密封剂组合物及用途的制作方法

2021-02-02 18:02:02|

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本发明涉及密封剂技术领域，特别是涉及密封剂组合物及用途。

背景技术：

作为液晶显示元件的制造方法，从缩短生产节拍时间(tacttime)、优化液晶用量的观点出发使用了含有固化性树脂、光聚合引发剂和热固化剂的光热并用固化型密封剂的、被称作滴下工艺的液晶滴下方式。

在手机、便携游戏机等各种带液晶面板的移动设备正逐步普及的现代，为了提高显示屏显示面积及美观化，液晶显示部的窄边框化设计成为了必然趋势。

因为窄边框化设计的显示屏，密封剂的宽度也逐渐在变窄，造成了显示屏接着力不足。在信赖性试验中(高温高湿试验)时水分进入到显示屏中出现了显示不良等问题。

技术实现要素：

鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供密封剂组合物及用途，用于解决现有技术中的问题。

为实现上述目的及其他相关目的，本发明是通过以下技术方案获得的。

本发明一方面提供一种密封剂组合物，所述密封剂组合物包括：部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂、环氧(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂、光引发剂、偶联剂、热固化剂、填料以及液体1，2-聚丁二烯改善树脂；

所述液体1，2-聚丁二烯改善树脂的结构式为：

其中：r1选自h、羟基、环氧基、中的任一种或多种；r2选自h、羟基、环氧基、中的任一种或多种；n的取值为1～10。

在本发明的一些实施方式中，所述羟基选自醇羟基。

在本发明的一些实施方式中，所述液体1，2-聚丁二烯改善树脂的结构式为：

式(ⅰb)，其中n＝n1+n2；n1/n2＝1/4～1/2；

在本发明的一些实施方式中，所述液体1，2-聚丁二烯改善树脂的结构式为：

在本发明的一些实施方式中，所述密封剂组合物的原料按重量份包括：

在本发明的一些实施方式中，述部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂在1分子中具有1个以上的环氧基和1个以上(甲基)丙烯酰氧基。

在本发明的一些实施方式中，所述部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂是接枝率为50～100％。

在本发明的一些实施方式中，所述环氧(甲基)丙烯酸酯是由环氧树脂中的全部环氧基与(甲基)丙烯酸反应而得的化合物。

在本发明的一些实施方式中，所述环氧树脂选自双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、双酚s型环氧树脂、2,2’-二烯丙基双酚a型环氧树脂、氢化双酚型环氧树脂、环氧丙烷加成双酚a型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、硫醚型环氧树脂、二苯基醚型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂、二环戊二烯酚醛清漆型环氧树脂、联苯酚醛清漆型环氧树脂、萘苯酚酚醛清漆型环氧树脂、缩水甘油基胺型环氧树脂、烷基多元醇型环氧树脂、橡胶改性型环氧树脂、缩水甘油基酯化合物、双酚a型环硫化物树脂中的一种或多种的组合。

在本发明的一些实施方式中，所述光引发剂中选自二苯甲酮类化合物、苯乙酮类化合物、酰基氧化膦类化合物、二茂钛类化合物、肟酯类化合物、苯偶姻醚类化合物、噻吨酮中的一种或多种的组合。

在本发明的一些实施方式中，所述热固化剂选自有机酸酰肼、咪唑衍生物、胺化合物、多元酚类化合物、酸酐中的一种或多种的组合。

在本发明的一些实施方式中，所述偶联剂选自硅烷偶联剂；所述硅烷偶联剂选自γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种的组合。

在本发明的一些实施方式中，所述填料选自有机填料和/或无机填料。

在本发明的一些实施方式中，所述热固化剂选自有机酸酰肼。

在本发明的一些实施方式中，所述无机填料选自滑石、石棉、二氧化硅、硅藻土、绿土、膨润土、碳酸钙、碳酸镁、氧化铝、蒙脱石、氧化锌、氧化铁、氧化镁、氧化锡、氧化钛、氢氧化镁、氢氧化铝、玻璃珠、氮化硅、硫酸钡、石膏、硅酸钙、绢云母活性白土、氮化铝中的一种或多种的组合。

在本发明的一些实施方式中，所述有机填料选自聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸类聚合物微粒中的一种或多种的组合。

本发明另一方面提供本发明所述的密封剂组合物的制备方法，包括将部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂、环氧(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂、光引发剂、偶联剂、热固化剂、填料以及液体1，2-聚丁二烯改善树脂混合制备获得。

在本发明的一些实施方式中，先将光引发剂加入环氧树脂中120～180℃溶解；再加入液体1，2-聚丁二烯改善树脂、部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂、环氧(甲基)丙烯酸酯偶联剂在真空下搅拌30～60分钟；再加入填料，真空下搅拌30～60分钟；降温至25℃后加入固化剂，在温度不低于28℃时真空下搅拌30～60分钟。

本发明另一方面提供本发明所述的密封剂组合物在液晶显示元件中的用途。

本发明另一方面提供一种液晶显示元件，包括本发明所述的密封剂组合物。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

本发明添加的液体1，2-聚丁二烯改善树脂是通过对树脂的末端进行了环氧或丙烯酸改性，在提高接着力的同时提高树脂的tg，增加抗水性，达到信赖性试验的时候防止水分进入到显示屏中的作用。此外，与现有的树脂的混合性会更佳。而现有技术通常通过添加无机粉体来达到以上效果，但是添加无机粉体会增加密封剂的粘度，降低密封剂的涂布性，本申请不存在以上问题。

具体实施方式

本发明的申请人经过大量实验意外发现，通过添加液体1，2-聚丁二烯改善树脂，其弹性及强度可以在提高接着力的同时，提高树脂的玻璃化转变温度(tg)，增加抗水性，可以实现信赖性试验时防止水分进入到显示屏中的作用。在此基础上，完成了本申请。具体的：

本发明第一方面提供一种密封剂组合物，包括部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂、环氧(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂、光引发剂、偶联剂、热固化剂、填料以及液体1，2-聚丁二烯改善树脂。

本发明所提供的密封剂组合物中，所述液体1，2-聚丁二烯改善树脂的结构式为：

其中：

r1选自h、羟基、环氧基、中的任一种或多种；

r2选自h、羟基、环氧基、中的任一种或多种；

n的取值为1～10。在一些实施例中，n的取值例如可以为1～10，1～3，3～5，5～8，或8～10。

本发明所提供的密封剂组合物中，所述液体1，2-聚丁二烯改善树脂中羟基例如可以是醇羟基，更例如可以是-ch2ch2oh。

在一实施例中，所述液体1，2-聚丁二烯改善树脂的结构式为：

式(ⅰa)的数均分子量(mn)为1000～3000。更具体的，分子量可以为1000～1500，1500～2000，2000～2500，或2500～3000。上述结构式属于分子链末端、oh改性乙烯基；氢化tg：-25～-15℃。该结构式由烃链构成，所以疏水性增加，从而导致耐水性提高，更好的用于密封材料。例如，可以是日本曹达的g系列产品。更例如可以是日曹g-1000、g-2000、或g-3000。

在第二实施例中，所述液体1，2-聚丁二烯改善树脂的结构式为：

式(ⅰb)中，n＝n1+n2；n1/n2＝1/4～1/2，更例如n1/n2可以为1/3。分子链中约25％的丁二烯单元被环氧化，可以作为改性剂，增加环氧树脂固化方面(粘合、涂料、涂布)的韧性。其数均分子量(mn)为1300～2200。上述结构式属于分子链末端、h改性乙烯基、环氧tg：-16～-7℃。例如，可以是日本曹达的jp系列产品。更例如可以是日曹jp-200、或jp-100。

在第三实施例中，所述液体1，2-聚丁二烯改善树脂的结构式为：

式(ⅰc)中，通过两末端的羟基引入丙烯酸基的系列，主要用于粘合用途。由于是借助tdi(甲苯二异氰酸酯)，每个分子含有4个氨基甲酸酯基团(一端2个，两末端总共4个)。该氨基甲酸酯部分在固化时与氢结合，有助于提高粘合剂强度。其数均分子量(mn)为2000～3000，2000～3000，2000～3000，2000～2500，或2500～3000。述结构式属于分子链末端；聚氨酯甲基丙基酸；改性乙烯基；无环氧tg：-15～-5℃。例如，可以是日本曹达的te系列产品，更例如可以是日曹te-2000。

需要说明的是，本说明书中，提到的“部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂”以及“环氧(甲基)丙烯酸酯”中的是(甲基)丙烯酸均是指丙烯酸或甲基丙烯酸。

本发明所提供的密封剂组合物中，所述密封剂组合物按重量份计，包括20-70份的部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂。在一些具体实施例中，部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂也可以为20-30份、30-40份、40-50份、50-60份、或60-70份。其中，部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂是指在1分子中分别具有环氧基和(甲基)丙烯酰氧基1个以上的树脂。上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂，例如可以通过使具有2个以上环氧基的环氧树脂的一部分环氧基与(甲基)丙烯酸进行反应而得到。进一步的，所述部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂的接枝率为50～100％，50～60％，60～70％，70～80％，80～90％，或90～100％。其中，接枝率是指接枝共聚反应中，单体或者聚合物支链链接到接枝共聚物中的量与初始投入的待接枝的单体或待接枝的聚合物支链的总量之比。具体的，部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂例如可以是双酚a部分环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚f型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚s型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、2,2’-二烯丙基双酚a型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚a型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、间苯二酚型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、联苯型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、硫醚型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、二苯基醚型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、萘型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、苯酚酚醛清漆型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、邻甲酚酚醛清漆型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯酚醛清漆型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、联苯酚醛清漆型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、萘苯酚酚醛清漆型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基胺型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、烷基多元醇型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、橡胶改性型部分环氧(甲基)丙烯酸酯。

进一步的，部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂分子量例如可以为300～3000，300～500，500～1000，1000～2000，或2000～3000。。需要说明的是，本说明书中，上述“分子量”对于分子结构已确定的化合物而言是由结构式求出的分子量，但对于聚合度的分布宽泛的化合物和改性部位不确定的化合物而言有时使用重均分子量来表示。

本发明所提供的密封剂组合物中，所述密封剂组合物按重量份计，还包括10-40份的环氧(甲基)丙烯酸酯。在一些具体实施例中，环氧(甲基)丙烯酸酯也可以为10-20份、20-30份、或30-40份。其中，上述环氧(甲基)丙烯酸酯没有特别限定，例如可以列举出通过使(甲基)丙烯酸与环氧树脂根据常规方法在碱性催化剂存在下进行反应而得到的化合物。环氧(甲基)丙烯酸酯例如可以是上述2官能以下的环氧(甲基)丙烯酸酯，可列举例如按照常规方法在碱性催化剂的存在下使2官能以下的环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应而得的环氧(甲基)丙烯酸酯等。更具体的，环氧(甲基)丙烯酸酯例如可以是双酚a环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚f环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚s环氧(甲基)丙烯酸酯、2,2’-二烯丙基双酚a环氧(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚型环氧(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚a型环氧(甲基)丙烯酸酯、间苯二酚型环氧(甲基)丙烯酸酯、联苯型环氧(甲基)丙烯酸酯、硫醚型环氧(甲基)丙烯酸酯、二苯基醚型环氧(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯型环氧(甲基)丙烯酸酯、萘型环氧(甲基)丙烯酸酯、苯酚酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯、邻甲酚酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯、联苯酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯、萘苯酚酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基胺型环氧(甲基)丙烯酸酯、烷基多元醇型环氧(甲基)丙烯酸酯、橡胶改性型环氧(甲基)丙烯酸酯等中的一种或多种的组合。

进一步的，环氧(甲基)丙烯酸酯分子量例如可以为500～5000，500～1000，1000～2000，2000～3000，3000～4000，或4000～5000。需要说明的是，本说明书中，上述“分子量”对于分子结构已确定的化合物而言是由结构式求出的分子量，但对于聚合度的分布宽泛的化合物和改性部位不确定的化合物而言有时使用重均分子量来表示。

作为合成上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂以及环氧(甲基)丙烯酸酯的环氧树脂(包括列举部分)，没有特别限定，2官能以下的环氧树脂例如可以列举出双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、双酚s型环氧树脂、2,2’-二烯丙基双酚a型环氧树脂、氢化双酚型环氧树脂、环氧丙烷加成双酚a型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、硫醚型环氧树脂、二苯基醚型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂、二环戊二烯酚醛清漆型环氧树脂、联苯酚醛清漆型环氧树脂、萘苯酚酚醛清漆型环氧树脂、缩水甘油基胺型环氧树脂、烷基多元醇型环氧树脂、橡胶改性型环氧树脂、缩水甘油基酯化合物、双酚a型环硫化物树脂等中的一种或多种的组合。

进一步的，前述合成部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂以及环氧(甲基)丙烯酸酯的环氧树脂的原料环氧树脂的重均分子量例如可以是200～2000，200～500，500～1000，1000～1500，或1500～2000。

本发明所提供的密封剂组合物中，所述密封剂组合物按重量份计，还包括10-40份的环氧树脂，在一些具体实施例中，所述环氧树脂的也可以为10-20份、20-30份、或30-40份。其中，环氧树脂没有特别限定，例如可以为双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、双酚s型环氧树脂、2,2’-二烯丙基双酚a型环氧树脂、氢化双酚型环氧树脂、环氧丙烷加成双酚a型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、硫醚型环氧树脂、二苯基醚型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂、二环戊二烯酚醛清漆型环氧树脂、联苯酚醛清漆型环氧树脂、萘苯酚酚醛清漆型环氧树脂、缩水甘油基胺型环氧树脂、烷基多元醇型环氧树脂、橡胶改性型环氧树脂、缩水甘油基酯化合物、双酚a型环硫化物树脂等中的一种或多种的组合。

进一步的，密封剂组合物用到的环氧树脂的重均分子量例如可以为200～2000，200～500，500～1000，1000～1500，或1500～2000。

本发明所提供的密封剂组合物中，所述密封剂组合物按重量份计，还包括1-10份的光引发剂。在一些具体的实施例中，光引发剂也可以为1-2份，2-4份，4-6份，6-8份，或8-10份。其中，光引发剂选自二苯甲酮类化合物、苯乙酮类化合物、酰基氧化膦类化合物、二茂钛类化合物、肟酯类化合物、苯偶姻醚类化合物、噻吨酮等中的一种或多种的组合。作为上述光引发剂中的市售品，可列举例如：irgacure184、irgacure369、irgacure379、irgacure651、irgacure819、irgacure907、irgacure2959、irgacureoxe01、lucirintpo(均为basf公司制)；nci-930(adeka公司制)；speedcureemk(japansiberhegner公司制)、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚(均为东京化成工业公司制)等。

进一步的，二苯甲酮类化合物如二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯，α-二酮系引发剂如丁二酮、苄基和乙酰萘并苯甲酮等。苯偶姻醚类化合物如苯偶姻、安息香二乙醚等。

本发明所提供的密封剂组合物中，所述密封剂组合物按重量份计，还包括1-10份的偶联剂。在一些具体的实施例中，偶联剂也可以为1-2份，2-4份，4-6份，6-8份，或8-10份。其中，没有特别限定，从使其与基板等的粘接性提高的效果优良且通过与固化性树脂进行化学键合而能够抑制固化性树脂向液晶中的流出出发，例如所述偶联剂选自γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种的组合。

本发明所提供的密封剂组合物中，所述密封剂组合物按重量份计，还包括1-10份的热固化剂。在一些具体的实施例中，热固化剂可以为1-2份，2-4份，4-6份，6-8份，或8-10份。其中，所述热固化剂没有特别限定，例如可以列举出有机酸酰肼、咪唑衍生物、胺化合物、多元酚类化合物、酸酐中的一种或多种的组合；进一步优选的，热固化剂选自有机酸酰肼。更具体的，所述有机酸酰肼选自1，3-双(酰肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲、癸二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼、丙二酸二酰肼等中的一种或多种的组合。例如可以是市售品，可列举出例如sdh、mdh、adh(大塚化学株式会社制)；ajicurevdh、ajicurevdh-j、ajicureudh(均为ajinomotofinetechnoco.，inc.制)等。

本发明所提供的密封剂组合物中，所述密封剂组合物按重量份计，还包括10-50份的填料。在一些具体的实施例中，填料可以为10-20份，20-30份，30-40份，或40-50份。其中，填料选自有机填料和/或无机填料。进一步的，所述无机填料可选自滑石、石棉、二氧化硅、硅藻土、绿土、膨润土、碳酸钙、碳酸镁、氧化铝、蒙脱石、氧化锌、氧化铁、氧化镁、氧化锡、氧化钛、氢氧化镁、氢氧化铝、玻璃珠、氮化硅、硫酸钡、石膏、硅酸钙、绢云母活性白土、氮化铝等中的一种或多种的组合。所述有机填料可选自聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸类聚合物微粒等中的一种或多种的组合。

本发明所提供的密封剂组合物中，所述密封剂组合物按重量份计，还包括1-30份的液体1，2-聚丁二烯改善树脂。在一些具体的实施例中，液体1，2-聚丁二烯改善树脂可以为1-5份，5-10份，10-20份，或20-30份。

在一具体实施例中，所述密封剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

本发明第二方面提供本发明第一方面所述的密封剂组合物的制备方法，包括将部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂、环氧(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂、光引发剂、偶联剂、热固化剂、填料、液体1，2-聚丁二烯改善树脂混合制备获得。

本发明所提供的方法中，具体的，首先在环氧树脂中添加光引发剂用120～180℃溶解30～60分钟，在确认光引发剂全部溶解后，添加液体1，2-聚丁二烯改善树脂，部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂、环氧(甲基)丙烯酸酯，偶联剂在真空下搅拌30～60分钟,确认全部混合后。添加填料，再在真空下搅拌30～60分钟。搅拌后，静止搅拌锅，等搅拌锅的温度降到25℃以后，添加热固化剂，控制搅拌锅的温度不超过28℃的情况下再在真空下搅拌30～60分钟。最后通过三辊研磨(辊子的间隙控制在5um以下)，过滤(过滤精度5um以上)后，充填成品。

本发明第三方面提供本发明第一方面所述的密封剂组合物在液晶显示元件中的用途。

本发明第四方面提供一种液晶显示元件，包括本发明第一方面所述的密封剂组合物。

本发明所提供的液晶显示元件中，密封剂组合物可适用于通过液晶滴加法来制造液晶显示元件。

本发明所提供的液晶显示元件中，通过液晶滴加法来制造本发明的液晶显示元件的方法，具体例如通过下列方法等：通过丝网印刷、分配涂布等，使本发明的密封剂组合物等在基板上形成长方形的密封图案的工序；在本发明的密封剂组合物等未固化的状态下，将液晶的微小液滴滴加涂布至透明基板的框内整个面，立即重叠其它基板的工序；以及，对本发明的液晶显示元件用密封剂等的密封图案部分照射紫外线等光而使密封剂预固化的工序；以及，将已经预固化的密封剂加热而进行主固化的工序。

本发明所提供的液晶显示元件中，基板例如为柔性基板。更具体的，例如使用了聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚醚砜等的塑料制基板。此外，本发明的密封剂组合物也可以在粘接通常的玻璃基板时使用。基板通常形成包含氧化铟等的透明电极、包含聚酰亚胺等的取向膜、无机质离子遮蔽膜等。

综上，本发明的有益效果：

和现有技术相比，添加的液体1，2-聚丁二烯改善树脂是通过对树脂的末端进行了环氧或丙烯酸改性，在提高接着力的同时提高树脂的tg，增加抗水性，达到信赖性试验的时候防止水分进入到显示屏中的作用。此外，与现有的树脂的混合性会更佳。而现有技术通常通过添加无机粉体来达到以上效果，但是添加无机粉体会增加密封剂的粘度，降低密封剂的涂布性，本申请不存在以上问题。

以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效。

在进一步描述本发明具体实施方式之前，应理解，本发明的保护范围不局限于下述特定的具体实施方案；还应当理解，本发明实施例中使用的术语是为了描述特定的具体实施方案，而不是为了限制本发明的保护范围。下列实施例中未注明具体条件的试验方法，通常按照常规条件，或者按照各制造商所建议的条件。

当实施例给出数值范围时，应理解，除非本发明另有说明，每个数值范围的两个端点以及两个端点之间任何一个数值均可选用。除非另外定义，本发明中使用的所有技术和科学术语与本技术领域技术人员通常理解的意义相同。除实施例中使用的具体方法、设备、材料外，根据本技术领域的技术人员对现有技术的掌握及本发明的记载，还可以使用与本发明实施例中所述的方法、设备、材料相似或等同的现有技术的任何方法、设备和材料来实现本发明。

其中，环氧树脂：双酚a环氧树脂购自daicel-allnexltd.厂家eb3700型号。

光引发剂：ir-651安息香二乙醚购自basf。

偶联剂：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷购自信越化学工业株式会社制的kbm-403。

热固化剂：癸二酸二酰肼购自购自大塚化学株式会社厂家adh型号。

双酚a部分环氧(甲基)丙烯酸酯和双酚a环氧(甲基)丙烯酸酯如果是购买可提供厂家型号，如果是制备的，请提供合成方法。

部分甲基丙烯酸改性双酚a型环氧树脂的制备：

边吹入空气，边将双酚a型环氧树脂(三菱化学公司制、“jer828el”)1000重量份、作为阻聚剂的对乙氧基苯酚2重量份、作为反应催化剂的三乙基胺2重量份及甲基丙烯酸253重量份在90℃下回流搅拌5小时，使其发生反应。对所得的反应物100重量份进行过滤，得到50％部分甲基丙烯酸改性双酚a型环氧树脂。

双酚a环氧(甲基)丙烯酸酯

边吹入空气，边将双酚a型环氧树脂(三菱化学公司制、“jer828el”)1000重量份、作为阻聚剂的对乙氧基苯酚2重量份、作为反应催化剂的三乙基胺2重量份及甲基丙烯酸506重量份在90℃下回流搅拌5小时，使其发生反应。对所得的反应物100重量份进行过滤，得到100％部分甲基丙烯酸改性双酚a型环氧树脂。

实施例1

密封剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

其中液体1，2-聚丁二烯改善树脂的分子链末端；h改性乙烯基；环氧tg；-7℃。产品名日曹jp-200。

在行星搅拌仪器中，首先在变性双酚a环氧树脂中添加ir-651安息香二乙醚在160℃下溶解30分钟，在确认ir-651安息香二乙醚全部溶解后，添加液体1，2-聚丁二烯改善树脂，双酚a部分环氧(甲基)丙烯酸酯和双酚a环氧(甲基)丙烯酸酯，偶联剂3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷在真空下搅拌30～60分钟,确认全部混合后。添加填料二氧化硅，再在真空下搅拌30～60分。搅拌后，静止搅拌锅，等搅拌锅的温度降到25℃以后，添加热固化剂癸二酸二酰肼，控制搅拌锅的温度不超过28℃的情况下再在真空下搅拌30～60分。最后通过三辊研磨(辊子的间隙控制在5um以下)，过滤(过滤精度5um以上)后，充填成品。

实施例2

密封剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

其中液体1，2-聚丁二烯改善树脂的分子链末端；h改性乙烯基；环氧tg；-7℃。产品名日曹jp-200。

实施例3

密封剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

其中液体1，2-聚丁二烯改善树脂的分子链末端；h改性乙烯基；环氧tg；-7℃。产品名日曹jp-200。

实施例4

密封剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

其中液体1，2-聚丁二烯改善树脂的分子链末端；h改性乙烯基；环氧tg；-16℃。产品名日曹jp-100。

实施例5

密封剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

其中液体1，2-聚丁二烯改善树脂的分子链末端；聚氨酯甲基丙基酸；改性乙烯基；无环氧tg；-9℃。产品名日曹te-2000。

实施例6

密封剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

其中液体1，2-聚丁二烯改善树脂的分子链末端；oh改性乙烯基；氢化tg；-25℃。产品名日曹g-1000。

在行星搅拌仪器中，首先在变性双酚a环氧树脂中添加ir-651安息香二乙醚在160℃下溶解30分钟，在确认ir-651安息香二乙醚全部溶解后，添加液体1，2-聚丁二烯改善树脂，双酚a部分环氧(甲基)丙烯酸酯和双酚a环氧(甲基)丙烯酸酯，偶联剂3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷在真空下搅拌30～60分钟，确认全部混合后。添加填料二氧化硅，再在真空下搅拌30～60分。搅拌后，静止搅拌锅，等搅拌锅的温度降到25℃以后，添加热固化剂癸二酸二酰肼，控制搅拌锅的温度不超过28℃的情况下再在真空下搅拌30～60分。最后通过三辊研磨(辊子的间隙控制在5um以下)，过滤(过滤精度5um以上)后，充填成品。

实施例7

密封剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

其中液体1，2-聚丁二烯改善树脂的分子链末端；oh改性乙烯基；氢化tg；-19℃。产品名日曹g-2000。

实施例8

密封剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

其中液体1，2-聚丁二烯改善树脂的分子链末端；oh改性乙烯基；氢化tg；-15℃。产品名日曹g-3000。

对比例1

密封剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

在行星搅拌仪器中，首先在变性双酚a环氧树脂中添加ir-651安息香二乙醚在160℃下溶解30分钟，在确认ir-651安息香二乙醚全部溶解后，添加双酚a部分环氧(甲基)丙烯酸酯和双酚a环氧(甲基)丙烯酸酯，偶联剂3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷在真空下搅拌30～60分钟,确认全部混合后。添加填料二氧化硅，再在真空下搅拌30～60分。搅拌后，静止搅拌锅，等搅拌锅的温度降到25℃以后，添加热固化剂癸二酸二酰肼，控制搅拌锅的温度不超过28℃的情况下再在真空下搅拌30～60分。最后通过三辊研磨(辊子的间隙控制在5um以下)，过滤(过滤精度5um以上)后，充填成品。

对比例2

密封剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

其中液体1，2-聚丁二烯改善树脂的分子链末端；h改性乙烯基；环氧tg；-7℃。产品名日曹jp-200。

表1为各实施例和对比例得到的密封剂组合物的相关性能数据

测试方法：

1、接着性

取极微量的通过实施例和比较例分别得到的液晶显示元件用密封剂置于20mm×50mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(lintecco.，ltd.制、“pet5011”)的中央部，在其上重叠相同大小的pet5011，按压铺展液晶显示元件用密封剂。在该状态下，使用金属卤化物灯，照射30秒的100mw/cm2紫外线(波长为365nm)后，以120℃加热1小时，制作粘接试验片。使用ezgraph(岛津制作所株式会社制)，测定所得粘接试验片的粘接强度。此外，使用玻璃基板来代替pet5011，同样地制作粘接试验片，测定粘接强度。

接着性为3.5kg/cm以上时记作“○”、接着性为3.0kg/cm以上且低于3.5kg/cm时记作“△”、接着性低于3.0kg/cm时记作“×”，评价其对于pet膜的接着性。

2、高温高湿信赖性

利用涂布机，将通过实施例和比较例得到的各液晶显示元件用密封剂以200～300μm的厚度涂布为平滑的脱模膜状，使用金属卤化物灯照射30秒的100mw/cm²紫外线(波长为365nm)后，以120℃加热1小时，从而得到透湿度测定用固化膜。通过基于jisz0208的防湿包装材料的透湿度试验方法(杯法)的方法来制作透湿度试验用杯，安装所得的透湿度测定用固化膜，投入至温度60℃、湿度90％rh的恒温恒湿烘箱，测定24h的透湿度。

所得透湿度的值低于20g/m²时记作“○”、为20g/m²以上且低于40g/m²时记作“△”、为40g/m²以上时记作“×”，评价防透湿性。

3、液晶污染性

在通过实施例和比较例得到的各液晶显示元件用密封剂100重量份中分散间隔物微粒(积水化学工业株式会社制、“micropearlsi-h050”)1重量份，对于两片带已刷磨的取向膜和透明电极的基板(长度为75mm、宽度为75mm、厚度为0.7mm)中的一者，以显示部达到45mm×55mm的方式、以1mm的密封剂线宽进行分配涂布。

接着，将液晶(chissocorporation制、“jc-5004la”)的微小液滴滴加涂布至带透明电极的基板的密封剂的框内整个面，立即贴合另一个带透明电极的滤色器基板，使用金属卤化物灯对密封剂部分照射30秒的100mw/cm2紫外线(波长为365nm)后，以120℃加热1小时，得到液晶显示元件。

通过目视来确认对所得液晶显示元件进行100小时的操作试验后，成为以80℃施加1000小时的电压的状态后的密封剂附近的液晶取向紊乱。

取向紊乱通过显示部的颜色不均来判断，根据颜色不均的程度，完全没有取向紊乱时记作“○”、取向紊乱的长度是密封剂长度的1％以下时记作“△”、取向紊乱的长度是密封剂长度的1％上时记作“×”，评价低液晶污染性。

需要说明的是，评价为“○”的液晶显示元件是实用方面完全没有问题的水平，“△”是根据液晶显示元件的显示设计而有可能出现问题的水平，“×”是不适于实用的水平。

4、涂布性

把胶充填到胶管中，在真空脱泡机上脱泡后，适合用涂布机进行涂布，涂布截面积控制在2000um以下连续描画1h，统计断线的数量，断线数量在0到3记为○，3到5为△5以上记为×。

上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

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