一种PVC材料复合水性胶粘剂及其制备方法与流程

2021-02-02 19:02:34|

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本发明涉及到胶粘剂领域，具体涉及到一种pvc材料复合水性胶粘剂及其制备方法。

背景技术：

pvc(聚氯乙烯)地板材料，是一种新型轻体地面装饰材料，可广泛使用于家庭、医院、学校、办公楼、工厂、公共场所、超市、商业、等各种场所。而pvc材料粘结所用水性胶粘剂，是一种使用过程中透明化速度快，完成后几乎看不出胶水痕，且涂装后气味极淡，粘性强的胶粘剂。

目前市面上的pvc材料复合水性胶粘剂，往往存在粘结强度不足，或使用过程中流平性较差，易出现凝聚结块现象，且使用后放置一段时间，易出现发黄现象，影响pvc材料的美观度，限制了材料的应用推广。因此，亟需研发出一种粘结强度高、流平性好、不易发黄的新型pvc材料复合水性胶粘剂。

技术实现要素：

为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种pvc材料复合水性胶粘剂，包括以下原料：聚氨酯改性丙烯酸预聚物35～50份、石油树脂15～20份、松香树脂9～12份、增塑剂4～6份、有机硅氧烷单体6.5～8.5份、引发剂1～5份、促进剂5～8份。

作为一种优选的技术方案，所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物的制备方法包括以下步骤：

步骤a：按重量份，将2～4份聚醚多元醇加入反应釜中，在90～105℃下真空脱水1.5～2.5h后，降温至50～60℃，通入氮气，在氮气氛围下加入11～18份二异氰酸酯，升温至70～75℃，搅拌1～2h，得到混合物a；

步骤b：将1～4份2，2-二羟甲基丙酸加入5～10份n-甲基吡咯烷酮中混合均匀后，加入混合物a中，搅拌1～3h；

步骤c：升温至75～80℃，加入2～5份丙烯酸羟乙酯和1～3份异丙醇搅拌1～2h，降温至50～65℃，加入8～12份甲基丙烯酸甲酯，继续降温至40℃以下，加入1～2份三乙醇胺，搅拌0.3～0.7h，加入40～50份水后得到聚氨酯改性丙烯酸预聚物。

作为一种优选的技术方案，所述聚醚多元醇的相对分子量为1500～3000。

作为一种优选的技术方案，所述二异氰酸酯包括1，4-环己烷二甲基二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯；所述1，4-环己烷二甲基二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯的重量比为1：(0.3～0.6)。

作为一种优选的技术方案，所述石油树脂的软化点为91～98℃。

作为一种优选的技术方案，所述松香树脂为氢化松香树脂。

作为一种优选的技术方案，所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物、石油树脂、松香树脂的重量比为1：(0.38～0.44)：(0.15～0.35)

作为一种优选的技术方案，所述有机硅氧烷单体为含乙烯基和大位阻结构的有机硅氧烷单体。

作为一种优选的技术方案，所述有机硅氧烷单体选自苯乙烯乙基三甲氧基硅烷、苯乙烯基乙基三甲氧基硅烷、[(1e)-2-(三甲氧基硅烷基)乙烯基]-苯中的一种或多种的组合。

本发明的第二个方面提供了一种所述的pvc材料复合水性胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：将聚氨酯改性丙烯酸预聚物、石油树脂、松香树脂、增塑剂、有机硅氧烷单体混合均匀后，加入引发剂和促进剂，即得。

有益效果：本发明使用聚氨酯改性丙烯酸预聚物、石油树脂、松香树脂、有机硅氧烷单体所制备得到的pvc材料复合水性胶粘剂，具有良好的粘结强度，且流平性良好，涂覆后表面平整，无凝聚结块和水纹现象，使用后放置30天未出现发黄现象。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，并非对其保护范围的限制。

本发明中的词语“优选的”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。

在一种优选的实施方式中，所述pvc材料复合水性胶粘剂，包括以下原料：聚氨酯改性丙烯酸预聚物42.5份、石油树脂17.5份、松香树脂10.5份、增塑剂5份、有机硅氧烷单体7份、引发剂3份、促进剂6份。

(聚氨酯改性丙烯酸预聚物)

在一种优选的实施方式中，所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物的制备方法包括以下步骤：

步骤b：将1～4份2，2-二羟甲基丙酸加入5～10份n-甲基吡咯烷酮中混合均匀后，加入混合物a中，搅拌1～3h；

在一种更优选的实施方式中，所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物的制备方法包括以下步骤：

步骤a：按重量份，将3份聚醚多元醇加入反应釜中，在100℃下真空脱水2h后，降温至55℃，通入氮气，在氮气氛围下加入15份二异氰酸酯，升温至70℃，搅拌1.5h，得到混合物a；

步骤b：将2.5份2，2-二羟甲基丙酸(cas号为4767-03-7)加入7份n-甲基吡咯烷酮(cas号为872-50-4)中混合均匀后，加入混合物a中，搅拌2h；

步骤c：升温至80℃，加入3.5份丙烯酸羟乙酯(cas号为818-61-1)和2份异丙醇(cas号为67-63-0)搅拌1.5h，降温至55℃，加入10份甲基丙烯酸甲酯(cas号为80-62-6)，继续降温至40℃以下，加入1.5份三乙醇胺(cas号为102-71-6)，搅拌0.5h，加入45份水后得到聚氨酯改性丙烯酸预聚物。

聚醚多元醇

在一种优选的实施方式中，所述聚醚多元醇选自聚环氧丙烷、聚乙二醇、聚丙二醇、聚合物多元醇中的一种或多种组合。

在一种更优选的实施方式中，所述聚醚多元醇选为聚乙二醇。

在一种优选的实施方式中，所述聚醚多元醇的相对分子量为1500～3000。

在一种更优选的实施方式中，所述聚醚多元醇的相对分子量为2000。

本发明所述聚乙二醇可商购得到，例如可购买自海石花peg-2000，相对分子量为2000。

二异氰酸酯

在一种优选的实施方式中，所述二异氰酸酯包括1，4-环己烷二甲基二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯。

在一种优选的实施方式中，所述1，4-环己烷二甲基二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯的重量比为1：(0.3～0.6)。

在一种更优选的实施方式中，所述1，4-环己烷二甲基二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯的重量比为1：0.45。

发明人在研发过程中发现，将特定原料和制备方法制备得到的聚氨酯改性丙烯酸预聚物时，所得胶粘剂的粘结强度提到显著提升。发明人认为，一定比例的六亚甲基二异氰酸酯中线性分子链结构，也在一定程度上减少了1，4-环己烷二甲基二异氰酸酯中特有的饱和脂环状结构所占据的空间位阻结构，促进活性-nco基团与体系中的-oh基团发生交联；而1，4-环己烷二甲基二异氰酸酯中饱和脂环状结构的空间位阻保护效应在一定程度上抑制了体系内分子链间的自由旋转，促进相界面上三维机械缠结结构的形成，提升所得胶粘剂互穿交联网络结构的致密性，水分难以渗透到胶粘剂膜内部，提升了所得胶粘剂得粘结强度和耐水性能，牢固粘结pvc材料。但发明人在将其实际应用过程中发现，所得胶粘剂的流平性较差，施胶过程中易出现结块现象；且使用后经长时间使用后易出现发黄现象，影响pvc材料的美观度，限制了材料的应用推广。

(石油树脂)

石油树脂是以乙烯装置的副产物c5、c9馏分为原料，经阳离子聚合而制得的低分子聚合物。其不溶于水，易溶于有机溶剂，具有酸值低和耐化学品等特点。

在一种优选的实施方式中，所述石油树脂的软化点为91～98℃。

在一种更优选的实施方式中，所述石油树脂的软化点为93℃。

所述软化点，指的是在一个给定的热负荷下，树脂变形时的温度；本发明对所述软化点的测试方法并没有特别的限制，可采用本领域技术人员熟知的各种软化点的测试方法，例如环球法。

在一种优选的实施方式中，所述石油树脂选自碳五树脂、碳五加氢树脂、碳九树脂、碳五和碳九共聚树脂中的一种或多种组合。

在一种更优选的实施方式中，所述石油树脂为碳五树脂。

所述石油树脂可商购得到，例如可购买自埃克森碳五树脂，型号为e1310，软化点为93℃。

(松香树脂)

在一种优选的实施方式中，所述松香树脂为氢化松香树脂。

所述氢化松香树脂可商购得到，例如可购买自上海立森化工有限公司，一级氢化松香树脂，软化点(环球法)为≥71.0℃。

在一种优选的实施方式中，所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物、石油树脂、松香树脂的重量比为1：(0.38～0.44)：(0.15～0.35)。

在一种更优选的实施方式中，所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物、石油树脂、松香树脂的重量比为1：0.41：0.25。

发明人在进一步研发中意外地发现，当使用一定比例和软化点范围的碳五树脂和氢化松香树脂后，所得胶粘剂的粘结强度和流平性得到了显著的提升。这是由于，一定比例和软化点范围的碳五树脂和氢化松香树脂的加入，稀释了互穿交联网络结构中大分子链的过度缠结，同时碳五树脂分子结构中的脂肪烃支链上存在的双键结构则可以进一步提升体系现有网状结构的额稳定性，促进体系内尺寸均匀的小乳胶微粒的形成，并适当提升乳胶微粒间距以防止过度凝聚结块现象发生，使得施胶过程中胶体可以均匀分散并嵌入到基材表面的凹凸或缝隙处，进一步提升所得粘结剂的粘结强度和流平性。但由于碳五树脂和氢化松香树脂内部成分较为复杂，其分子内含有的少量羟基、羧基等，发生氧化分解时会产生生色基团，所得胶粘剂经长时间使用后的发黄现象并未得到改善。

(有机硅氧烷单体)

在一种优选的实施方式中，所述有机硅氧烷单体为含乙烯基和大位阻结构的有机硅氧烷单体。

在一种优选的实施方式中，所述有机硅氧烷单体选自苯乙烯乙基三甲氧基硅烷(cas号为134000-44-5)、苯乙烯基乙基三甲氧基硅烷(cas号为119181-19-0)、[(1e)-2-(三甲氧基硅烷基)乙烯基]-苯(cas号为70531-02-1)中的一种或多种的组合。

在一种更优选的实施方式中，所述有有机硅氧烷单体为苯乙烯乙基三甲氧基硅烷。

发明人在进一步研发探索中意外地发现，当在体系中引入含乙烯基和大位阻结构的有机硅氧烷单体时，不仅可以有效解决胶粘剂使用后发黄问题，且粘结强度也得到了进一步提升。这是由于，苯乙烯乙基三甲氧基硅烷中的烷氧基和不饱和双键可以与丙烯酸预聚物中的残余的不饱和双键产生适当聚合，从而在乳胶微粒表面形成紧密的交联结构，粘结强度均有提升；同时苯乙烯乙基三甲氧基硅烷中的共轭结构也可以优先被自由基攻击，防止碳五树脂和氢化松香树脂等内部基团被攻击后氧化变黄。

本发明对所述增塑剂并没有特别的限制，可采用本领域技术人员熟知的各种增塑剂，例如丙三醇三缩水甘油醚。

本发明对所述引发剂并没有特别的限制，可采用本领域技术人员熟知的各种引发剂，例如过硫酸钾。

本发明对所述促进剂并没有特别的限制，可采用本领域技术人员熟知的各种促进剂，例如n，n-二甲基苯胺和邻磺酰苯酰亚胺。

下面通过实施例对本发明进行具体描述，另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。

实施例

实施例1

本发明的实施例1提供pvc材料复合水性胶粘剂，包括以下原料：聚氨酯改性丙烯酸预聚物42.5份、石油树脂17.5份、松香树脂10.5份、增塑剂5份、有机硅氧烷单体7份、引发剂3份、促进剂6份。

所述石油树脂为埃克森碳五树脂，型号为e1310，软化点为93℃。所述松香树脂为氢化松香树脂，可购买自上海立森化工有限公司，一级氢化松香树脂。所述有机硅氧烷单体为苯乙烯乙基三甲氧基硅烷。所述增塑剂为丙三醇三缩水甘油醚；所述引发剂为过硫酸钾；所述促进剂为n，n-二甲基苯胺和邻磺酰苯酰亚胺，二者的重量比为1：0.6。

所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物的制备方法包括以下步骤：

步骤b：将2.5份2，2-二羟甲基丙酸加入7份n-甲基吡咯烷酮中混合均匀后，加入混合物a中，搅拌2h；

步骤c：升温至80℃，加入3.5份丙烯酸羟乙酯和2份异丙醇搅拌1.5h，降温至55℃，加入10份甲基丙烯酸甲酯，继续降温至40℃以下，加入1.5份三乙醇胺，搅拌0.5h，加入45份水后得到聚氨酯改性丙烯酸预聚物。

所述聚醚多元醇选为聚乙二醇，购买自海石花peg-2000，相对分子量为2000。所述二异氰酸酯包括1，4-环己烷二甲基二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯，二者的重量比为1：0.45。

上述的pvc材料复合水性胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：将聚氨酯改性丙烯酸预聚物、石油树脂、松香树脂、增塑剂、有机硅氧烷单体混合均匀后，加入引发剂和促进剂，即得。

实施例2

本发明的实施例2提供pvc材料复合水性胶粘剂，包括以下原料：聚聚氨酯改性丙烯酸预聚物35份、石油树脂15份、松香树脂9份、增塑剂4份、有机硅氧烷单体6.5份、引发剂1份、促进剂5份。

所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物的制备方法包括以下步骤：

步骤a：按重量份，将2份聚醚多元醇加入反应釜中，在90℃下真空脱水1.5h后，降温至50℃，通入氮气，在氮气氛围下加入11份二异氰酸酯，升温至70℃，搅拌1h，得到混合物a；

步骤b：将1份2，2-二羟甲基丙酸加入5份n-甲基吡咯烷酮中混合均匀后，加入混合物a中，搅拌1h；

步骤c：升温至75℃，加入2份丙烯酸羟乙酯和1份异丙醇搅拌1h，降温至50℃，加入8份甲基丙烯酸甲酯，继续降温至40℃以下，加入1份三乙醇胺，搅拌0.3h，加入40份水后得到聚氨酯改性丙烯酸预聚物。

所述聚醚多元醇选为聚乙二醇，购买自海石花peg-2000，相对分子量为2000。所述二异氰酸酯包括1，4-环己烷二甲基二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯，二者的重量比为1：0.3。

上述的pvc材料复合水性胶粘剂的制备方法，同实施例1。

实施例3

本发明的实施例3提供pvc材料复合水性胶粘剂，包括以下原料：聚聚氨酯改性丙烯酸预聚物50份、石油树脂20份、松香树脂12份、增塑剂6份、有机硅氧烷单体8.5份、引发剂5份、促进剂8份。

所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物的制备方法包括以下步骤：

步骤a：按重量份，将4份聚醚多元醇加入反应釜中，在105℃下真空脱水2.5h后，降温至60℃，通入氮气，在氮气氛围下加入18份二异氰酸酯，升温至75℃，搅拌2h，得到混合物a；

步骤b：将4份2，2-二羟甲基丙酸加入10份n-甲基吡咯烷酮中混合均匀后，加入混合物a中，搅拌3h；

步骤c：升温至80℃，加入5份丙烯酸羟乙酯和3份异丙醇搅拌2h，降温至65℃，加入12份甲基丙烯酸甲酯，继续降温至40℃以下，加入2份三乙醇胺，搅拌0.7h，加入50份水后得到聚氨酯改性丙烯酸预聚物。

所述聚醚多元醇选为聚乙二醇，购买自海石花peg-2000，相对分子量为2000。所述二异氰酸酯包括1，4-环己烷二甲基二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯，二者的重量比为1：0.6。

上述的pvc材料复合水性胶粘剂的制备方法，同实施例1。

实施例4

本发明的实施例4提供pvc材料复合水性胶粘剂，包括以下原料：丙烯酸预聚物42.5份、石油树脂17.5份、松香树脂10.5份、增塑剂5份、有机硅氧烷单体7份、引发剂3份、促进剂6份。

所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物的制备方法包括以下步骤：

步骤a：按重量份，将2.5份2，2-二羟甲基丙酸加入7份n-甲基吡咯烷酮中混合均匀后，加入混合物a中，搅拌2h；

步骤b：升温至80℃，加入3.5份丙烯酸羟乙酯和2份异丙醇搅拌1.5h，降温至55℃，加入10份甲基丙烯酸甲酯，继续降温至40℃以下，加入1.5份三乙醇胺，搅拌0.5h，加入45份水后得到聚氨酯改性丙烯酸预聚物。

上述的pvc材料复合水性胶粘剂的制备方法，同实施例1。

实施例5

本发明的实施例5提供pvc材料复合水性胶粘剂，包括以下原料：聚氨酯改性丙烯酸预聚物42.5份、石油树脂17.5份、松香树脂10.5份、增塑剂5份、有机硅氧烷单体7份、引发剂3份、促进剂6份。

所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物的制备方法包括以下步骤：

步骤b：将2.5份2，2-二羟甲基丙酸加入7份n-甲基吡咯烷酮中混合均匀后，加入混合物a中，搅拌2h；

所述聚醚多元醇选为聚乙二醇，购买自海石花peg-1000，相对分子量为1000。所述二异氰酸酯包括1，4-环己烷二甲基二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯，二者的重量比为1：0.45。

上述的pvc材料复合水性胶粘剂的制备方法，同实施例1。

实施例6

本发明的实施例6提供pvc材料复合水性胶粘剂，包括以下原料：聚氨酯改性丙烯酸预聚物42.5份、石油树脂17.5份、松香树脂10.5份、增塑剂5份、有机硅氧烷单体7份、引发剂3份、促进剂6份。

所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物的制备方法包括以下步骤：

步骤b：将2.5份2，2-二羟甲基丙酸加入7份n-甲基吡咯烷酮中混合均匀后，加入混合物a中，搅拌2h；

所述聚醚多元醇选为聚乙二醇，购买自海石花peg-2000，相对分子量为3500。所述二异氰酸酯包括1，4-环己烷二甲基二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯，二者的重量比为1：0.45。

上述的pvc材料复合水性胶粘剂的制备方法，同实施例1。

实施例7

本发明的实施例7提供pvc材料复合水性胶粘剂，包括以下原料：聚氨酯改性丙烯酸预聚物42.5份、石油树脂17.5份、松香树脂10.5份、增塑剂5份、有机硅氧烷单体7份、引发剂3份、促进剂6份。

所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物的制备方法包括以下步骤：

步骤b：将2.5份2，2-二羟甲基丙酸加入7份n-甲基吡咯烷酮中混合均匀后，加入混合物a中，搅拌2h；

所述聚醚多元醇选为聚乙二醇，购买自海石花peg-2000，相对分子量为2000。所述二异氰酸酯为1，4-环己烷二甲基二异氰酸酯。

上述的pvc材料复合水性胶粘剂的制备方法，同实施例1。

实施例8

本发明的实施例8提供pvc材料复合水性胶粘剂，包括以下原料：聚氨酯改性丙烯酸预聚物42.5份、石油树脂17.5份、松香树脂10.5份、增塑剂5份、有机硅氧烷单体7份、引发剂3份、促进剂6份。

所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物的制备方法包括以下步骤：

步骤b：将2.5份2，2-二羟甲基丙酸加入7份n-甲基吡咯烷酮中混合均匀后，加入混合物a中，搅拌2h；

所述聚醚多元醇选为聚乙二醇，购买自海石花peg-2000，相对分子量为2000。所述二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯。

上述的pvc材料复合水性胶粘剂的制备方法，同实施例1。

实施例9

本发明的实施例9提供pvc材料复合水性胶粘剂，包括以下原料：聚氨酯改性丙烯酸预聚物42.5份、石油树脂17.5份、松香树脂10.5份、增塑剂5份、有机硅氧烷单体7份、引发剂3份、促进剂6份。

所述石油树脂为埃克森碳五树脂，型号为e1304，软化点为100℃。所述松香树脂为氢化松香树脂，可购买自上海立森化工有限公司，一级氢化松香树脂。所述有机硅氧烷单体为苯乙烯乙基三甲氧基硅烷。所述增塑剂为丙三醇三缩水甘油醚；所述引发剂为过硫酸钾；所述促进剂为n，n-二甲基苯胺和邻磺酰苯酰亚胺，二者的重量比为1：0.6。

所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物的制备方法包括以下步骤：

步骤b：将2.5份2，2-二羟甲基丙酸加入7份n-甲基吡咯烷酮中混合均匀后，加入混合物a中，搅拌2h；

上述的pvc材料复合水性胶粘剂的制备方法，同实施例1。

实施例10

本发明的实施例10提供pvc材料复合水性胶粘剂，包括以下原料：聚氨酯改性丙烯酸预聚物42.5份、石油树脂17.5份、松香树脂10.5份、增塑剂5份、有机硅氧烷单体7份、引发剂3份、促进剂6份。

所述石油树脂为埃克森碳五树脂，型号为e1310，软化点为93℃。所述松香树脂为氢化松香树脂，可购买自上海立森化工有限公司，二级氢化松香树脂。所述有机硅氧烷单体为苯乙烯乙基三甲氧基硅烷。所述增塑剂为丙三醇三缩水甘油醚；所述引发剂为过硫酸钾；所述促进剂为n，n-二甲基苯胺和邻磺酰苯酰亚胺，二者的重量比为1：0.6。

所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物的制备方法包括以下步骤：

步骤b：将2.5份2，2-二羟甲基丙酸加入7份n-甲基吡咯烷酮中混合均匀后，加入混合物a中，搅拌2h；

上述的pvc材料复合水性胶粘剂的制备方法，同实施例1。

实施例11

本发明的实施例11提供pvc材料复合水性胶粘剂，包括以下原料：聚氨酯改性丙烯酸预聚物42.5份、石油树脂17.5份、松香树脂10.5份、增塑剂5份、有机硅氧烷单体7份、引发剂3份、促进剂6份。

所述石油树脂为埃克森碳五树脂，型号为e1310，软化点为93℃。所述松香树脂为松香甘油酯，可购买自上海立森化工有限公司，型号为138a的产品。所述有机硅氧烷单体为苯乙烯乙基三甲氧基硅烷。所述增塑剂为丙三醇三缩水甘油醚；所述引发剂为过硫酸钾；所述促进剂为n，n-二甲基苯胺和邻磺酰苯酰亚胺，二者的重量比为1：0.6。

所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物的制备方法包括以下步骤：

步骤b：将2.5份2，2-二羟甲基丙酸加入7份n-甲基吡咯烷酮中混合均匀后，加入混合物a中，搅拌2h；

上述的pvc材料复合水性胶粘剂的制备方法，同实施例1。

实施例12

本发明的实施例12提供pvc材料复合水性胶粘剂，包括以下原料：聚氨酯改性丙烯酸预聚物42.5份、松香树脂10.5份、增塑剂5份、有机硅氧烷单体7份、引发剂3份、促进剂6份。

所述松香树脂为氢化松香树脂，可购买自上海立森化工有限公司，一级氢化松香树脂。所述有机硅氧烷单体为苯乙烯乙基三甲氧基硅烷。所述增塑剂为丙三醇三缩水甘油醚；所述引发剂为过硫酸钾；所述促进剂为n，n-二甲基苯胺和邻磺酰苯酰亚胺，二者的重量比为1：0.6。

所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物的制备方法包括以下步骤：

步骤b：将2.5份2，2-二羟甲基丙酸加入7份n-甲基吡咯烷酮中混合均匀后，加入混合物a中，搅拌2h；

上述的pvc材料复合水性胶粘剂的制备方法，同实施例1。

实施例13

本发明的实施例13提供pvc材料复合水性胶粘剂，包括以下原料：聚氨酯改性丙烯酸预聚物42.5份、石油树脂21.3份、松香树脂10.5份、增塑剂5份、有机硅氧烷单体7份、引发剂3份、促进剂6份。

所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物的制备方法包括以下步骤：

步骤b：将2.5份2，2-二羟甲基丙酸加入7份n-甲基吡咯烷酮中混合均匀后，加入混合物a中，搅拌2h；

上述的pvc材料复合水性胶粘剂的制备方法，同实施例1。

实施例14

本发明的实施例14提供pvc材料复合水性胶粘剂，包括以下原料：聚氨酯改性丙烯酸预聚物42.5份、石油树脂17.5份、增塑剂5份、有机硅氧烷单体7份、引发剂3份、促进剂6份。

所述石油树脂为埃克森碳五树脂，型号为e1310，软化点为93℃。所述有机硅氧烷单体为苯乙烯乙基三甲氧基硅烷。所述增塑剂为丙三醇三缩水甘油醚；所述引发剂为过硫酸钾；所述促进剂为n，n-二甲基苯胺和邻磺酰苯酰亚胺，二者的重量比为1：0.6。

所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物的制备方法包括以下步骤：

步骤b：将2.5份2，2-二羟甲基丙酸加入7份n-甲基吡咯烷酮中混合均匀后，加入混合物a中，搅拌2h；

上述的pvc材料复合水性胶粘剂的制备方法，同实施例1。

实施例15

本发明的实施例15提供pvc材料复合水性胶粘剂，包括以下原料：聚氨酯改性丙烯酸预聚物42.5份、石油树脂17.5份、松香树脂17份、增塑剂5份、有机硅氧烷单体7份、引发剂3份、促进剂6份。

所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物的制备方法包括以下步骤：

步骤b：将2.5份2，2-二羟甲基丙酸加入7份n-甲基吡咯烷酮中混合均匀后，加入混合物a中，搅拌2h；

上述的pvc材料复合水性胶粘剂的制备方法，同实施例1。

实施例16

本发明的实施例16提供pvc材料复合水性胶粘剂，包括以下原料：聚氨酯改性丙烯酸预聚物42.5份、石油树脂17.5份、松香树脂10.5份、增塑剂5份、引发剂3份、促进剂6份。

所述石油树脂为埃克森碳五树脂，型号为e1310，软化点为93℃。所述松香树脂为氢化松香树脂，可购买自上海立森化工有限公司，一级氢化松香树脂。所述增塑剂为丙三醇三缩水甘油醚；所述引发剂为过硫酸钾；所述促进剂为n，n-二甲基苯胺和邻磺酰苯酰亚胺，二者的重量比为1：0.6。

所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物的制备方法包括以下步骤：

步骤b：将2.5份2，2-二羟甲基丙酸加入7份n-甲基吡咯烷酮中混合均匀后，加入混合物a中，搅拌2h；

上述的pvc材料复合水性胶粘剂的制备方法，同实施例1。

实施例17

本发明的实施例17提供pvc材料复合水性胶粘剂，包括以下原料：聚氨酯改性丙烯酸预聚物42.5份、石油树脂17.5份、松香树脂10.5份、增塑剂5份、有机硅氧烷单体7份、引发剂3份、促进剂6份。

所述石油树脂为埃克森碳五树脂，型号为e1310，软化点为93℃。所述松香树脂为氢化松香树脂，可购买自上海立森化工有限公司，一级氢化松香树脂。所述有机硅氧烷单体为乙烯基三甲氧基硅烷，cas号为2768-02-7。所述增塑剂为丙三醇三缩水甘油醚；所述引发剂为过硫酸钾；所述促进剂为n，n-二甲基苯胺和邻磺酰苯酰亚胺，二者的重量比为1：0.6。

所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物的制备方法包括以下步骤：

步骤b：将2.5份2，2-二羟甲基丙酸加入7份n-甲基吡咯烷酮中混合均匀后，加入混合物a中，搅拌2h；

上述的pvc材料复合水性胶粘剂的制备方法，同实施例1。

实施例18

本发明的实施例18提供pvc材料复合水性胶粘剂，包括以下原料：聚氨酯改性丙烯酸预聚物42.5份、石油树脂17.5份、松香树脂10.5份、增塑剂5份、有机硅氧烷单体7份、引发剂3份、促进剂6份。

所述石油树脂为埃克森碳五树脂，型号为e1310，软化点为93℃。所述松香树脂为氢化松香树脂，可购买自上海立森化工有限公司，一级氢化松香树脂。所述有机硅氧烷单体为苯基三甲氧基硅烷，cas号为2996-92-1。所述增塑剂为丙三醇三缩水甘油醚；所述引发剂为过硫酸钾；所述促进剂为n，n-二甲基苯胺和邻磺酰苯酰亚胺，二者的重量比为1：0.6。

所述聚氨酯改性丙烯酸预聚物的制备方法包括以下步骤：

步骤b：将2.5份2，2-二羟甲基丙酸加入7份n-甲基吡咯烷酮中混合均匀后，加入混合物a中，搅拌2h；

上述的pvc材料复合水性胶粘剂的制备方法，同实施例1。

性能评价

1.180°剥离强度测试：将实施例1～18所得pvc材料复合水性胶粘剂按照gb/t2790-1995《胶粘剂180°剥离强度试验方法挠性材料对刚性材料》，按照20～30g/m²的上胶量均匀涂在玻璃片上自然干燥成膜，使用拉伸试验装置测试180°剥离强度。每个样品测试3次后，取其平均值，若180°剥离强度为≥35n/25mm，记为a级；若180°剥离强度为25～35n/25mm(包括25n/25mm)，记为b级；若180°剥离强度为20～25n/25mm(包括20n/25mm)，记为c级；若180°剥离强度＜20n/25mm，记为d级，结果计入表1。

2.流平性测试：将将实施例1～18所得pvc材料复合水性胶粘剂涂覆在玻璃板上，对其流平性进行评价。评价标准为：若通过肉眼观察，表面平整，无凝聚结块和水纹记为〇；出现表面不平整，凝聚结块和水纹中的任何一种或多种情况，记为×，结果计入表1。

3.发黄测试：将将实施例1～18所得pvc材料复合水性胶粘剂涂覆在玻璃板上，干燥后放置30天，对其使用发黄性进行评价。评价标准为：若通过肉眼观察，未出现发黄现象，记为ⅰ级；若出现轻微发黄现象，记为ⅱ；若出现严重发黄现象，记为ⅲ，结果计入表1。

表1性能测试结果

前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。本领域的技术人员根据本发明的上述内容做出的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。

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