一种PVC地板耐磨涂层的制作方法

本发明涉及耐磨材料技术领域，具体而言，涉及一种pvc地板耐磨涂层。

背景技术：

pvc地板是当今世界上非常流行的一种新型轻体地面装饰材料，自80年代初开始进入中国市场，至今在国内的大中城市已经得到普遍的认可，使用广泛。如家居室内、医院、学校、办公楼、工厂、超市、商场、体育场馆等场所。pvc地板是以聚氯乙烯及其共聚树脂为主要原料，加入填充料、增塑剂、稳定剂、着色剂等辅料，在片状或一定长度卷材基材上，经涂敷工艺或经压延、挤出或挤压工艺生产而成。pvc地板是一种环保和完全可再回收利用的材料，在我国保护森林“以塑代木”的大背景下有着十分重要的意义。

目前，pvc地板的耐磨层主要是由聚氯乙烯树脂添加增塑剂、稳定剂，经过搅拌混合、塑化、压延等工艺加工后制得的聚氯乙烯薄膜。其中，增塑剂以邻苯二甲酸二辛酯为主，环氧大豆油为辅，增强聚氯乙烯树脂的塑性。目前pvc耐磨系数较低，使用过程中防滑性不好，同时pvc地板色彩单一，装饰性能差。此外，现有的pvc地板还可能释放对人体有害的物质，因而环保性较差。对于公共安全要求较高的公共场所如机场、医院、幼儿园等地，存在使用限制等技术问题。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种pvc地板耐磨涂层，此该pvc地板耐磨涂层耐磨强度高、抗冲击、不变形且环保性能优良。

本发明解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。

本申请实施例提供一种pvc地板耐磨涂层，主要由以下质量百分数的原料制备而成：阳离子聚合性化合物15～60％、阳离子型光引发剂0.5-20％、助剂0-5％和耐磨粉体20～75％。

相对于现有技术，本发明的实施例至少具有如下优点或有益效果：

本实施例提供的pvc地板耐磨涂层的耐磨强度高、抗冲击、不变形且环保性能优良，解决目前pvc地板耐磨性不好的技术问题，有效提高地板贴膜的耐磨系数，同时，由于耐磨系数增加，该pvc地板耐磨涂层也可不限于地板涂层技术领域，还可应用于其他对耐磨要求高的技术领域。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。

图1为本发明氧杂丁环化合物的结构式i；

图2为本发明氧杂丁环化合物的结构式ii；

图3为本发明氧杂丁环化合物的结构式iii；

图4为本发明碘鎓盐和/或硫鎓盐的结构式；

图5为本发明碘鎓盐和/或硫鎓盐类光引发剂阳离子的结构式i；

图6为本发明碘鎓盐和/或硫鎓盐类光引发剂阳离子的结构式ii；

图7为本发明碘鎓盐和/或硫鎓盐类光引发剂阳离子的结构式iii；

图8为本发明蒽类增感剂化合物的结构式i；

图9为本发明蒽类增感剂化合物的结构式ii。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考具体实施例来详细说明本发明。

一种pvc地板耐磨涂层，主要由以下质量百分数的原料制备而成：阳离子聚合性化合物15～60％、阳离子型光引发剂0.5-20％、助剂0-5％和耐磨粉体20～75％。

在本发明的一些实施例中，上述pvc地板耐磨涂层中由以下重量份的原料制备而成：阳离子聚合性化合物29-50％、阳离子型光引发剂1-10％、助剂0-3％和耐磨粉体30～70％。

在本发明的一些实施例中，上述pvc地板耐磨涂层中阳离子聚合性化合物含有氧杂环丁烷类化合物和脂环式环氧化合物。

在本发明的一些实施例中，上述pvc地板耐磨涂层中氧杂环丁烷类化合物和脂环式环氧化合物的质量比为1:1-4，优选为1:1-1.5，更优选为1:1-1.2。

在本发明的一些实施例中，上述pvc地板耐磨涂层中氧杂环丁烷类化合物为至少一个封端基团是氧杂环丁烷基团的烷烃或烯烃，所述烷烃或烯烃中含有羟基，所述氧杂环丁烷端基上的h被含有1～4个碳原子的烷基中的任意一种或多种取代。

在本发明的一些实施例中，上述pvc地板耐磨涂层中烷烃或烯烃中的-ch2-被-o-、-coo-、-oco-、-so2-和1,4-亚苯基中的一种或多种所取代，但两个o不直接相连。

在本发明的一些实施例中，上述pvc地板耐磨涂层中氧杂环丁烷类化合物和脂环式环氧化合物的质量之和在所述阳离子聚合性化合物中的质量百分比大于或等于20％，优选为大于或等于40％。

在本发明的一些实施例中，上述pvc地板耐磨涂层中脂环式环氧化合物为分子中具有两个以上脂环式环氧基的多官能脂环式环氧化合物，或者是分子中具有一个脂环式环氧基和一个不饱和双键基团的脂环式环氧化合物。

在本发明的一些实施例中，上述pvc地板耐磨涂层中脂环式环氧化合物为具有环氧环己基的环氧化合物。

在本发明的一些实施例中，上述pvc地板耐磨涂层中阳离子聚合性化合物中还包括不含有羟基且封端基团不是氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷类化合物、不含有脂环式环氧基的环氧化合物和乙烯基醚类化合物中的一种或多种。

在本发明的一些实施例中，上述pvc地板耐磨涂层中不含有羟基且封端基团不是氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷类化合物包括3-甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-[(苯氧基)甲基]氧杂环丁烷、3-乙基-3-(氯甲基)氧杂环丁烷、异丁氧基甲基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、异冰片基氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、异冰片基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-乙基己基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、乙基二甘醇(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、双[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲醚、3,3-双(氯甲基)氧杂环丁烷、3,7-双(3-氧杂环丁烷基)-5-氧杂-壬烷、1,2-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]乙烷、1,3-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三环癸烷二基二亚甲基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三羟甲基丙烷三(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)甲基]苯、1,4-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)丁烷、1,6-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)己烷、季戊四醇三(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、季戊四醇四(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、聚乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇六(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇五(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇四(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚中的一种或多种。

在本发明的一些实施例中，上述pvc地板耐磨涂层中不含有脂环式环氧基的环氧化合物包括氢化环氧化合物、芳香族环氧化合物和脂肪族环氧化合物中的一种或多种。

在本发明的一些实施例中，上述pvc地板耐磨涂层中乙烯基醚类化合物包括芳基乙烯基醚、烷基乙烯基醚、环烷基乙烯基醚和含羟基乙烯基醚。

在本发明的一些实施例中，上述pvc地板耐磨涂层中阳离子型光引发剂包括碘鎓盐、硫鎓盐、芳基茂铁盐中的一种或多种。

在本发明的一些实施例中，上述pvc地板耐磨涂层中助剂包括流平剂、阻聚剂、增稠剂和增感剂。

在本发明的一些实施例中，上述pvc地板耐磨涂层中耐磨粉体包括氧化铝、玻璃粉、氧化锆和陶瓷粉中的一种或多种。

以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。

实施例1

本实施例的目的在于提供一种pvc地板耐磨涂层。

本实施例提供的pvc地板耐磨涂层由表1所示原料制备而成：

表1

在恒温恒湿和避免辐射光源的条件下，配料，将表1中的a料、b料、c料和d料分别按比混合混匀，分别得到混合均匀的a料、b料、c料和d料，再向a料中加入b料，然后再加入c料与d料于高速搅拌机匀速搅拌1小时，过滤杂质后即得到该pvc地板耐磨涂层。

在印刷后pvc基材上，用逗号刮刀涂布前述pvc地板耐磨涂层，经能量辐射设备照射固化，固化后的pvc地板耐磨涂层产品在150℃与pvc底材压合30min，即可制成pvc地板。

实施例2

本实施例的目的在于提供一种pvc地板耐磨涂层。

本实施例提供的pvc地板耐磨涂层由表2所示原料制备而成：

表2

在恒温恒湿和避免辐射光源的条件下，配料，将表1中的a料、b料、c料和d料分别按比混合混匀，分别得到混合均匀的a料、b料、c料和d料，再向a料中加入b料，然后再加入c料与d料于高速搅拌机匀速搅拌1小时，过滤杂质后即得到该pvc地板耐磨涂层。

在印刷后pvc基材上，用逗号刮刀涂布前述pvc地板耐磨涂层，经能量辐射设备照射固化，固化后的pvc地板耐磨涂层产品在150℃与pvc底材压合30min，即可制成pvc地板。

实施例3

本实施例的目的在于提供一种pvc地板耐磨涂层。

本实施例提供的pvc地板耐磨涂层由表3所示原料制备而成：

表3

在恒温恒湿和避免辐射光源的条件下，配料，将表1中的a料、b料、c料和d料分别按比混合混匀，分别得到混合均匀的a料、b料、c料和d料，再向a料中加入b料，然后再加入c料与d料于高速搅拌机匀速搅拌1小时，过滤杂质后即得到该pvc地板耐磨涂层。

在印刷后pvc基材上，用逗号刮刀涂布前述pvc地板耐磨涂层，经能量辐射设备照射固化，固化后的pvc地板耐磨涂层产品在150℃与pvc底材压合30min，即可制成pvc地板。

实施例4

本实施例的目的在于提供一种pvc地板耐磨涂层。

本实施例提供的pvc地板耐磨涂层由表4所示原料制备而成：

表4

在恒温恒湿和避免辐射光源的条件下，配料，将表1中的a料、b料、c料和d料分别按比混合混匀，分别得到混合均匀的a料、b料、c料和d料，再向a料中加入b料，然后再加入c料与d料于高速搅拌机匀速搅拌1小时，过滤杂质后即得到该pvc地板耐磨涂层。

在印刷后pvc基材上，用逗号刮刀涂布前述pvc地板耐磨涂层，经能量辐射设备照射固化，固化后的pvc地板耐磨涂层产品在150℃与pvc底材压合30min，即可制成pvc地板。

实施例5

本实施例的目的在于提供一种pvc地板耐磨涂层。

本实施例提供的pvc地板耐磨涂层由表5所示原料制备而成：

表5

在恒温恒湿和避免辐射光源的条件下，配料，将表1中的a料、b料、c料和d料分别按比混合混匀，分别得到混合均匀的a料、b料、c料和d料，再向a料中加入b料，然后再加入c料与d料于高速搅拌机匀速搅拌1小时，过滤杂质后即得到该pvc地板耐磨涂层。

在印刷后pvc基材上，用逗号刮刀涂布前述pvc地板耐磨涂层，经能量辐射设备照射固化，固化后的pvc地板耐磨涂层产品在150℃与pvc底材压合30min，即可制成pvc地板。

实施例6

本实施例的目的在于提供一种pvc地板耐磨涂层。

本实施例提供的pvc地板耐磨涂层由表6所示原料制备而成：

表6

在恒温恒湿和避免辐射光源的条件下，配料，将表1中的a料、b料、c料和d料分别按比混合混匀，分别得到混合均匀的a料、b料、c料和d料，再向a料中加入b料，然后再加入c料与d料于高速搅拌机匀速搅拌1小时，过滤杂质后即得到该pvc地板耐磨涂层。

在印刷后pvc基材上，用逗号刮刀涂布前述pvc地板耐磨涂层，经能量辐射设备照射固化，固化后的pvc地板耐磨涂层产品在150℃与pvc底材压合30min，即可制成pvc地板。

实施例7

本实施例的目的在于提供一种pvc地板耐磨涂层。

本实施例提供的pvc地板耐磨涂层由表7所示原料制备而成：

表7

在恒温恒湿和避免辐射光源的条件下，配料，将表1中的a料、b料、c料和d料分别按比混合混匀，分别得到混合均匀的a料、b料、c料和d料，再向a料中加入b料，然后再加入c料与d料于高速搅拌机匀速搅拌1小时，过滤杂质后即得到该pvc地板耐磨涂层。

在印刷后pvc基材上，用逗号刮刀涂布前述pvc地板耐磨涂层，经能量辐射设备照射固化，固化后的pvc地板耐磨涂层产品在150℃与pvc底材压合30min，即可制成pvc地板。

实施例8

本实施例的目的在于提供一种pvc地板耐磨涂层。

本实施例提供的pvc地板耐磨涂层由表8所示原料制备而成：

表8

在恒温恒湿和避免辐射光源的条件下，配料，将表1中的a料、b料、c料和d料分别按比混合混匀，分别得到混合均匀的a料、b料、c料和d料，再向a料中加入b料，然后再加入c料与d料于高速搅拌机匀速搅拌1小时，过滤杂质后即得到该pvc地板耐磨涂层。

在印刷后pvc基材上，用逗号刮刀涂布前述pvc地板耐磨涂层，经能量辐射设备照射固化，固化后的pvc地板耐磨涂层产品在150℃与pvc底材压合30min，即可制成pvc地板。

实施例9

本实施例的目的在于提供一种pvc地板耐磨涂层。

本实施例提供的pvc地板耐磨涂层由表9所示原料制备而成：

表9

在恒温恒湿和避免辐射光源的条件下，配料，将表1中的a料、b料、c料和d料分别按比混合混匀，分别得到混合均匀的a料、b料、c料和d料，再向a料中加入b料，然后再加入c料与d料于高速搅拌机匀速搅拌1小时，过滤杂质后即得到该pvc地板耐磨涂层。

在印刷后pvc基材上，用逗号刮刀涂布前述pvc地板耐磨涂层，经能量辐射设备照射固化，固化后的pvc地板耐磨涂层产品在150℃与pvc底材压合30min，即可制成pvc地板。

实施例1～9中，本发明提供的pvc地板耐磨涂层制备过程中实用的辐射光源包括紫外线、可见光、红外线、电子束或激光等能量辐射源，在前述能量辐射源的辐射下，pvc地板耐磨涂层中原料发生聚合反应，从而实现快速干燥。作为赋予能量的光源，优选主波长在250-450nm的区域内，实例包括超高压汞灯、中压汞灯、汞氙灯、金属卤化物灯、大功率金属卤化物灯、氙灯、脉冲发光氙灯、氘灯、led灯、nd-yag3倍波激光、he-cd激光、氮激光、xe-cl准分子激光、xe-f准分子激光、半导体激发固体激光等各种光源。

实施例1～9中，本发明提供的pvc地板耐磨涂层的原料可选范围如下：

a组分：a组分为阳离子聚合性化合物，a包括a1、a2和a3，a3包括a31、a32、a33，具体的：

a1为氧杂丁环化合物，氧杂丁环化合物具有有机化学领域中通常理解的含义，即含有至少一个氧杂环丁烷基团的化合物。出于对pvc地板耐磨涂层的附着牢度、固化速度和粘度等性质的考虑，优选自至少一个封端基团是氧杂环丁烷基团且含羟基的烷烃或烯烃，该烷烃或烯烃上的h原子可以是被其他官能团取代，如氧杂环丁烷的端基上的h可任选地被烷基所取代，该烷基为碳原子个数在1～4的任意烷基；该烷烃或烯烃的非封端基团中的-ch2-可各自独立地被-o-、-coo-、-oco-、-so2-或1,4-亚苯基中的任意一种所取代，条件是两个o不直接相连。比如，该氧杂丁环化合物可以选自如图1～图3中任意一种化合物，优选为自3-乙基-3-氧杂丁环甲醇(cas：3047-32-3)、3-ethyl-3-(phenylmethoxymethyl)oxetane(cas：18933-99-8)3-ethyl-3-[(oxiranylmethoxy)methyl]oxetane(cas：15957-34-3)和3-ethyl-3-[4-[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy]butoxymethyl]oxetane(cas：126050-33-7)中任意一种。

a2为脂环式环氧化合物，脂环式环氧化合物是指具有脂环式环氧基的化合物。从进一步提高固化速度的方面考虑，可考虑使用分子中具有2个以上脂环式环氧基的多官能脂环式环氧化合物，或者是分子中具有1个脂环式环氧基、且具有乙烯基等不饱和双键基团的脂环式环氧化合物，优选为具有环氧环己基的环氧化合物，如3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、ε-己内酯改性-3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯、环氧环己烷、2-(3,4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷、3,4-环氧环己基甲基甲基丙烯酸酯、3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷、3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己基甲酸酯和己内酯的聚合产物、3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己基甲酸酯和己内酯的聚合产物、4-甲基-1,2-环氧环己烷、2,2-二(3,3’-环氧环己基)丙烷或2-(3,4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷。优选为3,4-环氧环己基甲酸3,4环氧环己基甲酯。

a3，除前述两种阳离子聚合性化合物外，还包括a3，a3为其他类型的阳离子聚合性化合物，如具有不同于上述两种必要组分结构的氧杂环丁烷类化合物(a31，不含有羟基，且封端基团不是氧杂环丁烷基)、环氧化合物(a32不含有脂环式环氧基)或乙烯基醚类化合物(a33)。这种类型的阳离子聚合性化合物在总的阳离子聚合性化合物中的质量占比不宜超过80％，优选为不超过60％。

a31，具体而言，这种其他类型的氧杂环丁烷类化合物(不含有羟基，且封端基团不是氧杂环丁烷基)，可以是单官能化合物(a311)，也可以是多官能化合物(a312)。

a311，单官能实例包括但不限于如下原料：3-甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-[(苯氧基)甲基]氧杂环丁烷、3-乙基-3-(氯甲基)氧杂环丁烷、异丁氧基甲基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、异冰片基氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、异冰片基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-乙基己基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、乙基二甘醇(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚等。

a312，多官能实例包括但不限于如下原料：双[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲醚、3,3-双(氯甲基)氧杂环丁烷、3,7-双(3-氧杂环丁烷基)-5-氧杂-壬烷、1,2-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]乙烷、1,3-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三环癸烷二基二亚甲基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三羟甲基丙烷三(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)甲基]苯、1,4-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)丁烷、1,6-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)己烷、季戊四醇三(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、季戊四醇四(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、聚乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇六(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇五(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇四(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚等。

此外，申请号为201610548580.7、201610550205.6、201710706339.7和201710622973.2的中国专利申请中公开的氧杂环丁烷类化合物也可用于本发明其他类型的氧杂环丁烷类化合物(不含有羟基，且封端基团不是氧杂环丁烷基)。

a32，具体而言，这种其他类型的环氧化合物(不含有脂环式环氧基)，可以是氢化环氧化合物(a321)、芳香族环氧化合物(a322)和/或脂肪族环氧化合物(a323)。

a321，氢化环氧化合物，优选为具有直接或间接键合在饱和脂肪族环状烃骨架上的缩水甘油醚基的化合物，多官能缩水甘油醚化合物为优。这样的氢化环氧化合物优选为芳香族环氧化合物的完全或部分氢化物，更优选为芳香族缩水甘油醚化合物的氢化物，进一步优选为芳香族多官能缩水甘油醚化合物的氢化物。具体地，可选自氢化双酚a型环氧化合物、氢化双酚s型环氧化合物、氢化双酚f型环氧化合物等。

a322，芳香族环氧化合物为在分子中具有芳香环和环氧基的化合物。作为芳香族环氧化合物，可以是具有双酚骨架、芴骨架、联苯骨架、萘环、蒽环等芳香环共轭系的环氧化合物等。其中，为了实现更高的折射率，优选具有双酚骨架和/或芴骨架的化合物，更优选具有芴骨架的化合物，由此可更为显著地提高折射率，并且还可进一步提高脱模性。另外，优选芳香族环氧化合物中的环氧基为缩水甘油基的化合物，更优选该环氧基为缩水甘油醚基的化合物(即，芳香族缩水甘油醚化合物)。另外，使用芳香族环氧化合物的溴化物也可实现更高折射率，因而是合适的，但由于阿贝值会稍有提高，因而优选根据用途酌情使用。优选的实例包括双酚a型环氧化合物、双酚f型环氧化合物、芴系环氧化合物、具有溴取代基的芳香族环氧化合物等。

上述芳香族缩水甘油醚化合物，可以是epi-bis型缩水甘油醚型环氧树脂、高分子量epi-bis型缩水甘油醚型环氧树脂、酚醛清漆、芳烷基型缩水甘油醚型环氧树脂等。epi-bis型缩水甘油醚型环氧树脂可以是通过双酚a、双酚f、双酚s、芴双酚等双酚类与环氧卤丙烷的缩合反应而得到的树脂。高分子量epi-bis型缩水甘油醚型环氧树脂，可以是由上述epi-bis型缩水甘油醚型环氧树脂进一步与上述双酚a、双酚f、双酚s、芴双酚等双酚类发生加成反应而得到的树脂。优选的实例包括但不限于此：由日本环氧树脂社生产的828el、1003、1007等双酚a型化合物，由osakagaschemicals生产的oncoatex-1020、oncoatex-1010、ogsoleg-210、ogsolpg等芴系化合物等。

a323，脂肪族环氧化合物为具有脂肪族环氧基的化合物，如脂肪族缩水甘油醚型环氧树脂。脂肪族缩水甘油醚型环氧树脂的优选实例包括(但不限于此)通过多羟基化合物与环氧卤丙烷的缩合反应而得到的树脂，所述多羟基化合物可选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、聚丙二醇、甘油、双甘油、四甘油、聚甘油、三羟甲基丙烷及其多聚体、季戊四醇及其多聚体、单/多糖类(如葡萄糖、果糖、乳糖、麦芽糖等)，等等。其中，在中心骨架具有丙二醇骨架、亚烷基骨架、氧化烯烃骨架的脂肪族缩水甘油醚型环氧树脂是更为合适的。

a33，乙烯基醚类化合物的实例包括但不限于此：苯基乙烯基醚等芳基乙烯基醚；正丁基乙烯基醚、正辛基乙烯基醚等烷基乙烯基醚；环己基乙烯基醚等环烷基乙烯基醚；2-羟乙基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、2-羟丁基乙烯基醚等含羟基乙烯基醚；氢醌二乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚、环己烷二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚等多官能乙烯基醚等。

此外，所述其它类别的阳离子聚合性化合物也可以使用在分子内具有不同种类的阳离子聚合性基团的化合物。例如，作为在分子内同时具有环氧基(例如脂环环氧基)和乙烯基醚基的实例。

总体而言，a组分在pvc地板耐磨涂层组合物中的质量比为15～60％，优选30-50％。

b组分：b组分为阳离子型光引发剂，可选自碘鎓盐、硫鎓盐、芳基茂铁盐中的一种或两种以上的组合，优选为碘鎓盐和/或硫鎓盐类光引发剂。特别优选实施例如图4所述；

其中，r1和r2各自独立地代表氢、c1-c20的直链或支链烷基、c4-c20的环烷基烷基或烷基环烷基，且这些基团中的非环-ch2-可任选地被-o-、-s-或1,4-亚苯基所取代；优选的，r1和r2各自独立地代表氢、c1-c12的直链或支链烷基、c4-c10的环烷基烷基或烷基环烷基，且这些基团中的非环-ch2-可任选地被-o-所取代；

r3和r4各自独立地代表氢、c1-c20的直链或支链烷基、c4-c20的环烷基烷基或烷基环烷基、c6-c20的取代或未取代芳基，且这些基团中的非环-ch2-可任选地被-o-、-s-或1,4-亚苯基所取代；优选的，r3和r4各自独立地代表氢、c1-c10的直链或支链烷基、c4-c10的环烷基烷基或烷基环烷基、c6-c12的取代或未取代芳基，且这些基团中的非环-ch2-可任选地被-o-、-s-或1,4-亚苯基所取代；

r5代表c6-c20的取代或未取代芳基、c6-c20的取代或未取代烷基芳基、c1-c20的直链或支链烷基、c4-c20的环烷基烷基或烷基环烷基、取代或未被取代的苯硫基苯基，且这些基团中的非环-ch2-可任选地被羰基、-o-、-s-或1,4-亚苯基所取代；优选的，r5代表c6-c10的取代或未取代芳基、c6-c10的取代或未取代烷基芳基、取代或未被取代的苯硫基苯基，且这些基团中的非环-ch2-可任选地被羰基、-o-、-s-或1,4-亚苯基所取代；

r6和r7各自独立地代表烷基、羟基、烷氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳硫基羰基、酰氧基、芳硫基、芳基、杂环烃基、芳氧基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、羟基(聚)亚烷基氧基、可取代的氨基、氰基、硝基、或卤原子，m1、m2分别表示r6和r7的个数，表示0-4的整数。优选的，r6和r7表示c1-c10的直链或支链烷基、c1-c10的直链或支链烷氧基、c1-c10的烷基羰基及卤素。

x-各自独立地代表m-、clo4-、cn-、hso4-、cf3coo-、(bm4)-、(sbm6)-、(asm6)-、(pm6)-、al[oc(cf3)3]4-、磺酸根离子、b(c6m5)4-或[(rf)bpf6-b]-，其中，m为f或cl，rf表示≥80％的氢原子被氟原子取代的烷基，b表示1～5的整数，且b个rf基团相同或互不相同。

具体而言，碘鎓盐和硫鎓盐类光引发剂阳离子部分优选结构如图5～7所示。碘鎓盐和硫鎓盐类光引发剂阴离子可以为如下离子：cl-、br-、pf6-、sbf6-、asf6-、bf4-、c4f9so3-、b(c6h5)4-、cf17so3-、cf3so3-、al[oc(cf3)3]4-、(cf3cf2)2pf4-、(cf3cf2)3pf3-、[(cf3)2cf2]2pf4-、[(cf3)2cf2]3pf3-、(cf3)2cfcf2]2pf4-、(cf3)2cfcf2]3pf3-。

此外，市售阳离子型光引发剂也可用于本发明的b组分，如pag20001、pag20002、pag30201、pag30101的产品(由常州强力电子新材料股份有限公司生产)，由德国basf公司生产的irgacure250等。b组分在本发明提供的pvc地板耐磨涂层中的含量为0.5-20％，优选为1-10％。

除了上述a组分和b组分外，根据产品应用环境需要，还包括功能性助剂c，包括但不限于此：流平剂、分散剂、固化剂、表面活性剂、消泡剂和储存增强剂等，以质量百分比计，助剂总含量为0-5％，优选1-3％。

以提升pvc地板耐磨涂层感光度为目的，体系中还可加入增感剂。尤其当辐射光源为led时，倾向于在pvc地板耐磨涂层组合物中添加增感剂。增感剂的种类可以是吡唑啉类化合物、吖啶类化合物、蒽类化合物、香豆素类化合物、叔胺类化合物等。蒽类增感剂化合物，特别优选具有如图8所示结构的化合物。

图8中所示，在通式(iii)中，r8表示c1-c12的烷基、c1-c12的芳基、c1-c8的烷氧基或芳氧基、c3-c12的环烷基、c4-c12的烷基环烷基或环烷基烷基，其中这些基团中的一个或多个氢可被卤素、羟基所取代；x1和y1彼此独立地表示氢、烷基、烷氧基、卤原子、硝基、磺酸基、羟基、胺基。

图8中所示，在通式(iv)中，r9表示c1-c12的烷基、c1-c12的芳基、c1-c8的烷氧基或芳氧基c3-c12的环烷基、c4-c12的烷基环烷基或环烷基烷基，其中这些基团中的一个或多个氢可被卤素、羟基所取代；n1和n2彼此独立地表示0-4的整数，x2和y2可以相同或者不同，彼此独立地表示氢、烷基、烷氧基、卤原子、硝基、磺酸基、羟基、胺基，n1和n2表示2以上时，x2和y2可彼此相同或不同。

蒽类化合物也可以是图9所示化合物中的一种或多种。增感剂的质量百分比含量为0-5％，优选0-2％。

除前述abc三类组分外，还包括d组分，即对应填料，包括氧化铝、玻璃粉、氧化锆和陶瓷粉中的一种或多种。各填料的粒度优选为200～400目。

试验例

本试验例的目的在于验证前述实施例提供的pvc地板耐磨涂层的性能。

通过以下方法分别检测本实施例提供的pvc地板耐磨涂层抗冲击、抗划伤和耐磨测试。

1.测试材料

利用本发明提供的pvc地板耐磨涂层涂覆pvc/pp基材，并经uv油固化后作为试件测试基材上的pvc地板耐磨涂层的各项性能。

2.测试仪器

涂布机、uv固化机、led固化机、抗冲击试验机、游标卡尺、钢丝绒和磨耗仪等。

3.工作内容

3.1制版

3.11剪裁出宽220-250mm，长500-800mm的pvc膜，用专用耐磨uv油在小型涂布机上涂布(按涂布机操作方法)拉出50-100μm(按规定厚度制版)的湿版。

3.12再按工艺规定在led和uv固化机上将步骤3.11中的湿版固化成干板。其干板必须平整无明显收缩桔皮皱纹等缺陷。

3.2抗冲击测试

3.21测试原理

以球体冲击试件表面，测定产品耐冲击性能。

3.22测试仪器和工具

落球冲击试验机，钢球(直径为42.8mm±0.2mm，质量约为324.0克±5.0克，球面光滑、无凹伤、锈斑等缺陷)，垫层，选用泡沫聚乙烯，幅面为300mm×300mm，厚度2.5mm±0.2mm，面密度75g/m²。

3.23试验步骤

a.将垫层置于水平、光滑地面；b.将试件装饰面向上，置于垫层上，并将一蓝色复印纸置于试件装饰面上；c.使钢球从1.75m高度自由落下，冲击试件表面(防止钢球在试件表面反复跳动)，每个试件只做一次试验，钢球落点应在试件中心点2.5mm范围。

3.24结果

用游标卡尺测量凹坑的直径，精确至0.1mm。合格判定：凹坑直径≤10mm。实施例1～9提供的pvc地板耐磨涂层测试结果如下，由此可见，各实施例提供的pvc地板耐磨涂层均通过抗冲击测试，抗冲击性能良好。

3.3抗划伤性测试

3.31原理

表面抗划伤性是产品抵抗在一定力作用下的金刚石针刻划能力或钢丝绒刮花能力。

3.32仪器器具

抗划痕仪、400克重砝码和钢丝绒。

3.33测试方法

方法一：擦净试件表面，把被侧面向上固定在划痕试验载物台上。调节横梁高度，使金刚石针接触试件表面时，横梁上边缘处于水平位置。将砝码移至4.0n位置启动载物台，旋转一周。取下试件，观察试件被划伤情况。自然光下，肉眼从任意角度观察试件表面装饰花纹有无划破情况。

方法二：擦净试件表面，被侧面向上固定在水平工作台上，取1大约1cm²的钢丝绒，上面放400克重的砝码，用手指带动钢丝绒在水平方向来回往复10次。取下试件，观察试件被划伤情况。自然光下，肉眼从任意角度观察试件表面有无划破情况。

本发明实施例1～9提供的pvc地板耐磨涂层经方法一和方法二提供的测试方法测试后，均未观察到试件表面有划破的情况。

3.4表面耐磨性测试

3.41原理

由一对粘附砂布的研磨轮与旋转着的试件摩擦，产生一定磨损时候的转数。

3.42仪器及材料

磨耗仪、吸尘器、p180粒度砂布和脱脂砂布。

3.43测试步骤

a.将固化好的干板裁切成100*100mm的方块，中心钻以小孔，用脱脂砂布擦净，等分四个象限；并把该试件粘附在专用测试转板上。

b.在两个砂磨轮上贴好专用的砂布，连接好吸尘器，并将两个500克重的砝码固定在支架上。

c.将测试转板(测试表面向上)固定安装在磨耗试验机上，放下带砝码的砂磨轮，开启吸尘器，开启磨耗仪，让测试件在4.9n±0.2n的外力条件下进行磨耗测试(砂磨轮每磨耗500转更换一次砂布)。

d.记录试件在三个象限的装饰花纹出现破损且破损面积均不小于0.6mm²时候的磨耗转数，精确至100转。

3.44测试结果

本发明实施例1～9提供的pvc地板耐磨涂层经前述方法测试后，各实施例的pvc地板耐磨涂层出现破损且破损面积均不小于0.6mm²时候的磨耗转数如表10所示，表明本实施例提供的pvc地板耐磨涂层耐磨性能良好。

表10

综上所述，本发明实施例的pvc地板耐磨涂层不使用任何挥发性有机溶剂，使用逗号刮刀刮涂后经uv固化，能够实现高速涂布，适用于印刷后的pvc基材。该pvc地板耐磨涂层固化速度快，固化后的涂层附着性好，耐磨性能优异，涂层外观良好，无气味。通过热压复合工艺与pvc基材压合后制备的pvc地板，耐磨性能优良，环保性能、回火稳定性好，具有较好的应用前景。

以上所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

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