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您当前的位置： 一种印刷柔性版的透明水性墨及其制备方法与流程
2021-02-02 19:02:04|
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起点商标网 本发明涉及一种水性油墨，更具体地说，它涉及一种印刷柔性版的水性墨及其制备方法。
背景技术：
：柔性版印刷是使用柔性印版，通过网纹传墨辊传递油墨的方法进行印刷。印刷时网纹辊将一定厚度的油墨层均匀地涂布在印版图文部分，然后在压印滚筒压力的作用下，图文部分的油墨层转移到承印物的表面，形成清晰的图文。近年来，在包装行业，随着版材、制版、网纹辊、印版滚筒套筒的方式等技术的发展，柔版印刷已经在全世界范围内成为印刷行业中增长速度最快的印刷方式。随着人们对产品外包装安全性要求的日益提高以及对环境保护的逐渐重视，柔版印刷油墨从原来的溶剂型油墨发展到现在的水性油墨。柔性版水性墨主要由水溶性树脂、有机颜料、溶剂及相关助剂加工而成，其不含挥发性有机溶剂，因此大大减少了有机挥发物(voc)的排放，消除了对人体的危害和对被包装商品的污染，特别适用于烟、酒、食品、饮料、药品、儿童玩具等卫生条件要求严格的包装印刷产品。虽然水性油墨有较多的优点，但是在性能上存在一些不足，比如用水做溶剂，颜料不易在水性体系中较为均匀的分散开，而且喷墨后不容易快速干燥。具有一定的局限性。技术实现要素：针对现有技术存在的不足，本发明的第一个目的在于提供一种印刷柔性版的透明水性墨，其具有能够使颜料均匀分散的优点。本发明的第二个目的在于提供一种印刷柔性版的透明水性墨的制备方法，用此种制备方法能够制得颜料分散均匀的水性墨。为实现上述第一个目的，本发明提供了如下技术方案：一种印刷柔性版的透明水性墨，其由包含以下重量百分比的原料制成：水性黄色浆25-35％；水性丙烯酸树脂62-72％；聚乙烯蜡2.4-2.6％；消泡剂0.4-0.6％；其中，所述水性黄色浆包括：改性氧化铁颜料25-35％、水性丙烯酸不成膜乳液47％-52％、消泡剂0.8-1.2％、分散剂0.1-0.2％、水补至100％；所述改性氧化铁颜料是由聚丙烯酸盐对氧化铁的表面进行改性处理。通过采用上述技术方案，由于采用氧化铁作为无机颜料，由于颜料表面性能造成导致本身存在有聚集倾向，加上颜料本体的粒度、结晶等因素，使颜料存在很多不稳定的状态，如：产生絮凝、沉淀等现象，将氧化铁的表面进行改性处理，增加颜料在水性丙烯酸的体系中的分散性，增强了颜料与水性丙烯酸的界面结合力，从而提高了颜料的使用性能。优选的，所述改性氧化铁颜料包括以下步骤制备得到：按重量份数计算，以20-40份水为溶剂，将5-10份聚丙烯酸盐置于水中，搅拌均匀，得到料a；向料a中加入1-3份氧化铁，升温至50-70℃，搅拌30-50min。得到料b；将料b分散30-50min，分散的过程，温度保持不变，离心，沉淀，干燥后制得改性氧化铁。通过采用上述技术方案，由于加入了聚丙烯酸盐为阴离子型聚合电解质，容易被悬浮的氧化铁吸附，在氧化铁的表面形成双电层，改变了电荷状态，在静电荷的作用下，粉体颗粒相互排斥，这就避免了颗粒碰撞而长大沉积，与此同时，聚丙烯酸盐分子在界面上形成高分子吸附层，由于聚丙烯酸根阴离子是很强的亲水基团，可以扩展到介质中起到明显的稳定作用，从而将氧化铁均匀的分散开。因而，适合在水性介质中使用。进一步地，所述聚丙烯酸盐为聚丙烯酸钠。通过采用上述技术方案，聚丙烯酸钠为低分子量的阴离子型聚合电解质，通过物理和化学吸附与氧化铁的表面，不仅以共价键和氢键作用结合，而且还形成fe-o键作用，使之形成牢固的化学键。进一步地，所述水性丙烯酸树脂溶液在使用前，进行改性预处理得到改性水性丙烯酸树脂。通过采用上述技术方案，环氧改性水性丙烯酸树脂将环氧树脂的各种优良性能在改性丙烯酸树脂中得到充分发挥，具有良好的稳定性、保光保色性耐化学性等综合性能。进一步地，所述改性水性丙烯酸树脂包括以下制备步骤制备得到：以水为溶剂，向内加入甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸和环氧树脂搅拌均匀，制成料a：将引发剂溶于水中，搅拌，制成引发剂溶液，引发剂溶液中的水与料a中水的质量之比为1∶(19-21)；将料a升温至75-80℃，料a中加入占引发剂溶液总重量的60-80％，搅拌，反应2-3h，得到混合料b；向混合料b中加入剩余量的引发剂溶液，搅拌，保温反应1-2h，调ph为8-9，冷却，过滤，制得改性水性丙烯酸树脂。进一步地，所述水性黄色浆包括以下步骤制备得到：以水为溶剂，将改性氧化铁颜料碾碎，加入到水中，再向内加入水性丙烯酸不成膜乳液，搅拌均匀，得到料c；向料c内加入分散剂、消泡剂，搅拌1.5-2h，搅拌均匀后，再次研磨，进行数次研磨，直至细度达到5微米。通过采用上述技术方案，将颜料、水、水性丙烯酸树脂先混合进行预分散，使颜料尽可能的分散均匀，形成分散均匀的浆料，以提高颜料在体系中的分散性。进一步地，所述分散剂为水性色浆专用分散剂s590。通过采用上述技术方案，水性色浆专用分散剂对无机颜料具有极佳的分散性能，可通过空间位阻使色浆中颜料粒子稳定，防止絮凝，对极大多数分散效果佳，可制备高固体含量色浆，并能提高色浆的鲜艳度。为实现上述第二个目的，本发明提供了如下技术方案：一种印刷柔性版的透明水性墨制备方法，其特征在于，包括以下步骤，将水性黄色浆置于水性丙烯酸不成膜乳液中，搅拌1-3min，得到料d；向料d中加入聚乙烯蜡搅拌1-3min，得到料e；向料e中滴加消泡剂，搅拌1-3min，制得透明水性墨。通过采用上述技术方案，可以制得颜料分散性较好的油墨。综上所述，本发明具有以下有益效果：第一、由于本发明采用对氧化铁颜料进行改性，制成水性黄色浆，提高了颜料在水性黄色浆内的分散性，使得制成的水性油墨内的颜料具有较好的分散效果。第二、本发明中优选采用了对水性丙烯酸树脂进行改性，提高了水性黄色浆在水性油墨中的分散性，水性黄色浆能够均匀的分散在改性水性丙烯酸的树脂中，使得制成的水性油墨的颜料具有更好的分散效果。具体实施方式以下结合实施例对本发明作进一步详细说明。原料氧化铁颜料：巴斯夫sicotrans.yellow.l1916；水性丙烯酸不成膜乳液：巴斯夫“96#”水性高分子研磨树脂；消泡剂：巴斯夫有机硅消泡剂；聚丙烯酸盐：聚丙烯酸钠，购自河南升华化工产品有限公司；水性丙烯酸树脂：巴斯夫“89#”高光树脂；聚乙烯蜡：日本三井“410”；甲基丙烯酸丁酯：国标，购自广州市力庆贸易有限公司；丙烯酸丁酯：购自山东省开普勒生物科技有限公司；环氧树脂：e-44，购自廊坊荣威防腐材料有限公司。中间体的制备例改性氧化铁颜料的制备制备例1以水为溶剂，将10kg水加入到容器中，再将5kg聚丙烯酸钠置于水中，搅拌均匀，得到料a；向容器内的料a中加入1kg氧化铁，加入的过程中不断搅拌，加入完毕后，将溶液升温至50℃，搅拌50min，搅拌的过程中保温，使温度为50℃，得到料b；将料b的容器放置在超声波分散器重进行分散，时间为50min，分散的过程，温度保持不变为50℃，分散完成后，离心，沉淀，干燥后制得改性氧化铁。制备例2以水为溶剂，将30kg水加入到容器中，再将7kg聚丙烯酸钠置于水中，搅拌均匀，得到料a；向容器内的料a中加入2kg氧化铁，加入的过程中不断搅拌，加入完毕后，将溶液升温至60℃，搅拌40min，搅拌的过程中保温，使温度为60℃，得到料b；将料b的容器放置在超声波分散器重进行分散，时间为40min，分散的过程，温度保持不变为60℃，分散完成后，离心，沉淀，干燥后制得改性氧化铁。制备例3以水为溶剂，将40kg水加入到容器中，再将10kg聚丙烯酸钠置于水中，搅拌均匀，得到料a；向容器内的料a中加入3kg氧化铁，加入的过程中不断搅拌，加入完毕后，将溶液升温至70℃，搅拌30min，搅拌的过程中保温，使温度为70℃，得到料b；将料b的容器放置在超声波分散器重进行分散，时间为30min，分散的过程，温度保持不变为70℃，分散完成后，离心，沉淀，干燥后制得改性氧化铁。改性水性丙烯酸树脂的制备制备例4以水为溶剂，向190kg的水中加入40kg甲基丙烯酸丁酯、40kg丙烯酸丁酯、3kg丙烯酸和10kg环氧树脂搅拌均匀，制成料a；将0.4kg引发剂溶于10kg的水中，搅拌均匀，配制成引发剂溶液；将料a升温至75℃，向料a中加入占引发剂溶液总重量的60％，以滴加的方式加入，一般滴加一边搅拌，滴加完毕后，反应2h，得到混合料b；向混合料b中加入剩余量的引发剂溶液，以滴加的方式加入，一般滴加一边搅拌，滴加完毕后，保温反应1h，调ph为8，冷却到室温，过滤，制得改性水性丙烯酸树脂。制备例5以水为溶剂，向200kg的水中加入42kg甲基丙烯酸丁酯、45kg丙烯酸丁酯、4kg丙烯酸和12kg环氧树脂搅拌均匀，制成料a；将0.5kg引发剂溶于10kg的水中，搅拌均匀，配制成引发剂溶液；将料a升温至78℃，向料a中加入占引发剂溶液总重量的70％，以滴加的方式加入，一般滴加一边搅拌，滴加完毕后，反应2.5h，得到混合料b；向混合料b中加入剩余量的引发剂溶液，以滴加的方式加入，一般滴加一边搅拌，滴加完毕后，保温反应1.5h，调ph为8.5，冷却到室温，过滤，制得改性水性丙烯酸树脂。制备例6以水为溶剂，向210kg的水中加入45kg甲基丙烯酸丁酯、50kg丙烯酸丁酯、5kg丙烯酸和15kg环氧树脂搅拌均匀，制成料a；将0.6kg引发剂溶于10kg的水中，搅拌均匀，配制成引发剂溶液；将料a升温至80℃，向料a中加入占引发剂溶液总重量的80％，以滴加的方式加入，一般滴加一边搅拌，滴加完毕后，反应3h，得到混合料b；向混合料b中加入剩余量的引发剂溶液，以滴加的方式加入，一般滴加一边搅拌，滴加完毕后，保温反应2h，调ph为9，冷却到室温，过滤，制得改性水性丙烯酸树脂。水性黄色浆的制备制备例7以水为溶剂，将25％的改性氧化铁颜料碾碎，加入到水中，再加入47％的水性丙烯酸不成膜乳液，搅拌均匀，得到料c；向料c内加入1％分散剂、0.8％消泡剂，以滴加的方式加入，加入完毕后，将料c以每分钟1000转的速度搅拌1.5h，搅拌完成后，将其放入纳米研磨机内，控制转速为8m/s研磨，研磨三次，直至细度达到5微米。其中，改性氧化铁是用制备例1制备的。制备例8以水为溶剂，将30％的改性氧化铁颜料碾碎，加入到水中，再加入50％的水性丙烯酸不成膜乳液，搅拌均匀，得到料c；向料c内加入1.5％分散剂、1％消泡剂，以滴加的方式加入，加入完毕后，将料c以每分钟1000转的速度搅拌2h，搅拌完成后，将其放入纳米研磨机内，控制转速为8m/s研磨，研磨三次，直至细度达到5微米。其中，改性氧化铁是用制备例1制备的。制备例9以水为溶剂，将35％的改性氧化铁颜料碾碎，加入到水中，再加入52％的水性丙烯酸不成膜乳液，搅拌均匀，得到料c；向料c内加入2％分散剂、1.2％消泡剂，以滴加的方式加入，加入完毕后，将料c以每分钟1000转的速度搅拌2.5h，搅拌完成后，将其放入纳米研磨机内，控制转速为8m/s研磨，研磨三次，直至细度达到5微米。其中，改性氧化铁是用制备例1制备的。制备例10制备例10制备的水性黄色浆与制备例9制备的水性黄色浆的区别在于：用等量的制备例2制备的改性氧化铁代替制备例1制备的改性氧化铁。制备例11制备例11制备的水性黄色浆与制备例9制备的水性黄色浆的区别在于：用等量的制备例3制备的改性氧化铁代替制备例1制备的改性氧化铁。实施例1一种印刷柔性版的透明水性墨的制备将占重量比为25％制备例7制备的水性黄色浆置于72％的未改性水性丙烯酸树脂中，搅拌1min，得到料d；向料d中加入2.6％的聚乙烯蜡搅拌1min，得到料e；向料e中滴加0.4％的消泡剂，搅拌1min，制得透明水性墨。实施例2一种印刷柔性版的透明水性墨的制备将占重量比为25％制备例7制备的水性黄色浆置于72％的未改性水性丙烯酸树脂中，搅拌2min，得到料d；向料d中加入2.6％的聚乙烯蜡搅拌2min，得到料e；向料e中滴加0.4％的消泡剂，搅拌2min，制得透明水性墨。实施例3一种印刷柔性版的透明水性墨的制备将占重量比为25％制备例7制备的水性黄色浆置于72％的未改性水性丙烯酸树脂中，搅拌3min，得到料d；向料d中加入2.6％的聚乙烯蜡搅拌3min，得到料e；向料e中滴加0.4％的消泡剂，搅拌3min，制得透明水性墨。实施例4一种印刷柔性版的透明水性墨的制备将占重量比为30％制备例7制备的水性黄色浆置于67％的未改性水性丙烯酸树脂中，搅拌2min，得到料d；向料d中加入2.5％的聚乙烯蜡搅拌2min，得到料e；向料e中滴加0.5％的消泡剂，搅拌2min，制得透明水性墨。实施例5将占重量比为35％制备例7制备的水性黄色浆置于62％的未改性水性丙烯酸树脂中，搅拌2min，得到料d；向料d中加入2.4％的聚乙烯蜡搅拌2min，得到料e；向料e中滴加0.6％的消泡剂，搅拌2min，制得透明水性墨。实施例6-10实施例6制备的水性墨与实施例4制备的水性墨的区别在于分别用等量的制备例8-11制备的水性黄色浆来代替制备例1制备的水性黄色浆。实施例11-13实施例11与实施例13制备的水性墨与实施例9的区别在于分别用等量的制备例4-6制备的改性丙烯酸树脂代替等量未改性的丙烯酸树脂。对比例1对比例1与制备例7的区别在于用等量未改性的氧化铁颜料代替改性的氧化铁颜料制备成的水性黄色浆。性能检测试验采用gb/t13217.5-2008《液体油墨初干性检验方法》检测实施例1-13制成的水性油墨的初干性；采用gb/t13217.5-2008《液体油墨粘度检验方法》检测实施例1-13制成的水性油墨的粘度；采用qb/t2825-2006《柔性版水性油墨》检测实施例1-13制成的水性油墨的ph值；表1实施例1-13制成的水性油墨的综合性能参照表1可知，本申请中实施例1-13制备的水性油墨的粘度为24-25s，初干性25-27mm/30s，ph值为8.7-9.0，制备的水性油墨具有较好的流动性，并且干燥速度快。分散性测定方法：称取10g的未改性水性丙烯酸树脂加入到细长型的玻璃试管中，再称取0.2g制备例7-11和对比例1制备的水性黄色浆分别加入到玻璃试管中，均匀的铺设在水性丙烯酸树脂的液面上，分别对玻璃试管进行标号，标号顺序为1-6，静置24h后，观察水性黄色浆在玻璃试管中的沉降效果；再分别称取10g的制备例4-6制备的改性水性丙烯酸树脂加入到细长型的玻璃试管中，再分别称取0.2g制备例11制备的水性黄色浆加入到玻璃试管中，均匀的铺设在改性丙烯酸树脂的液面上，分别对玻璃试管进行标号，标号顺序为7-9，静置24h后，观察水性黄色浆在玻璃试管中的沉降效果。表2玻璃试管中标号为1-9的分散性能测项目标号沉降效果1较为均匀的分散在试管中，底部略有沉降2较为均匀的分散在试管中，底部略有沉降3较为均匀的分散在试管中，底部略有沉降4均匀的分散在试管中，底部无沉降5较为均匀的分散在试管中，底部略有沉降6几乎全部沉降在试管底部7均匀的分散在试管中8均匀的分散在试管中9均匀的分散在试管中参照表2可知，对比项目标号1-6可知，制备例7-11制备水性黄色浆在水性丙烯酸树脂内的分散性要好于对比例1制备的水性黄色浆在水性丙烯酸树脂中的分散性，说明对氧化铁颜料进行改性后增加了颜料在水性体系中的分散性，使得颜料分散的更加均匀。对比项目标号1-5可知，使用制备例10制备的水性黄色浆的原料和工艺下，制得的水性黄色浆在体系中的分散性的均匀性更高。对比项目编号5和7-9可知，使用改性过后的水性丙烯酸树脂能够使水性黄色浆较为均匀的分散在体系中。本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。当前第1页1 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：柔性版印刷是使用柔性印版，通过网纹传墨辊传递油墨的方法进行印刷。印刷时网纹辊将一定厚度的油墨层均匀地涂布在印版图文部分，然后在压印滚筒压力的作用下，图文部分的油墨层转移到承印物的表面，形成清晰的图文。近年来，在包装行业，随着版材、制版、网纹辊、印版滚筒套筒的方式等技术的发展，柔版印刷已经在全世界范围内成为印刷行业中增长速度最快的印刷方式。随着人们对产品外包装安全性要求的日益提高以及对环境保护的逐渐重视，柔版印刷油墨从原来的溶剂型油墨发展到现在的水性油墨。柔性版水性墨主要由水溶性树脂、有机颜料、溶剂及相关助剂加工而成，其不含挥发性有机溶剂，因此大大减少了有机挥发物(voc)的排放，消除了对人体的危害和对被包装商品的污染，特别适用于烟、酒、食品、饮料、药品、儿童玩具等卫生条件要求严格的包装印刷产品。虽然水性油墨有较多的优点，但是在性能上存在一些不足，比如用水做溶剂，颜料不易在水性体系中较为均匀的分散开，而且喷墨后不容易快速干燥。具有一定的局限性。技术实现要素：针对现有技术存在的不足，本发明的第一个目的在于提供一种印刷柔性版的透明水性墨，其具有能够使颜料均匀分散的优点。本发明的第二个目的在于提供一种印刷柔性版的透明水性墨的制备方法，用此种制备方法能够制得颜料分散均匀的水性墨。为实现上述第一个目的，本发明提供了如下技术方案：一种印刷柔性版的透明水性墨，其由包含以下重量百分比的原料制成：水性黄色浆25-35％；水性丙烯酸树脂62-72％；聚乙烯蜡2.4-2.6％；消泡剂0.4-0.6％；其中，所述水性黄色浆包括：改性氧化铁颜料25-35％、水性丙烯酸不成膜乳液47％-52％、消泡剂0.8-1.2％、分散剂0.1-0.2％、水补至100％；所述改性氧化铁颜料是由聚丙烯酸盐对氧化铁的表面进行改性处理。通过采用上述技术方案，由于采用氧化铁作为无机颜料，由于颜料表面性能造成导致本身存在有聚集倾向，加上颜料本体的粒度、结晶等因素，使颜料存在很多不稳定的状态，如：产生絮凝、沉淀等现象，将氧化铁的表面进行改性处理，增加颜料在水性丙烯酸的体系中的分散性，增强了颜料与水性丙烯酸的界面结合力，从而提高了颜料的使用性能。优选的，所述改性氧化铁颜料包括以下步骤制备得到：按重量份数计算，以20-40份水为溶剂，将5-10份聚丙烯酸盐置于水中，搅拌均匀，得到料a；向料a中加入1-3份氧化铁，升温至50-70℃，搅拌30-50min。得到料b；将料b分散30-50min，分散的过程，温度保持不变，离心，沉淀，干燥后制得改性氧化铁。通过采用上述技术方案，由于加入了聚丙烯酸盐为阴离子型聚合电解质，容易被悬浮的氧化铁吸附，在氧化铁的表面形成双电层，改变了电荷状态，在静电荷的作用下，粉体颗粒相互排斥，这就避免了颗粒碰撞而长大沉积，与此同时，聚丙烯酸盐分子在界面上形成高分子吸附层，由于聚丙烯酸根阴离子是很强的亲水基团，可以扩展到介质中起到明显的稳定作用，从而将氧化铁均匀的分散开。因而，适合在水性介质中使用。进一步地，所述聚丙烯酸盐为聚丙烯酸钠。通过采用上述技术方案，聚丙烯酸钠为低分子量的阴离子型聚合电解质，通过物理和化学吸附与氧化铁的表面，不仅以共价键和氢键作用结合，而且还形成fe-o键作用，使之形成牢固的化学键。进一步地，所述水性丙烯酸树脂溶液在使用前，进行改性预处理得到改性水性丙烯酸树脂。通过采用上述技术方案，环氧改性水性丙烯酸树脂将环氧树脂的各种优良性能在改性丙烯酸树脂中得到充分发挥，具有良好的稳定性、保光保色性耐化学性等综合性能。进一步地，所述改性水性丙烯酸树脂包括以下制备步骤制备得到：以水为溶剂，向内加入甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸和环氧树脂搅拌均匀，制成料a：将引发剂溶于水中，搅拌，制成引发剂溶液，引发剂溶液中的水与料a中水的质量之比为1∶(19-21)；将料a升温至75-80℃，料a中加入占引发剂溶液总重量的60-80％，搅拌，反应2-3h，得到混合料b；向混合料b中加入剩余量的引发剂溶液，搅拌，保温反应1-2h，调ph为8-9，冷却，过滤，制得改性水性丙烯酸树脂。进一步地，所述水性黄色浆包括以下步骤制备得到：以水为溶剂，将改性氧化铁颜料碾碎，加入到水中，再向内加入水性丙烯酸不成膜乳液，搅拌均匀，得到料c；向料c内加入分散剂、消泡剂，搅拌1.5-2h，搅拌均匀后，再次研磨，进行数次研磨，直至细度达到5微米。通过采用上述技术方案，将颜料、水、水性丙烯酸树脂先混合进行预分散，使颜料尽可能的分散均匀，形成分散均匀的浆料，以提高颜料在体系中的分散性。进一步地，所述分散剂为水性色浆专用分散剂s590。通过采用上述技术方案，水性色浆专用分散剂对无机颜料具有极佳的分散性能，可通过空间位阻使色浆中颜料粒子稳定，防止絮凝，对极大多数分散效果佳，可制备高固体含量色浆，并能提高色浆的鲜艳度。为实现上述第二个目的，本发明提供了如下技术方案：一种印刷柔性版的透明水性墨制备方法，其特征在于，包括以下步骤，将水性黄色浆置于水性丙烯酸不成膜乳液中，搅拌1-3min，得到料d；向料d中加入聚乙烯蜡搅拌1-3min，得到料e；向料e中滴加消泡剂，搅拌1-3min，制得透明水性墨。通过采用上述技术方案，可以制得颜料分散性较好的油墨。综上所述，本发明具有以下有益效果：第一、由于本发明采用对氧化铁颜料进行改性，制成水性黄色浆，提高了颜料在水性黄色浆内的分散性，使得制成的水性油墨内的颜料具有较好的分散效果。第二、本发明中优选采用了对水性丙烯酸树脂进行改性，提高了水性黄色浆在水性油墨中的分散性，水性黄色浆能够均匀的分散在改性水性丙烯酸的树脂中，使得制成的水性油墨的颜料具有更好的分散效果。具体实施方式以下结合实施例对本发明作进一步详细说明。原料氧化铁颜料：巴斯夫sicotrans.yellow.l1916；水性丙烯酸不成膜乳液：巴斯夫“96#”水性高分子研磨树脂；消泡剂：巴斯夫有机硅消泡剂；聚丙烯酸盐：聚丙烯酸钠，购自河南升华化工产品有限公司；水性丙烯酸树脂：巴斯夫“89#”高光树脂；聚乙烯蜡：日本三井“410”；甲基丙烯酸丁酯：国标，购自广州市力庆贸易有限公司；丙烯酸丁酯：购自山东省开普勒生物科技有限公司；环氧树脂：e-44，购自廊坊荣威防腐材料有限公司。中间体的制备例改性氧化铁颜料的制备制备例1以水为溶剂，将10kg水加入到容器中，再将5kg聚丙烯酸钠置于水中，搅拌均匀，得到料a；向容器内的料a中加入1kg氧化铁，加入的过程中不断搅拌，加入完毕后，将溶液升温至50℃，搅拌50min，搅拌的过程中保温，使温度为50℃，得到料b；将料b的容器放置在超声波分散器重进行分散，时间为50min，分散的过程，温度保持不变为50℃，分散完成后，离心，沉淀，干燥后制得改性氧化铁。制备例2以水为溶剂，将30kg水加入到容器中，再将7kg聚丙烯酸钠置于水中，搅拌均匀，得到料a；向容器内的料a中加入2kg氧化铁，加入的过程中不断搅拌，加入完毕后，将溶液升温至60℃，搅拌40min，搅拌的过程中保温，使温度为60℃，得到料b；将料b的容器放置在超声波分散器重进行分散，时间为40min，分散的过程，温度保持不变为60℃，分散完成后，离心，沉淀，干燥后制得改性氧化铁。制备例3以水为溶剂，将40kg水加入到容器中，再将10kg聚丙烯酸钠置于水中，搅拌均匀，得到料a；向容器内的料a中加入3kg氧化铁，加入的过程中不断搅拌，加入完毕后，将溶液升温至70℃，搅拌30min，搅拌的过程中保温，使温度为70℃，得到料b；将料b的容器放置在超声波分散器重进行分散，时间为30min，分散的过程，温度保持不变为70℃，分散完成后，离心，沉淀，干燥后制得改性氧化铁。改性水性丙烯酸树脂的制备制备例4以水为溶剂，向190kg的水中加入40kg甲基丙烯酸丁酯、40kg丙烯酸丁酯、3kg丙烯酸和10kg环氧树脂搅拌均匀，制成料a；将0.4kg引发剂溶于10kg的水中，搅拌均匀，配制成引发剂溶液；将料a升温至75℃，向料a中加入占引发剂溶液总重量的60％，以滴加的方式加入，一般滴加一边搅拌，滴加完毕后，反应2h，得到混合料b；向混合料b中加入剩余量的引发剂溶液，以滴加的方式加入，一般滴加一边搅拌，滴加完毕后，保温反应1h，调ph为8，冷却到室温，过滤，制得改性水性丙烯酸树脂。制备例5以水为溶剂，向200kg的水中加入42kg甲基丙烯酸丁酯、45kg丙烯酸丁酯、4kg丙烯酸和12kg环氧树脂搅拌均匀，制成料a；将0.5kg引发剂溶于10kg的水中，搅拌均匀，配制成引发剂溶液；将料a升温至78℃，向料a中加入占引发剂溶液总重量的70％，以滴加的方式加入，一般滴加一边搅拌，滴加完毕后，反应2.5h，得到混合料b；向混合料b中加入剩余量的引发剂溶液，以滴加的方式加入，一般滴加一边搅拌，滴加完毕后，保温反应1.5h，调ph为8.5，冷却到室温，过滤，制得改性水性丙烯酸树脂。制备例6以水为溶剂，向210kg的水中加入45kg甲基丙烯酸丁酯、50kg丙烯酸丁酯、5kg丙烯酸和15kg环氧树脂搅拌均匀，制成料a；将0.6kg引发剂溶于10kg的水中，搅拌均匀，配制成引发剂溶液；将料a升温至80℃，向料a中加入占引发剂溶液总重量的80％，以滴加的方式加入，一般滴加一边搅拌，滴加完毕后，反应3h，得到混合料b；向混合料b中加入剩余量的引发剂溶液，以滴加的方式加入，一般滴加一边搅拌，滴加完毕后，保温反应2h，调ph为9，冷却到室温，过滤，制得改性水性丙烯酸树脂。水性黄色浆的制备制备例7以水为溶剂，将25％的改性氧化铁颜料碾碎，加入到水中，再加入47％的水性丙烯酸不成膜乳液，搅拌均匀，得到料c；向料c内加入1％分散剂、0.8％消泡剂，以滴加的方式加入，加入完毕后，将料c以每分钟1000转的速度搅拌1.5h，搅拌完成后，将其放入纳米研磨机内，控制转速为8m/s研磨，研磨三次，直至细度达到5微米。其中，改性氧化铁是用制备例1制备的。制备例8以水为溶剂，将30％的改性氧化铁颜料碾碎，加入到水中，再加入50％的水性丙烯酸不成膜乳液，搅拌均匀，得到料c；向料c内加入1.5％分散剂、1％消泡剂，以滴加的方式加入，加入完毕后，将料c以每分钟1000转的速度搅拌2h，搅拌完成后，将其放入纳米研磨机内，控制转速为8m/s研磨，研磨三次，直至细度达到5微米。其中，改性氧化铁是用制备例1制备的。制备例9以水为溶剂，将35％的改性氧化铁颜料碾碎，加入到水中，再加入52％的水性丙烯酸不成膜乳液，搅拌均匀，得到料c；向料c内加入2％分散剂、1.2％消泡剂，以滴加的方式加入，加入完毕后，将料c以每分钟1000转的速度搅拌2.5h，搅拌完成后，将其放入纳米研磨机内，控制转速为8m/s研磨，研磨三次，直至细度达到5微米。其中，改性氧化铁是用制备例1制备的。制备例10制备例10制备的水性黄色浆与制备例9制备的水性黄色浆的区别在于：用等量的制备例2制备的改性氧化铁代替制备例1制备的改性氧化铁。制备例11制备例11制备的水性黄色浆与制备例9制备的水性黄色浆的区别在于：用等量的制备例3制备的改性氧化铁代替制备例1制备的改性氧化铁。实施例1一种印刷柔性版的透明水性墨的制备将占重量比为25％制备例7制备的水性黄色浆置于72％的未改性水性丙烯酸树脂中，搅拌1min，得到料d；向料d中加入2.6％的聚乙烯蜡搅拌1min，得到料e；向料e中滴加0.4％的消泡剂，搅拌1min，制得透明水性墨。实施例2一种印刷柔性版的透明水性墨的制备将占重量比为25％制备例7制备的水性黄色浆置于72％的未改性水性丙烯酸树脂中，搅拌2min，得到料d；向料d中加入2.6％的聚乙烯蜡搅拌2min，得到料e；向料e中滴加0.4％的消泡剂，搅拌2min，制得透明水性墨。实施例3一种印刷柔性版的透明水性墨的制备将占重量比为25％制备例7制备的水性黄色浆置于72％的未改性水性丙烯酸树脂中，搅拌3min，得到料d；向料d中加入2.6％的聚乙烯蜡搅拌3min，得到料e；向料e中滴加0.4％的消泡剂，搅拌3min，制得透明水性墨。实施例4一种印刷柔性版的透明水性墨的制备将占重量比为30％制备例7制备的水性黄色浆置于67％的未改性水性丙烯酸树脂中，搅拌2min，得到料d；向料d中加入2.5％的聚乙烯蜡搅拌2min，得到料e；向料e中滴加0.5％的消泡剂，搅拌2min，制得透明水性墨。实施例5将占重量比为35％制备例7制备的水性黄色浆置于62％的未改性水性丙烯酸树脂中，搅拌2min，得到料d；向料d中加入2.4％的聚乙烯蜡搅拌2min，得到料e；向料e中滴加0.6％的消泡剂，搅拌2min，制得透明水性墨。实施例6-10实施例6制备的水性墨与实施例4制备的水性墨的区别在于分别用等量的制备例8-11制备的水性黄色浆来代替制备例1制备的水性黄色浆。实施例11-13实施例11与实施例13制备的水性墨与实施例9的区别在于分别用等量的制备例4-6制备的改性丙烯酸树脂代替等量未改性的丙烯酸树脂。对比例1对比例1与制备例7的区别在于用等量未改性的氧化铁颜料代替改性的氧化铁颜料制备成的水性黄色浆。性能检测试验采用gb/t13217.5-2008《液体油墨初干性检验方法》检测实施例1-13制成的水性油墨的初干性；采用gb/t13217.5-2008《液体油墨粘度检验方法》检测实施例1-13制成的水性油墨的粘度；采用qb/t2825-2006《柔性版水性油墨》检测实施例1-13制成的水性油墨的ph值；表1实施例1-13制成的水性油墨的综合性能参照表1可知，本申请中实施例1-13制备的水性油墨的粘度为24-25s，初干性25-27mm/30s，ph值为8.7-9.0，制备的水性油墨具有较好的流动性，并且干燥速度快。分散性测定方法：称取10g的未改性水性丙烯酸树脂加入到细长型的玻璃试管中，再称取0.2g制备例7-11和对比例1制备的水性黄色浆分别加入到玻璃试管中，均匀的铺设在水性丙烯酸树脂的液面上，分别对玻璃试管进行标号，标号顺序为1-6，静置24h后，观察水性黄色浆在玻璃试管中的沉降效果；再分别称取10g的制备例4-6制备的改性水性丙烯酸树脂加入到细长型的玻璃试管中，再分别称取0.2g制备例11制备的水性黄色浆加入到玻璃试管中，均匀的铺设在改性丙烯酸树脂的液面上，分别对玻璃试管进行标号，标号顺序为7-9，静置24h后，观察水性黄色浆在玻璃试管中的沉降效果。表2玻璃试管中标号为1-9的分散性能测项目标号沉降效果1较为均匀的分散在试管中，底部略有沉降2较为均匀的分散在试管中，底部略有沉降3较为均匀的分散在试管中，底部略有沉降4均匀的分散在试管中，底部无沉降5较为均匀的分散在试管中，底部略有沉降6几乎全部沉降在试管底部7均匀的分散在试管中8均匀的分散在试管中9均匀的分散在试管中参照表2可知，对比项目标号1-6可知，制备例7-11制备水性黄色浆在水性丙烯酸树脂内的分散性要好于对比例1制备的水性黄色浆在水性丙烯酸树脂中的分散性，说明对氧化铁颜料进行改性后增加了颜料在水性体系中的分散性，使得颜料分散的更加均匀。对比项目标号1-5可知，使用制备例10制备的水性黄色浆的原料和工艺下，制得的水性黄色浆在体系中的分散性的均匀性更高。对比项目编号5和7-9可知，使用改性过后的水性丙烯酸树脂能够使水性黄色浆较为均匀的分散在体系中。本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。当前第1页1 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