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您当前的位置： 超薄膨胀型防火涂料的制作方法
2021-02-02 19:02:32|
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起点商标网 本发明涉及防火涂料
技术领域：
，特别是一种膨胀型防火涂料。
背景技术：
：防火涂料是用于可燃性基材表面、能降低被涂材料表面的可燃性、阻滞火灾的迅速蔓延，用以提高被涂材料耐火极限的一种特种涂料。近年来，随着人们消防观念的逐步提高，除了对建筑做有效的逃生空间规划外，对防火建筑材料的选择也变得尤为重要。防火涂料主要由成膜物质、颜料、溶剂和助剂组成，水性防火涂料的成膜物质主要是聚合物乳液。对于不同类型的聚合物乳液的研究很多，例如硅丙、弹性、苯丙、氯偏聚合物乳液等。目前主要市场常见的防火涂料的成膜物质主要有醋叔聚合物乳液和丙烯酸聚合物乳液两种，其中，醋酸聚合物乳液是醋酸乙烯酯和醋酸乙烯叔碳酸酯的共聚物乳液(以下称醋聚合物乳液)，在国外涂料中应用广泛，醋叔聚合物乳液制备的防火涂料，具有很好的膨胀高度和相对致密的泡沫层，但是醋叔聚合物乳液自身吸水率高，耐碱性较差，涂层膨胀时，膨胀涂层的强度较低，容易出现局部的脱落和裂缝，从而影响耐火时间；丙烯酸聚合物乳液制备的防火涂料，也能获得很好的膨胀高度和致密的碳层，同时也具有很好的碳层强度，但是由于不同批次的丙烯酸聚合物乳液制备的防火涂料在膨胀高度上会存在差异，导致其无法在防火涂料中得到广泛应用。技术实现要素：本发明需要解决的技术问题是提供一种超薄膨胀型防火涂料，在保证防火涂料具有良好性能的基础上，降低其生产成本。为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案如下。一种超薄膨胀型防火涂料，包括以下重量份数的组分：去离子水18-30份，丙烯酸聚合物乳液15-30份，季戊四醇8-15份，多聚磷酸铵15-25份，氯化石蜡1-4份，三聚氰胺5-10份，消泡剂0.1，钛白粉5-10份，分散剂sn-50270.5份，润湿剂to80.1份，增稠剂0.2份，成膜助剂0.5份，防腐剂0.1份；所述丙烯酸聚合物乳液包括混合于去离子水、引发剂和乳化剂中的核层和壳层；其中，核层包括以下重量份数的组分：苯乙烯230份、丙烯酸正丁酯60份、丙烯酸-2-乙基己酯120份、甲基丙烯酸2份、硅烷偶联剂0.5-1.5份；壳层包括以下重量份数的组分：苯乙烯10份、甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸正丁酯15份、丙烯酸-2-乙基己酯20份、甲基丙烯酸25份、pam1005-15份、硅烷偶联剂1.5-3.5份、碳酸氢钠0.1份；所述乳化剂包括1-3份的反应型阴离子乳化剂sr10和1-3份的反应型非离子乳化剂er10；引发剂0.5-2.5份。优选的，所述壳层和核层中的硅烷偶联剂采用a-174，引发剂为过硫酸铵。一种超薄膨胀型防火涂料，其所使用的丙烯酸聚合物乳液的制备方法具体包括以下步骤：a.制备核层预乳化液；b.制备壳层预乳化液；c.制备引发剂水溶液；d.在反应釜中分阶段滴加核层预乳化液和壳层预乳化液；e.降温，调节溶液ph值为弱碱性，过滤得到超薄膨胀型防火涂料。步骤a的具体方法为：向第一预乳化釜中加入90-150份的去离子水，开启搅拌，加入0.5-2份反应型阴离子乳化剂sr10，15min后加入计量好的单体苯乙烯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸、硅烷偶联剂，继续高速搅拌乳化约20min，制得核层预乳化液。步骤b的具体方法为：向第二预乳化釜中加入30-50份的去离子水，开启搅拌，加入1-3份反应型非离子乳化剂er10，15min后加入计量好的单体苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、pam100、甲基丙烯酸、硅烷偶联剂，继续高速搅拌乳化约20min，制得壳层预乳化液。步骤c的具体方法为：初始引发剂：在烧杯中加入10份去离子水和0.3份过硫酸铵制备初始引发剂水溶液。核层滴加引发剂：烧杯中加入50份去离子水和0.9-2份过硫酸铵制备滴加引发剂水溶液；壳层滴加引发剂：烧杯中加入5份去离子水和0.1-0.3份过硫酸铵制备壳层滴加引发剂水溶液步骤d的具体方法为：向反应釜中加入250-350份的去离子水，开启搅拌，加入0.5-1份反应型阴离子乳化剂sr10和0.1份碳酸氢钠，升温至85℃时，加入核层预乳化液和初始引发剂水溶液，待温度升至最高并稳定2min后，继续滴加剩余的核层预乳化液和核层引发剂水溶液，滴加温度控制在84～86℃，滴加时间150min，之后保温20min；然后开始滴加壳层预乳化液和壳层引发剂水溶液，，滴加温度控制在84～86℃，滴加时间30min，之后保温30min。步骤e的具体方法为：反应釜内温度降至65℃后，用氨水调节ph至7.5-8，加入消泡剂及杀菌剂；过滤后得到超薄膨胀型防火涂料用丙烯酸聚合物乳液。由于采用了以上技术方案，本发明所取得技术进步如下。本发明采用特制丙烯酸聚合物乳液制备，丙烯酸聚合物乳液在制备过程中通过在聚合过程中引入pam100、甲基丙烯酸，并采用特殊的聚合工艺，确保粒子的表面有很好的亲水性，有效的降低了粒子与水的界面张力，粒子的水合性能得到了大大提升，提高了其在漆膜中分布的均匀性，硅烷交联剂在核层和壳层分布交联使膜层具有良好的耐水性，减少了不同批次间聚合物乳液粒子与界面张力的差异，消除了采用不同批次的丙烯酸聚合物乳液制备的防火涂料之间存在差异的问题，可靠保证了防火涂料的质量；另外，采用本发明具有较好的膨胀高度以及致密的泡沫层，提高了防火涂料的耐候性、耐碱性以及耐水性，从而大大降低了防火涂料的生产成本。具体实施方式防火涂料在火场条件下，膨胀过程和机理是一个非常复杂的过程。随着涂层的温度升高，成膜物质开始融化，吸收了外部能量，薄型和超薄型防火涂料单位面积的成膜物质并不多，所以该过程不会持续太久，一般3～5min即进入下一阶段。成膜物质的软化熔融引起涂层的软化，同时发泡剂达到分解温度，释放出不燃性气体，使涂层膨胀成泡沫层，此时脱水成炭催化剂聚磷酸铵分解成磷酸，使有机物发生脱水反应,形成膨胀的碳层。接着，炭化层中的炭逐渐被氧化成co2而溢出体系，同时有一部分炭化层由于附着力不够而被气流带走；但主要是炭化层中的炭逐渐被氧化而释放出能量。最后，防火涂料主要靠无机骨架支撑膨胀层起防火隔热作用。从膨胀过程来看，聚合物乳液是成膜物质，聚合物乳液对于涂层的膨胀有着至关重要的影响。从聚合物本身的软化点来看，丙烯酸聚合物乳液高于醋叔乳液的温度，与三聚氰胺的分解温度相近。丙烯酸聚合物在溶剂型薄型和超薄型防火涂料中是很好的成膜物，可以获得满意的防护效果。因此丙烯酸聚合物乳液在水性薄型和超薄型防火涂料中没有广泛使用的原因，不是聚合物本身结构的问题，而是聚合物乳液的胶体特性与醋叔聚合物乳液不同，醋叔聚合物乳液的粒子表面是位阻稳定，粒子与水的界面张力较低，而丙烯酸聚合物乳液的稳定机理是以电荷排斥为主，粒子与水的界面张力较大；界面张力的不同，会导致聚合物乳液粒子在涂料干燥过程的分布存在不同，这样会导致成膜聚合物对于膨胀的过程影响不同，这就造成采用不同批次的丙烯酸聚合物溶液生产的防火涂料存在膨胀厚度不同的问题，无法可靠保证防火涂料的性能。本发明充分考虑了粒子与水的界面张力的影响因素，采用了特殊的聚合工艺和官能单体，确保粒子的表面有很好的亲水性，有效的降低了粒子与水的界面张力，使得粒子的水合性能的提升，提高了其在漆膜中的分布的均匀性，减少了不同批次间聚合物乳液粒子与界面张力的差异，可以获得稳定的超薄膨胀型防火涂料。本发明提供一种膨胀型防火涂料，包括以下重量份数的组分：去离子水18-30份，丙烯酸聚合物乳液15-30份，季戊四醇8-15份，多聚磷酸铵15-25份，氯化石蜡1-4份，三聚氰胺5-10份，消泡剂0.1，钛白粉5-10份，分散剂sn-50270.5份，润湿剂to80.1份，增稠剂0.2份，成膜助剂0.5份，防腐剂0.1份。上述丙烯酸聚合物乳液包括以下重量份数的组分：包括混合于去离子水、引发剂和乳化剂中的核层和壳层；其中，核层包括以下重量份数的组分：苯乙烯230份、丙烯酸正丁酯60份、丙烯酸-2-乙基己酯120份、甲基丙烯酸2份、硅烷偶联剂0.5-1.5份；壳层包括以下重量份数的组分：苯乙烯10份、甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸正丁酯15份、丙烯酸-2-乙基己酯20份、甲基丙烯酸25份、pam1005-15份、硅烷偶联剂1.5-3.5份、碳酸氢钠0.1份；所述乳化剂包括1-3份的反应型阴离子乳化剂sr10和1-3份的反应型非离子乳化剂er10；引发剂0.5-2.5份。本发明中壳层和核层中的硅烷偶联剂采用a-174，引发剂为过硫酸铵。上述丙烯酸聚合物乳液采用半连续滴加方式制备，主要包括：a.制备核层预乳化液；b.制备壳层预乳化液；c.制备引发剂水溶液；d.在反应釜中分阶段滴加核层预乳化液和壳层预乳化液；e.降温，调节溶液ph值为弱碱性，过滤得到超薄膨胀型防火涂料用丙烯酸聚合物乳液。下面将结合具体实施例对本发明进行进一步详细说明。实施例1一种超薄膨胀型防火涂料，包括以下重量份数的组分：去离子水30份，丙烯酸聚合物乳液20份，季戊四醇10份，多聚磷酸铵20份，氯化石蜡3份，三聚氰胺8份，消泡剂0.1份，钛白粉5份，分散剂sn-50270.5份，润湿剂to80.1份，增稠剂0.2份，成膜助剂0.5份，防腐剂0.1份。其中丙烯酸聚合物乳液包括混合于去离子水、引发剂和乳化剂中的核层和壳层。核层包括以下重量份数的组分：苯乙烯230份、丙烯酸正丁酯60份、丙烯酸-2-乙基己酯120份、甲基丙烯酸2份、硅烷偶联剂1份。壳层包括以下重量份数的组分：苯乙烯10份、甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸正丁酯15份、丙烯酸-2-乙基己酯20份、甲基丙烯酸25份、pam10010份、a-1742份、碳酸氢钠0.1份。乳化剂包括3份的反应型阴离子乳化剂sr10和3份的反应型非离子乳化剂er10；过硫酸铵2份。上述超薄膨胀型防火涂料用丙烯酸聚合物乳液的制备方法，具体包括以下步骤。a.制备核层预乳化液。向第一预乳化釜中加入100份的去离子水，开启搅拌，加入2份反应型阴离子乳化剂sr10，15min后加入计量好的单体苯乙烯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸、硅烷偶联剂，继续高速搅拌乳化约20min，制得核层预乳化液。b.制备壳层预乳化液。向第二预乳化釜中加入50份的去离子水，开启搅拌，加入3份反应型非离子乳化剂er10，15min后加入计量好的单体苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、pam100、甲基丙烯酸、硅烷偶联剂，继续高速搅拌乳化约20min，制得壳层预乳化液。c.制备引发剂水溶液。初始引发剂：在烧杯中加入10份去离子水和0.3份过硫酸铵制备初始引发剂水溶液。核层滴加引发剂：烧杯中加入50份去离子水和1.4份过硫酸铵制备滴加引发剂水溶液；壳层滴加引发剂：烧杯中加入5份去离子水和0.3份过硫酸铵制备壳层滴加引发剂水溶液d.在反应釜中分阶段滴加核层预乳化液和壳层预乳化液。向反应釜中加入350份的去离子水，开启搅拌，加入1份反应型阴离子乳化剂sr10和0.1份碳酸氢钠，升温至85℃时，加入核层预乳化液和初始引发剂水溶液，待温度升至最高并稳定2min后，继续滴加剩余的核层预乳化液和核层引发剂水溶液，滴加温度控制在85℃，滴加时间150min，之后保温20min；然后开始滴加壳层预乳化液和壳层引发剂水溶液，滴加温度控制在85℃，滴加时间30min，之后保温30min。e.降温，调节溶液ph值为弱碱性，过滤得到超薄膨胀型防火涂料。反应釜内温度降至65℃后，用氨水调节ph至8，加入消泡剂及杀菌剂；过滤后得到超薄膨胀型防火涂料用丙烯酸聚合物乳液。本实施例制备的超薄膨胀型防火涂料用丙烯酸聚合物乳液物性如表1所示。表1外观粒径，nm固含量，％粘度,cpstg,℃最低成膜温度，℃ph乳白液体12645.6％36021198制备防火涂料时，将上述将上述去离子水、分散剂sn-5027、润湿剂to8、消泡剂、季戊四醇、多聚磷酸铵、氯化石蜡、三聚氰胺、钛白粉、丙烯酸乳液、成膜助剂和防腐剂依次放入到分散釜中，以1500r/min的转速高速分散30min，用增稠剂调节至适当粘度即得防水涂料s1。实施例2一种超薄膨胀型防火涂料，包括以下重量份数的组分：去离子水25份，丙烯酸聚合物乳液30份，季戊四醇15份，多聚磷酸铵15份，氯化石蜡4份，三聚氰胺10份，消泡剂0.1份，钛白粉10份，分散剂sn-50270.5份，润湿剂to80.1份，增稠剂0.2份，成膜助剂0.5份，防腐剂0.1份。其中包括混合于去离子水、引发剂和乳化剂中的核层和壳层。核层包括以下重量份数的组分：苯乙烯230份、丙烯酸正丁酯60份、丙烯酸-2-乙基己酯120份、甲基丙烯酸2份、硅烷偶联剂1.5份。壳层包括以下重量份数的组分：苯乙烯10份、甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸正丁酯15份、丙烯酸-2-乙基己酯20份、甲基丙烯酸25份、pam10015份、a-1743.5份、碳酸氢钠0.1份。乳化剂包括2份的反应型阴离子乳化剂sr10和2份的反应型非离子乳化剂er10；过硫酸铵1.5份。上述超薄膨胀型防火涂料用丙烯酸聚合物乳液的制备方法，具体包括以下步骤。a.制备核层预乳化液。向第一预乳化釜中加入150份的去离子水，开启搅拌，加入1份反应型阴离子乳化剂sr10，15min后加入计量好的单体苯乙烯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸、硅烷偶联剂，继续高速搅拌乳化约20min，制得核层预乳化液。b.制备壳层预乳化液。向第二预乳化釜中加入40份的去离子水，开启搅拌，加入3份反应型非离子乳化剂er10，15min后加入计量好的单体苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、pam100、甲基丙烯酸、硅烷偶联剂，继续高速搅拌乳化约20min，制得壳层预乳化液。c.制备引发剂水溶液。初始引发剂：在烧杯中加入10份去离子水和0.3份过硫酸铵制备初始引发剂水溶液。核层滴加引发剂：烧杯中加入50份去离子水和1.1份过硫酸铵制备滴加引发剂水溶液；壳层滴加引发剂：烧杯中加入5份去离子水和0.1份过硫酸铵制备壳层滴加引发剂水溶液。d.在反应釜中分阶段滴加核层预乳化液和壳层预乳化液。向反应釜中加入300份的去离子水，开启搅拌，加入1份反应型阴离子乳化剂sr10和0.1份碳酸氢钠，升温至85℃时，加入核层预乳化液和初始引发剂水溶液，待温度升至最高并稳定2min后，继续滴加剩余的核层预乳化液和核层引发剂水溶液，滴加温度控制在84℃，滴加时间150min，之后保温20min；然后开始滴加壳层预乳化液和壳层引发剂水溶液，滴加温度控制在84℃，滴加时间30min，之后保温30min。e.降温，调节溶液ph值为弱碱性，过滤得到超薄膨胀型防火涂料。反应釜内温度降至65℃后，用氨水调节ph至7.8，加入消泡剂及杀菌剂；过滤后得到超薄膨胀型防火涂料用丙烯酸聚合物乳液。本实施例制备的超薄膨胀型防火涂料用丙烯酸聚合物乳液物性如表2所示。表2外观粒径，nm固含量，％粘度,cpstg,℃最低成膜温度，℃ph乳白液体12045.8％38020.319.67.8制备防火涂料时，将上述将上述去离子水、分散剂sn-5027、润湿剂to8、消泡剂、季戊四醇、多聚磷酸铵、氯化石蜡、三聚氰胺、钛白粉、丙烯酸乳液、成膜助剂和防腐剂依次放入到分散釜中，以1500r/min的转速高速分散30min，用增稠剂调节至适当粘度即得防水涂料s2。实施例3一种超薄膨胀型防火涂料，包括以下重量份数的组分：去离子水18份，丙烯酸聚合物乳液15份，季戊四醇8份，多聚磷酸铵25份，氯化石蜡1份，三聚氰胺5份，消泡剂0.1份，钛白粉8份，分散剂sn-50270.5份，润湿剂to80.1份，增稠剂0.2份，成膜助剂0.5份，防腐剂0.1份。其中，包括混合于去离子水、引发剂和乳化剂中的核层和壳层。核层包括以下重量份数的组分：苯乙烯230份、丙烯酸正丁酯60份、丙烯酸-2-乙基己酯120份、甲基丙烯酸2份、硅烷偶联剂0.5份。壳层包括以下重量份数的组分：苯乙烯10份、甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸正丁酯15份、丙烯酸-2-乙基己酯20份、甲基丙烯酸25份、pam10015份、a-1741.5份、碳酸氢钠0.1份。乳化剂包括1份的反应型阴离子乳化剂sr10和1份的反应型非离子乳化剂er10；过硫酸铵2.5份。上述超薄膨胀型防火涂料用丙烯酸聚合物乳液的制备方法，具体包括以下步骤。a.制备核层预乳化液。向第一预乳化釜中加入90份的去离子水，开启搅拌，加入0.5份反应型阴离子乳化剂sr10，15min后加入计量好的单体苯乙烯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸、硅烷偶联剂，继续高速搅拌乳化约20min，制得核层预乳化液。b.制备壳层预乳化液。向第二预乳化釜中加入30份的去离子水，开启搅拌，加入1份反应型非离子乳化剂er10，15min后加入计量好的单体苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、pam100、甲基丙烯酸、硅烷偶联剂，继续高速搅拌乳化约20min，制得壳层预乳化液。c.制备引发剂水溶液。初始引发剂：在烧杯中加入10份去离子水和0.3份过硫酸铵制备初始引发剂水溶液。核层滴加引发剂：烧杯中加入50份去离子水和2份过硫酸铵制备滴加引发剂水溶液；壳层滴加引发剂：烧杯中加入5份去离子水和0.2份过硫酸铵制备壳层滴加引发剂水溶液d.在反应釜中分阶段滴加核层预乳化液和壳层预乳化液。向反应釜中加入250份的去离子水，开启搅拌，加入0.5份反应型阴离子乳化剂sr10和0.1份碳酸氢钠，升温至85℃时，加入核层预乳化液和初始引发剂水溶液，待温度升至最高并稳定2min后，继续滴加剩余的核层预乳化液和核层引发剂水溶液，滴加温度控制在86℃，滴加时间150min，之后保温20min；然后开始滴加壳层预乳化液和壳层引发剂水溶液，滴加温度控制在86℃，滴加时间30min，之后保温30min。e.降温，调节溶液ph值为弱碱性，过滤得到超薄膨胀型防火涂料。反应釜内温度降至65℃后，用氨水调节ph至7.5，加入消泡剂及杀菌剂；过滤后得到超薄膨胀型防火涂料用丙烯酸聚合物乳液。本实施例制备的超薄膨胀型防火涂料用丙烯酸聚合物乳液物性如表3所示。表3外观粒径，nm固含量，％粘度,cpstg,℃最低成膜温度，℃ph乳白液体13046.0％35020.620.17.5制备防火涂料时，将上述将上述去离子水、分散剂sn-5027、润湿剂to8、消泡剂、季戊四醇、多聚磷酸铵、氯化石蜡、三聚氰胺、钛白粉、丙烯酸乳液、成膜助剂和防腐剂依次放入到分散釜中，以1500r/min的转速高速分散30min，用增稠剂调节至适当粘度即得防水涂料s3。下面结合采用醋叔聚合物乳液制备的防火涂料对比例d1和实施例1至实施例3制备的防火涂料s1-s3进行耐火性能测试。对比例d1和本发明实施例s1-s3中仅成膜物质不同，其他组分和比例均相同。具体测试方法为：采用自制石油液化气燃烧喷嘴形成的火焰模拟实际火场的火焰，来评价防火涂料的膨胀性能和碳层特点。实验过程中，喷嘴距离样板的距离为10cm，这样可以获得较高的温度和火焰冲击力，用热电偶测试钢板的背面温度。测试结果如下表4所示。表4从上表可以看出，采用不同批次的本发明制作的防火涂料，其膨胀高度变化不大，稳定性良好，且发泡层在高温下无破损，涂抹防火涂料的钢板温度较由醋叔聚合物乳液制备的防火涂料温度低，说明耐候性良好。本发明不含apeo，且低甲醛，无苯系物和其他的污染排放，产品稳定性很好；具有很好的耐候性和耐碱性，绿色环保。并且本发明解决了不同批次丙烯酸聚合物乳液制备的防火涂料膨胀高度稳定性存在差异的问题，在可靠保证了防火涂料自身性能的基础上，降低了生产生产成本。当前第1页1 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，特别是一种膨胀型防火涂料。
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：防火涂料是用于可燃性基材表面、能降低被涂材料表面的可燃性、阻滞火灾的迅速蔓延，用以提高被涂材料耐火极限的一种特种涂料。近年来，随着人们消防观念的逐步提高，除了对建筑做有效的逃生空间规划外，对防火建筑材料的选择也变得尤为重要。防火涂料主要由成膜物质、颜料、溶剂和助剂组成，水性防火涂料的成膜物质主要是聚合物乳液。对于不同类型的聚合物乳液的研究很多，例如硅丙、弹性、苯丙、氯偏聚合物乳液等。目前主要市场常见的防火涂料的成膜物质主要有醋叔聚合物乳液和丙烯酸聚合物乳液两种，其中，醋酸聚合物乳液是醋酸乙烯酯和醋酸乙烯叔碳酸酯的共聚物乳液(以下称醋聚合物乳液)，在国外涂料中应用广泛，醋叔聚合物乳液制备的防火涂料，具有很好的膨胀高度和相对致密的泡沫层，但是醋叔聚合物乳液自身吸水率高，耐碱性较差，涂层膨胀时，膨胀涂层的强度较低，容易出现局部的脱落和裂缝，从而影响耐火时间；丙烯酸聚合物乳液制备的防火涂料，也能获得很好的膨胀高度和致密的碳层，同时也具有很好的碳层强度，但是由于不同批次的丙烯酸聚合物乳液制备的防火涂料在膨胀高度上会存在差异，导致其无法在防火涂料中得到广泛应用。技术实现要素：本发明需要解决的技术问题是提供一种超薄膨胀型防火涂料，在保证防火涂料具有良好性能的基础上，降低其生产成本。为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案如下。一种超薄膨胀型防火涂料，包括以下重量份数的组分：去离子水18-30份，丙烯酸聚合物乳液15-30份，季戊四醇8-15份，多聚磷酸铵15-25份，氯化石蜡1-4份，三聚氰胺5-10份，消泡剂0.1，钛白粉5-10份，分散剂sn-50270.5份，润湿剂to80.1份，增稠剂0.2份，成膜助剂0.5份，防腐剂0.1份；所述丙烯酸聚合物乳液包括混合于去离子水、引发剂和乳化剂中的核层和壳层；其中，核层包括以下重量份数的组分：苯乙烯230份、丙烯酸正丁酯60份、丙烯酸-2-乙基己酯120份、甲基丙烯酸2份、硅烷偶联剂0.5-1.5份；壳层包括以下重量份数的组分：苯乙烯10份、甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸正丁酯15份、丙烯酸-2-乙基己酯20份、甲基丙烯酸25份、pam1005-15份、硅烷偶联剂1.5-3.5份、碳酸氢钠0.1份；所述乳化剂包括1-3份的反应型阴离子乳化剂sr10和1-3份的反应型非离子乳化剂er10；引发剂0.5-2.5份。优选的，所述壳层和核层中的硅烷偶联剂采用a-174，引发剂为过硫酸铵。一种超薄膨胀型防火涂料，其所使用的丙烯酸聚合物乳液的制备方法具体包括以下步骤：a.制备核层预乳化液；b.制备壳层预乳化液；c.制备引发剂水溶液；d.在反应釜中分阶段滴加核层预乳化液和壳层预乳化液；e.降温，调节溶液ph值为弱碱性，过滤得到超薄膨胀型防火涂料。步骤a的具体方法为：向第一预乳化釜中加入90-150份的去离子水，开启搅拌，加入0.5-2份反应型阴离子乳化剂sr10，15min后加入计量好的单体苯乙烯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸、硅烷偶联剂，继续高速搅拌乳化约20min，制得核层预乳化液。步骤b的具体方法为：向第二预乳化釜中加入30-50份的去离子水，开启搅拌，加入1-3份反应型非离子乳化剂er10，15min后加入计量好的单体苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、pam100、甲基丙烯酸、硅烷偶联剂，继续高速搅拌乳化约20min，制得壳层预乳化液。步骤c的具体方法为：初始引发剂：在烧杯中加入10份去离子水和0.3份过硫酸铵制备初始引发剂水溶液。核层滴加引发剂：烧杯中加入50份去离子水和0.9-2份过硫酸铵制备滴加引发剂水溶液；壳层滴加引发剂：烧杯中加入5份去离子水和0.1-0.3份过硫酸铵制备壳层滴加引发剂水溶液步骤d的具体方法为：向反应釜中加入250-350份的去离子水，开启搅拌，加入0.5-1份反应型阴离子乳化剂sr10和0.1份碳酸氢钠，升温至85℃时，加入核层预乳化液和初始引发剂水溶液，待温度升至最高并稳定2min后，继续滴加剩余的核层预乳化液和核层引发剂水溶液，滴加温度控制在84～86℃，滴加时间150min，之后保温20min；然后开始滴加壳层预乳化液和壳层引发剂水溶液，，滴加温度控制在84～86℃，滴加时间30min，之后保温30min。步骤e的具体方法为：反应釜内温度降至65℃后，用氨水调节ph至7.5-8，加入消泡剂及杀菌剂；过滤后得到超薄膨胀型防火涂料用丙烯酸聚合物乳液。由于采用了以上技术方案，本发明所取得技术进步如下。本发明采用特制丙烯酸聚合物乳液制备，丙烯酸聚合物乳液在制备过程中通过在聚合过程中引入pam100、甲基丙烯酸，并采用特殊的聚合工艺，确保粒子的表面有很好的亲水性，有效的降低了粒子与水的界面张力，粒子的水合性能得到了大大提升，提高了其在漆膜中分布的均匀性，硅烷交联剂在核层和壳层分布交联使膜层具有良好的耐水性，减少了不同批次间聚合物乳液粒子与界面张力的差异，消除了采用不同批次的丙烯酸聚合物乳液制备的防火涂料之间存在差异的问题，可靠保证了防火涂料的质量；另外，采用本发明具有较好的膨胀高度以及致密的泡沫层，提高了防火涂料的耐候性、耐碱性以及耐水性，从而大大降低了防火涂料的生产成本。具体实施方式防火涂料在火场条件下，膨胀过程和机理是一个非常复杂的过程。随着涂层的温度升高，成膜物质开始融化，吸收了外部能量，薄型和超薄型防火涂料单位面积的成膜物质并不多，所以该过程不会持续太久，一般3～5min即进入下一阶段。成膜物质的软化熔融引起涂层的软化，同时发泡剂达到分解温度，释放出不燃性气体，使涂层膨胀成泡沫层，此时脱水成炭催化剂聚磷酸铵分解成磷酸，使有机物发生脱水反应,形成膨胀的碳层。接着，炭化层中的炭逐渐被氧化成co2而溢出体系，同时有一部分炭化层由于附着力不够而被气流带走；但主要是炭化层中的炭逐渐被氧化而释放出能量。最后，防火涂料主要靠无机骨架支撑膨胀层起防火隔热作用。从膨胀过程来看，聚合物乳液是成膜物质，聚合物乳液对于涂层的膨胀有着至关重要的影响。从聚合物本身的软化点来看，丙烯酸聚合物乳液高于醋叔乳液的温度，与三聚氰胺的分解温度相近。丙烯酸聚合物在溶剂型薄型和超薄型防火涂料中是很好的成膜物，可以获得满意的防护效果。因此丙烯酸聚合物乳液在水性薄型和超薄型防火涂料中没有广泛使用的原因，不是聚合物本身结构的问题，而是聚合物乳液的胶体特性与醋叔聚合物乳液不同，醋叔聚合物乳液的粒子表面是位阻稳定，粒子与水的界面张力较低，而丙烯酸聚合物乳液的稳定机理是以电荷排斥为主，粒子与水的界面张力较大；界面张力的不同，会导致聚合物乳液粒子在涂料干燥过程的分布存在不同，这样会导致成膜聚合物对于膨胀的过程影响不同，这就造成采用不同批次的丙烯酸聚合物溶液生产的防火涂料存在膨胀厚度不同的问题，无法可靠保证防火涂料的性能。本发明充分考虑了粒子与水的界面张力的影响因素，采用了特殊的聚合工艺和官能单体，确保粒子的表面有很好的亲水性，有效的降低了粒子与水的界面张力，使得粒子的水合性能的提升，提高了其在漆膜中的分布的均匀性，减少了不同批次间聚合物乳液粒子与界面张力的差异，可以获得稳定的超薄膨胀型防火涂料。本发明提供一种膨胀型防火涂料，包括以下重量份数的组分：去离子水18-30份，丙烯酸聚合物乳液15-30份，季戊四醇8-15份，多聚磷酸铵15-25份，氯化石蜡1-4份，三聚氰胺5-10份，消泡剂0.1，钛白粉5-10份，分散剂sn-50270.5份，润湿剂to80.1份，增稠剂0.2份，成膜助剂0.5份，防腐剂0.1份。上述丙烯酸聚合物乳液包括以下重量份数的组分：包括混合于去离子水、引发剂和乳化剂中的核层和壳层；其中，核层包括以下重量份数的组分：苯乙烯230份、丙烯酸正丁酯60份、丙烯酸-2-乙基己酯120份、甲基丙烯酸2份、硅烷偶联剂0.5-1.5份；壳层包括以下重量份数的组分：苯乙烯10份、甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸正丁酯15份、丙烯酸-2-乙基己酯20份、甲基丙烯酸25份、pam1005-15份、硅烷偶联剂1.5-3.5份、碳酸氢钠0.1份；所述乳化剂包括1-3份的反应型阴离子乳化剂sr10和1-3份的反应型非离子乳化剂er10；引发剂0.5-2.5份。本发明中壳层和核层中的硅烷偶联剂采用a-174，引发剂为过硫酸铵。上述丙烯酸聚合物乳液采用半连续滴加方式制备，主要包括：a.制备核层预乳化液；b.制备壳层预乳化液；c.制备引发剂水溶液；d.在反应釜中分阶段滴加核层预乳化液和壳层预乳化液；e.降温，调节溶液ph值为弱碱性，过滤得到超薄膨胀型防火涂料用丙烯酸聚合物乳液。下面将结合具体实施例对本发明进行进一步详细说明。实施例1一种超薄膨胀型防火涂料，包括以下重量份数的组分：去离子水30份，丙烯酸聚合物乳液20份，季戊四醇10份，多聚磷酸铵20份，氯化石蜡3份，三聚氰胺8份，消泡剂0.1份，钛白粉5份，分散剂sn-50270.5份，润湿剂to80.1份，增稠剂0.2份，成膜助剂0.5份，防腐剂0.1份。其中丙烯酸聚合物乳液包括混合于去离子水、引发剂和乳化剂中的核层和壳层。核层包括以下重量份数的组分：苯乙烯230份、丙烯酸正丁酯60份、丙烯酸-2-乙基己酯120份、甲基丙烯酸2份、硅烷偶联剂1份。壳层包括以下重量份数的组分：苯乙烯10份、甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸正丁酯15份、丙烯酸-2-乙基己酯20份、甲基丙烯酸25份、pam10010份、a-1742份、碳酸氢钠0.1份。乳化剂包括3份的反应型阴离子乳化剂sr10和3份的反应型非离子乳化剂er10；过硫酸铵2份。上述超薄膨胀型防火涂料用丙烯酸聚合物乳液的制备方法，具体包括以下步骤。a.制备核层预乳化液。向第一预乳化釜中加入100份的去离子水，开启搅拌，加入2份反应型阴离子乳化剂sr10，15min后加入计量好的单体苯乙烯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸、硅烷偶联剂，继续高速搅拌乳化约20min，制得核层预乳化液。b.制备壳层预乳化液。向第二预乳化釜中加入50份的去离子水，开启搅拌，加入3份反应型非离子乳化剂er10，15min后加入计量好的单体苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、pam100、甲基丙烯酸、硅烷偶联剂，继续高速搅拌乳化约20min，制得壳层预乳化液。c.制备引发剂水溶液。初始引发剂：在烧杯中加入10份去离子水和0.3份过硫酸铵制备初始引发剂水溶液。核层滴加引发剂：烧杯中加入50份去离子水和1.4份过硫酸铵制备滴加引发剂水溶液；壳层滴加引发剂：烧杯中加入5份去离子水和0.3份过硫酸铵制备壳层滴加引发剂水溶液d.在反应釜中分阶段滴加核层预乳化液和壳层预乳化液。向反应釜中加入350份的去离子水，开启搅拌，加入1份反应型阴离子乳化剂sr10和0.1份碳酸氢钠，升温至85℃时，加入核层预乳化液和初始引发剂水溶液，待温度升至最高并稳定2min后，继续滴加剩余的核层预乳化液和核层引发剂水溶液，滴加温度控制在85℃，滴加时间150min，之后保温20min；然后开始滴加壳层预乳化液和壳层引发剂水溶液，滴加温度控制在85℃，滴加时间30min，之后保温30min。e.降温，调节溶液ph值为弱碱性，过滤得到超薄膨胀型防火涂料。反应釜内温度降至65℃后，用氨水调节ph至8，加入消泡剂及杀菌剂；过滤后得到超薄膨胀型防火涂料用丙烯酸聚合物乳液。本实施例制备的超薄膨胀型防火涂料用丙烯酸聚合物乳液物性如表1所示。表1外观粒径，nm固含量，％粘度,cpstg,℃最低成膜温度，℃ph乳白液体12645.6％36021198制备防火涂料时，将上述将上述去离子水、分散剂sn-5027、润湿剂to8、消泡剂、季戊四醇、多聚磷酸铵、氯化石蜡、三聚氰胺、钛白粉、丙烯酸乳液、成膜助剂和防腐剂依次放入到分散釜中，以1500r/min的转速高速分散30min，用增稠剂调节至适当粘度即得防水涂料s1。实施例2一种超薄膨胀型防火涂料，包括以下重量份数的组分：去离子水25份，丙烯酸聚合物乳液30份，季戊四醇15份，多聚磷酸铵15份，氯化石蜡4份，三聚氰胺10份，消泡剂0.1份，钛白粉10份，分散剂sn-50270.5份，润湿剂to80.1份，增稠剂0.2份，成膜助剂0.5份，防腐剂0.1份。其中包括混合于去离子水、引发剂和乳化剂中的核层和壳层。核层包括以下重量份数的组分：苯乙烯230份、丙烯酸正丁酯60份、丙烯酸-2-乙基己酯120份、甲基丙烯酸2份、硅烷偶联剂1.5份。壳层包括以下重量份数的组分：苯乙烯10份、甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸正丁酯15份、丙烯酸-2-乙基己酯20份、甲基丙烯酸25份、pam10015份、a-1743.5份、碳酸氢钠0.1份。乳化剂包括2份的反应型阴离子乳化剂sr10和2份的反应型非离子乳化剂er10；过硫酸铵1.5份。上述超薄膨胀型防火涂料用丙烯酸聚合物乳液的制备方法，具体包括以下步骤。a.制备核层预乳化液。向第一预乳化釜中加入150份的去离子水，开启搅拌，加入1份反应型阴离子乳化剂sr10，15min后加入计量好的单体苯乙烯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸、硅烷偶联剂，继续高速搅拌乳化约20min，制得核层预乳化液。b.制备壳层预乳化液。向第二预乳化釜中加入40份的去离子水，开启搅拌，加入3份反应型非离子乳化剂er10，15min后加入计量好的单体苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、pam100、甲基丙烯酸、硅烷偶联剂，继续高速搅拌乳化约20min，制得壳层预乳化液。c.制备引发剂水溶液。初始引发剂：在烧杯中加入10份去离子水和0.3份过硫酸铵制备初始引发剂水溶液。核层滴加引发剂：烧杯中加入50份去离子水和1.1份过硫酸铵制备滴加引发剂水溶液；壳层滴加引发剂：烧杯中加入5份去离子水和0.1份过硫酸铵制备壳层滴加引发剂水溶液。d.在反应釜中分阶段滴加核层预乳化液和壳层预乳化液。向反应釜中加入300份的去离子水，开启搅拌，加入1份反应型阴离子乳化剂sr10和0.1份碳酸氢钠，升温至85℃时，加入核层预乳化液和初始引发剂水溶液，待温度升至最高并稳定2min后，继续滴加剩余的核层预乳化液和核层引发剂水溶液，滴加温度控制在84℃，滴加时间150min，之后保温20min；然后开始滴加壳层预乳化液和壳层引发剂水溶液，滴加温度控制在84℃，滴加时间30min，之后保温30min。e.降温，调节溶液ph值为弱碱性，过滤得到超薄膨胀型防火涂料。反应釜内温度降至65℃后，用氨水调节ph至7.8，加入消泡剂及杀菌剂；过滤后得到超薄膨胀型防火涂料用丙烯酸聚合物乳液。本实施例制备的超薄膨胀型防火涂料用丙烯酸聚合物乳液物性如表2所示。表2外观粒径，nm固含量，％粘度,cpstg,℃最低成膜温度，℃ph乳白液体12045.8％38020.319.67.8制备防火涂料时，将上述将上述去离子水、分散剂sn-5027、润湿剂to8、消泡剂、季戊四醇、多聚磷酸铵、氯化石蜡、三聚氰胺、钛白粉、丙烯酸乳液、成膜助剂和防腐剂依次放入到分散釜中，以1500r/min的转速高速分散30min，用增稠剂调节至适当粘度即得防水涂料s2。实施例3一种超薄膨胀型防火涂料，包括以下重量份数的组分：去离子水18份，丙烯酸聚合物乳液15份，季戊四醇8份，多聚磷酸铵25份，氯化石蜡1份，三聚氰胺5份，消泡剂0.1份，钛白粉8份，分散剂sn-50270.5份，润湿剂to80.1份，增稠剂0.2份，成膜助剂0.5份，防腐剂0.1份。其中，包括混合于去离子水、引发剂和乳化剂中的核层和壳层。核层包括以下重量份数的组分：苯乙烯230份、丙烯酸正丁酯60份、丙烯酸-2-乙基己酯120份、甲基丙烯酸2份、硅烷偶联剂0.5份。壳层包括以下重量份数的组分：苯乙烯10份、甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸正丁酯15份、丙烯酸-2-乙基己酯20份、甲基丙烯酸25份、pam10015份、a-1741.5份、碳酸氢钠0.1份。乳化剂包括1份的反应型阴离子乳化剂sr10和1份的反应型非离子乳化剂er10；过硫酸铵2.5份。上述超薄膨胀型防火涂料用丙烯酸聚合物乳液的制备方法，具体包括以下步骤。a.制备核层预乳化液。向第一预乳化釜中加入90份的去离子水，开启搅拌，加入0.5份反应型阴离子乳化剂sr10，15min后加入计量好的单体苯乙烯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸、硅烷偶联剂，继续高速搅拌乳化约20min，制得核层预乳化液。b.制备壳层预乳化液。向第二预乳化釜中加入30份的去离子水，开启搅拌，加入1份反应型非离子乳化剂er10，15min后加入计量好的单体苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、pam100、甲基丙烯酸、硅烷偶联剂，继续高速搅拌乳化约20min，制得壳层预乳化液。c.制备引发剂水溶液。初始引发剂：在烧杯中加入10份去离子水和0.3份过硫酸铵制备初始引发剂水溶液。核层滴加引发剂：烧杯中加入50份去离子水和2份过硫酸铵制备滴加引发剂水溶液；壳层滴加引发剂：烧杯中加入5份去离子水和0.2份过硫酸铵制备壳层滴加引发剂水溶液d.在反应釜中分阶段滴加核层预乳化液和壳层预乳化液。向反应釜中加入250份的去离子水，开启搅拌，加入0.5份反应型阴离子乳化剂sr10和0.1份碳酸氢钠，升温至85℃时，加入核层预乳化液和初始引发剂水溶液，待温度升至最高并稳定2min后，继续滴加剩余的核层预乳化液和核层引发剂水溶液，滴加温度控制在86℃，滴加时间150min，之后保温20min；然后开始滴加壳层预乳化液和壳层引发剂水溶液，滴加温度控制在86℃，滴加时间30min，之后保温30min。e.降温，调节溶液ph值为弱碱性，过滤得到超薄膨胀型防火涂料。反应釜内温度降至65℃后，用氨水调节ph至7.5，加入消泡剂及杀菌剂；过滤后得到超薄膨胀型防火涂料用丙烯酸聚合物乳液。本实施例制备的超薄膨胀型防火涂料用丙烯酸聚合物乳液物性如表3所示。表3外观粒径，nm固含量，％粘度,cpstg,℃最低成膜温度，℃ph乳白液体13046.0％35020.620.17.5制备防火涂料时，将上述将上述去离子水、分散剂sn-5027、润湿剂to8、消泡剂、季戊四醇、多聚磷酸铵、氯化石蜡、三聚氰胺、钛白粉、丙烯酸乳液、成膜助剂和防腐剂依次放入到分散釜中，以1500r/min的转速高速分散30min，用增稠剂调节至适当粘度即得防水涂料s3。下面结合采用醋叔聚合物乳液制备的防火涂料对比例d1和实施例1至实施例3制备的防火涂料s1-s3进行耐火性能测试。对比例d1和本发明实施例s1-s3中仅成膜物质不同，其他组分和比例均相同。具体测试方法为：采用自制石油液化气燃烧喷嘴形成的火焰模拟实际火场的火焰，来评价防火涂料的膨胀性能和碳层特点。实验过程中，喷嘴距离样板的距离为10cm，这样可以获得较高的温度和火焰冲击力，用热电偶测试钢板的背面温度。测试结果如下表4所示。表4从上表可以看出，采用不同批次的本发明制作的防火涂料，其膨胀高度变化不大，稳定性良好，且发泡层在高温下无破损，涂抹防火涂料的钢板温度较由醋叔聚合物乳液制备的防火涂料温度低，说明耐候性良好。本发明不含apeo，且低甲醛，无苯系物和其他的污染排放，产品稳定性很好；具有很好的耐候性和耐碱性，绿色环保。并且本发明解决了不同批次丙烯酸聚合物乳液制备的防火涂料膨胀高度稳定性存在差异的问题，在可靠保证了防火涂料自身性能的基础上，降低了生产生产成本。当前第1页1 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