一种高分子组合物及其保护膜的制作方法

本发明属于塑料片材保护领域，更具体的，本发明涉及一种高分子组合物及其保护膜。

背景技术：

塑料片材可通过高温吸塑成型的工艺，被制程具有不同形状、结构的器件，应用在汽车部件、卫浴、家具片材等领域。塑料片材在经过高温成型(150～200℃)的过程中，经常受到摩擦或其他异物污染，从而造成片材的缺陷，需要有耐温型的保护膜对其表面进行保护。

目前市面高温吸塑成型保护膜析出稳定性差，纵横向断裂伸长率低，经过190℃高温，不能紧贴被贴片材，存在起泡、隧道，且冷却下来难撕。

技术实现要素：

为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种高分子组合物，按重量份计，所述高分子组合物包括苯乙烯嵌段共聚物10-60份、乙烯类聚合物40-90份。

作为一种优选的技术方案，所述苯乙烯嵌段共聚物中端基苯乙烯含量为10-20wt％。

作为一种优选的技术方案，所述乙烯类聚合物为茂金属聚乙烯或乙烯-丙烯共聚物。

作为一种优选的技术方案，所述茂金属聚乙烯选自三井evoluesp0510、三井evoluesp0540、sabics400中的一种或多种。

作为一种优选的技术方案，所述乙烯-丙烯共聚物中乙烯含量为4-16wt％。

作为一种优选的技术方案，所述乙烯-丙烯共聚物在230℃、2.16kg负载下，熔融指数mfr为1.5g/min-5g/min。

本发明第二个方面提供了一种含有上述高分子组合物的保护膜，所述保护膜包括粘层、芯层、背层；所述粘层使用所述高分子组合物。

作为一种优选的技术方案，所述粘层含量为保护膜的5-15wt％。

作为一种优选的技术方案，所述芯层使用聚乙烯组合物。

作为一种优选的技术方案，所述聚乙烯组合物包括低密度聚乙烯和乙烯-烯烃共聚物。

本发明第三个方面提供了一种所述保护膜在塑料片材上的应用。

有益效果：本发明提供的高分子组合物，其作为粘层，并配合低密度聚乙烯和乙烯-烯烃共聚物组成的聚乙烯组合物制备的芯层和背层，制备的保护膜，在190℃处理10min后，可以紧贴被贴片材，不起泡，不起隧道，冷却后能够撕膜，保护膜纵向断裂伸长率>350％，横向断裂伸长率>550％。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，并非对其保护范围的限制。

本发明中的词语“优选的”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。

“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。

为了解决上述技术问题，本发明第一个方面提供了一种高分子组合物，按重量份计，所述高分子组合物包括苯乙烯嵌段共聚物10-60份、乙烯类聚合物40-90份。

在一种实施方式中，所述苯乙烯嵌段共聚物、乙烯类聚合物的重量份总和为100份。

苯乙烯嵌段共聚物

在一种实施方式中，所述苯乙烯嵌段共聚物选自sebs、seps、sibs、s-eb/s-s中的一种或多种；优选的，所述苯乙烯嵌段共聚物为sebs。

在一种实施方式中，所述苯乙烯嵌段共聚物中端基苯乙烯含量为10-20wt％。

在一种实施方式中，所述苯乙烯嵌段共聚物在230℃、2.16kg负载下，熔融指数mfr为4g/min-15g/min。

苯乙烯嵌段共聚物在230℃、2.16kg负载下，熔融指数mfr为4g/min-15g/min，可以提高多层共挤吹膜技术生产的保护膜。

本发明中，所述熔流指数，全称熔液流动指数，或熔体流动指数、熔融指数，是一种表示塑胶材料加工时的流动性的数值。它是美国量测标准协会(astm)根据美国杜邦公司(dupont)惯用的鉴定塑料特性的方法制定而成，其测试方法是：先让塑料粒在一定时间(10分钟)内、一定温度及压力(各种材料标准不同)下，融化成塑料流体，然后通过一直径为2.1mm圆管所流出的克(g)数。其值越大，表示该塑胶材料的加工流动性越佳，反之则越差。

在一种实施方式中，所述苯乙烯嵌段共聚物的牌号选自kratong1645、kuraray2063、kanekasibs062m中的一种或多种；优选的，所述苯乙烯嵌段共聚物的牌号为kratong1645，购买自美国科腾。

kratong1645m是一种基于苯乙烯和乙烯/丁烯的线性三嵌段共聚物。kratong1645作为粉尘状致密颗粒，其中增强的中间嵌段，可增强与聚丙烯的相容性，具有良好的紫外线，使保护膜在190℃处理10min后，可以紧贴被贴片材，不起泡，不起隧道，热稳定性好。

乙烯类聚合物

本发明中，所述乙烯类聚合物是指乙烯与其它单体的共聚物，其和乙烯与其它单体的含量多少没有关系。

在一种实施方式中，所述乙烯类聚合物为茂金属聚乙烯或乙烯-丙烯共聚物。

本发明中，所述茂金属聚乙烯为茂金属催化剂合成的乙烯与c6或者c8烯烃共聚合得到的聚乙烯。

在一种实施方式中，所述茂金属聚乙烯的密度为0.88-0.918g/cm³；优选的，所述茂金属聚乙烯的密度为0.903g/cm³。

在一种实施方式中，所述茂金属聚乙烯在190℃、2.16kg负载下，熔融指数mfr为1g/min-4g/min；优选的，所述茂金属聚乙烯在190℃、2.16kg负载下，熔融指数mfr为3.8g/min。

在一种实施方式中，所述茂金属聚乙烯选自三井evoluesp0510、三井evoluesp0540、sabics400中的一种或多种；优选的，所述茂金属聚乙烯为三井evoluesp0540，购买自上海塑米信息科技有限公司。

三井evoluesp0540与kratong1645共同作用，贴pmma厚板，经过190℃高温后冷却，膜和板材中间没有明显气泡或隧道，冷却后贴板粘力适中，不至于难撕下来，同时保护膜纵向断裂伸长率>350％，横向断裂伸长率>550％，达到指定要求。

在一种实施方式中，所述乙烯-丙烯共聚物中乙烯含量为4-16wt％。

在一种实施方式中，所述乙烯-丙烯共聚物在230℃、2.16kg负载下，熔融指数mfr为1.5g/min-5g/min。

在一种实施方式中，所述乙烯-丙烯共聚物选自hyosungj460f、jppwintecwfw5t、三井pn3560中的一种或多种；优选的，所述乙烯-丙烯共聚物为topilenej460f，购买自上海阜润塑化科技有限公司。

topilenej460f也可以与kratong1645共同作用，尤其是加入40份的topilenej460f，具有优异的抗冲共聚物、抗撞击性，良好的流动性，贴pmma厚板，经过190℃高温后冷却，膜和板材中间没有明显气泡或隧道，冷却后贴板粘力适中，不至于难撕下来，同时保护膜纵向断裂伸长率>350％，横向断裂伸长率>550％，达到指定要求。

本发明中，所述高分子组合物的制备方法为本领域技术人员熟知的方法，不做特别限定，例如，可以是直接混合均匀。

本发明第二个方面提供了一种含有上述高分子组合物的保护膜，所述保护膜包括粘层、芯层、背层。

粘层

在一种实施方式中，所述粘层使用所述高分子组合物。

在一种实施方式中，所述粘层含量为保护膜的5-15wt％；优选的，所述粘层含量为保护膜的10wt％。

芯层

在一种实施方式中，所述芯层使用聚乙烯组合物。

在一种实施方式中，所述聚乙烯组合物包括低密度聚乙烯和乙烯-烯烃共聚物。

在一种实施方式中，按重量份计，所述聚乙烯组合物包括低密度聚乙烯10-30份、乙烯-烯烃共聚物70-90份；优选的，按重量份计，所述聚乙烯组合物包括低密度聚乙烯20份、乙烯-烯烃共聚物80份。

本发明中，所述低密度聚乙烯又称高压聚乙烯，常缩写为ldpe。呈乳白色，无味、无臭、无毒，表面无光泽的蜡状颗粒。密度为0.91-0.93g/cm³，是聚乙烯树脂中最轻的品种。具有良好的柔软性、延伸性、电绝缘性、透明性、易加工性和一定的透气性。其化学稳定性能较好，耐碱、耐一般有机溶剂。

在一种实施方式中，所述低密度聚乙烯在190℃、2.16kg负载下，熔融指数mfr为1g/min-4g/min。

在一种实施方式中，所述低密度聚乙烯的牌号为2420h，购买自中海壳牌石油化工有限公司。

本发明中，所述乙烯-烯烃共聚物是指ziegler-nata催化剂合成的乙烯与c4或者c6烯烃共聚合得到的聚合物，是一种线性低密度聚乙烯。

在一种实施方式中，所述乙烯-烯烃共聚物在190℃、2.16kg负载下，熔融指数mfr为1g/min-4g/min。

在一种实施方式中，所述乙烯-烯烃共聚物的牌号为2018ma，购买自埃克森美孚公司。

本发明中，所述聚乙烯组合物的制备方法为本领域技术人员熟知的方法，不做特别限定，例如，可以是直接混合均匀。

芯层和背层单独使用低密度聚乙烯，贴板和粘力性能达标，但断裂伸长率偏低，为了使保护膜纵向断裂伸长率>350％，横向断裂伸长率>550％，本申请再加入乙烯-烯烃共聚物，尤其是乙烯-烯烃共聚物为在190℃、2.16kg负载下，熔融指数mfr为1g/min-4g/min的ziegler-nata催化剂合成的乙烯与c4或者c6烯烃共聚合得到的聚合物，利用其线性结构，与低密度聚乙烯共同作用，不仅可以提高贴板和粘力性能达标，同时提高断裂伸长率。

背层

本发明中，所述背层同所述芯层。

在一种实施方式中，所述保护膜的制备方法为多层共挤吹膜技术。

在一种实施方式中，所述保护膜的制备方法，包括如下步骤：将各层的原料按照指定比例搅拌混合，分别加入指定螺杆挤出机料斗，通过螺杆加热和剪切，输送到三层共挤模头内，挤出成圆形膜泡，再通过切边，收卷，制备所述的保护膜。

本发明第三个方面提供了一种所述保护膜在塑料片材上的应用。

下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。

实施例

实施例1

实施例1提供了一种高分子组合物，按重量份计，所述高分子组合物包括苯乙烯嵌段共聚物10份、乙烯类聚合物90份；

所述苯乙烯嵌段共聚物的牌号为kratong1645，购买自美国科腾；

所述乙烯类聚合物为茂金属聚乙烯，牌号为三井evoluesp0540，购买自上海塑米信息科技有限公司。

所述保护膜包括粘层、芯层、背层；

所述粘层使用实施例1所述高分子组合物；所述粘层含量为保护膜的10wt％；

所述芯层使用聚乙烯组合物；按重量份计，所述聚乙烯组合物包括低密度聚乙烯20份、乙烯-烯烃共聚物80份；所述低密度聚乙烯的牌号为2420h，购买自中海壳牌石油化工有限公司；所述乙烯-烯烃共聚物的牌号为2018ma，购买自埃克森美孚公司；

所述背层同所述芯层；

所述保护膜的制备方法为多层共挤吹膜技术；所述保护膜的制备方法，包括如下步骤：将各层的原料按照指定比例搅拌混合，分别加入指定螺杆挤出机料斗，通过螺杆加热和剪切，输送到三层共挤模头内，挤出成圆形膜泡，再通过切边，收卷，制备所述的保护膜。

实施例2

实施例2提供了一种高分子组合物，按重量份计，所述高分子组合物包括苯乙烯嵌段共聚物20份、乙烯类聚合物80份；

所述苯乙烯嵌段共聚物的牌号为kratong1645，购买自美国科腾；

所述乙烯类聚合物同实施例1。

所述保护膜包括粘层、芯层、背层；

所述粘层使用实施例2所述高分子组合物；所述粘层含量为保护膜的10wt％；

所述芯层同实施例1；

所述背层同所述芯层；

所述保护膜的制备方法同实施例1。

实施例3

实施例3提供了一种高分子组合物，按重量份计，所述高分子组合物包括苯乙烯嵌段共聚物60份、乙烯类聚合物40份；

所述苯乙烯嵌段共聚物的牌号为kratong1645，购买自美国科腾；

所述乙烯类聚合物为乙烯-丙烯共聚物，牌号为topilenej460f，购买自上海阜润塑化科技有限公司。

所述保护膜包括粘层、芯层、背层；

所述粘层使用实施例3所述高分子组合物；所述粘层含量为保护膜的10wt％；

所述芯层同实施例1；

所述背层同所述芯层；

所述保护膜的制备方法同实施例1。

对比例1

对比例1提供了一种高分子组合物，按重量份计，所述高分子组合物包括苯乙烯嵌段共聚物10份、乙烯类聚合物90份；

所述苯乙烯嵌段共聚物的牌号为kratong1645，购买自美国科腾；

所述乙烯类聚合物同实施例1。

所述保护膜包括粘层、芯层、背层；

所述粘层使用对比例1所述高分子组合物；所述粘层含量为保护膜的10wt％；

所述芯层使用聚乙烯组合物；按重量份计，所述聚乙烯组合物包括低密度聚乙烯100份、乙烯-烯烃共聚物0份；所述低密度聚乙烯的牌号为2420h，购买自中海壳牌石油化工有限公司；

所述背层同所述芯层；

所述保护膜的制备方法同实施例1。

对比例2

对比例2提供了一种高分子组合物，按重量份计，所述高分子组合物包括苯乙烯嵌段共聚物0份、乙烯类聚合物100份；

所述乙烯类聚合物同实施例1。

所述保护膜包括粘层、芯层、背层；

所述粘层使用对比例2所述高分子组合物；所述粘层含量为保护膜的10wt％；

所述芯层同实施例1；

所述背层同所述芯层；

所述保护膜的制备方法同实施例1。

对比例3

对比例3提供了一种高分子组合物，按重量份计，所述高分子组合物包括苯乙烯嵌段共聚物0份、乙烯类聚合物100份；

所述乙烯类聚合物为茂金属聚乙烯和乙烯-丙烯共聚物的混合物；所述茂金属聚乙烯和乙烯-丙烯共聚物的质量比为9：1，所述茂金属聚乙烯的牌号为三井evoluesp0540，购买自上海塑米信息科技有限公司；所述乙烯-丙烯共聚物的牌号为三井pn3560，购买自三井化学。

所述保护膜包括粘层、芯层、背层；

所述粘层使用对比例3所述高分子组合物；所述粘层含量为保护膜的10wt％；

所述芯层同实施例1；

所述背层同所述芯层；

所述保护膜的制备方法同实施例1。

对比例4

对比例4提供了一种高分子组合物，按重量份计，所述高分子组合物包括苯乙烯嵌段共聚物0份、乙烯类聚合物100份；

所述乙烯类聚合物为乙烯-丙烯共聚物，牌号为三井pn3560，购买自三井化学。

所述保护膜包括粘层、芯层、背层；

所述粘层使用对比例4所述高分子组合物；所述粘层含量为保护膜的10wt％；

所述芯层同实施例1；

所述背层同所述芯层；

所述保护膜的制备方法同实施例1。

对比例5

对比例5提供了一种高分子组合物，按重量份计，所述高分子组合物包括苯乙烯嵌段共聚物80份、乙烯类聚合物20份；

所述乙烯类聚合物同实施例1；

所述乙烯类聚合物同实施例3。

所述保护膜包括粘层、芯层、背层；

所述粘层使用对比例5所述高分子组合物；所述粘层含量为保护膜的10wt％；

所述芯层同实施例1；

所述背层同所述芯层；

所述保护膜的制备方法同实施例1。

性能评价

1.贴片是否气泡或隧道：将实施例1-3和对比例1-5所述保护膜在190℃贴塑料片材(pmma)10min，观察被贴片材的贴片是否有气泡或隧道，测试结果见表1。

2.常温粘力：将实施例1-3和对比例1-5所述保护膜在25℃贴塑料片材(pmma)10min，参照gb/t2792-2014测试其粘力，测试结果见表1。

3.高温后冷却粘力：将实施例1-3和对比例1-5所述保护膜在190℃贴塑料片材(pmma)10min后冷却至25℃，参照gb/t2792-2014测试其粘力，测试结果见表1。

4.纵向断裂伸长率：将实施例1-3和对比例1-5所述保护膜在190℃贴塑料片材(pmma)10min，参照gb/t13022-1991测试其纵向断裂伸长率，测试结果见表1。

5.横向断裂伸长率：将实施例1-3和对比例1-5所述保护膜在190℃贴塑料片材(pmma)10min，参照gb/t13022-1991测试其横向断裂伸长率，测试结果见表1。

表1

前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

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