制造具有装饰表面的板材的方法与流程
本申请是分案申请,其母案申请的申请号为2015800042346,申请日为2015年1月6日,发明名称为“制造具有装饰表面的板材的方法”。
本发明涉及一种制造具有装饰表面的板材的方法,或者,所谓的装饰板材。
更具体地,本发明涉及一种制造板材的方法,其中所述板材至少包括一个基板和一个顶层,其中所述顶层包括一个具有印刷图案的纸层。本发明的板材可以涉及家具板材、天花板板材、地板板材或类似物,其中这些板材优选包括木质基板,例如mdf或hdf基板(中或高密度纤维板),或者由木质刨花板构成的基板或主要由木质刨花板制成的基板。
背景技术:
通常,这些板材的装饰或图案是通过胶印或轮转凹版印刷印制在纸上。所获得的纸在所谓的层压板中被当作装饰纸。根据dpl工艺(直接压合),已经印制好的纸或装饰纸与三聚氰胺树脂一起用与形成装饰层。然后,形成至少包括板形基板和所述装饰层,并且可以包括在所述装饰层上面的保护层的层叠结构。其中所述保护层或覆盖物也是基于树脂和/或纸的。所述层叠结构被压制,压制处理导致所述装饰层、基板和保护层相互连接或粘附,以及使层叠结构中的树脂硬化。因为压制操作,获得了高度耐磨的具有三聚氰胺表面的装饰板材。在板形基板的底部,可以应用背向层或平衡层,或者作为一个可替代的选择,装饰层也可以贴服在底部侧,特别是在用于家具的层压板的情况下。这样的位于层压板底部侧的背向层或平衡层或任何其它层抵抗或防止装饰板材可能的弯曲,并且其也应用在同一个压制处理中,例如在层叠结构的与所述装饰层相对的一侧,通过提供承载纸层的树脂作为层叠结构的最底层。例如参考ep1290290的dpl工艺,从其中进一步了解到,在同一个压制处理或压制操作中(即通过使所述三聚氰胺表面与结构化压力部件相接触,例如结构化压板),对所述三聚氰胺表面提供浮雕。
为了在可承受的价格通过模拟印刷工艺(例如通过凹版印刷或胶印)进行对纸的印制必然导致特定的装饰纸的巨大的最小订货量,并限制了可实现的柔韧性。装饰或图案的改变必然使印刷设备停止工作约24小时。这个停止时间是用来更换印刷辊、清洁印刷设备和调整新的将要印刷的装饰或图案的颜色所需要的。
提供带有树脂的印刷纸会导致纸变大,这是很难控制的。特别是在像在ep1290290的情况中需要浮雕和印刷装饰之间相对应时,问题就会产生。
为了限制装饰纸的成本和防止纸变大,例如从de19725829c1获知一方法,其中模拟印刷工艺(例如胶印工艺)用于在板形基板上直接印刷,无论是否插入有预备层,例如三聚氰胺基层。印制装饰以三聚氰胺基层为结束,所获得的整个结构经过压制操作而固化。在板上直接印刷可能导致很差的印刷质量。任何板中或板表面上的不同质都有很高的风险会显露在上层表面上,从而在完成的装饰板材的表面上形成可见的缺陷。印刷工艺进一步在可实现的柔韧性方面显示出同样的问题,如当在纸上印刷时。最后,任何印刷上的质量问题都导致有价值的板材的损耗。
代替模拟印刷技术的数字印刷技术,特别是喷墨印刷技术,由于在纸上或直接在可能插入预备层的板形基板上,而越来越广泛地用于制作装饰或图案。这样的数字技术可以显著地增强印刷装饰的柔韧性。参考ep1872959、wo2011/124503、ep1857511、ep2431190和ep2293946,都公开了这一技术。
技术实现要素:
本发明的方法更加具体地至少包括将热固化树脂设置于所述纸层的步骤以及对所述设置有树脂的纸层提供至少一部分所述印刷图案的步骤。优选地,应用多色印刷图案以便在上面提到的纸层上实现装饰,例如表现木质图案。这样的装饰延伸到大部分或甚至整个设置有树脂的纸层。这样的技术在例如ep2132041中被了解,其中应用了数字打印机,更具体的喷墨打印机。然而已经很难去可靠地进一步处理用于制造层压板的印刷纸,例如在dpl工艺中,因为压制缺陷可能产生在树脂表面,在层压板表面或边缘进行磨、钻、锯时经常导致顶层的开裂。进一步,ep’041的墨水或染料可能过度弄湿纸层并导致褶皱效果或在进一步处理印刷纸时渗色,导致生产工艺不稳定和/或速度变慢。为了解决这个问题,ep’041提出立刻干燥印刷的纸层。
本发明的首要目的是生产具有装饰表面的板材的替代方法,并且根据若干优选实施例,寻求解决一个或更多个本领域现状中提出的问题。
因此,本发明涉及一种生产具有装饰表面的板材的方法,其中所述板材至少包括基板和顶层,其中所述顶层包括具有印刷图案的纸层,并且其中所述方法至少包括将热固化树脂施加至所述纸层的步骤和将至少一部分所述印刷图案施加至设置有树脂的纸层提供的步骤,其特征在于为了提供所述一部分的所述印刷图案,利用含颜料墨水,所述含颜料墨水通过数字喷墨打印机沉积在所述纸层上,并且其中沉积在所述纸层上的所述含颜料墨水的总量的干燥重量是9克每平方米或更低,优选地是3-4克每平方米或更低,其中针对所述所述含颜料墨水而使用水基墨水。
本发明包括几种措施可以使得在层压板生产中数字打印纸层的工业应用和可靠应用成为可能。
第一种措施是在已经设置有树脂的纸层上提供印刷图案或至少一部分印刷图案。这种方法改善了纸的可靠性。在这种情况下至少部分由于提供树脂而产生的膨胀或收缩在印刷前就发生了。优选地,设置有树脂的纸层在印刷之前被干燥,例如残余湿度是10%或更少。在这种情况下纸的膨胀或收缩的最重要的部分被抵消。
第一种方法可以进一步保证纸层的完全浸渍,使得所得到的层压顶层更不容易开裂。完全浸渍已经被证明在数字印刷后是很难达到的,特别是当利用含颜料墨水时。完全浸渍期望降低装饰板材的印刷纸层的开裂的风险。
第二种措施是使用数字喷墨打印机操作。通过这一措施与模拟印刷技术相比柔韧性大大增加。根据最优选地实施例,利用按需喷墨打印机,其中只有需要的墨水滴从打印头的喷嘴被发射或喷射。然而并不排除使用连续喷墨打印机,其中连续的墨水滴从打印头的喷嘴被发射或喷射,但是其中不期望的液滴被带走而不能到达将被印刷的设置有树脂的纸层。
第三种措施是使用包含颜料墨水。这些墨水提供了印刷图案的高抗化学能力和抗uv能力,并且提供可接受的颜色丰富性。与包含染料的墨水相比,含颜料墨水保证向纸层的渗色更低。根据本发明,使用有色墨水具有颜料保持在纸的表面的优势。这是所期望的,因为产生相同浓度的颜色需要更少的墨水。由这样的墨水产生的问题被本发明的其他四种措施抵消。其中一个问题是浸渍这样的印刷纸层的难度增加了。通过上面提到的第一种措施,这个问题被解决了,或至少减轻了。第二个问题是关于当为了硬化可用的树脂而压制或加热这样的印刷纸层时难度增加了。通过下面提到的第四和第五种措施,这个问题被解决了或至少减轻了。通过可选择的第六种措施,该问题可以进一步减轻。
第四种措施是限制所使用的墨水的干燥重量。这种限制使得墨水层可以降低压力缺陷以及顶层开裂的风险。甚至,在压制操作中墨水层和热固化树脂之间可能的干扰被限制。因为墨水的负载被限制到最大9克每平方米,由于墨水导致的纸张褶皱或膨胀都在可接受的程度,这保证进一步处理的稳定性。
第五种措施存在于为所述含颜料墨水而利用水基墨水。水基墨水比uv固化墨水更加经济,并且更少地出现与热固化树脂(例如三聚氰胺树脂)的兼容性相关的的问题。水基墨水是媒介物中包括水的墨水,或者实质上包含水。通常,水基墨水会导致清晰度的损失,然而上面提到的本发明的四种措施最大程度地限制了这个效果。并且下面提到的可选择的第六种措施可以进一步加强可获得的清晰度。
这五种措施的带来的结果是,本发明进一步使通过与ep1290290的现有技术相似的技术在板材的顶层形成浮雕成为可能。
应该注意到,上面的五种措施带来重要的协同效应,它们使能够应用在层压板材中的装饰纸的数字打印的可靠的工业应用成为可能。这将在本发明申请的剩余内容中进一步解释。
根据本发明的最优选实施例,第六种措施的实施更进一步加强了可实现的解决办法和印刷图案的品质,以及在获得装饰板材所需的进一步生产工艺的稳定性。所述第六种措施是关于在纸层上的单独的接收墨水的基板或接收墨水的层的在打印时的可用性。对于“单独的”,其含义是与设置在纸层上的树脂分离。优选地,基于喷墨接收涂层的总重量,所述喷墨接收层在印刷时没有设置热固化树脂,或包括少于所述20%的重量的热固化树脂,或更优选少于5%的重量的热固化树脂。发明人发现在要印刷的表面上的可用的热固化树脂的数量,特别是在三聚氰胺基树脂,优选被限制。甚至在压制印刷纸层以及硬化可用的树脂以便在基板上形成层压顶层的时候(例如在dpl工艺中),热固化树脂流动并可能从而移动颜料,导致在层压压制中进行压制时产生清晰度的损失和/或印刷图案的变形。
根据所述最优选实施例,所述纸层,在所述提供所述印刷图案的步骤之前,被提供将要在其上印刷的喷墨接收涂层。这样的喷墨接收涂层可以进一步限制含颜料水基墨水在印刷时渗色。墨水中的水可以快速吸收到墨水接收涂层中,同时颜料被锁定在其表面上。喷墨接收涂层可以导致印刷纸张更小的褶皱。所述喷墨接收涂层可以包括几种成分。下面给出一些可能的喷墨接收涂层的成分,但没有穷举。
根据第一种可能性,所述喷墨接收涂层至少包括亲水的聚合物,例如聚乙烯醇,其优选至少是部分但更优的是完全水解的。可能的颜料被包含在所述喷墨接收涂层中,例如二氧化硅颜料。当颜料被包含在喷墨接收涂层中时,聚合物可以作为所述颜料的粘合剂,从而形成下面第二种可能性的例子。
根据第二种可能性,所述喷墨接收涂层至少包括粘合剂和颜料,其中,优选地,所包含的颜料与粘合剂的比例在10:90和90:10之间,更优选在0.5:1和5:1之间,或更优选在1:1和3:1之间,例如2:1。这些优选地颜料与粘合剂的比例对颜料提供了足够的束缚,使得处理过的纸几乎产生很少灰尘。超量的灰尘是致命的,其可能堵塞喷墨打印设备的喷嘴,特别是在本发明使用水基墨水的情况下。优选地,所述颜料是具有0.5-3ml/g之间的孔体积的多孔颜料,优选是二氧化硅。
通常,当粘合剂被应用到所述喷墨接收涂层时,其优选地从下面的包括下列物质的列表中选择:聚乙烯醇、淀粉、明胶、阳离子添加剂、轻质碳酸钙、聚合物乳液、醋酸乙烯/乙烯共聚物和甲基纤维素。在使用聚乙烯醇的情况下,其优选地至少是部分或甚至是完全水解的。利用聚季铵盐、胺或铝盐作为所述阳离子添加剂。
通常,当颜料被应用到所述喷墨接收涂层时,其平均颗粒尺寸优选为0.01-40微米或0.01-5微米的颗粒,和/或孔体积为0.5-3ml/g。
作为一个适当的例子,所述喷墨接收涂层的颜料可以利用无定形二氧化硅颜料。
所述第六种措施的喷墨接收涂层优选地具有0.5-10克每平方米的重量,或更好是在1-6克每平方米之间或在1.5-4.5克每平方米之间。具有这样的重量的喷墨接收涂层代表一个厚度,其对于从含颜料墨水中吸收水是很足够的,但是仍然足够薄从而允许在压制处理中(例如在dpl工艺中)允许热固化树脂浸渍它,这样喷墨接收涂层开裂的任何风险都被限制了。
明确的,根据优选实施例,可选的喷墨接收涂层包含聚合物,优选是水溶性聚合物(>1g/l水),其中有一个羟基,作为亲水性的结构单元,如聚乙烯醇。根据变化例,喷墨接收层包括选自包括以下物质的组的聚合物:羟乙基纤维素聚合物;羟丙基纤维素;羟乙基甲基纤维素;羟丙基甲基纤维素;羟丁基甲基纤维素;甲基纤维素;羧甲基纤维素钠;羧甲基烃乙基纤维素钠;水溶性的乙基纤维素;纤维素硫酸酯;聚乙烯醇;乙烯醇共聚物;聚醋酸乙烯;聚乙烯醇缩乙醛;聚乙烯吡咯烷酮;聚丙烯酰胺;丙烯酰胺/丙烯酸共聚物;聚苯乙烯、苯乙烯共聚物;丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物;苯乙烯/丙烯酸共聚物;乙烯-醋酸乙烯酯共聚物;乙烯基甲基醚/马来酸共聚物;聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸);聚(二乙烯三胺-共-己二酸);聚乙烯吡啶;聚乙烯咪唑;改性聚乙烯亚胺环氧氯丙烷;聚乙烯亚胺乙氧基化;含醚键的聚合物如聚氧化乙烯(peo)、聚氧化丙烯(ppo)、聚乙二醇(peg)和聚乙烯基醚(pve);聚氨酯;三聚氰胺树脂;明胶;卡拉胶;葡聚糖;阿拉伯胶;酪蛋白;果胶;白蛋白;甲壳素;壳聚糖;淀粉;胶原衍生物;火棉胶和琼脂。
如上面陈述的喷墨接收涂层的优选聚合物包括聚乙烯醇(pva),但根据变化例,可以应用乙烯醇共聚物或改性聚乙烯醇。改性聚乙烯醇可以是阳离子型聚乙烯醇,例如来自kuraray的阳离子聚乙烯醇等级,例如来自nippongoshei的povalc506、povalc118。
进一步明确的,喷墨接收涂层优选进一步包括颜料,更优选是包括无机颜料,最优选是包括多孔无机颜料。可以使用两种或更多种颜料的混合物。为了图像品质的原因,颜料的颗粒大小应该优选小于500nm。使用的颜料优选是无机颜料,其可以从中性的、阴离子的、阳离子颜料种类中选择。有用的颜料包括,例如,二氧化硅、滑石粉、粘土、滑石、高岭土、硅藻土、碳酸钙、碳酸镁、碱式碳酸镁、硅酸铝、氢氧化铝、氧化铝(氧化铝)、氧化钛、氧化锌、硫酸钡、硫酸钙、硫化锌、缎白、氧化铝水合物如勃姆石,氧化锆或混合氧化物。无机颜料优选地选自包括下面的材料的组:水合氧化铝,氧化铝、氢氧化铝、铝硅酸盐和二氧化硅。特别是优选地无机颜料是二氧化硅颗粒、胶体二氧化硅、氧化铝颗粒和拟勃姆石,因为它们形成更好的多孔结构。当这样使用时,颗粒可以是一次颗粒按照其本来的样子直接使用,或者它们可以形成二次颗粒。优选地,颗粒具有2μm或更小的平均一次颗粒直径,并且更优选地是200nm或更小。氧化铝水合物优选地是勃姆石、或γ–alo(oh)。勃姆石的有用类型包括来自sasol公司的disperalhp14,disperal40,dispal23n4-20,dispal14n-25anddisperalal25;和来自martinswerkgmbh公司的martoxinvpp2000-2andgl-3。有用的阳离子铝氧化物(氧化铝)的类型包括α-al2o3类型,例如nortone700,可从saint-gobainceramics&plastics,inc公司获的,和γ-al2o3类型,例如来自degussa公司的aluminumoxidc。其它有用的无机颜料包括三水铝氧化物铝,例如氢氧化铝或α–al(oh)3,例如可从sasol获的pluralbt,和三水铝石或γ–al(oh)3,例如来自martinswerkgmbh的martinal等级(martinalgrades)和来自jmhuber公司的martifin等级(martifingrades),micral等级(micralgrades),来自showadenkak.k.的higilite等级(higilitegrades)。另一优选地无机颜料类型是二氧化硅,其可以以其阴离子形式或经阳离子改性同样地使用。二氧化硅可以从不同类型中选择,如晶体硅、非晶硅、沉淀二氧化硅、煅制二氧化硅、硅胶、球形和非球形二氧化硅。二氧化硅可以包含少量下面组里的金属氧化物:al,zr,ti。有用的类型包括aerosilox50(bet表面积50±15m2/g,平均一次粒径为40nm,sio2含量>99.8%,al2o3含量<0.08%),aerosilmox170(bet表面积为170g/m2,平均一次粒径为15nm,sio2含量>98.3%,al2o3含量0.3-1.3%),aerosilmox80(bet表面积80±20g/m2,平均一次粒径为30nm,sio2含量>98.3%,al2o3含量0.3-1.3%),或其它可从degussa-hülsag获得的亲水性aerosil等级,这可以提供小平均粒径(小于500nm)的水分散体。一般根据其生产方法,颗粒分为两种类型,湿法颗粒和干法(气相法或气相法)颗粒。
在湿法工艺中,活性二氧化硅是通过酸解硅酸盐的形成,并且这样聚合到一个合适的程度并絮凝以获得水合二氧化硅。气相法包括两种类型,一个包括高温气相水解硅卤化物,以获得无水二氧化硅(火焰水解),另一个包括在电炉中对石英砂和焦炭进行热还原汽化,然后通过在空气中对其进行氧化也可获得无水二氧化硅(电弧法)。“煅制氧化硅”代表着无水二氧化硅颗粒是在气相法中得到。
对于可能用于本发明的可选择的喷墨接收层的硅颗粒,特别优选地是煅制氧化硅。煅制氧化硅与水合二氧化硅在表面硅羟基密度和其中是否具有孔两方面是不同的,并且两种不同类型的二氧化硅具有不同的性质。锻制氧化硅适于形成高孔隙率的三维结构。由于煅制氧化硅具有特别大的比表面积,其油墨的吸收程度和保留程度高。优选地是,气相二氧化硅的平均初始粒径(primaryparticlediameter)为30nm或更小,更优选为20nm或更少,甚至更优选为10nm或更少,并且最优选从3-10nm。煅制氧化硅颗粒容易通过硅烷醇基团中的氢键团聚。因此,当它们的平均初始粒径不大于30纳米时,二氧化硅粒子可以形成高孔隙结构,并有效提高具有煅制二氧化硅颗粒的层的墨水吸收能力。
或者,有机颜料可用于可选的喷墨接收层,优选地从包括聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、硅树脂、三聚氰胺-甲醛缩聚物、尿素甲醛缩合聚合物、聚酯和聚酰胺的列表中选择。可以使用无机和有机颜料的混合物。然而,最优选地颜料是无机颜料。
用于快速油墨吸收,在喷墨接收层中的颜料/聚合物比优选至少为2,3或4。为了达到一个能快速吸收墨水的足够的孔隙率,这些颜料墨水接收层的孔体积应高于0.1ml/g的墨水接收层的固体。孔体积可以通过气体吸附(氮)或通过汞扩散测量。当在随后的生产步骤(例如堆叠印刷的纸或卷起打印的纸)中处理装饰纸层时,为实现具有较低的印刷图案变形风险的快速生产工艺,快速的墨水吸收是期望的。
优选地,所述第六个措施的喷墨接收涂层是从被沉积在纸上的液体物质得到的,优选地快速干燥方式例如是用热空气烘箱或通过红外线或近红外光或通过微波干燥。优选地液体物质是至少所述粘合剂或亲水性聚合物,以及可能的所述颜料的水基悬浮液。沉积可以以任何方式获得,可能是通过印刷(例如喷墨印刷),但优选是通过涂层技术(例如辊涂,喷涂,计量辊,珠涂层,散射,槽模涂层)。利用后面的技术,优选地获得覆盖至少80%的纸层的表面的涂层。优选地过量的液体物质首先施加到纸层上,然后再将过量的材料去除(例如挤掉),直到得到所需的重量。在线测量系统被需要来引导和控制喷墨接收涂层的重量。这种技术降低获得纸张的未涂层区域的风险,该位涂层区域可能会导致印刷图案中的局部缺陷。一种用于施加液体物质的优选设备,是包括反向计量辊的涂布装置。这样的辊可以制造光滑的涂层表面。
液体物质的沉积可以在浸渍通道中进行,或者可替代地,在印刷设备上,在打印操作前立即沉积。这最后一种情况下解决了喷墨接收涂层有限的保质期导致的任何可能的问题。优选地,液体物质的沉积是在纸仍然处于“连续”的形状下进行,即从辊上不切割的取下。这样的技术允许更均匀的施加喷墨接收涂层。在印刷设备上施加涂层的情况下,印刷设备因此优选地是辊到辊或辊到纸打印机,包括在打印头上游的涂布装置,例如一个辊涂布机或适于印刷用于喷墨接收涂层的液体物质的附加打印头。这种附加的打印头,例如一排附加的打印头,可以具有的喷嘴的直径比用于实际打印图案的喷嘴的直径大。分辨率为1至100,甚至1至25点每英寸可以满足这些喷嘴。较大的直径允许喷射更多的粘性物质。
很显然,本发明以一种独立的方式,也涉及本文所公开的或适于执行本发明方法的任何设备。特别是包括至少四个打印头的印刷设备,其特征在于所述四个打印头中的一个打印头能够以分辨率最高100dpi或最高25dpi打印,而所述四个打印头中的其它三个打印头能够以高于100dpi的分辨率打印,优选是250dpi,300dpi或更高。这四个打印头可以横向延伸至要打印的纸上。优选地,印刷设备是辊到纸或辊到辊打印机。打印头可适用于单道、多道或绘图机打印。任何组合都是可能的。例如,低分辨率头可以适用于单道印刷,而高分辨率头可以适用于多道印刷。印刷设备优选地包括在用于具有装饰板材的生产线中,其中所述板材至少包括基板和具有印刷图案的顶层。
优选地,所述液体物质的固体含量为1%~20%重量和/或在20°时粘度为10到75秒4din杯(10to75secondsdincup4)。这种性质使得可以在纸层的表面上直接地应用液体物质,所述纸层优选地已经具有热固化树脂。在实验中,例如当采用辊涂方法施加时,约12%的固体含量和大约24秒的粘度生产出在设置有树脂的纸层上的足够均匀的涂层。
很显然,所述液体物质的固含量优选地不包含设置树脂的纸层中所含的热固化树脂,或不含三聚氰胺基树脂,或最多所述固含量包括20%的所述热固化树脂或三聚氰胺基树脂。液体物质因此优选包括小于4%的固体树脂含量(按该树脂的重量),即小于所述液体物质的总干含量的20%,或根本不包含。
所述液体物质可以包括,除了上面的喷墨接收涂层中可能的成分,至少包括匀染剂、防腐剂、消泡剂、分散剂、硬化剂和/或增稠剂。
对于匀染剂可使用apeo(烷基酚聚氧乙烯醚)。
对于防腐剂可使用bit或mit(苯并异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮)。
对于消泡剂可使用聚醚硅氧烷共聚物。
对于硬化剂可使用硼酸。
对于增稠剂可使用hec(羟乙基纤维素)。
对于分散剂可以使用铝酸钠、多聚磷酸盐或丙烯酸酯。
优选地,对于所述含颜料墨水可以使用有机颜料。当暴露在阳光下或其它紫外线辐射源时,有机颜料公知的是更稳定的。
优选地所述含颜料墨水的颜料平均粒径小于250纳米。
优选地,所述沉积的颜料墨水的干重为每平方米5克或更少,例如每平方米4或3克或更少。优选地,印刷图案完全,或至少基本上由这种颜料墨水组成,其中印刷图案覆盖大部分,优选地是所述纸层的表面的80%或更多。
优选地,所述沉积的颜料墨水的总量小于15毫升,或甚至少于10毫升或更少,例如5毫升或更少。
优选地,所述纸层具有的纸重,即不考虑提供到其上的树脂,是每平方米50至100克,还可能高达130克每平方米。纸重可能不会太高,否则用来充分浸渍纸所需要的树脂量会太高,使得在压制操作中可靠的印刷纸的进一步处理变得不可行。
优选地,对于纸层使用了一种纸,其平均空气阻力根据葛尔莱法(tappit460)低于30或更好的约25秒或以下。这样的纸具有相当开放的结构,这在本发明的方法中是有利的,因为它可以很容易地浸渍其芯部,以及印刷后水蒸汽可以很容易地散发。这样的水蒸气来源于在纸层上提供的树脂-水混合物,以及可能从热固化树脂的固化反应中产生。
优选地,所述纸层包含二氧化钛作为增白剂。
优选地,所述纸层被提供与纸重相比具有40~250%树脂干重的热固化树脂。实验表明,在该范围内的施加的树脂提供了对纸的充分浸渍,很大程度上避免分裂,以及将纸张的尺寸稳定在很高的层度。
优选地,所述纸层具有这样的热固化树脂的量,至少纸芯被树脂浸满。这样的浸满是在提供了相当于至少1.5或至少2倍的纸重的树脂时达到的。很明显,在纸层上提供的树脂,不一定只适用于纸芯处,而且可能会在纸的两个平面上形成表面层。在实施第六个措施的情况下,喷墨接收涂层呈现在引入了热固化树脂的该表面层的纸的表面上。根据一个特殊的实施例,纸层首先被浸渍或浸满,并且,随后,至少在其被印刷的一侧,树脂被部分地除去并可能提供所述喷墨接收涂层。
优选地,提供在所述纸层的树脂在打印时是b状态。这样的b状态存在于热固性树脂是不完全交联的情况。
优选地,在印刷时,所述纸上提供的树脂的相对湿度低于15%,并且优选地是10%重量或更低。
优选地,对所述纸层提供热固化树脂的步骤包括将水和树脂的混合物施加在所述纸层上。所述混合物的施加可以包括在所述混合物的池子中浸泡纸层,和/或以喷雾、喷射或以其它方式在所述纸层上涂布所述混合物。优选地,树脂以定量的方式提供,例如通过使用一个或多个挤压辊和/或刮刀来设置施加到纸层上的树脂的量。
优选地,所述热固化树脂是三聚氰胺基树脂,更明确的是三聚氰胺甲醛树脂,甲醛与三聚氰胺的比例为1.4:2。这样的三聚氰胺基树脂是在压制操作中暴露在热量下的树脂的缩聚物。缩聚反应产生水作为副产品。本发明对尤其是这类热固化树脂感兴趣,即那些产生水作为副产品的。所产生的水,以及任何在压制前存留在热固化树脂中的水的绝大部分,必须在被困住并导致硬化层的透明度的损失之前离开硬化树脂层。可用的墨水层会将蒸汽气泡的扩散阻挡在表面上,然而本发明提供了限制这种阻挡的措施。另外,可选的第六个措施是有益的,因为它可能会为捕获这样的溢出蒸汽提供额外的缓冲区。当使用多孔和/或亲水性的喷墨接收涂层时在压制中,纸层的热固化树脂被固化时产生的水蒸汽被涂层吸收,使得工艺不容易产生压制缺陷,例如锁定在水蒸气气泡中。这样导致类似缩聚反应的热固化树脂的其它例子包括尿素甲醛树脂和酚醛树脂。
如以上说明的,本发明的方法优选包括对印刷的以及设置有树脂的纸层进行热压的步骤,以便至少固化所得到的设置有树脂的装饰纸的树脂。优选地,本发明的方法是如上面描述的dpl工艺的组成部分,其中本发明的设置有印刷树脂的纸层在要压制的层叠结构中被作为装饰层。当然不排除本发明的方法可以形成cpl(紧凑型层压板)或hpl(高压层压板)工艺的一部分,其中装饰层与至少多个树脂浸渍的纸芯层(例如所谓的牛皮纸)一起热压,形成装饰层下面的基板,并且其中所获得的压制并固化的层压层,或层压板,在hpl的情况下,胶合到进一步的基板,例如颗粒板或中密度纤维板或高密度纤维板。
优选地,当装饰层在基底上时(松散地或者已经连接或粘贴在其上),优选在印刷后的印刷图案上再提供另一个树脂层,例如通过覆盖物(即设置有树脂的载体层)或液体涂层。
优选地,含颜料墨水和热固化树脂是在打印时,喷射的墨水滴只是轻微的湿润设置有树脂的纸层(或者,在采用第六种措施的情况下,是喷墨接收涂层)。在墨水滴与设置有树脂的纸层或喷墨接收涂层之间的界面处的接触角优选地是在0到90°之间,更优选是在10°到50°之间。允许轻微的润湿或渗色,提高了打印时树脂和/或水蒸气气泡的渗透性,同时保持打印的足够的分辨率。发明人注意到,当在水滴和设置有树脂的层或喷墨接收涂层之间的界面处的接触角在上面的范围内时,即优选在0到90°之间,更好的是在10°到50°之间时,能够获得足够好的性能。约50°的接触角,例如在40°至60°之间,已经显示出良好的效果。在需要实现上述接触角时,针对在限定添加剂(在树脂或喷墨接收涂层中的润湿剂)的含量的任何实验,测量与水滴的接触角只造成较小的负担。在一些水滴被吸收的情况下,在测量接触角之前应允许延迟很短的时间(例如小于10秒),这样就获得了足够稳定的接触角的测量。
优选地,所述纸层是彩色的、着色的和/或染色的纸。使用彩色的和/或染色的纸,可以进一步限制为获得特定的图案或颜色而沉积的墨水的干重。优选地,将染料或颜料在形成纸片之前加入到纸浆中。根据另一种选择,在要打印的所述纸层上设置的热固化树脂是彩色的或着色的。根据另一种选择,要打印的所述纸层上的墨水接收层是彩色的或用彩色颜料着色的。
优选地,所述顶层包括在具有所述印刷图案的所述纸层之上和在所述印刷图案之上的热固化树脂层。在这种情况下,本发明是最有用的。通过这样的实施例,在印刷图案上的热固化树脂层,以及印刷纸层的热固化树脂在随后的压制操作中优选地相互作用和结合。在压制操作中,缺陷和导致未来分裂的原因可能会产生。根据发明人的看法,这些缺陷和其它不好的效果是由中间的颜料墨水层导致的,例如由其干燥的媒介物,它构成了相互作用或结合的障碍。这样的障碍也使化学水(可能产生于热固化树脂的缩聚反应)被限制在顶层。这种锁定的水或蒸气的气泡导致顶层的透明度的损失。将沉积颜料墨水的干重限制在每平方米9克,以及优选是每平方米4克或以下,可以在很大程度上解决形成障碍问题。如上文所述,可选的喷墨接收层也可以形成这样的逸出蒸气的缓冲区。
显然,本发明的方法优选包括在印刷图案上方提供所述热固化树脂层的步骤。所述热固化树脂层提供了增强装饰板材的耐磨性的透明或半透明的层。优选通过本发明的方法获得的装饰板材具有按照en13329至少ac2、ac3的质量。为了这一目标,硬颗粒,像氧化铝颗粒,可以包含在这样透明或半透明层里。优选具有介于1和200微米之间的平均粒径的颗粒。优选地,在印刷图案上施加的这种颗粒的数量是1至40克每平方米。每平方米的数量低于20克可以满足较低的质量要求。透明或半透明的层可以包括纸层。这样的纸层优选具有在10和50克每平方米之间的纸重,例如通常在层压板中使用的所谓的覆盖层。优选地,在印刷图案上提供所述热固化树脂层的步骤包括压制处理。优选地所述压制处理中施加的温度高于150℃,例如在180℃和220℃之间,以及超过20巴的压力,例如在35巴和40巴之间。
根据一个特殊的实施例,在具有所述印刷图案的所述纸层纸上的所述热固化树脂层是有色的热固化树脂层。例如,可以利用彩色或着色的覆盖层,其中彩色树脂提供在纸层上。使用彩色树脂,可以进一步限制用于获得特定图案的沉积墨水的干重。根据一个变化例,覆盖层的纸层是彩色的,因为它被设置有印刷自身,最好是在其已经或将被引导到基板的一侧。这样的印刷也可以是利用含颜料的墨水的数字喷墨打印,和/或可以通过本发明的方法获得。
优选地,使用了包含3和6甚至高达8种不同的颜色的颜料的墨水。使用超过只是至少3基色,例如比青色、洋红、黄色和可能是黑色(cmyk)更多的颜色,可能会导致所需要的沉积墨水变少。无论是否补充cmyk颜色的墨水,可以使用一个或多个专用的颜色,使得这些颜色不必需要由几个基本色颜色叠加形成,而是可以通过只喷射专用颜色形成。在木纹图案的情况中,可以使用一个褐色的专用颜色,从而大大降低了为形成典型的木纹图案的颜色所需的沉积墨水的干重。
根据一个重要的例子,所述数字喷墨打印机优选使用至少两种不同颜色的含颜料墨水,其中两种墨水都包括红色颜料。
根据另一个重要的例子,所述数字喷墨打印机使用cmyk颜色并且另外至少淡黄色和/或淡洋红色墨水,即除了在cmyk组合中已使用的基础色y,m以外还使用浅黄色墨水和浅洋红色墨水。
根据另一个重要的例子,所述数字喷墨打印机使用含有黑色颜料的墨水,例如深棕色的含颜料墨水,其具有小于1%重量的炭黑颜料或基本上不含有炭黑颜料。这样的墨水可以代替通常的含炭黑颜料的k颜色使用。发明人已经发现了与沉积了含碳黑的墨水的热固化树脂的兼容性的特殊问题。
优选地,应用允许喷墨液滴的体积小于50皮升的数字喷墨打印机。发明人发现以体积为15皮升或更小(例如10皮升)的液滴工作,对限制沉积墨水的干重带来了相当大的优势。
优选地,使用允许在一次或相同打印中以数个体积的喷墨液滴进行工作或使用所谓的半色调或灰度进行工作的数字喷墨打印机。半色调或灰度打印的可能性使得进一步限制了沉积墨水的干重,同时保持了优秀的打印清晰度。
优选地,使用至少可以达到200dpi,甚至更好的至少300dpi(每英寸点数)的清晰度的数字喷墨打印机。
优选地,所述数字喷墨打印机是单道型的,其中在纸层相对于打印机或打印头的单独连续的相对运动中对纸层提供所述印刷图案。这不排除使用其它数字喷墨打印机来实现本发明,例如所谓的多道或绘图仪型打印机。单道型打印机以及多道型打印机的打印头优选地在被打印纸张的整个宽度上延伸。这不是使用绘图仪布置的情况,其中打印头需要在纸的宽度方向进行扫描运动。然而,这样的打印机不排除在应用本发明的方法之外。
需要注意的是,多道型打印机的优势在于,任何损坏的喷嘴可以通过后续的通道而被隐藏。在这种类型的打印机中喷嘴可以在一定程度上在道之间转换,使得在一个特定的位置的纸点是由几个喷嘴打印的。利用多道设备或者甚至用绘图仪,在需要的时候可以在后续的道之间执行自动维修或清洗。损坏的喷嘴的问题与本发明特别相关,因为使用了水基含颜料墨水。事实上,喷嘴会因为水干了而被颜料堵塞。例如使用紫外光固化墨水,喷嘴损坏的风险较低。此外,当使用可选的第六种措施时,喷嘴损坏的风险上升。随着时间的推移,在喷墨接收涂层中的任何颜料可能导致灰尘并可能堵塞一个或多个喷嘴。在这种情况下,多道设备甚至绘图仪可以,增强自主生产的时间。
优选地,所述数字喷墨打印机是所谓的辊到纸类型,其中纸层从一个辊馈送,印刷,并随后切成纸张。根据第一种替代方式,纸层是从一个辊提供的,印刷,并再次卷起。根据第二种替代方式,纸是以纸张的形式提供,印刷,并例如在托盘上一张一张地堆叠。
很显然,根据本发明的最优选实施例,纸层在印刷中仍然是柔韧的,并且纸层仅在印刷后附着或放置在板状基板上。根据一个变化例,在印刷时纸层已经附着或松散地铺设在板状的基底上。与基板可能的附着可以通过尿素基、苯酚基、三聚氰胺基、聚氨酯基的胶和类似的粘合剂来实现。这种附着可以通过压制处理实现,无论是否是热压处理。替代选择,根据本发明,在被提供树脂后纸层可以通过局部焊接附着到板状基板,或者,换句话说,通过局部硬化可用的树脂,和/或可以通过电离附着到板状基板。
优选地,本发明的方法还包括在基板的与印刷的纸层相对表面上施加一个背向层或平衡层的步骤。背向层或平衡层优选包括纸层和热固化树脂,优选是与顶层相同的树脂。
优选地,板状基板的相互粘连,可能的背向层和可能的透明或半透明层是在一个或相同的压制处理中得到的。根据最优选地实施例,本发明的方法的步骤在dpl工艺中采用的。
根据本发明的最重要的例子,一个具有60和90克每平方米的重量的标准的印刷纸,如用于凹版印刷的纸,通过标准的浸渍通道(即通过辊、浸、喷射和/或喷涂设备)被提供三聚氰胺树脂。设置有树脂的纸层然后被干燥至残余湿度小于10%的,优选约7%。设置有树脂的纸层然后在其将被印刷的侧面涂布液体物质。液体物质包括粘结剂,优选是聚乙烯醇和颜料,优选是无定形二氧化硅。可能的相同的液体物质被施加到纸的背面以获得一个更稳定的已处理的纸。然后,再将纸干燥到残余湿度小于10%,优选地是约7%。这种处理后的纸层然后通过数字喷墨打印机打印,其中使用的是水基的含颜料墨水并且墨水重量低于5克每平方米。层叠结构由设置有树脂的背向层、板状基板、印刷的设置有树脂的纸层和形成所谓的覆盖层的设置有树脂的纸层形成。层叠结构然后在不到30秒的时间、约180-210℃的温度和超过20巴的压力下(例如38巴)被压制。在压制层叠结构时,层叠结构的表面接触结构化压力部件(例如结构化压板),并在所得到的层压板材的顶层形成浮雕。所获得的浮雕可与设置有树脂的纸层的印刷图案对准而形成。在本发明的所有实施例中后一种情况是可行的。
根据本发明的特定实施例,纸从将要使用液体物质而被印刷的侧面开始被浸渍(所述液体物质至少包含喷墨接收层的粘合剂或聚合物的),以及从另一侧面用至少所述热固化树脂(优选地是与水混合)进行浸渍。其中这些浸渍可在线彼此连接,无论是否有中间的干燥操作。当然,所述液体物质可以包括其它成分,例如上述喷墨接收层的颜料,以及可能的一些热固化树脂。优选地,所述液体物质是一种至少包括所述粘合剂或聚合物和所述颜料的水基悬浮液(例如聚乙烯醇和二氧化硅颜料)。纸具有小于10%的残余湿度,优选当使用数字喷墨打印机打印时为7%左右。使用水基的含颜料墨水并且墨水重量低于5克每平方米。层叠结构由设置有树脂的背向层、板状基板、印刷的设置有树脂的纸层和形成所谓覆盖层的设置有树脂的纸层构成。层叠结构然后在不到30秒的时间、约180-210℃的温度和超过20巴的压力下(例如38巴)被压制。在压制层叠结构时,层叠结构的表面接触结构化压力部件,例如结构化压板,并在所得到的层压板的顶层形成浮雕。可能所获得的浮雕与设置有树脂的纸层的印刷图案对准而形成。
很明确,本发明还涉及通过本发明的方法获得的或按照本发明的实施措施获得的或根据上面提到的变形实施例获得的板材。这样的板材的特征在于,它包含板形基板和在纸层上设置的印刷图案,其中图案是通过至少部分地使用水基的含颜料墨水通过数字喷墨印刷而获得,墨水的干重小于9克每平方米,优选地是3至4克每平方米或更低。明确的,本发明的板材可以具有一个或多个与在本发明的方法相关的优选实施例中讨论过的特征对应的进一步的特征。优选地,所述板材在所述印刷图案上还包括热固化树脂层。
进一步明确,该方法特别适合于制造地板板材,家具板材,天花板板材和/或墙板。
我们注意到,当在板状基板上进行印刷时褶皱的问题是较少的,然而水基墨水的渗色仍然是普遍的。所描述的喷墨接收涂层也增强了这种制造装饰板材的方法。因此,根据一个独立的方面,本发明涉及一种制造具有装饰表面的板材的方法,其中,所述板材至少包括板状基板和顶层,其中所述顶部层包括印刷图案,并且其中所述方法至少包括将所述印刷图案的至少一部分提供给所述板状基板的步骤,其特征在于使用通过数字喷墨打印机沉积的水基(优选是含颜料的)墨水提供所述印刷图案的所述部分,并且其中所述板状基板在将要印刷的表面上包括一个或多个中间层,其中所述中间层至少包括喷墨接收涂层,优选作为最上层,使得墨水沉积在所述喷墨接收涂层上。所述中间层可以进一步包括纸,无论是否被提供了树脂。例如,在打印时,可能已经提供了喷墨接收涂层的纸层可以附接或松散地铺设在板状基板上。与基板可能的附着可以利用尿素基、苯酚基、三聚氰胺基、聚氨酯基的胶或类似的粘合剂实现。这种附着可以通过压制处理达到,无论是否是热加压处理。替代地,已经被设置有树脂并可能也已经设置有所述喷墨接收涂层的纸层可以通过局部焊接到基板的方式附着到板状基板上(或者换句话说,通过局部硬化可用的树脂)和/或可以通过电离连接到板状基板上。优选该方法还包括将半透明或透明的树脂应用在印刷图案上面的步骤,目的是在打印上方形成一个透明或半透明的顶层。该树脂可以液态地应用于可能插入干燥的一个或多个涂层步骤中,或者可以通过设置有树脂的纸层来应用,例如通过共振覆盖层。该树脂可进一步包括硬质颗粒,如氧化铝,以提高透明或半透明顶层的耐磨性。优选该方法还包括在基板的与印刷纸层相对的表面上设置背向层或平衡层的步骤。该背向层或平衡层优选包括一个纸层和热固化树脂,优选是与顶层相同的树脂。整个可能的背向层或平衡层、印刷的板状基底和可能的透明或半透明顶层优选是使用与dpl压制处理类似或相同的压制处理来压制的。
很明确,印刷图案、板状基板和上面提到的纸层可能在根据本发明的方法中必须被分开以获得各自的最终尺寸。通过dpl压制处理或类似手段获得的板材优选被锯开或用其它方式分开。当然不排除对所获得的板材的其它处理。
更明确的是,与本申请关联的描述的处理的纸层独立地代表本发明的半成品。一种非常有趣的半成品是至少浸渍有热固化树脂,并且在其至少一个侧面上包括喷墨接收涂层的纸层,所述喷墨接收涂层不含或基本上不含所述热固化树脂,或含小于20%重量的所述热固化树脂。很明显,本发明的方法的优选实施例带来了处理的纸层的等效优选实施例,优选地适用于使用基于水基的含颜料的墨水的喷墨打印。
附图说明
为了更好的显示本发明的特性,在下面,作为例子描述了一个实施例,但不局限于此,参考附图,其中:
图1显示了一个根据本发明的方法打印的纸层的实施例;
图2说明了根据本发明的方法的一些步骤;
图3和4显示了一个采用图2的方法获得的装饰板材,其中图3是板材的透视图,图4是沿图3的线iv-iv的截面放大图;
图5显示了显示在图2中的f5区域的变化例的放大图,其中采用了第六种措施。
具体实施方式
图1示出了包含在装饰板材中的装饰层1,其是通过根据本发明的方法获得的。装饰层1包括设置有热固化树脂3的纸层2。热固化树脂3浸满或填充纸芯4。纸层已经被提供了以含颜料墨水为基础的数字印刷墨水层5,其中针对这些墨水使用了水基的含颜料墨水,并且墨水重量低于9克每平方米面积纸层2。印刷的墨水层5覆盖纸层2的整个表面,或至少其大部分。
图1还清楚地表明,至少在与数字印刷墨水层相对的一侧装饰层1在纸芯4之外包括树脂层6a。在包含所述数字印刷墨水层5的一侧,类似的树脂层6b是可用的。这样的树脂层6b可以免去,或可用树脂层6b可以更薄,例如比树脂层6a厚度的一半更薄。
在图1中清楚的是,数字印刷墨水层5覆盖了大部分的纸张表面。例如这样的印刷可能体现木纹图案,石头图案或想象的图案。
图2显示了一种用于制造在图3和图4显示的类型的装饰板材7的方法。所获得的装饰板材7至少包括基板8和顶层9。顶层包括具有印刷图案或数字印刷墨水层5的纸层2,印刷图案或数字印刷墨水层5在这个情况中表现了木纹图案。该方法至少包括提供热固化树脂3给纸层2的步骤s1。至此,纸层2是从辊10取出并运到第一浸渍站11,其中所述纸层沉浸在所述树脂3的池12里,更具体是水和树脂3的混合物。纸层2随后允许静止放置,而在这种情况下被向上运送。静止放置允许树脂3渗透纸芯4。纸层2然后进入第二浸渍站13,其中纸层2在这种情况下再次沉浸在树脂3的池14里,更具体的是水和树脂3的混合物。一组挤压辊15用来调整施加到纸层2的树脂3的量。
在例子中的几个刮刀16可用于部分去除在处理过的纸层2的表面上的树脂。
在第二步骤s2中,被设置有树脂的纸层2被干燥并且其残余湿度水平低于10%。在例子中使用热风炉17,但可选择地使用其它加热设备,例如微波干燥设备。
图2还表明,该方法至少包括将印刷图案施加至所述设置有树脂的纸层2的步骤s3。在这种情况下,数字印刷墨水层5体现了木纹图案。使用含颜料的墨水,该墨水通过数字喷墨打印机18沉积在纸层2上,在这种情况下,使用打印头延伸超过纸层2的宽度的单道喷墨打印机。在所述纸层2上沉积的含颜料墨水的总量的干重低于每平方米9克。喷墨打印机优选地是按需喷墨打印机,其允许例如通过红外或近红外光干燥沉积的含颜料墨水的墨滴。优选地,在打印机18的下游提供进一步的干燥站19。在打印和干燥墨水后,连续的纸层2被切割成纸张20并层叠。所得到的纸张20类似图1所示的装饰层1。
根据一个未说明的变化例,印刷的步骤s3和/或墨水的固化可在设置有树脂的纸层2已经切成纸张20之后执行。
仍然根据另一个未说明的变化例,设置有树脂的纸层2在切割成纸张前和/或在印刷前可能会被再次卷起。
图2进一步说明,在后续步骤s4中所获得的纸张20或装饰层1以层叠结构的方式被送去在短暂日光压制设备21的上、下压板22-23之间进行压制。所述层叠结构从底部到顶部包括背向层24、板状基板8、上述装饰层1和保护层25,其中背向层24和保护层25都包括纸层2和树脂3。层叠结构然后被压制并且所述压制处理促使构成层1-8-24-25(包括层叠结构的基板8)之间的相互连接,并且促使树脂3的硬化或固化。更具体的是,在这里三聚氰胺甲醛树脂3发生缩聚反应的,并产生副产物水。
上压板22是结构化的压板,其在与步骤s4相同的压制处理中,通过将上压板22的结构化表面26与保护层25的三聚氰胺相接触,在板材1的三聚氰胺表面上提供浮雕。
图3和图4说明了所获得的装饰板材7可以具有矩形或长方形的地板板材的形状,其具有一对长边27-28和一对短边29-30并且具有hdf或mdf基板8。在这种情况下,板材7至少在长的长边27-28具有耦合装置31,其允许分别将边27-28与一个相同板材的边在垂直于耦合在一起的板材所在的平面的方向r1以及在垂直于耦合在一起的边的方向r2上,并且在耦合在一起的板材所在的平面中,锁定在一起。如图4所示,这种耦合方式或耦合部分主要具有舌32和凹槽33的形状,其设置有附加的协同锁定装置34允许在方向r2上的锁定。
再次参见图1,很明显,其显示的印刷纸层2已经设置有喷墨接收涂层35,从而说明了在介绍中提到的第六种措施。
图5显示了,根据一个优选地实施例,通过将液体物质36涂覆到设置有树脂的纸层2上而获得喷墨接收涂层35。在这种情况下,应用包括反向计量辊38的装置37。这样的装置37可以先应用过量的液体物质36,通过辊38挤掉液体物质36到需要的重量,这也可以提供光滑的涂层表面。
从图2可以了解到装置37应用在浸渍生产线上,更具体的是在这种情况下,在进行干燥操作(此处是通过热风炉17)以后。优选地,当液体物质36(优选为至少一种聚合物的水基悬浮液)用于设置有树脂的纸层上时,设置有树脂的纸层具有低于10%重量的残余湿度,或者甚至低于6%。优选地是,如图2所示,处理后的纸层2再次被干燥,这里是再次通过热风炉17,并再次达到10%以下的残余湿度水平,或约7%。所得到的处理的纸包括不包含热固化树脂的喷墨接收涂层。
本发明不限于上述的实施例,但在不离开本发明范围的变化例的基础上,这样的方法、设备和处理的纸层可以实现。
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