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您当前的位置： 一种可降解的乳胶纤维板及其制备方法与流程
2021-01-21 04:01:58|
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起点商标网 本发明涉及乳胶纤维板生产
技术领域：
，具体涉及一种可降解的乳胶纤维板及其制备方法。
背景技术：
：乳胶纤维板是指含有天然植物纤维、合成纤维和高分子材料，经特殊加工工艺处理，用于制鞋行业的内底材料，具有柔韧性、弹性、透气度、耐磨、经久耐用等特点，能够满足足部的舒适、卫生、现代热熔粘接等制鞋技术的要求。乳胶纤维板又称作中底板，是鞋中底的核心部分，起到连接鞋底各个部件和让鞋底具有可弯曲性的作用，被广泛应用于制作皮鞋中底、高跟鞋中底、运动鞋中底和休闲鞋中底。国内外生产乳胶纤维板在生产过程中需要将压制成的毛边板按照国家标准切割成形，这样以来被切割下来的两条长边条料和两头短边条料就成为了废料弃置。这种废料一般采用填埋或燃烧处理，形成了污染源，也给生产厂家造成了资源浪费，从而增加了乳胶纤维板的生产成本。随着社会的发展和人们生活水平的不断提高，人类对资源的消耗和对环境的破坏也越来越严重。面对社会发展和环境之间越来越严重的冲突，生产中的资源回收变得日益重要。因此，如何快速将这些弃置废料中的胶粘剂和纤维降解并回收纤维素和研究开发可降解乳胶纤维板已成为该领域国内外研究的首选课题。专利公开号为cn104074092a的专利文本公开了一种采用棉短绒为原料应用于乳胶纤维板生产是生产方法，其配方组分包括棉短融、化学机械浆或长纤维浆，此中乳胶纤维板减少了漂白硫酸盐木浆或化学机械浆的用量，提高了乳胶纤维板生产的成品率，降低了生产成本，但是此种乳胶纤维板并不能降解。专利公开号为cn111500080a的专利文本公开了一种抗静电乳胶纤维板及其制备方法和鞋底，其配方组分包括植物纤维、乳胶、湿强剂、交联剂、功能助剂、抗静电剂和水，此乳胶纤维板中的抗静电纤维为植物纤维，可被自然降解，但是其降解不完全，且其耐折度和柔韧性性能较差。综上所述，现有技术中普遍存在边角料浪费严重、降解不完全、耐折度和柔韧性差等技术问题。技术实现要素：为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种可降解的乳胶纤维板及其制备方法。本发明提供的可降解的乳胶纤维板采用可再生和可降解的原材料，在切割过程中形成的边角料可以完全降解，无需进行废物处理，且耐折度和柔软性较好，降低了乳胶纤维板的生产成本，避免了资源浪费。为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：一种可降解的乳胶纤维板，包括以下成分及其重量份数：合成纤维15-30份、植物纤维23-35份、生物乳胶30-41份、聚丙烯酰胺树脂10-15份、交联淀粉10-15份、助剂5-15份、水30-50份。进一步的，所述可降解的乳胶纤维板包括以下成分及其重量份数：合成纤维23份、植物纤维28份、生物乳胶36份、聚丙烯酰胺树脂14份、交联淀粉13份、助剂9份、水43份。进一步的，所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维由聚羟基乙酸酯纤维、聚乳酸纤维、聚羟基乙酸酯纤维按质量比为3-5:11-14:17-19组成。更近一步的，所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维的长度为3-5mm。进一步的，所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维由竹纤维、椰壳纤维和甘蔗渣按质量比为6-8:13-15:7-9组成。进一步的，所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维的长度为4-8mm。进一步的，所述可降解的乳胶纤维板中的生物乳胶的制备方法为：向玉米淀粉中加入8-10倍量水，在转速为400rpm的条件下搅拌加热至100-105℃，保温1h后迅速降温至25℃，加入天然乳胶，在转速为800rpm的条件下搅拌1-2h，即得。更进一步的，所述可降解的乳胶纤维板生物乳胶的制备方法中天然乳胶的加入质量为玉米淀粉质量的2-3倍；所述降温过程采用10℃的冷风迅速降温。进一步的，所述可降解的乳胶纤维板中的助剂由硅油、n-异丙基-n’-苯基对苯二胺按质量比为1-3:5-7组成。本发明还提供了所述可降解的乳胶纤维板的制备方法，包括以下步骤：s1、将配方量的合成纤维和植物纤维、1/2配方量的水放入水力搅浆机中碎浆，经除砂除杂后磨浆，将纤维的叩解度磨制15-20°sr，加入聚丙烯酰胺树脂，混合均匀，制得浆料；s2、将生物乳胶、交联淀粉、助剂和1/2配方量的水在配胶池中混合均匀，制得胶浆；s3、将步骤s1制得的浆料经网部成型、脱水，然后加入步骤s2制得的胶浆，混合均匀后用压榨机脱除多余的胶浆，在110-120℃的高温中干燥，即得。本发明配方中使用的植物纤维组分均为可降解纤维，具有良好的透气性和防水性，其中竹纤维的横截面具有大量的椭圆形的孔隙，柔软蓬松，具有良好的透气性。椰壳纤维的在具有良好降解性的同时，还具有良好的断裂强力和较低的断裂伸长，可以提高乳胶纤维板的耐折度。甘蔗渣中富含丰富的纤维素纤维，具有长径比大、比强度高、比表面积大及可生物降解等优点，且其截面呈多孔结构，抗压缩能力更强，可以与竹纤维共同作用，提高乳胶纤维板的透气性能。本发明配方中的生物乳胶采用玉米淀粉改性，使得天然乳胶分子中布满淀粉颗粒，淀粉在微生物分泌的酶的作用下，通过水解和氧化等反应将高分子断裂成相对分子量较低的小分子化合物，微生物吸收或消耗小分子化合物，经过代谢最终形成二氧化碳和水，从而加速了乳胶分子的降解，最终与合成纤维和植物纤维共同实现乳胶纤维板的生物降解。聚丙烯酰胺树脂在本发明配方中起到湿强剂的作用，能够与纤维素分子之间形成氢键，减少纤维的吸水和润涨，保护已有的纤维间氢键，从而提高乳胶纤维板的防水性能和耐折度。交联淀粉能够在纤维素分子间起到架桥作用，从而使多个纤维素分子相互交联成网状结构，与聚丙烯酰胺树脂共同增强纤维素分子间的连接，从而增加乳胶纤维板的耐折度。此外，交联淀粉易于附着在纤维表面，从而增加乳胶纤维板的耐磨性。本发明配方中的硅油可以使乳胶纤维板在生产过程中避免产生大量的气泡，影响乳胶纤维板的使用性能，n-异丙基-n’-苯基对苯二胺的加入可以避免乳胶纤维板在使用过程中出现变黄、开裂等现象，增强乳胶纤维板的耐折度，延长乳胶纤维板的使用寿命。与现有技术相比，本发明提供的可降解的乳胶纤维板及其制备方法具有如下优势：(1)本发明提供的可降解的乳胶纤维板质地柔软，具有良好的耐折度、透气性、耐磨性和层间剥离强度，在使用过程中不会出现分层现象；(2)本发明提供的可降解的乳胶纤维板在切割过程中形成的边角料可以完全降解，无需进行废物处理，降低了乳胶纤维板的生产成本，避免了资源浪费；(3)本发明提供的可降解的乳胶纤维板的制备方法简单，条件可控，生产成本较低，易于实现工业化生产。具体实施方式以下通过具体实施方式进一步描述本发明，但本发明不仅仅限于以下实施例。本领域技术人员根据本发明的基本思路，可以做出各种修改，但是只要不脱离本发明的基本思想，均在本发明的范围之内。实施例1、一种可降解的乳胶纤维板及其制备方法所述可降解的乳胶纤维板，包括以下成分及其重量份数：合成纤维15份、植物纤维23份、生物乳胶30份、聚丙烯酰胺树脂10份、交联淀粉10份、助剂5份、水30份。所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维由聚羟基乙酸酯纤维、聚乳酸纤维、聚羟基乙酸酯纤维按质量比为3:11:17组成；所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维的长度为3mm。所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维由竹纤维、椰壳纤维和甘蔗渣按质量比为6:13:7组成；所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维的长度为4mm。所述可降解的乳胶纤维板中的生物乳胶的制备方法为：向玉米淀粉中加入8倍量水，在转速为400rpm的条件下搅拌加热至100℃，保温1h后迅速降温至25℃，加入天然乳胶，在转速为800rpm的条件下搅拌1h，即得。所述可降解的乳胶纤维板生物乳胶的制备方法中天然乳胶的加入质量为玉米淀粉质量的2倍；所述降温过程采用10℃的冷风迅速降温。所述可降解的乳胶纤维板中的助剂由硅油、n-异丙基-n’-苯基对苯二胺按质量比为1:5组成。所述可降解的乳胶纤维板的制备方法，包括以下步骤：s1、将配方量的合成纤维和植物纤维、1/2配方量的水放入水力搅浆机中碎浆，经除砂除杂后磨浆，将纤维的叩解度磨制1°sr，加入聚丙烯酰胺树脂，混合均匀，制得浆料；s2、将生物乳胶、交联淀粉、助剂和1/2配方量的水在配胶池中混合均匀，制得胶浆；s3、将步骤s1制得的浆料经网部成型、脱水，然后加入步骤s2制得的胶浆，混合均匀后用压榨机脱除多余的胶浆，在110℃的高温中干燥，即得。实施例2、一种可降解的乳胶纤维板及其制备方法所述可降解的乳胶纤维板，包括以下成分及其重量份数：合成纤维30份、植物纤维35份、生物乳胶41份、聚丙烯酰胺树脂15份、交联淀粉15份、助剂15份、水50份。所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维由聚羟基乙酸酯纤维、聚乳酸纤维、聚羟基乙酸酯纤维按质量比为5:14:19组成；所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维的长度为5mm。所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维由竹纤维、椰壳纤维和甘蔗渣按质量比为8:15:9组成；所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维的长度为8mm。所述可降解的乳胶纤维板中的生物乳胶的制备方法为：向玉米淀粉中加入10倍量水，在转速为400rpm的条件下搅拌加热至105℃，保温1h后迅速降温至25℃，加入天然乳胶，在转速为800rpm的条件下搅拌2h，即得。所述可降解的乳胶纤维板生物乳胶的制备方法中天然乳胶的加入质量为玉米淀粉质量的3倍；所述降温过程采用10℃的冷风迅速降温。所述可降解的乳胶纤维板中的助剂由硅油、n-异丙基-n’-苯基对苯二胺按质量比为3:7组成。所述可降解的乳胶纤维板的制备方法，包括以下步骤：s1、将配方量的合成纤维和植物纤维、1/2配方量的水放入水力搅浆机中碎浆，经除砂除杂后磨浆，将纤维的叩解度磨制20°sr，加入聚丙烯酰胺树脂，混合均匀，制得浆料；s2、将生物乳胶、交联淀粉、助剂和1/2配方量的水在配胶池中混合均匀，制得胶浆；s3、将步骤s1制得的浆料经网部成型、脱水，然后加入步骤s2制得的胶浆，混合均匀后用压榨机脱除多余的胶浆，在120℃的高温中干燥，即得。实施例3、一种可降解的乳胶纤维板及其制备方法所述可降解的乳胶纤维板，包括以下成分及其重量份数：合成纤维23份、植物纤维28份、生物乳胶36份、聚丙烯酰胺树脂14份、交联淀粉13份、助剂9份、水43份。所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维由聚羟基乙酸酯纤维、聚乳酸纤维、聚羟基乙酸酯纤维按质量比为4:13:18组成；所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维的长度为4mm。所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维由竹纤维、椰壳纤维和甘蔗渣按质量比为7:14:8组成；所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维的长度为6mm。所述可降解的乳胶纤维板中的生物乳胶的制备方法为：向玉米淀粉中加入9倍量水，在转速为400rpm的条件下搅拌加热至103℃，保温1h后迅速降温至25℃，加入天然乳胶，在转速为800rpm的条件下搅拌1.5h，即得。所述可降解的乳胶纤维板生物乳胶的制备方法中天然乳胶的加入质量为玉米淀粉质量的2.5倍；所述降温过程采用10℃的冷风迅速降温。所述可降解的乳胶纤维板中的助剂由硅油、n-异丙基-n’-苯基对苯二胺按质量比为1:6组成。所述可降解的乳胶纤维板的制备方法，包括以下步骤：s1、将配方量的合成纤维和植物纤维、1/2配方量的水放入水力搅浆机中碎浆，经除砂除杂后磨浆，将纤维的叩解度磨制18°sr，加入聚丙烯酰胺树脂，混合均匀，制得浆料；s2、将生物乳胶、交联淀粉、助剂和1/2配方量的水在配胶池中混合均匀，制得胶浆；s3、将步骤s1制得的浆料经网部成型、脱水，然后加入步骤s2制得的胶浆，混合均匀后用压榨机脱除多余的胶浆，在115℃的高温中干燥，即得。对比例1、一种乳胶纤维板及其制备方法所述可降解的乳胶纤维板，包括以下成分及其重量份数：合成纤维23份、植物纤维28份、生物乳胶36份、聚丙烯酰胺树脂14份、交联淀粉13份、助剂9份、水43份。所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维由聚羟基乙酸酯纤维、聚乳酸纤维、聚羟基乙酸酯纤维按质量比为4:13:18组成；所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维的长度为4mm。所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维由竹纤维、椰壳纤维和甘蔗渣按质量比为1:1:1组成；所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维的长度为6mm。所述可降解的乳胶纤维板中的生物乳胶的制备方法为：向玉米淀粉中加入9倍量水，在转速为400rpm的条件下搅拌加热至103℃，保温1h后迅速降温至25℃，加入天然乳胶，在转速为800rpm的条件下搅拌1.5h，即得。所述可降解的乳胶纤维板生物乳胶的制备方法中天然乳胶的加入质量为玉米淀粉质量的2.5倍；所述降温过程采用10℃的冷风迅速降温。所述可降解的乳胶纤维板中的助剂由硅油、n-异丙基-n’-苯基对苯二胺按质量比为1:6组成。本对比例中所述可降解的乳胶纤维板的制备方法与实施例3类似。本对比例与实施例3的区别为：植物纤维由竹纤维、椰壳纤维和甘蔗渣按质量比为1:1:1组成。对比例2、一种乳胶纤维板及其制备方法所述可降解的乳胶纤维板，包括以下成分及其重量份数：合成纤维23份、植物纤维28份、生物乳胶36份、交联淀粉13份、助剂9份、水43份。所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维由聚羟基乙酸酯纤维、聚乳酸纤维、聚羟基乙酸酯纤维按质量比为4:13:18组成；所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维的长度为4mm。所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维由竹纤维、椰壳纤维和甘蔗渣按质量比为7:14:8组成；所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维的长度为6mm。所述可降解的乳胶纤维板中的生物乳胶的制备方法为：向玉米淀粉中加入9倍量水，在转速为400rpm的条件下搅拌加热至103℃，保温1h后迅速降温至25℃，加入天然乳胶，在转速为800rpm的条件下搅拌1.5h，即得。所述可降解的乳胶纤维板生物乳胶的制备方法中天然乳胶的加入质量为玉米淀粉质量的2.5倍；所述降温过程采用10℃的冷风迅速降温。所述可降解的乳胶纤维板中的助剂由硅油、n-异丙基-n’-苯基对苯二胺按质量比为1:6组成。本对比例中所述可降解的乳胶纤维板的制备方法与实施例3类似。本对比例与实施例3的区别为：本对比例中未添加聚丙烯酰胺树脂。对比例3、一种乳胶纤维板及其制备方法所述可降解的乳胶纤维板，包括以下成分及其重量份数：合成纤维23份、植物纤维28份、生物乳胶36份、聚丙烯酰胺树脂14份、助剂9份、水43份。所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维由聚羟基乙酸酯纤维、聚乳酸纤维、聚羟基乙酸酯纤维按质量比为4:13:18组成；所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维的长度为4mm。所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维由竹纤维、椰壳纤维和甘蔗渣按质量比为7:14:8组成；所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维的长度为6mm。所述可降解的乳胶纤维板中的生物乳胶的制备方法为：向玉米淀粉中加入9倍量水，在转速为400rpm的条件下搅拌加热至103℃，保温1h后迅速降温至25℃，加入天然乳胶，在转速为800rpm的条件下搅拌1.5h，即得。所述可降解的乳胶纤维板生物乳胶的制备方法中天然乳胶的加入质量为玉米淀粉质量的2.5倍；所述降温过程采用10℃的冷风迅速降温。所述可降解的乳胶纤维板中的助剂由硅油、n-异丙基-n’-苯基对苯二胺按质量比为1:6组成。本对比例中所述可降解的乳胶纤维板的制备方法与实施例3类似。本对比例与实施例3的区别为：本对比例中未添加交联淀粉。对比例4、一种乳胶纤维板及其制备方法所述可降解的乳胶纤维板，包括以下成分及其重量份数：合成纤维23份、植物纤维28份、天然乳胶36份、聚丙烯酰胺树脂14份、交联淀粉13份、助剂9份、水43份。所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维由聚羟基乙酸酯纤维、聚乳酸纤维、聚羟基乙酸酯纤维按质量比为4:13:18组成；所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维的长度为4mm。所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维由竹纤维、椰壳纤维和甘蔗渣按质量比为7:14:8组成；所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维的长度为6mm。所述可降解的乳胶纤维板中的生物乳胶的制备方法为：向玉米淀粉中加入9倍量水，在转速为400rpm的条件下搅拌加热至103℃，保温1h后迅速降温至25℃，加入天然乳胶，在转速为800rpm的条件下搅拌1.5h，即得。所述可降解的乳胶纤维板生物乳胶的制备方法中天然乳胶的加入质量为玉米淀粉质量的2.5倍；所述降温过程采用10℃的冷风迅速降温。所述可降解的乳胶纤维板中的助剂由硅油、n-异丙基-n’-苯基对苯二胺按质量比为1:6组成。本对比例中所述可降解的乳胶纤维板的制备方法与实施例3类似。本对比例与实施例3的区别为：本对比例中采用天然乳胶代替生物乳胶。对比例5、一种乳胶纤维板及其制备方法所述可降解的乳胶纤维板，包括以下成分及其重量份数：合成纤维23份、植物纤维28份、生物乳胶36份、聚丙烯酰胺树脂14份、交联淀粉13份、助剂9份、水43份。所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维由聚羟基乙酸酯纤维、聚乳酸纤维、聚羟基乙酸酯纤维按质量比为4:13:18组成；所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维的长度为4mm。所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维由竹纤维、椰壳纤维和甘蔗渣按质量比为7:14:8组成；所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维的长度为6mm。所述可降解的乳胶纤维板中的生物乳胶的制备方法为：向玉米淀粉中加入9倍量水，在转速为400rpm的条件下搅拌加热至103℃，保温1h后迅速降温至25℃，加入天然乳胶，在转速为800rpm的条件下搅拌1.5h，即得。所述可降解的乳胶纤维板生物乳胶的制备方法中天然乳胶的加入质量为玉米淀粉质量的2.5倍；所述降温过程采用10℃的冷风迅速降温。所述可降解的乳胶纤维板中的助剂为硅油。本对比例中所述可降解的乳胶纤维板的制备方法与实施例3类似。本对比例与实施例3的区别为：本对比例中未添加n-异丙基-n’-苯基对苯二胺。试验例一、力学性能测试试验样品：实施例1-3、对比例1-3、对比例5制得的乳胶纤维板；试验方法：挺度测试方法：纸样按纵向和横向各裁切2张“38mm×70mm”试样，将试样放入夹纸器内，将砝码挂上摆之后，启动设备向右运动，当中心线和角度盘的15°线重合时立即停止运转，并记下摆的中心线在刻度盘上指示的数值；启动设备向左运动，当中心线和角度盘的15°线重合时立即停止运转，并记下摆的中心线在刻度盘上指示的数值；两次数值相加便是挺度值；耐折度测试方法：按纸板的纵向和横向各裁取3小条70mm×10mm的测试样品，将要测试的样品放置在仪器的夹具之间，启动仪器，样品开始上下来回打折运动，当某样品折断后，记数器显示折次；层间结合强度测试方法：在样板的两面各贴上双面不干胶，然后在环形模具上手动加压，冲出环形小样板，外圆直径φ58.7mm,内圆直径φ34.9mm，将小样板装入模具，使用耐破强度试验机进行测试，当剥离发生后，显示器显示剥离的数据；湿式是指完全浸湿测试材料后进行测试，干式是指测试材料在干燥状态下进行测试；湿耐磨性测试方法：外包精纺棱纹平布的转动圆形羊毛毡垫，在稳定的压力下摩擦材料样品；对破坏总的评估是通过测量其质量磨损除以样品的密度转换成体积损失；本方法意在通过物料在湿状态下的磨擦来评估其受破坏程度，特别是模拟穿着鞋子时湿袜子对鞋中底的摩擦动作；试验结果：试验结果见表1。表1乳胶纤维板的力学性能测试结果由表1可知，本发明提供的可降解的乳胶纤维板具有挺度小、柔软、耐折度大、层间结合强度大、湿耐磨小等特点，其中实施例3制得的可降解的乳胶纤维板的耐折度最大，层间结合强度最好，湿耐磨性最佳，为本发明最佳实施例。与实施例3相比，对比例1改变了植物纤维的用量比，但是制得的乳胶纤维板的挺度和耐折度降低；对比例2未添加聚丙烯酰胺树脂，但是制得的乳胶纤维板耐折度和层间结合强度降低，这说明聚丙烯酰胺树脂可以和纤维素分子间形成氢键，减少纤维吸水和润涨，从而提高乳胶纤维板的耐折度和层间结合强度；对比例3未添加交联淀粉，但是制得的乳胶纤维板的耐折度、层间结合强度和湿摩擦性均降低，这说明交联淀粉能够在纤维素分子间起到架桥作用，从而使多个纤维素分子相互交联成网状结构，从而增强乳胶纤维板的力学性能；对比例5未添加n-异丙基-n’-苯基对苯二胺，但是制得的乳胶纤维板挺度和耐折度降低。试验例二、可降解性测试试验样品：实施例1-3、对比例4制得的乳胶纤维板；试验方法：将试验样品在含有微生物的土壤中深埋0.5m，温度10-35℃，分解2个月时间的数据；试验结果：试验结果见表2。表2乳胶纤维板的降解性测试结果组别降解前质量(g)降解后质量(g)降解质量占初始质量百分比(％)实施例11001783实施例21001387实施例3100991对比例41007624由表2可知，本发明提供的可降解的纤维乳胶板具有良好的可降解性，其中实施例3制得的可降解的乳胶纤维板2个月的降解质量占初始质量百分比的91％，为本发明最佳实施例。与实施例3相比，对比例4中采用天然乳胶替换了生物乳胶，但是制得的乳胶纤维板的降解性降低，这说明本发明配方中的生物乳胶可以通过玉米淀粉的分解而实现生物降解，从而提高乳胶纤维板的降解性。上述实施例仅例示性说明本发明的原理及功效，而并非限制本发明。本领域任何熟悉此技术的认识皆不可在违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修改。因此，举凡所属
技术领域：
中具有通常知识者在未脱离本发明所提供的技术思想下完成的一切等效修饰或改变，仍由本发明的权利要求所涵盖。当前第1页1 2 3
技术领域：
，具体涉及一种可降解的乳胶纤维板及其制备方法。
背景技术：
：乳胶纤维板是指含有天然植物纤维、合成纤维和高分子材料，经特殊加工工艺处理，用于制鞋行业的内底材料，具有柔韧性、弹性、透气度、耐磨、经久耐用等特点，能够满足足部的舒适、卫生、现代热熔粘接等制鞋技术的要求。乳胶纤维板又称作中底板，是鞋中底的核心部分，起到连接鞋底各个部件和让鞋底具有可弯曲性的作用，被广泛应用于制作皮鞋中底、高跟鞋中底、运动鞋中底和休闲鞋中底。国内外生产乳胶纤维板在生产过程中需要将压制成的毛边板按照国家标准切割成形，这样以来被切割下来的两条长边条料和两头短边条料就成为了废料弃置。这种废料一般采用填埋或燃烧处理，形成了污染源，也给生产厂家造成了资源浪费，从而增加了乳胶纤维板的生产成本。随着社会的发展和人们生活水平的不断提高，人类对资源的消耗和对环境的破坏也越来越严重。面对社会发展和环境之间越来越严重的冲突，生产中的资源回收变得日益重要。因此，如何快速将这些弃置废料中的胶粘剂和纤维降解并回收纤维素和研究开发可降解乳胶纤维板已成为该领域国内外研究的首选课题。专利公开号为cn104074092a的专利文本公开了一种采用棉短绒为原料应用于乳胶纤维板生产是生产方法，其配方组分包括棉短融、化学机械浆或长纤维浆，此中乳胶纤维板减少了漂白硫酸盐木浆或化学机械浆的用量，提高了乳胶纤维板生产的成品率，降低了生产成本，但是此种乳胶纤维板并不能降解。专利公开号为cn111500080a的专利文本公开了一种抗静电乳胶纤维板及其制备方法和鞋底，其配方组分包括植物纤维、乳胶、湿强剂、交联剂、功能助剂、抗静电剂和水，此乳胶纤维板中的抗静电纤维为植物纤维，可被自然降解，但是其降解不完全，且其耐折度和柔韧性性能较差。综上所述，现有技术中普遍存在边角料浪费严重、降解不完全、耐折度和柔韧性差等技术问题。技术实现要素：为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种可降解的乳胶纤维板及其制备方法。本发明提供的可降解的乳胶纤维板采用可再生和可降解的原材料，在切割过程中形成的边角料可以完全降解，无需进行废物处理，且耐折度和柔软性较好，降低了乳胶纤维板的生产成本，避免了资源浪费。为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：一种可降解的乳胶纤维板，包括以下成分及其重量份数：合成纤维15-30份、植物纤维23-35份、生物乳胶30-41份、聚丙烯酰胺树脂10-15份、交联淀粉10-15份、助剂5-15份、水30-50份。进一步的，所述可降解的乳胶纤维板包括以下成分及其重量份数：合成纤维23份、植物纤维28份、生物乳胶36份、聚丙烯酰胺树脂14份、交联淀粉13份、助剂9份、水43份。进一步的，所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维由聚羟基乙酸酯纤维、聚乳酸纤维、聚羟基乙酸酯纤维按质量比为3-5:11-14:17-19组成。更近一步的，所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维的长度为3-5mm。进一步的，所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维由竹纤维、椰壳纤维和甘蔗渣按质量比为6-8:13-15:7-9组成。进一步的，所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维的长度为4-8mm。进一步的，所述可降解的乳胶纤维板中的生物乳胶的制备方法为：向玉米淀粉中加入8-10倍量水，在转速为400rpm的条件下搅拌加热至100-105℃，保温1h后迅速降温至25℃，加入天然乳胶，在转速为800rpm的条件下搅拌1-2h，即得。更进一步的，所述可降解的乳胶纤维板生物乳胶的制备方法中天然乳胶的加入质量为玉米淀粉质量的2-3倍；所述降温过程采用10℃的冷风迅速降温。进一步的，所述可降解的乳胶纤维板中的助剂由硅油、n-异丙基-n’-苯基对苯二胺按质量比为1-3:5-7组成。本发明还提供了所述可降解的乳胶纤维板的制备方法，包括以下步骤：s1、将配方量的合成纤维和植物纤维、1/2配方量的水放入水力搅浆机中碎浆，经除砂除杂后磨浆，将纤维的叩解度磨制15-20°sr，加入聚丙烯酰胺树脂，混合均匀，制得浆料；s2、将生物乳胶、交联淀粉、助剂和1/2配方量的水在配胶池中混合均匀，制得胶浆；s3、将步骤s1制得的浆料经网部成型、脱水，然后加入步骤s2制得的胶浆，混合均匀后用压榨机脱除多余的胶浆，在110-120℃的高温中干燥，即得。本发明配方中使用的植物纤维组分均为可降解纤维，具有良好的透气性和防水性，其中竹纤维的横截面具有大量的椭圆形的孔隙，柔软蓬松，具有良好的透气性。椰壳纤维的在具有良好降解性的同时，还具有良好的断裂强力和较低的断裂伸长，可以提高乳胶纤维板的耐折度。甘蔗渣中富含丰富的纤维素纤维，具有长径比大、比强度高、比表面积大及可生物降解等优点，且其截面呈多孔结构，抗压缩能力更强，可以与竹纤维共同作用，提高乳胶纤维板的透气性能。本发明配方中的生物乳胶采用玉米淀粉改性，使得天然乳胶分子中布满淀粉颗粒，淀粉在微生物分泌的酶的作用下，通过水解和氧化等反应将高分子断裂成相对分子量较低的小分子化合物，微生物吸收或消耗小分子化合物，经过代谢最终形成二氧化碳和水，从而加速了乳胶分子的降解，最终与合成纤维和植物纤维共同实现乳胶纤维板的生物降解。聚丙烯酰胺树脂在本发明配方中起到湿强剂的作用，能够与纤维素分子之间形成氢键，减少纤维的吸水和润涨，保护已有的纤维间氢键，从而提高乳胶纤维板的防水性能和耐折度。交联淀粉能够在纤维素分子间起到架桥作用，从而使多个纤维素分子相互交联成网状结构，与聚丙烯酰胺树脂共同增强纤维素分子间的连接，从而增加乳胶纤维板的耐折度。此外，交联淀粉易于附着在纤维表面，从而增加乳胶纤维板的耐磨性。本发明配方中的硅油可以使乳胶纤维板在生产过程中避免产生大量的气泡，影响乳胶纤维板的使用性能，n-异丙基-n’-苯基对苯二胺的加入可以避免乳胶纤维板在使用过程中出现变黄、开裂等现象，增强乳胶纤维板的耐折度，延长乳胶纤维板的使用寿命。与现有技术相比，本发明提供的可降解的乳胶纤维板及其制备方法具有如下优势：(1)本发明提供的可降解的乳胶纤维板质地柔软，具有良好的耐折度、透气性、耐磨性和层间剥离强度，在使用过程中不会出现分层现象；(2)本发明提供的可降解的乳胶纤维板在切割过程中形成的边角料可以完全降解，无需进行废物处理，降低了乳胶纤维板的生产成本，避免了资源浪费；(3)本发明提供的可降解的乳胶纤维板的制备方法简单，条件可控，生产成本较低，易于实现工业化生产。具体实施方式以下通过具体实施方式进一步描述本发明，但本发明不仅仅限于以下实施例。本领域技术人员根据本发明的基本思路，可以做出各种修改，但是只要不脱离本发明的基本思想，均在本发明的范围之内。实施例1、一种可降解的乳胶纤维板及其制备方法所述可降解的乳胶纤维板，包括以下成分及其重量份数：合成纤维15份、植物纤维23份、生物乳胶30份、聚丙烯酰胺树脂10份、交联淀粉10份、助剂5份、水30份。所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维由聚羟基乙酸酯纤维、聚乳酸纤维、聚羟基乙酸酯纤维按质量比为3:11:17组成；所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维的长度为3mm。所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维由竹纤维、椰壳纤维和甘蔗渣按质量比为6:13:7组成；所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维的长度为4mm。所述可降解的乳胶纤维板中的生物乳胶的制备方法为：向玉米淀粉中加入8倍量水，在转速为400rpm的条件下搅拌加热至100℃，保温1h后迅速降温至25℃，加入天然乳胶，在转速为800rpm的条件下搅拌1h，即得。所述可降解的乳胶纤维板生物乳胶的制备方法中天然乳胶的加入质量为玉米淀粉质量的2倍；所述降温过程采用10℃的冷风迅速降温。所述可降解的乳胶纤维板中的助剂由硅油、n-异丙基-n’-苯基对苯二胺按质量比为1:5组成。所述可降解的乳胶纤维板的制备方法，包括以下步骤：s1、将配方量的合成纤维和植物纤维、1/2配方量的水放入水力搅浆机中碎浆，经除砂除杂后磨浆，将纤维的叩解度磨制1°sr，加入聚丙烯酰胺树脂，混合均匀，制得浆料；s2、将生物乳胶、交联淀粉、助剂和1/2配方量的水在配胶池中混合均匀，制得胶浆；s3、将步骤s1制得的浆料经网部成型、脱水，然后加入步骤s2制得的胶浆，混合均匀后用压榨机脱除多余的胶浆，在110℃的高温中干燥，即得。实施例2、一种可降解的乳胶纤维板及其制备方法所述可降解的乳胶纤维板，包括以下成分及其重量份数：合成纤维30份、植物纤维35份、生物乳胶41份、聚丙烯酰胺树脂15份、交联淀粉15份、助剂15份、水50份。所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维由聚羟基乙酸酯纤维、聚乳酸纤维、聚羟基乙酸酯纤维按质量比为5:14:19组成；所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维的长度为5mm。所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维由竹纤维、椰壳纤维和甘蔗渣按质量比为8:15:9组成；所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维的长度为8mm。所述可降解的乳胶纤维板中的生物乳胶的制备方法为：向玉米淀粉中加入10倍量水，在转速为400rpm的条件下搅拌加热至105℃，保温1h后迅速降温至25℃，加入天然乳胶，在转速为800rpm的条件下搅拌2h，即得。所述可降解的乳胶纤维板生物乳胶的制备方法中天然乳胶的加入质量为玉米淀粉质量的3倍；所述降温过程采用10℃的冷风迅速降温。所述可降解的乳胶纤维板中的助剂由硅油、n-异丙基-n’-苯基对苯二胺按质量比为3:7组成。所述可降解的乳胶纤维板的制备方法，包括以下步骤：s1、将配方量的合成纤维和植物纤维、1/2配方量的水放入水力搅浆机中碎浆，经除砂除杂后磨浆，将纤维的叩解度磨制20°sr，加入聚丙烯酰胺树脂，混合均匀，制得浆料；s2、将生物乳胶、交联淀粉、助剂和1/2配方量的水在配胶池中混合均匀，制得胶浆；s3、将步骤s1制得的浆料经网部成型、脱水，然后加入步骤s2制得的胶浆，混合均匀后用压榨机脱除多余的胶浆，在120℃的高温中干燥，即得。实施例3、一种可降解的乳胶纤维板及其制备方法所述可降解的乳胶纤维板，包括以下成分及其重量份数：合成纤维23份、植物纤维28份、生物乳胶36份、聚丙烯酰胺树脂14份、交联淀粉13份、助剂9份、水43份。所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维由聚羟基乙酸酯纤维、聚乳酸纤维、聚羟基乙酸酯纤维按质量比为4:13:18组成；所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维的长度为4mm。所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维由竹纤维、椰壳纤维和甘蔗渣按质量比为7:14:8组成；所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维的长度为6mm。所述可降解的乳胶纤维板中的生物乳胶的制备方法为：向玉米淀粉中加入9倍量水，在转速为400rpm的条件下搅拌加热至103℃，保温1h后迅速降温至25℃，加入天然乳胶，在转速为800rpm的条件下搅拌1.5h，即得。所述可降解的乳胶纤维板生物乳胶的制备方法中天然乳胶的加入质量为玉米淀粉质量的2.5倍；所述降温过程采用10℃的冷风迅速降温。所述可降解的乳胶纤维板中的助剂由硅油、n-异丙基-n’-苯基对苯二胺按质量比为1:6组成。所述可降解的乳胶纤维板的制备方法，包括以下步骤：s1、将配方量的合成纤维和植物纤维、1/2配方量的水放入水力搅浆机中碎浆，经除砂除杂后磨浆，将纤维的叩解度磨制18°sr，加入聚丙烯酰胺树脂，混合均匀，制得浆料；s2、将生物乳胶、交联淀粉、助剂和1/2配方量的水在配胶池中混合均匀，制得胶浆；s3、将步骤s1制得的浆料经网部成型、脱水，然后加入步骤s2制得的胶浆，混合均匀后用压榨机脱除多余的胶浆，在115℃的高温中干燥，即得。对比例1、一种乳胶纤维板及其制备方法所述可降解的乳胶纤维板，包括以下成分及其重量份数：合成纤维23份、植物纤维28份、生物乳胶36份、聚丙烯酰胺树脂14份、交联淀粉13份、助剂9份、水43份。所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维由聚羟基乙酸酯纤维、聚乳酸纤维、聚羟基乙酸酯纤维按质量比为4:13:18组成；所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维的长度为4mm。所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维由竹纤维、椰壳纤维和甘蔗渣按质量比为1:1:1组成；所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维的长度为6mm。所述可降解的乳胶纤维板中的生物乳胶的制备方法为：向玉米淀粉中加入9倍量水，在转速为400rpm的条件下搅拌加热至103℃，保温1h后迅速降温至25℃，加入天然乳胶，在转速为800rpm的条件下搅拌1.5h，即得。所述可降解的乳胶纤维板生物乳胶的制备方法中天然乳胶的加入质量为玉米淀粉质量的2.5倍；所述降温过程采用10℃的冷风迅速降温。所述可降解的乳胶纤维板中的助剂由硅油、n-异丙基-n’-苯基对苯二胺按质量比为1:6组成。本对比例中所述可降解的乳胶纤维板的制备方法与实施例3类似。本对比例与实施例3的区别为：植物纤维由竹纤维、椰壳纤维和甘蔗渣按质量比为1:1:1组成。对比例2、一种乳胶纤维板及其制备方法所述可降解的乳胶纤维板，包括以下成分及其重量份数：合成纤维23份、植物纤维28份、生物乳胶36份、交联淀粉13份、助剂9份、水43份。所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维由聚羟基乙酸酯纤维、聚乳酸纤维、聚羟基乙酸酯纤维按质量比为4:13:18组成；所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维的长度为4mm。所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维由竹纤维、椰壳纤维和甘蔗渣按质量比为7:14:8组成；所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维的长度为6mm。所述可降解的乳胶纤维板中的生物乳胶的制备方法为：向玉米淀粉中加入9倍量水，在转速为400rpm的条件下搅拌加热至103℃，保温1h后迅速降温至25℃，加入天然乳胶，在转速为800rpm的条件下搅拌1.5h，即得。所述可降解的乳胶纤维板生物乳胶的制备方法中天然乳胶的加入质量为玉米淀粉质量的2.5倍；所述降温过程采用10℃的冷风迅速降温。所述可降解的乳胶纤维板中的助剂由硅油、n-异丙基-n’-苯基对苯二胺按质量比为1:6组成。本对比例中所述可降解的乳胶纤维板的制备方法与实施例3类似。本对比例与实施例3的区别为：本对比例中未添加聚丙烯酰胺树脂。对比例3、一种乳胶纤维板及其制备方法所述可降解的乳胶纤维板，包括以下成分及其重量份数：合成纤维23份、植物纤维28份、生物乳胶36份、聚丙烯酰胺树脂14份、助剂9份、水43份。所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维由聚羟基乙酸酯纤维、聚乳酸纤维、聚羟基乙酸酯纤维按质量比为4:13:18组成；所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维的长度为4mm。所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维由竹纤维、椰壳纤维和甘蔗渣按质量比为7:14:8组成；所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维的长度为6mm。所述可降解的乳胶纤维板中的生物乳胶的制备方法为：向玉米淀粉中加入9倍量水，在转速为400rpm的条件下搅拌加热至103℃，保温1h后迅速降温至25℃，加入天然乳胶，在转速为800rpm的条件下搅拌1.5h，即得。所述可降解的乳胶纤维板生物乳胶的制备方法中天然乳胶的加入质量为玉米淀粉质量的2.5倍；所述降温过程采用10℃的冷风迅速降温。所述可降解的乳胶纤维板中的助剂由硅油、n-异丙基-n’-苯基对苯二胺按质量比为1:6组成。本对比例中所述可降解的乳胶纤维板的制备方法与实施例3类似。本对比例与实施例3的区别为：本对比例中未添加交联淀粉。对比例4、一种乳胶纤维板及其制备方法所述可降解的乳胶纤维板，包括以下成分及其重量份数：合成纤维23份、植物纤维28份、天然乳胶36份、聚丙烯酰胺树脂14份、交联淀粉13份、助剂9份、水43份。所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维由聚羟基乙酸酯纤维、聚乳酸纤维、聚羟基乙酸酯纤维按质量比为4:13:18组成；所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维的长度为4mm。所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维由竹纤维、椰壳纤维和甘蔗渣按质量比为7:14:8组成；所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维的长度为6mm。所述可降解的乳胶纤维板中的生物乳胶的制备方法为：向玉米淀粉中加入9倍量水，在转速为400rpm的条件下搅拌加热至103℃，保温1h后迅速降温至25℃，加入天然乳胶，在转速为800rpm的条件下搅拌1.5h，即得。所述可降解的乳胶纤维板生物乳胶的制备方法中天然乳胶的加入质量为玉米淀粉质量的2.5倍；所述降温过程采用10℃的冷风迅速降温。所述可降解的乳胶纤维板中的助剂由硅油、n-异丙基-n’-苯基对苯二胺按质量比为1:6组成。本对比例中所述可降解的乳胶纤维板的制备方法与实施例3类似。本对比例与实施例3的区别为：本对比例中采用天然乳胶代替生物乳胶。对比例5、一种乳胶纤维板及其制备方法所述可降解的乳胶纤维板，包括以下成分及其重量份数：合成纤维23份、植物纤维28份、生物乳胶36份、聚丙烯酰胺树脂14份、交联淀粉13份、助剂9份、水43份。所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维由聚羟基乙酸酯纤维、聚乳酸纤维、聚羟基乙酸酯纤维按质量比为4:13:18组成；所述可降解的乳胶纤维板中的合成纤维的长度为4mm。所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维由竹纤维、椰壳纤维和甘蔗渣按质量比为7:14:8组成；所述可降解的乳胶纤维板中的植物纤维的长度为6mm。所述可降解的乳胶纤维板中的生物乳胶的制备方法为：向玉米淀粉中加入9倍量水，在转速为400rpm的条件下搅拌加热至103℃，保温1h后迅速降温至25℃，加入天然乳胶，在转速为800rpm的条件下搅拌1.5h，即得。所述可降解的乳胶纤维板生物乳胶的制备方法中天然乳胶的加入质量为玉米淀粉质量的2.5倍；所述降温过程采用10℃的冷风迅速降温。所述可降解的乳胶纤维板中的助剂为硅油。本对比例中所述可降解的乳胶纤维板的制备方法与实施例3类似。本对比例与实施例3的区别为：本对比例中未添加n-异丙基-n’-苯基对苯二胺。试验例一、力学性能测试试验样品：实施例1-3、对比例1-3、对比例5制得的乳胶纤维板；试验方法：挺度测试方法：纸样按纵向和横向各裁切2张“38mm×70mm”试样，将试样放入夹纸器内，将砝码挂上摆之后，启动设备向右运动，当中心线和角度盘的15°线重合时立即停止运转，并记下摆的中心线在刻度盘上指示的数值；启动设备向左运动，当中心线和角度盘的15°线重合时立即停止运转，并记下摆的中心线在刻度盘上指示的数值；两次数值相加便是挺度值；耐折度测试方法：按纸板的纵向和横向各裁取3小条70mm×10mm的测试样品，将要测试的样品放置在仪器的夹具之间，启动仪器，样品开始上下来回打折运动，当某样品折断后，记数器显示折次；层间结合强度测试方法：在样板的两面各贴上双面不干胶，然后在环形模具上手动加压，冲出环形小样板，外圆直径φ58.7mm,内圆直径φ34.9mm，将小样板装入模具，使用耐破强度试验机进行测试，当剥离发生后，显示器显示剥离的数据；湿式是指完全浸湿测试材料后进行测试，干式是指测试材料在干燥状态下进行测试；湿耐磨性测试方法：外包精纺棱纹平布的转动圆形羊毛毡垫，在稳定的压力下摩擦材料样品；对破坏总的评估是通过测量其质量磨损除以样品的密度转换成体积损失；本方法意在通过物料在湿状态下的磨擦来评估其受破坏程度，特别是模拟穿着鞋子时湿袜子对鞋中底的摩擦动作；试验结果：试验结果见表1。表1乳胶纤维板的力学性能测试结果由表1可知，本发明提供的可降解的乳胶纤维板具有挺度小、柔软、耐折度大、层间结合强度大、湿耐磨小等特点，其中实施例3制得的可降解的乳胶纤维板的耐折度最大，层间结合强度最好，湿耐磨性最佳，为本发明最佳实施例。与实施例3相比，对比例1改变了植物纤维的用量比，但是制得的乳胶纤维板的挺度和耐折度降低；对比例2未添加聚丙烯酰胺树脂，但是制得的乳胶纤维板耐折度和层间结合强度降低，这说明聚丙烯酰胺树脂可以和纤维素分子间形成氢键，减少纤维吸水和润涨，从而提高乳胶纤维板的耐折度和层间结合强度；对比例3未添加交联淀粉，但是制得的乳胶纤维板的耐折度、层间结合强度和湿摩擦性均降低，这说明交联淀粉能够在纤维素分子间起到架桥作用，从而使多个纤维素分子相互交联成网状结构，从而增强乳胶纤维板的力学性能；对比例5未添加n-异丙基-n’-苯基对苯二胺，但是制得的乳胶纤维板挺度和耐折度降低。试验例二、可降解性测试试验样品：实施例1-3、对比例4制得的乳胶纤维板；试验方法：将试验样品在含有微生物的土壤中深埋0.5m，温度10-35℃，分解2个月时间的数据；试验结果：试验结果见表2。表2乳胶纤维板的降解性测试结果组别降解前质量(g)降解后质量(g)降解质量占初始质量百分比(％)实施例11001783实施例21001387实施例3100991对比例41007624由表2可知，本发明提供的可降解的纤维乳胶板具有良好的可降解性，其中实施例3制得的可降解的乳胶纤维板2个月的降解质量占初始质量百分比的91％，为本发明最佳实施例。与实施例3相比，对比例4中采用天然乳胶替换了生物乳胶，但是制得的乳胶纤维板的降解性降低，这说明本发明配方中的生物乳胶可以通过玉米淀粉的分解而实现生物降解，从而提高乳胶纤维板的降解性。上述实施例仅例示性说明本发明的原理及功效，而并非限制本发明。本领域任何熟悉此技术的认识皆不可在违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修改。因此，举凡所属
技术领域：
中具有通常知识者在未脱离本发明所提供的技术思想下完成的一切等效修饰或改变，仍由本发明的权利要求所涵盖。当前第1页1 2 3
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