墨水以及印刷方法与流程

本发明涉及墨水以及印刷方法。
背景技术：
：喷墨打印机具有低噪音、低运行成本、易于印刷彩色等优点，因此,作为数字信号的输出设备在普通家庭中广泛普及。近年来，不仅家庭用，而且例如布、塑料薄膜、硬材料等各种基材上喷墨成像技术正在不断发展。以这种用途扩展为背景，墨水往往要求更高的图像质量。在上述用途中，品红色墨水主要使用以颜料红(pigmentred,以下有时称为“pr”)122为代表的喹吖啶酮类颜料，喹吖啶酮类颜料具有优异的耐久性，另一方面，其缺点是高价，缺乏变化，且显色性低，廉价且变化丰富的萘酚红颜料引人注目，尤其，pr269具有优异的显色性，这为人们所公知。关于使用pr269的水分散体，例如专利文献1所示。但是，专利文献1只公开了pr269的分散体，关于将其墨水化时的特性没有公开也没有暗示。一般，喷墨墨水为控制向基材浸润扩散，多添加作为疏水性溶剂的亚烷基二醇烷基醚。但是，由于pr269耐溶剂性低，因此，并用亚烷基二醇烷基醚场合，不能保证长期保管时的保存稳定性，不能真正采用。【专利文献】【专利文献1】日本特开2016-108452号公报技术实现要素：本发明就是鉴于上述
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而提出来的，其目的在于，提供含有即使添加亚烷基二醇烷基醚也显示充分的保存稳定性的pr269的墨水。为了解决上述课题,本发明由以下技术方案(1)解决。(1)一种墨水，其特征在于:至少包括水,用以下结构式(1)表示的化合物，用以下结构式(2)表示的颜料红269，以及亚烷基二醇烷基醚；用以下结构式(1)表示的化合物的含量相对用以下结构式(2)表示的颜料红269的总量，为2质量％以下。结构式(1)结构式(2)下面说明本发明的效果：根据本发明,能提供含有即使添加亚烷基二醇烷基醚也显示充分的保存稳定性的pr269的墨水。附图说明图1是表示喷墨记录装置的一个例子的斜视说明图。图2是表示喷墨记录装置中的主罐的一个例子的斜视说明图。具体实施方式以下,一边参照附图一边说明本发明的实施形态。本发明并不仅限于以下所示的实施形态，其他的实施形态、追加、修正、删除等,本领域技术人员可以在想到的范围内进行变更，在任何一种方式中只要具有本发明的作用和效果,也包含在本发明范围内。下面，详细说明上述本发明的技术方案(1)。在本发明的技术方案(1)的实施形态中，也包含以下技术方案(2)～(9)，对于所述技术方案(2)～(9)也一并加以说明。(2)上述(1)所述的墨水，其特征在于，所述颜料红269的含量相对墨水总量，为3质量％以上、7质量％以下。(3)上述(1)或(2)所述的墨水，其特征在于，用所述结构式(1)表示的化合物的含量相对所述颜料红269的总量，为1质量％以下。(4)上述(1)～(3)任意一项所述的墨水，其特征在于，所述亚烷基二醇烷基醚的含量相对墨水总量，为3质量％以上、15质量％以下。(5)一种印刷方法，其特征在于，包括将所述(1)～(4)任意一项所述的墨水涂布在基材上的工序。(6)上述(5)所述的印刷方法，其特征在于，所述基材为软包装基材。(7)上述(6)所述的印刷方法，其特征在于，所述软包装基材为透明薄膜。(8)上述(5)所述的印刷方法，其特征在于，所述基材为布。(9)上述(5)所述的印刷方法，其特征在于，所述基材为瓦楞纸。本发明人对于包含pr269的墨水的保存稳定性进行研究结果发现，若作为pr269的合成原材料的用所述结构式(1)表示的化合物(以下记载为“萘酚as-ca”)的残留量低，即使使用亚烷基二醇烷基醚也显示充分的保存稳定性。其原因尚不确定，但以往认为，作为合成原材料的萘酚as-ca与pr269局部结构一致，因此，未反应的萘酚as-ca易与pr269吸附，可以认为，阻害分散剂的吸附的结果，溶剂引起的pr269的分散破坏易明显发生。另一方面，推测本发明的墨水的萘酚as-ca的含量相对pr269为2质量％以下，因此，抑制上述现象。另外，萘酚as-ca本身是一种显示皮肤敏感性的化合物，但是，若该化合物的含量足够低，作为墨水涂层，不显示皮肤敏感性，因此，可以期待本发明的墨水适用于例如能与皮肤直接接触的t恤印花那样的布料。本发明的墨水当pr269的含量相对于墨水总量为3质量％以上、7质量％以下的情况下，能得到特别优异的贮藏稳定性，因此，很合适。更优选所述pr269的含量为3.5质量％以上、6质量％以下。本发明的墨水通过使得萘酚as-ca的含量相对颜料红269的总量，为2质量％以下，优选1质量％以下，不显示皮肤敏感性，可作为用于对衣料品的布基材的印刷等、纺织品印刷的墨水。本发明的墨水当所述亚烷基二醇烷基醚的含量为3质量％以上、15质量％以下时能得到特别优异的贮藏稳定性，因此，很合适。更优选所述亚烷基二醇烷基醚的所述含量为5质量％以上、12质量％以下。本发明的墨水可合适地用于向塑料薄膜的印刷等，基材为软包装基材的情况下也可合适地使用。另外，本发明的墨水为了显示优异的显色性，可以对于例如塑料制的透明薄膜合适地使用。另外，本发明的墨水干燥性、定影性优异，在瓦楞纸那样的、与普通纸比较表面凹凸大、吸收性高的基材上印刷时，也能够以高图像浓度进行彩度高的印刷。可以推测，通过设为用结构式(1)表示的化合物的含量相对用结构式(2)表示的颜料红269的总量为2质量％以下的墨水，颜料红269和树脂的亲和性提高，色材留在瓦楞纸表面，能够以高的图像浓度进行彩度高的印刷。作为基材使用瓦楞纸的情况下，在图像形成前通过涂布处理液，能够进一步提高画像浓度、彩度。并且，作为基材用瓦楞纸，赋予处理液后，通过设置干燥工序，进行印刷，可以进行具有更高的图像浓度、彩度的打印。＜墨水＞本发明的墨水至少含有水,萘酚as-ca，作为色材的pr269，以及亚烷基二醇烷基醚。＜水＞墨水中的水的含量，没有特别限制，可以根据目的适当地选择，从墨水的干燥性及排出可靠性角度考虑，优选10质量％以上、90质量％以下，更优选20质量％以上、60质量％以下。＜pr269＞本发明的pr269的特征在于，将萘酚as-ca设为少量，即，相对pr269的总量，设为2质量％以下，优选1质量％以下。pr269本身可以使用市售品，也可以根据需要合成。合成的方法可以使用公知的任意方法，例如，可以用以下方法合成。首先，使用亚硝酸钠将3-氨基-4-甲氧基苯甲腈重氮化，制备重氮化液。与含有单独调整的萘酚as-ca作为偶联组分的反应液混合，通过使其偶联反应，可生成pr269。然后，过滤含有生成的pr269的混合物后，将残渣水洗，脱水作为压饼，干燥作为干燥块后，通过粉碎干燥块，得到粉末状的pr269。对于所得到的pr269的精制方法，也可以适用公知的所有精制方法。例如，可以列举:多次反复进行与纯水一起搅拌过滤的工序去除杂质的方法，利用超滤膜的膜渗滤方式进行膜精制的方法，使用索氏萃取器的精制法等。通过进行上述精制方法，可将萘酚as-ca的含量调整至相对pr269的总量为2质量％以下。在本发明中，制造墨水时，优选以事先将pr269分散在水中的状态加以添加。为了使得颜料分散在墨水中，可以列举:在颜料中导入亲水性官能团作为自分散性颜料的方法，用树脂覆盖颜料表面使其分散的方法，使用分散剂使其分散的方法等。作为在颜料中导入亲水性官能团作为自分散性颜料的方法，可以使用例如在颜料(例如碳)中附加磺酸基或羧基等的官能团能分散在水中的自分散性颜料等。作为用树脂覆盖颜料表面使其分散的方法，可以使用将颜料包含在微胶囊、可分散在水中者。这可称为树脂包覆颜料。在这种情况下，墨水中调配的颜料不需要全部被树脂覆盖，在不损害本发明效果的范围内，没有被覆盖的颜料、部分被覆盖的颜料可以分散在墨水中。作为使用分散剂使其分散的方法，可以列举使用以界面活化剂为代表的、公知的低分子型的分散剂、高分子型的分散剂分散的方法。分散剂可以单独使用，也可以二种或二种以上并用。＜亚烷基二醇烷基醚＞本发明的墨水含有亚烷基二醇烷基醚，所谓亚烷基二醇烷基醚指的是用以下通式(3)表示的溶剂。r1-(or2)n-o-r3(3)n:1以上、4以下的整数。r1:碳原子数1以上、8以下的可以分支的烷基。r2:碳原子数1以上、4以下的可以分支的烷基。r3:氢或碳原子数1以上、4以下的可以分支的烷基。本发明的墨水中能含有的用通式(3)表示的溶剂可以列举例如乙二醇单正丁醚、乙二醇单异丁醚、乙二醇单叔丁醚、乙二醇单-2-乙基己基醚、二乙二醇单甲基(或乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基)醚、三乙二醇单甲基(或乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基)醚、四乙二醇单甲基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单正丁基醚、丙二醇单异丁基醚、丙二醇单叔丁基醚、丙二醇单-2-乙基己基醚、二丙二醇单甲基(或乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基)醚、三丙二醇单甲基(或乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基)醚、四丙二醇单甲基醚等的亚烷基二醇单烷基醚类；乙二醇二丁基醚、乙二醇二丙基醚、p醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇丙基甲基醚、二乙二醇二丁基醚、二乙二醇丁基甲基醚、二乙二醇丁基乙基醚、二乙二醇甲基-2-乙基己基醚、三乙二醇二甲基醚、三乙二醇二乙基醚、三乙二醇乙基甲基醚、四乙二醇二甲基醚、四乙二醇二乙基醚、四乙二醇乙基甲基醚、丙二醇二乙基醚、丙二醇乙基甲基醚、丙二醇甲基丙基醚、丙二醇甲基丁基醚、丙二醇甲基-2-乙基己基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚、二丙二醇乙基甲基醚、二丙二醇甲基丙基醚、二丙二醇二丙基醚、三丙二醇二甲基醚、三丙二醇二乙基醚、三丙二醇乙基甲基醚等的多元醇的二烷基醚类。另外，也可以是将这些二种或二种以上混合的溶剂。从墨水向所排出的基材的渗透性、在基材表面的调平性、干燥性角度考虑，可以列举优选二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇丙基甲基醚、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇二丁基醚、二乙二醇丁基甲基醚、二乙二醇丁基乙基醚、二乙二醇甲基-2-乙基己基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇丙基醚、丙二醇二乙基醚、丙二醇乙基甲基醚、丙二醇甲基丙基醚、丙二醇甲基丁基醚、丙二醇甲基-2-乙基己基醚等。＜水溶性有机溶剂＞本发明的墨水除了亚烷基二醇烷基醚之外，也可以根据需要另外添加有机溶剂。作为本发明中使用的有机溶剂，没有特别限制，可以使用水溶性有机溶剂。例如，多元醇类，多元醇烷基醚类、多元醇芳基醚类等的醚类，含氮杂环化合物，酰胺类，胺类，含硫黄化合物类等。作为水溶性有机溶剂的具体例子，可以列举例如乙二醇，二甘醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，1,2-丁二醇，1,3-丁二醇，1,4-丁二醇，2，3-丁二醇，3-甲基-1,3-丁二醇，三乙二醇，聚乙二醇，聚丙二醇，1,2-戊二醇，1,3-戊二醇，1,4-戊二醇，2,4-戊二醇，1,5-戊二醇，1,2-己二醇，1,6-己二醇，1,3-己二醇，2,5-己二醇，1,5-己二醇，甘油，1,2,6-己三醇，2-乙基-1,3-己二醇，乙基-1,2,4-丁三醇，1,2,3-丁烷三醇，2,2,4-三甲基-1，3-戊二醇，汽油(petriol)等的多元醇类；乙二醇单苯基醚，乙二醇单苄基醚等的多元醇芳基醚类；2-吡咯烷酮，n-甲基-2-吡咯烷酮，n-羟乙基-2-吡咯烷酮，1,3-二甲基-2-咪唑烷酮，ε-己内酰胺，γ-丁内酯等的含氮杂环化合物；甲酰胺，n-甲基甲酰胺，n，n-二甲基甲酰胺，3-甲氧基-n，n-二甲基丙酰胺，3-丁氧基-n，n-二甲基丙酰胺等的酰胺类；二甲亚砜，环丁砜，硫代二乙醇等的含硫黄化合物类；丙烯酯，碳酸亚乙酯等。由于不仅起着作为湿润剂的功能，而且能得到良好的干燥性，因此，优选使用沸点250℃以下的有机溶剂。从确保喷墨头的排出稳定性角度考虑，尤其优选包含至少一种多元醇，特别优选使用1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇之中某一个。本发明的墨水以确保相对基材具有合适的浸润性的目的，可以添加界面活化剂，以提高牢固性的目的，可以添加树脂微粒。＜界面活化剂＞作为界面活化剂，可以使用硅系界面活化剂、氟系界面活化剂、两性界面活化剂、非离子系界面活化剂、以及阴离子系界面活化剂中任意一种。作为硅系界面活化剂，没有特别限制，可以根据目的适当地选择。其中，优选即使高ph也不分解的硅系界面活化剂，可以列举例如侧链改性聚二甲基硅氧烷，两末端改性聚二甲基硅氧烷，单末端改性聚二甲基硅氧烷，侧链两末端改性聚二甲基硅氧烷等。具有聚氧乙烯基、聚氧乙烯聚氧丙烯基作为改性基的硅系界面活化剂，作为水系界面活化剂显示良好的性质，因此，特别合适。又，作为上述硅系界面活化剂，也可以使用聚醚改性硅系界面活化剂，可以列举例如将聚环氧烷结构导入到二甲基硅氧烷的si部侧链的化合物等。作为氟系界面活化剂，可以列举例如全氟烷基磺酸化合物，全氟烷基羧酸化合物，全氟烷基磷酸酯化合物，全氟烷基环氧乙烷加合物，以及在侧链具有全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物化合物，由于起泡性小，特别合适。作为上述全氟烷基磺酸化合物，可以列举例如全氟烷基磺酸，全氟烷基磺酸盐等。作为上述全氟烷基羧酸化合物，可以列举例如全氟烷基羧酸，全氟烷基羧酸盐等。作为上述在侧链具有全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物化合物，可以列举例如在侧链具有全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物的硫酸酯盐，在侧链具有全氟烷基醚基团的聚氧化亚烷基醚聚合物的盐等。作为上述氟系界面活化剂中的盐的反离子，可以列举例如li、na、k、nh4、nh3ch2ch2oh、nh2(ch2ch2oh)2、nh(ch2ch2oh)3等。作为上述两性界面活化剂，可以列举例如月桂基氨基丙酸盐，月桂基二甲基甜菜碱，硬脂基二甲基甜菜碱，月桂基二羟乙基甜菜碱等。作为上述非离子系界面活化剂，可以列举例如聚氧乙烯烷基苯基醚，聚氧乙烯烷基酯，聚氧乙烯烷基胺，聚氧乙烯烷基酰胺，聚氧乙烯丙烯嵌段聚合物，脱水山梨糖醇脂肪酸酯，聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯，乙炔醇的环氧乙烷加合物等。作为上述阴离子系界面活化剂，可以列举例如聚氧乙烯烷基醚醋酸盐，十二烷基苯磺酸盐，月桂酸盐，聚氧乙烯烷基醚硫酸盐等。这些界面活化剂既可以单独使用，也可以多种并用。作为墨水中的界面活化剂的含量，没有特别限制，可以根据目的适当选择,从浸润性、排出稳定性优异、提高图像品质角度考虑,优选0.001质量％以上、5质量％以下,更优选0.05质量％以上、5质量％以下。＜树脂＞作为墨水中含有的树脂的种类，没有特别的限制，可以根据目的适当选择，可以列举例如聚氨酯树脂、聚酯树脂、丙烯酸系树脂、醋酸乙烯系树脂、苯乙烯系树脂、丁二烯系树脂、苯乙烯-丁二烯系树脂、氯乙烯系树脂、丙烯酸苯乙烯系树脂、丙烯酸硅酮系树脂等。也可以使用由这些树脂构成的树脂微粒。在以水作为分散介质将树脂微粒分散的树脂乳液状态下，可以通过与色材、有机溶剂等材料混合得到墨水。作为所述树脂微粒，可以使用合适合成者，也可以使用市售品。另外，这些可以单独使用一种，也可以将二种或二种以上的树脂微粒组合使用。作为树脂微粒的体积平均粒径，无特殊限制，可根据目的适当选择，但从获得良好的定影性、高图像硬度角度考虑，优选10nm以上、1,000nm以下，更优选10nm以上、200nm以下，特别优选10nm以上、100nm以下。所述体积平均粒径可以使用例如粒度分析装置(nanotracwave-ut151、microtrackbell公司制)进行测量。作为树脂的含量，没有特别限制，可以根据目的适当选择，但是从定影性、墨水的保存稳定性角度考虑，相对墨水总量，优选1质量％以上、30质量％以下，更优选5质量％以上、20质量％以下。作为其他微量添加剂，可含有消泡剂、防腐防霉剂、防锈剂等。＜消泡剂＞作为消泡剂，没有特别限制，可以列举例如硅系消泡剂，聚醚系消泡剂，脂肪酸酯系消泡剂等。这些可以单独使用，也可以二种或二种以上混合使用。其中，从破泡效果优异角度考虑，优选硅系消泡剂。＜防腐防霉剂＞作为防腐防霉剂，没有特别限制，可以根据目的适当选择,可以列举例如1，2－苯并噻氮卓－3－酮等。＜防锈剂＞作为防锈剂，没有特别限制，可以根据目的适当选择,可以列举例如酸性亚硫酸盐，硫代硫酸钠等。本发明的墨水可以在水性介质中分散或溶解上述构成组分，并根据需要搅拌混合制成。搅拌混合可以用通常的使用搅拌桨的搅拌机、磁性搅拌器、高速的分散机等进行。作为墨水的物理性质，没有特别限制，可以根据目的适当地选择，例如,优选粘度、表面张力、ph等处于下列范围:墨水在25℃的粘度从能提高打印浓度及文字品位、且能得到良好的排出性的角度考虑,优选5mpa·s以上、30mpa·s以下，更优选5mpa·s以上、25mpa·s以下。在此,粘度可以使用例如回转式粘度计(东机产业株式会社制，re-80l)。作为测定条件,在25℃、标准锥转子(1°34'×r24)、样本液量1.2ml、转速50rpm条件下，进行3分钟测定。作为墨水的表面张力，从在记录介质上墨水能合适地调平、墨水干燥時间缩短角度考虑，在25℃下，优选35mn/m以下，更优选32mn/m以下。作为墨水的ph，从防止接触液体的金属部件的腐蚀角度考虑，优选7～12，更优选8～11。＜记录介质＞作为用于记录的记录介质(基材),没有特别限制,可以列举普通纸,光泽纸,特殊纸,瓦楞纸，布，薄膜，ohp片材，常用印刷纸等。如上所述，作为记录介质(基材),优选透明薄膜那样的软包装基材、瓦楞纸、衣料品等的布基材。本发明的印刷方法的特征在于，具有在基材上涂布墨水的工序。以下说明具体例子。＜记录装置，记录方法＞本发明的墨水可以合适地使用于喷墨记录方式的各种记录装置，例如，打印机，传真装置，复印装置，打印/传真/复印复合机，立体造型装置等。在本发明中,所谓记录装置、记录方法是能相对记录介质排出墨水或各种处理液等的装置,使用该装置进行记录的方法。所谓记录介质意味墨水或各种处理液即使一时也能附着者。在该记录装置中,不仅包含排出墨水的头部分,而且包含涉及记录介质的供送、搬送、排纸的手段,此外,还包含称为前处理装置、后处理装置的装置等。记录装置、记录方法也可以包括用于加热工序的加热手段、用于干燥工序的干燥手段。在加热手段、干燥手段中包含例如加热、干燥记录介质的打印面或背面的手段。作为加热手段、干燥手段,没有特别限制，可以使用例如,热风加热器,红外线加热器。加热、干燥可以在打印前、打印中、打印后等进行。又,记录装置、记录方法并不限定于由墨水形成文字、图形等的可视化图像。也包含例如形成几何学花纹的图案等者、造型三维像者。又,在记录装置中,只要没有特别限定,也可以包含使得排出头移动的串列型装置或不使得排出头移动的线型装置。再有,在该记录装置中,不仅桌上型,也包含能向ao尺寸的介质进行印刷的宽幅记录装置,或者能将卷取为辊筒状的连续用纸作为记录介质使用的连续帐票打印机。参照图1及图2说明记录装置一例。图1是该装置的立体说明图。图2是主罐的立体说明图。作为记录装置一例的图像形成装置400是串列型图像形成装置。在图像形成装置400的外框401内设有机构部420。黑色(k)、青色(c)、品红色(m)、黄色(y)的各色用的主罐410(410k、410c、410m、410y)的各墨水收纳部411由例如铝层压薄膜等的包装部件形成。墨水收纳部411收纳在塑料制的收纳容器壳体414内。由此,主罐410作为各色的墨盒使用。另一方面,当打开装置本体的盖401c时,在开口的纵深侧,设有墨盒架404。主罐410装卸自如地安装在墨盒架404。由此,通过各色用的供给管436,连通主罐410的各墨水排出口413和各色用的排出头434,能从排出头434向记录介质排出墨水。在该记录装置中,不仅包含排出墨水的头部分,而且包含称为前处理装置、后处理装置的装置等。作为前处理装置、后处理装置的一形态，与黑色(k)、青色(c)、品红色(m)、黄色(y)等的墨水场合相同，有以下形态：追加具有前处理液、后处理液的液体收纳部及液体喷出头，以喷墨记录方式喷出前处理液、后处理液。作为前处理装置、后处理装置的另一形态，有以下形态：设置喷墨记录方式以外的、例如括板涂布法、辊涂布法、喷射涂布法的前处理装置、后处理装置。＜干燥工序＞在本发明的印刷方法中，可以根据需要使用干燥工序。作为用于加热的装置，可使用许多已知的装置。例如，可列举热风加热、辐射加热、传导加热、高频干燥、微波干燥等的装置，这些可单独使用一种，也可以二种或二种以上并用。干燥强度优选根据基材的厚度和材质等的热收缩特性进行设定。墨水液滴沉积后，通过有效地使得挥发成分挥发，进一步提高图像的定位性，为此，优选第二工序后的干燥工序至少使用热风干燥或ir干燥的任一种。又，本发明用语中的图像形成、记录、打印、印刷等都设为同义语。[实施例]下面,表示实施例及比较例，更具体地说明本发明,但本发明并不局限于这些实施例。例子中的“份”是“质量份”，“％”除评价基准中者，为“质量％”。＜pr269的合成＞将35％hcl水溶液12.5质量份加入到冰水187.5质量份中搅拌，将温度调节到5℃以下。对此，加入3-氨基-4-甲氧基苯甲酰苯胺8质量份，进行搅拌，确认3-氨基-4-甲氧基苯甲酰苯胺的溶解以及3-氨基-4-甲氧基苯甲酰苯胺的盐酸盐的析出，在5℃以下搅拌30分钟。此后，加入30％亚硝酸钠水溶液7.8质量份，在5℃以下搅拌60分钟，加入氨基磺酸0.3质量份，去除亚硝酸。进而，添加醋酸钠8质量份、90％醋酸12质量份，作为重氮盐冷却溶液。另外称量n-(5-氯-2-甲氧基苯基)-3-羟基-2-萘羧酰胺(萘酚as-ca)12质量份，加入纯水150质量份、氢氧化钠4质量份，一边搅拌一边加热至90℃,得到溶解。进而，将其一边搅拌一边冷却到5℃，作为萘酚冷却溶液。然后，将重氮盐冷却溶液放入装有0.5mm注射器的注射泵中，以15质量份/分的比例喷射到在10℃以下搅拌的萘酚冷却溶液中，以5℃以下、1200rpm高速搅拌1小时。此后，加热至90℃,在该状态下以1200rpm的速度高速搅拌1小时。进而，用1n盐酸或1n氢氧化钠水溶液将ph调整为6.0,经过滤、水洗，在80℃下干燥10小时，进行粉碎，得到c.i.颜料红269。对上述得到的pr269进行水洗，调整清洗次数，最后使其干燥，得到如下表1所示的pr269-a～h粉末。表1残留萘酚as-ca[质量％/pr269]残留萘酚as-ca[质量％/pr269]pr269-a0.30％pr269-e1.70％pr269-b0.50％pr269-f2.00％pr269-c1.00％pr269-g2.20％pr269-d1.50％pr269-h2.70％各样品的残留萘酚as-ca量按如下方法测定。将所得到的样品(分别为0.5g)干燥，分别与10ml的n-甲基吡咯烷酮混合，经超声波处理粉碎15分钟后，添加20ml的甲醇，再次连续15分钟粉碎，过滤悬浮液。将20μl滤液导入hplc系统的自动取样器中，根据预先使用萘酚as-ca标准物质扣除的校准线和样品的峰值面积，将残留萘酚as-ca量进行定量化。上述hplc系统的测定条件如下:使用机器:日本分光公司制lc-20000plus色谱柱:triart-c18、4.6×100mm洗脱液:醋酸铵水溶液/甲醇流量:1.0ml/分柱温度:50℃检测器:pda(光电二极管阵列)＜pr269分散液a～h的制备方法＞预先混合以下配方混合物后，用盘式珠磨机(shinmaruenterprises公司制、kdl型、介质:使用直径0.3mm氧化锆珠)进行7小时循环分散，得到pr269分散液a(颜料固形份浓度:15质量％)。pr269-a15质量份阴离子性界面活化剂(pionina-51-b，竹本油脂公司制)2质量份离子交换水83质量份代替上述pr269-a，替换为pr269-b～h，除此以外，用同样方法，得到pr269分散液b～h。＜墨水的制备方法＞墨水用下述表2、3中记载的配方量(质量份)混合搅拌各成分，用0.2μm聚丙烯过滤器过滤制备。在表2、3中记载的材料采用以下材料:界面活化剂:capstonefs-34(chemours公司制)树脂乳液a:es-85(日本涂层树脂公司制丙烯树脂)树脂乳液b:boncoatcf-6140(dic公司制丙烯树脂)1,2-苯并异噻唑-3-酮(proxellv):avecia公司制防腐防霉剂表2-1表2-2表3对实施例及比较例的墨水分别实施以下评价。＜墨水保存稳定性评价＞将制备的墨水充填到墨盒，在65℃下保存三周，根据以下基准评价增粘及凝集状态，a级及b级为允许水平。[评价基准]a：保存前后的粘度变化率为±10％以内。b：保存前后的粘度变化率超过10％，为20％以内。c：保存前后的粘度变化率超过20％。＜实心埋入评价＞预先准备充填各墨水的喷墨打印机(装置名称:ipsiogxe5500改造机、理光公司制)，对2轴延伸聚丙烯薄膜(东洋纺公司制，pylenp-2161，厚30μm)，印刷实心贴片(patch)，在80℃的烘箱中干燥2分钟后，按照以下评价基准进行评价。a级及b级为允许水平。[评价基准]a:形成均匀填满的实心。b:99％以上的实心填埋，但有极少的空白，发生浓淡(beading)。c:不足99％的实心填埋，有清晰的白色、裂纹。＜图像浓度评价＞预先准备充填各墨水的喷墨打印机(装置名称:ipsiogxe5500改造机、理光公司制)，对2轴延伸聚丙烯薄膜(东洋纺公司制，pylenp-2161，厚30μm)，印刷实心贴片，在80℃的烘箱中干燥2分钟后，按照以下评价基准进行评价。a级及b级为允许水平。[评价基准]a:图像浓度1.5以上。b:图像浓度1.1以上、不足1.5。c:图像浓度1.1。＜皮肤敏感性评价＞用在oecd测试指导方针429中所示的作为皮肤敏感性评价方法的llna法，计算si值，按照以下评价基准进行评价。a级及b级为允许水平。[评价基准]a:si值不足1.8倍。b:si值1.8倍以上、不足2.5倍。c:si值2.5倍以上。各墨水的评价结果如表4、5所示。表4-1表4-2表5比较例1比较例2比较例3比较例4保存稳定性ccac实心填埋aacc图像浓度aaaa皮肤敏感性ccac从表4、5结果可知，各实施例的墨水的保存稳定性优异，关于实心填埋、图像浓度、皮肤敏感性也显示优异结果。代替2轴延伸聚丙烯薄膜(东洋纺公司制，pylenp-2161，厚30μm，软包装用)，对瓦楞纸进行印刷。即使对于瓦楞纸也能得到高图像浓度的印刷物。上面参照附图说明了本发明的实施形态，但本发明并不局限于上述实施形态。在本发明技术思想范围内可以作种种变更，它们都属于本发明的保护范围。当前第1页1 2 3 

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