化妆料用油增稠剂及油溶性共聚物的制作方法

本发明涉及新的化妆料用油增稠剂、和能够使用于这样的增稠剂等的新的油溶性共聚物。

背景技术：

例如，在化妆料的领域中，研究了对所使用的油分配合增稠剂、凝胶化剂等添加剂，使化妆料的使用性等提高的尝试。

在专利文献1中公开了含有聚酰胺-8、以及具有c12～c22的支链或不饱和烷基的液体高级脂肪酸、或具有c12～c22的支链或不饱和烷基的液体高级醇的透明的化妆料用油性液体增稠剂。

在专利文献2中公开了由特定的有机硅化多糖化合物、和有机硅乳化剂构成的化妆料用油性增稠剂。

在专利文献3中公开了包含由特定的疏水性单体、和特定的亲水性单体构成的共聚物的化妆料用油性凝胶化剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2016-210711号公报

专利文献2：日本特开2014-218468号公报

专利文献3：国际公开第2016/098456号

技术实现要素：

发明所要解决的课题

例如，在化妆料的领域中，一直以来，使用了各种油分，期望能够对这样的油分呈现增稠效果的新的油增稠剂。

因此，本发明的主题是提供能够对在化妆料中使用的油分呈现增稠效果的新的油增稠剂，此外，提供能够使用于这样的增稠剂等的新的油溶性共聚物。

用于解决课题的方法

〈方案1〉

一种化妆料用油增稠剂，其为具有由亲水性单体构成的单体单元、由易结晶性的疏水性单体构成的单体单元、和由难结晶性的疏水性单体构成的单体单元的油溶性共聚物。

〈方案2〉

根据方案1所述的增稠剂，上述易结晶性的疏水性单体是碳原子数为8以上、且在常温下为固体的单体，并且，上述难结晶性的疏水性单体是碳原子数为8以上、且在常温下为液体的单体。

〈方案3〉

根据方案1或2所述的增稠剂，上述亲水性单体为选自下述式1和式2中的至少一种单体，

在式1中，

r¹为氢原子、甘油基、碳原子数1～4的直链状或支链状的羟基烷基、或由-(c3h6o)nh表示且n为2～10的整数的聚丙二醇基，并且

r²为氢原子或甲基，

在式2中，

r³为氢原子或甲基，并且

r⁴为碳原子数1～4的直链状或支链状的烷基或羟基烷基、或下述式3的取代基。

〈方案4〉

根据方案1～3中任一项所述的增稠剂，上述易结晶性的疏水性单体为下述式4的单体，

在式4中，

r⁵为碳原子数16～22的直链状的烷基，并且

r⁶为氢原子或甲基。

〈方案5〉

根据方案1～4中任一项所述的增稠剂，上述难结晶性的疏水性单体为下述式5的单体，

在式5中，

r⁷为碳原子数18以下的支链状的烷基、或碳原子数12以下的直链状的烷基，并且

r⁸为氢原子或甲基。

〈方案6〉

根据方案3～5中任一项所述的增稠剂，上述式1的单体选自(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸ppg-6酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-2-甲基丙酯、和(甲基)丙烯酸中的至少一种，并且，上述式2的单体选自n-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、n-异丙基(甲基)丙烯酰胺、和2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸中的至少一种。

〈方案7〉

根据方案4～6中任一项所述的增稠剂，上述式4的单体选自(甲基)丙烯酸鲸蜡基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、和(甲基)丙烯酸山基酯中的至少一种。

〈方案8〉

根据方案5～7中任一项所述的增稠剂，上述式5的单体选自(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、和(甲基)丙烯酸异硬脂基酯中的至少一种。

〈方案9〉

根据方案1～8中任一项所述的增稠剂，在上述油溶性共聚物中，以30～50摩尔％的范围包含上述亲水性单体的单体单元，以40～65摩尔％的范围包含上述易结晶性的疏水性单体的单体单元，以5～15摩尔％的范围包含上述难结晶性的疏水性单体的单体单元。

〈方案10〉

根据方案1～9中任一项所述的增稠剂，在上述油溶性共聚物中，上述易结晶性的疏水性单体的单体单元与上述难结晶性的疏水性单体的单体单元的摩尔比为5:1～8:1。

〈方案11〉

根据方案1～10中任一项所述的增稠剂，上述油溶性共聚物的重均分子量为9000～80000。

〈方案12〉

一种油系化妆料，其包含方案1～11中任一项所述的增稠剂和油分。

〈方案13〉

一种油溶性共聚物，其具有：

由选自下述式1和式2中的至少一种亲水性单体构成的单体单元、

由下述式4的易结晶性的疏水性单体构成的单体单元、以及

由下述式5的难结晶性的疏水性单体构成的单体单元，

在式1中，

r¹为氢原子、甘油基、碳原子数1～4的直链状或支链状的羟基烷基、或由-(c3h6o)nh表示且n为2～10的整数的聚丙二醇基，并且

r²为氢原子或甲基，

在式2中，

r³为氢原子或甲基，并且

r⁴为碳原子数1～4的直链状或支链状的烷基或羟基烷基、或下述式3的取代基，

在式4中，

r⁵为碳原子数16～22的直链状的烷基，并且

r⁶为氢原子或甲基，

在式5中，

r⁷为碳原子数18以下的支链状的烷基、或碳原子数12以下的直链状的烷基，并且

r⁸为氢原子或甲基。

发明的效果

根据本发明，能够提供能够对在化妆料中使用的油分呈现增稠效果的新的油增稠剂，此外，能够提供能够使用于这样的增稠剂等的新的油溶性共聚物。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行详述。本发明不限定于以下实施方式，可以在发明的本意的范围内进行各种变形而实施。

本发明的化妆料用油增稠剂为具有由亲水性单体构成的单体单元、由易结晶性的疏水性单体构成的单体单元、和由难结晶性的疏水性单体构成的单体单元的油溶性共聚物。

虽然不受原理限定，但可以认为这样的油溶性共聚物能够对油分溶解而赋予增稠效果的作用原理如下所述。

例如，专利文献3所公开的共聚物由特定的疏水性单体、和特定的亲水性单体构成。认为其中的疏水性单体除了发挥表现在油分中的溶解性的功能以外，还易于结晶化，随着共聚物彼此接近，通过共聚物间的疏水性单体单元而结晶化，因此以笼络油分那样的形式形成网络结构。此外认为由于共聚物间的亲水性单体单元也通过氢键而结合，因此形成同样的网络结构。认为其结果是，这样的共聚物通过这二个网络结构而表现作为油性凝胶化剂的功能。另外，通过这样的油性凝胶化剂而凝胶化了的凝胶状组合物即使用油分等进行了稀释，也仅仅是凝胶状物与油分分离，例如，不形成与凝胶状组合物相比粘度低的粘稠状的组合物等。

另一方面，本发明的油溶性共聚物除了由亲水性单体构成的单体单元和由易结晶性的疏水性单体构成的单体单元以外，还具有由难结晶性的疏水性单体构成的单体单元。认为该难结晶性的疏水性单体单元阻碍由易结晶性的疏水性单体单元引起的结晶化，抑制二个网络结构之中的基于结晶化的网络结构的出现，因此能够不凝胶化地作为油增稠剂发挥功能。此外，认为仅由亲水性单体和难结晶性的疏水性单体获得的共聚物难以溶解于油分或不溶解于油分，因此构成本发明的油溶性共聚物的易结晶性的疏水性单体单元有助于在油分中的溶解性。

本发明中的术语的定义如下所述。

在本发明中所谓“亲水性单体”，是指在水中以任意比例溶解的单体，所谓“疏水性单体”，是指亲水性单体以外的单体，即，基本上不与水混合的单体。

在本发明中“易结晶性的疏水性单体”和“难结晶性的疏水性单体”的术语意指，例如，在将二个疏水性单体进行比较的情况下，易于结晶化的一方为易结晶性的疏水性单体，不易结晶化的一方为难结晶性的疏水性单体。这里，在难结晶性的疏水性单体中也包含完全不结晶化的疏水性单体。

即，可以将在从熔融状态冷却时在高的温度下结晶化的疏水性单体作为易结晶性的疏水性单体，可以将在从熔融状态冷却时在更低的温度下结晶化的疏水性单体或不结晶化的疏水性单体作为难结晶性的疏水性单体。这里，作为易结晶性的疏水性单体的结晶温度，可以规定为例如，20℃以上、25℃以上、或30℃以上，此外，作为难结晶性的疏水性单体的结晶温度，可以规定为例如，10℃以下、5℃以下、或0℃以下。

此外，例如，作为这样的易结晶性的疏水性单体，可以举出碳原子数为8以上、16以上、或18以上、并且在常温下结晶化而为固体状的疏水性单体等，作为难结晶性的疏水性单体，可以举出碳原子数为8以上，12以上、或16以上、并且在常温下不结晶化而为液体状的疏水性单体等。这里所谓常温，是指15℃～25℃的温度范围。

进一步，例如，作为这样的易结晶性的疏水性单体，可以为由该单体获得的均聚物的玻璃化转变温度成为10℃以上、12℃以上、或15℃以上的单体，此外，可以为由该单体获得的均聚物的玻璃化转变温度成为60℃以下、55℃以下、或50℃以下的单体。此外，作为难结晶性的疏水性单体，可以为由该单体获得的均聚物的玻璃化转变温度成为-90℃以上、-88℃以上、或-86℃以上的单体，此外，可以为由该单体获得的均聚物的玻璃化转变温度成为0℃以下、-5℃以下、或-10℃以下的单体。

在本发明中所谓“凝胶化”或“凝胶状”，可以用剪切速度无限地接近于0s^-1时的粘度，例如，剪切速度为0.0001s^-1、25℃气氛下的静置粘度规定，可以规定为超过20000pa·s、25000pa·s以上、或30000pa·s以上的范围。另一方面，经本发明的油增稠剂增稠后的增稠物的剪切速度0.0001s^-1和25℃气氛下的静置粘度可以规定为20000pa·s以下、15000pa·s以下、或10000pa·s以下的范围，此外，可以规定为100pa·s以上、150pa·s以上、或200pa·s以上的范围。

在本发明中所谓“(甲基)丙烯酸”，是指丙烯酸或甲基丙烯酸。

《油溶性共聚物》

本发明的油溶性共聚物具有由亲水性单体构成的单体单元、由易结晶性的疏水性单体构成的单体单元、和由难结晶性的疏水性单体构成的单体单元。该共聚物可以为无规型或嵌段型的任一者，但从合成的容易性的观点考虑，优选为无规型。

在油溶性共聚物中，从增稠性等观点考虑，亲水性单体的单体单元可以包含30摩尔％以上、32摩尔％以上、或35摩尔％以上，此外，可以包含50摩尔％以下、48摩尔％以下、或45摩尔％以下。从在油分中的溶解性等观点考虑，易结晶性的疏水性单体的单体单元可以包含40摩尔％以上、42摩尔％以上、或45摩尔％以上，此外，可以包含65摩尔％以下、63摩尔％以下、62摩尔％以下、61摩尔％以下、或60摩尔％以下。从结晶化阻碍性等观点考虑，难结晶性的疏水性单体的单体单元可以包含5摩尔％以上、8摩尔％以上或9摩尔％以上，此外，可以包含15摩尔％以下、13摩尔％以下、或12摩尔％以下。

此外，为了抑制由易结晶性的疏水性单体的单体单元引起的结晶化所伴随的凝胶化，使增稠性更易于表现，易结晶性的疏水性单体的单体单元与难结晶性的疏水性单体的单体单元的摩尔比优选为5:1～8:1的范围，更优选为5:1～7:1的范围，进一步优选为5.5:1～6:1的范围。

关于油溶性共聚物的分子量，没有特别限定，例如，作为凝胶渗透色谱中的聚苯乙烯换算的重均分子量，可以为9,000～80,000的范围，优选为20,000～50,000的范围，更优选为25,000～40,000的范围。

〈亲水性单体〉

作为亲水性单体，可以使用例如，选自下述式1和式2中的至少一种单体。

(式1的单体)

在式1中，r¹为氢原子、甘油基、碳原子数1～4的直链状或支链状的羟基烷基、或由-(c3h6o)nh表示且n为2～10的整数的聚丙二醇基，并且，r²为氢原子或甲基。这里，作为羟基烷基，可举出例如，2-羟基乙基、2-羟基丙基、2-羟基乙基-2-甲基丙基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基等。

作为式1所示的亲水性单体，具体而言，可举出例如，(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸ppg-6酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-2-甲基丙酯、(甲基)丙烯酸等，其中，优选为(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸，更优选为甲基丙烯酸甘油酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸。

(式2的单体)

在式2中，r³为氢原子或甲基，并且，r⁴为碳原子数1～4的直链状或支链状的烷基或羟基烷基、或下述式3的取代基。

这里，作为r⁴中的烷基，可举出例如，乙基、丙基、异丙基、丁基等，作为羟基烷基，可举出2-羟基乙基、2-羟基丙基、2-羟基乙基-2-甲基丙基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基等。

作为式2所示的亲水性单体，具体而言，可举出例如，n-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、n-异丙基(甲基)丙烯酰胺、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸等。其中，优选为n-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、n-异丙基(甲基)丙烯酰胺，更优选为n-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺，特别优选为n-(2-羟基乙基)丙烯酰胺。

〈易结晶性的疏水性单体〉

(式4的单体)

在式4中，r⁵为碳原子数16～22的直链状的烷基，并且，r⁶为氢原子或甲基。这里，作为碳原子数16～22的直链状的烷基，可举出例如，鲸蜡基、硬脂基、山基等。

该疏水性单体为(甲基)丙烯酸烷基酯，即，由(甲基)丙烯酸、与具有碳原子数为16～22的直链状的烷基的醇形成的酯。具体而言，可举出例如，(甲基)丙烯酸鲸蜡基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸山基酯等，其中，优选为(甲基)丙烯酸硬脂基酯。

〈难结晶性的疏水性单体〉

(式5的单体)

在式5中，r⁷为碳原子数18以下的支链状的烷基、或碳原子数12以下的直链状的烷基，并且，r⁸为氢原子或甲基。这里，作为r⁷中的直链状或支链状的烷基，可以使用碳原子数为3以上、4以上、5以上、6以上、7以上、或8以上的烷基。此外，作为r⁸，优选为氢原子。

作为式5所示的疏水性单体，具体而言，可举出例如，(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯等，其中，优选为(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯，更优选为(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯，进一步优选为(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯。

〈任意单体〉

只要是不损害本发明的效果的范围，本发明的油溶性共聚物就可以进一步具有由除上述式1、2、4、5以外的单体构成的单体单元。这样的单体单元的比例可以为构成的单体单元总量的30摩尔％以下、20摩尔％以下、10摩尔％以下、或5摩尔％以下的范围。作为这样的单体，可举出例如，选自各种阴离子性单体、阳离子性单体、非离子性单体、和它们以外的单体中的一种以上单体。

〈油溶性共聚物的制造方法〉

本发明的油溶性共聚物可以通过公知的聚合法而获得，虽然不限定于以下方法，但例如，可以将亲水性单体、易结晶性的疏水性单体和难结晶性的疏水性单体的混合物、聚合溶剂、以及聚合引发剂加入到反应容器内，一边以保持一定温度的方式加温一边维持数小时而使聚合反应进行。接着，从反应容器内的溶液蒸馏除去聚合溶剂，从而可以获得油溶性共聚物。

此外，也可以通过活性自由基聚合法而获得共聚物。在该情况下，共聚物的分子量的调节变得容易，并且可以生成分子量分布窄的共聚物。

(聚合溶剂)

作为聚合溶剂，适当选择对单体的官能团不显示反应性那样的溶剂。虽然不限定于以下物质，但可举出例如，正己烷、正辛烷、正癸烷、异癸烷、环己烷、甲基环己烷、甲苯、二甲苯、乙基苯、异丙苯等烃系溶剂；甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇、苄醇、环己醇等醇系溶剂；乙二醇、二甘醇、丙二醇、双丙甘醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇丙基醚、丁基卡必醇、丁基三甘醇、甲基双丙甘醇等含有羟基的二醇醚；二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、甲基溶纤剂乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、双丙甘醇丁基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯等二醇系溶剂；二乙基醚、二丙基醚、甲基环丙基醚、四氢呋喃、二烷、茴香醚等醚系溶剂；二甲基酮、二乙基酮、乙基甲基酮、异丁基甲基酮、环己酮、异佛尔酮、苯乙酮等酮系溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、己内酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯等酯系溶剂；氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、邻二氯苯等卤素系溶剂；甲酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、2-吡咯烷酮、n-甲基-2-吡咯烷酮、ε-己内酰胺等酰胺系溶剂；二甲亚砜、环丁砜、四甲基脲、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、硝基甲烷、乙腈、硝基苯、邻苯二甲酸二辛酯等。

(聚合引发剂)

作为聚合引发剂，可以使用以往公知的物质，虽然没有特别限定，但可以使用例如，有机过氧化物或偶氮化合物等。具体而言，可举出过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、二异丙基过氧化物、二叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔己酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔己酯、1,1-双(叔丁基过氧化)3,3,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧化)己基-3,3-异丙基过氧化氢、叔丁基过氧化氢、二枯基过氧化氢、过氧化乙酰、双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、异丁基过氧化物、过氧化3,3,5-三甲基己酰、月桂基过氧化物、1,1-双(叔丁基过氧化)3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔己基过氧化)3,3,5-三甲基环己烷、2,2’-偶氮二(异丁腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮二(异丁酸酯)等。

(聚合时间)

维持回流状态的时间、即聚合时间优选为持续聚合直到单体消失为止，虽然没有特别限定，但可以为例如，1小时以上、2小时以上或3小时以上，此外，可以为144小时以下、72小时以下或48小时以下。

(聚合气氛)

聚合气氛没有特别限定，可以在大气气氛下直接聚合，即，可以在聚合体系内在通常的范围内存在氧，也可以根据需要为了将氧除去而在氮气或氩气等惰性气体的气氛下进行。所使用的各种材料可以通过蒸馏、活性炭或氧化铝等将杂质除去，但也可以直接使用市售品。此外，可以在遮光下进行聚合，也可以在玻璃那样的透明容器中进行。

(有助于聚合反应的其它成分)

例如，为了共聚物的分子量调节等，可以在反应容器中根据需要添加链转移剂等其它成分。作为该链转移剂，没有特别限定，可举出例如，月桂基硫醇、硫代甘油等具有巯基的化合物；次磷酸钠、亚硫酸氢钠等无机盐；α-甲基苯乙烯二聚体等。链转移剂的使用量以共聚物的分子量成为目标范围的方式适当决定，但通常相对于单体优选为0.01～10质量％的范围。

《油溶性共聚物的使用用途》

本发明的油溶性共聚物由于可以溶解于包含油分等的各种疏水性有机溶剂，使这样的溶剂的粘度增加，因此可以使用于例如，化妆料、涂料、油墨、涂布用组合物等各种用途。其中，优选作为化妆料用的油增稠剂而使用。这里，所谓疏水性有机溶剂，是指在与水混合的情况下，至少其一部分分离的溶剂。

此外，包含本发明的油溶性共聚物的组合物也可以制成透明性也优异的组合物。在这样的情况下，这样的组合物可以相对于疏水性有机溶剂，不使色调变化地使增稠性表现。

作为本发明的油溶性共聚物的配合量，从增稠性、稳定性等观点考虑，在共聚物和疏水性有机溶剂的混合物100质量％中，可以为1质量％以上、2质量％以上、或3质量％以上，此外，可以为10质量％以下、8质量％以下、或5质量％以下。

此外，包含共聚物和疏水性有机溶剂等的组合物的调制方法没有特别限定，优选为例如，使共聚物、疏水性有机溶剂等各自溶解后混合，此外，在溶解和混合中，也可以根据需要加热。

虽然不限定本发明，但具体而言，以下对于使用了本发明的油溶性共聚物作为油增稠剂的化妆料进行说明。

〈化妆料〉

(疏水性有机溶剂)

在使用本发明的油溶性共聚物作为化妆料用油增稠剂的情况下，疏水性有机溶剂可以单独或二种以上组合使用，此外，虽然不限定于以下物质，但特别是在各种油分中，优选使用易于与该增稠剂相容的油分，例如，烃油、酯油、和高级醇的至少一种。

作为烃油，可举出液体石蜡、四异丁烷、氢化聚癸烯、烯烃低聚物、异十二烷、异十六烷、角鲨烷、氢化聚异丁烯等。

作为酯油，可举出异辛酸鲸蜡基酯(2-乙基己酸鲸蜡基酯)、三异辛酸甘油酯、棕榈酸2-乙基己酯、二癸酸新戊二醇酯、三异硬脂酸甘油酯、苹果酸二异硬脂基酯、二新戊酸ppg-3酯、琥珀酸二2-乙基己酯、2-乙基己酸2-乙基己酯、八辛酸聚甘油基-6酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯等。

作为高级醇，可举出异硬脂醇、油醇等。

此外，烃油、酯油、高级醇的合计量在油分中优选为80质量％以上，更优选为85质量％以上。

本发明的油增稠剂可以适合使用于各种化妆料，特别是油性化妆料或油包水型的乳化化妆料。

(油性化妆料)

作为油性化妆料，可举出例如，防晒油、美容液等皮肤护理化妆料；口红、唇蜜、睫毛膏、睫毛膏打底等彩妆化妆料；卸妆液等皮肤洗涤料；发油、润发乳等头发化妆料等。

(油包水型的乳化化妆料)

作为油包水型乳化化妆料，可举出例如，乳液、霜、护肤油、身体油、美容液等皮肤护理化妆料；粉底、底妆、口红、腮红、眼影、睫毛膏、睫毛膏打底等彩妆化妆料；卸妆液等皮肤洗涤料；头发洗涤料；润发乳、发油等头发化妆料；防晒化妆料；染发料等。

(任意成分)

在对本发明的效果不带来影响的范围，本发明的化妆料可以适当配合各种成分。作为各种成分，可以举出能够通常配合于化妆料那样的添加成分，例如，阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、非离子性表面活性剂、保湿剂、水溶性高分子、有机硅化多糖类等成膜剂、多价螯合剂、低级醇、多元醇、各种提取液、糖、氨基酸、有机胺、高分子乳液、螯合剂、紫外线吸收剂、ph调节剂、皮肤营养剂、维生素、能够应用于药品、准药品、化妆品等的水溶性药剂、抗氧化剂、缓冲剂、防腐剂、抗氧化助剂、喷射剂、有机系粉末、颜料、染料、色素、香料、水、酸成分、碱成分等。这些任意成分可以在油相中适当配合和在存在水相的情况下在水相中适当配合。

实施例

以下举出实施例对本发明进一步详细地进行说明，但本发明不限定于这些实施例。

《实施例1～29和比较例1～2》

〈共聚物的合成〉

在安装了回流冷却器、温度计、氮气导入管和搅拌机的容量1升的四口烧瓶中，加入乙醇250质量份、和以单体的摩尔比成为表1或表2所示的比例的方式加入合计100质量份的各单体的混合物，在氮气气流下进行了升温。在变为约80℃的回流状态的时刻，添加2,2’-偶氮二异丁腈1质量份，维持4小时回流状态而使聚合反应进行。接着，从烧瓶内的溶液将作为溶剂的乙醇蒸馏除去，从而获得了共聚物。其中，对于实施例12～18，以成为规定的重均分子量的方式适当调节乙醇和2,2’-偶氮二异丁腈的加入量。

(重均分子量)

所得的共聚物的重均分子量通过采用以下测定条件的凝胶渗透色谱来算出。

装置名称：prominencehplc系统(株式会社岛津制作所制)

柱：shodexkf-805，kf-803，kf-801(串联)(昭和电工株式会社制)

流动相：四氢呋喃

流速：1ml/min

检测器：差示折射率检测器

温度：40℃

分子量标准试样：聚苯乙烯

〈评价方法〉

(与油分的相容性的评价)

将共聚物配合于各种油分，通过目视观察在85℃下一边搅拌一边使其溶解时的共聚物与油分的相容性并通过下述基准进行评价，将其结果示于表1中。这里，共聚物的配合量调制为相对于共聚物和油分的合计量包含共聚物3质量％。

a：容易地溶解而相容了。

b：虽然难以溶解但相容了。

c：略微观察到沉淀。

d：观察到若干沉淀。

e：完全不相容。

(增稠性评价)

将共聚物配合于各种油分，在85℃下一边搅拌一边使其溶解后，冷却直到室温而调制出试样。增稠性的评价使用antonpaar社制的流变仪mcr302，在25℃、1气压的条件下，基于在剪切速度无限地接近于0s^-1时，即剪切速度为0.0001s^-1下的粘度通过下述基准进行了评价。将其结果示于表1中。这里，共聚物的配合量调制为相对于共聚物和油分的合计量包含共聚物3质量％。

a：2000pa·s以上且20,000pa·s以下

b：1000pa·s以上且小于2000pa·s

c：100pa·s以上且小于1000pa·s

d：1pa·s以上且小于100pa·s

e：超过20,000pa·s(凝胶化了。)

(透明性评价)

将共聚物配合于各种油分，在85℃下一边搅拌一边使其溶解后，冷却直到室温而调制出试样。通过目视观察这样的试样的透明性，通过下述基准进行了评价，将所得的结果示于表1中。这里，共聚物的配合量调制为相对于共聚物和油分的合计量包含共聚物3质量％。

a：呈现优异的透明性。

b：呈现良好的透明性。

c：呈现略微的浑浊。

d：若干白浊了。

e：白浊了。

[表1]

[表2]

glm：作为亲水性单体的甲基丙烯酸甘油酯。

heaa：作为亲水性单体的2-羟基乙基丙烯酰胺。

hea：作为亲水性单体的丙烯酸2-羟基乙酯。

aa：作为亲水性单体的丙烯酸。

hbma：作为亲水性单体的甲基丙烯酸2-羟基-2-甲基丙酯。

nipam：作为亲水性单体的n-异丙基丙烯酰胺。

hpma：作为亲水性单体的甲基丙烯酸2-羟基丙酯。

hema：作为亲水性单体的甲基丙烯酸2-羟基乙酯。

ap-400：作为亲水性单体的丙烯酸ppg-6酯。

sa：作为易结晶性疏水性单体的丙烯酸硬脂基酯。

isa：作为难结晶性疏水性单体的丙烯酸异硬脂基酯。

hpd：作为油分的氢化聚癸烯。

<结果>

由表1明确了，在使用了不包含由难结晶性疏水性单体构成的单体单元的共聚物的比较例1的组合物的情况下，虽然共聚物对油分相容，但是组合物自身凝胶化。此外，在使用了不包含由易结晶性疏水性单体构成的单体单元的共聚物的比较例2的情况下，共聚物对油分不相容。另一方面，在使用了包含这二种单体单元的本发明的共聚物的实施例1～21的组合物的情况下，可以确认共聚物对油分相容，并且能够对至少一方的油分不使其凝胶化地增稠。

此外可知，如果将作为难结晶性疏水性单体使用了丙烯酸2-乙基己酯的方式的实施例1～3、与使用了甲基丙烯酸月桂基酯的方式的实施例4～6、使用了丙烯酸异硬脂基酯的方式的实施例9～11、和使用了丙烯酸正辛酯的方案的实施例19～21相比，则使用了甲基丙烯酸月桂基酯、丙烯酸异硬脂基酯或丙烯酸正辛酯的方式的透明性等性能进一步提高。

由表2可以明确地确认，即使在采用了除甲基丙烯酸甘油酯以外的亲水性单体的情况下，本发明的共聚物也能够不使油分凝胶化地使其增稠。

此外可知，如果将作为亲水性单体使用了甲基丙烯酸2-羟基-2-甲基丙酯的方式的实施例25和使用了甲基丙烯酸2-羟基丙酯的方式的实施例27、与使用了n-异丙基丙烯酰胺的方式的实施例26和使用了甲基丙烯酸2-羟基乙酯的方式的实施例28相比，则实施例26和28的方式的相容性和增稠性进一步提高。进一步可知，关于使用了甲基丙烯酸甘油酯的方式的实施例15、使用了2-羟基乙基丙烯酰胺的方式的实施例22、使用了丙烯酸2-羟基乙酯的方式的实施例23、和使用了丙烯酸的方式的实施例24，相容性、增稠性和透明性进一步提高。

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