一种阻燃型导电聚吡咯-聚氨酯水性复合涂料及其制法的制作方法
本发明涉及聚氨酯材料技术领域,具体为一种阻燃型导电聚吡咯-聚氨酯水性复合涂料及其制法。
背景技术:
聚氨酯是一种新兴的有机高分子材料,被誉为“第五大塑料”,聚氨酯分为聚酯型和聚醚型,具有耐低温,耐老化,硬度高,弹性好等优点,其产品主要包括泡沫塑料、弹性体、纤维、涂料、胶粘剂等,在化工、电子、建筑建材、航天航空等方面具有广泛的应用,其中聚氨酯涂料分为水性聚氨酯涂料、改性聚氨酯涂料和环保型聚氨酯涂料。
水性聚氨酯涂料无需额外添加分散剂或乳化剂,不但具有良好的外观,同时干燥时间短,在木器涂料、塑料、车辆、工业以及防腐等相关领域中表现出了巨大的优势,但是目前的聚氨酯的燃点较低,涂料成膜后的阻燃性能较差,并且聚氨酯的电阻率较大,导电性能不高,限制了聚氨酯材料在金属防腐涂层、电磁屏蔽和电子电气元件方面的应用,大大降低了聚氨酯材料的实用性。
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足,本发明提供了一种阻燃型导电聚吡咯-聚氨酯水性复合涂料及其制法,解决了聚氨酯材料的燃点较低,阻燃性能较差的问题,同时解决了聚氨酯导电性能不高的问题。
(二)技术方案
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种阻燃型导电聚吡咯-聚氨酯水性复合涂料,包括以下按重量份数计的配方原料:44-62份水性聚氨酯、5-12份氮-磷基阻燃剂、6-8份吡咯、25-32份fecl3、2-4份羟基化碳纳米管。
优选的,所述聚氨酯预聚体制备方法包括以下步骤:
(1)向反应瓶中加入乙醇和乙酸乙酯混合溶剂、两者体积比为1:1-1.5,再加入对苯二异氰酸酯、乙二醇,将反应瓶置于油浴锅中加热至75-85℃,匀速搅拌反应3-5h,将温度升至90-100℃,再加入3,5-二氨基苯甲酸钠进行扩链反应4-6h。
(2)将溶液冷却至室温,减压浓缩除去溶剂,向浓缩产物中加入正己烷溶剂,搅拌均匀后将溶液通过高速离心机进行分离纯化,除去上层液体,以除去杂质,制备得到水性聚氨酯。
优选的,所述对苯二异氰酸酯、乙二醇和3,5-二氨基苯甲酸钠,三者物质的量摩尔比为1.5-2:1:0.4-0.7。
优选的,所述油浴锅包括底座,底座的正面安装有控制器,底座的顶部设置有油浴锅,油浴锅的内部放置有测温探头,油浴锅的侧面插接有石英管,石英管的右侧固定连接有真空泵接口,石英管的左侧固定连接进气管,真空泵接口与进气管的外侧安装有气阀。
优选的,所述氮-磷基燃剂制备方法包括以下步骤:
(1)向干燥的反应瓶中通入n2排出空气,加入无水1,2-二氯甲烷溶剂和无水1,2-二氯丙烷混合溶剂,两者体积比为1:1.5-2,再加入季戊四醇和三氯氧磷,在80-100℃下匀速搅拌反应10-15h,将溶液冷却至室温,减压浓缩除去溶剂,使用蒸馏水和乙醚洗涤固体产物并充分干燥,制备得到季戊四醇磷酸酯。
(2)向反应瓶中加入1,4-二氧六环和乙醇混合溶剂,两者体积比为2-3:1,滴加盐酸调节溶液ph为3-4,再加入季戊四醇磷酸酯、氧嗪酸钾和催化剂对甲基苯磺酸,将反应瓶置于油浴锅中,加热至120-130℃,匀速搅拌反应20-30h,将溶液减压浓缩除去溶剂,使用的蒸馏水和乙醚洗涤固体产物直至中性,并充分干燥,制备得到氮-磷基阻燃剂。
优选的,所述季戊四醇和三氯氧磷的物质的量摩尔比为1:1.2-1.5。
优选的,所述季戊四醇磷酸酯、氧嗪酸钾和对甲基苯磺酸,物质的量摩尔比为1:1.5-2:0.08-0.12。
优选的,所述阻燃型导电聚吡咯-聚氨酯水性复合涂料,制备方法包括以下步骤:
(1)向反应瓶中加入ph为1-2的盐酸溶液,再加入2-4份羟基化碳纳米管和6-8份吡咯,将反应瓶置于超声处理仪中,超声频率为20-28khz,进行超声处理1-2h,将反应瓶置于低温反应仪中,在-5-0℃下加入25-32份fecl3,匀速搅拌反应5-7h,再加入44-62份水性聚氨酯和5-12份氮-磷基阻燃剂,将反应瓶置于置于超声处理仪中,超声频率为25-35khz,进行超声处理2-4h。
(2)向溶液中加入蒸馏水,通过高速离心机进行分离纯化,直至上层液体为无色且为中性,将下层油状物置于体积比为3-5:1的蒸馏水与乙醇混合溶剂中,控制固液比为25-40%,搅拌均匀后制备得到阻燃型导电聚吡咯-聚氨酯水性复合涂料。
(三)有益的技术效果
与现有技术相比,本发明具备以下有益的技术效果:
该一种阻燃型导电聚吡咯-聚氨酯水性复合涂料,使用对苯二异氰酸酯和乙二醇作为单体,3,5-二氨基苯甲酸钠作扩链剂,制备出的聚氨酯具有良好的亲水性能,通过吡咯在羟基化碳纳米管上原位聚合,聚吡咯中的亚氨基与碳纳米管的羟基形成氢键,使生成的聚吡咯分散均匀,避免形成无规则颗粒物,均匀分散的聚吡咯与聚氨酯很好的交联形成共聚物,聚吡咯具有很好的导电性,大幅增加了聚氨酯的电导率,赋予了聚吡咯-聚氨酯共聚物良好的导电性能,并且碳纳米管也具有很高的电导率,增强了复合涂料固化膜的导电性能,拓展了聚氨酯涂料在金属防腐涂层、电磁屏蔽和电子电气元件等方面的应用。
该一种阻燃型导电聚吡咯-聚氨酯水性复合涂料,使用氮-磷基阻燃剂作为添加剂,其结构中含有多个氨基和醚键,表现出良好的亲水性,与水性聚氨酯涂料具有良好的分散性和相容性,并且氮-磷基阻燃剂在高温下热分解,产生nh3、n2等阻燃气体,降低了周围的o2浓度,并且氮-磷基阻燃剂热分解是吸收过程,吸收了材料的表面的热量,减缓了燃烧过程,同时氮-磷基阻燃剂热分解生成磷酸和亚磷酸结构具有脱水性能,可以使涂料固化膜失去水分,形成致密的炭质泡沫层,炭层阻碍了高温的传导,减少了材料与o2的接触面积,抑制了材料的进一步燃烧,使复合涂料在固化成膜后具有优异的阻燃性能。
附图说明
图1为本发明连接结构主视图;
图2为本发明连接结构俯视图。
图中:1-底座、2-控制器、3-油浴锅、4-测温探头、5-石英管、6-密封法兰、7-真空泵接口,8-进气管,9-气阀。
具体实施方式
为实现上述目的,本发明提供如下具体实施方式和实施例:一种阻燃型导电聚吡咯-聚氨酯水性复合涂料,包括以下按重量份数计的配方原料:44-62份水性聚氨酯、5-12份氮-磷基阻燃剂、6-8份吡咯、25-32份fecl3、2-4份羟基化碳纳米管。
聚氨酯预聚体制备方法包括以下步骤:
(1)向反应瓶中加入乙醇和乙酸乙酯混合溶剂、两者体积比为1:1-1.5,再加入对苯二异氰酸酯、乙二醇,将反应瓶置于油浴锅中加热至75-85℃,油浴锅包括底座,底座的正面安装有控制器,底座的顶部设置有油浴锅,油浴锅的内部放置有测温探头,油浴锅的侧面插接有石英管,石英管的右侧固定连接有真空泵接口,石英管的左侧固定连接进气管,真空泵接口与进气管的外侧安装有气阀,匀速搅拌反应3-5h,将温度升至90-100℃,再加入3,5-二氨基苯甲酸钠进行扩链反应4-6h,其中对苯二异氰酸酯、乙二醇和3,5-二氨基苯甲酸钠,三者物质的量摩尔比为1.5-2:1:0.4-0.7,将溶液冷却至室温,减压浓缩除去溶剂,向浓缩产物中加入正己烷溶剂,搅拌均匀后将溶液通过高速离心机进行分离纯化,除去上层液体,以除去杂质,制备得到水性聚氨酯。
氮-磷基燃剂制备方法包括以下步骤:
(1)向干燥的反应瓶中通入n2排出空气,加入无水1,2-二氯甲烷溶剂和无水1,2-二氯丙烷混合溶剂,两者体积比为1:1.5-2,再加入季戊四醇和三氯氧磷,两者物质的量摩尔比为1:1.2-1.5,将溶液在80-100℃下匀速搅拌反应10-15h,将溶液冷却至室温,减压浓缩除去溶剂,使用蒸馏水和乙醚洗涤固体产物并充分干燥,制备得到季戊四醇磷酸酯。
(2)向反应瓶中加入1,4-二氧六环和乙醇混合溶剂,两者体积比为2-3:1,滴加盐酸调节溶液ph为3-4,再加入季戊四醇磷酸酯、氧嗪酸钾和催化剂对甲基苯磺酸,三者物质的量摩尔比为1:1.5-2:0.08-0.12,将反应瓶置于油浴锅中,加热至120-130℃,匀速搅拌反应20-30h,将溶液减压浓缩除去溶剂,使用的蒸馏水和乙醚洗涤固体产物直至中性,并充分干燥,制备得到氮-磷基阻燃剂。
阻燃型导电聚吡咯-聚氨酯水性复合涂料,制备方法包括以下步骤:
(1)向反应瓶中加入ph为1-2的盐酸溶液,再加入2-4份羟基化碳纳米管和6-8份吡咯,将反应瓶置于超声处理仪中,超声频率为20-28khz,进行超声处理1-2h,将反应瓶置于低温反应仪中,在-5-0℃下加入25-32份fecl3,匀速搅拌反应5-7h,再加入44-62份水性聚氨酯和5-12份氮-磷基阻燃剂,将反应瓶置于置于超声处理仪中,超声频率为25-35khz,进行超声处理2-4h。
(2)向溶液中加入蒸馏水,通过高速离心机进行分离纯化,直至上层液体为无色且为中性,将下层油状物置于体积比为3-5:1的蒸馏水与乙醇混合溶剂中,控制固液比为25-40%,搅拌均匀后制备得到阻燃型导电聚吡咯-聚氨酯水性复合涂料。
实施例1
(1)制备水性聚氨酯组分1:向反应瓶中加入乙醇和乙酸乙酯混合溶剂、两者体积比为1:1,再加入对苯二异氰酸酯、乙二醇,将反应瓶置于油浴锅中加热至75℃,油浴锅包括底座,底座的正面安装有控制器,底座的顶部设置有油浴锅,油浴锅的内部放置有测温探头,油浴锅的侧面插接有石英管,石英管的右侧固定连接有真空泵接口,石英管的左侧固定连接进气管,真空泵接口与进气管的外侧安装有气阀,匀速搅拌反应3h,将温度升至90℃,再加入3,5-二氨基苯甲酸钠进行扩链反应4h,其中对苯二异氰酸酯、乙二醇和3,5-二氨基苯甲酸钠,三者物质的量摩尔比为1.5:1:0.4,将溶液冷却至室温,减压浓缩除去溶剂,向浓缩产物中加入正己烷溶剂,搅拌均匀后将溶液通过高速离心机进行分离纯化,除去上层液体,以除去杂质,制备得到水性聚氨酯组分1。
(2)制备季戊四醇磷酸酯组分1:向干燥的反应瓶中通入n2排出空气,加入无水1,2-二氯甲烷溶剂和无水1,2-二氯丙烷混合溶剂,两者体积比为1:1.5,再加入季戊四醇和三氯氧磷,两者物质的量摩尔比为1:1.2,将溶液在80℃下匀速搅拌反应10h,将溶液冷却至室温,减压浓缩除去溶剂,使用蒸馏水和乙醚洗涤固体产物并充分干燥,制备得到季戊四醇磷酸酯组分1。
(3)制备氮-磷基阻燃剂组分1:向反应瓶中加入1,4-二氧六环和乙醇混合溶剂,两者体积比为2:1,滴加盐酸调节溶液ph为4,再加入季戊四醇磷酸酯组分1、氧嗪酸钾和催化剂对甲基苯磺酸,三者物质的量摩尔比为1:1.5:0.08,将反应瓶置于油浴锅中,加热至120℃,匀速搅拌反应20h,将溶液减压浓缩除去溶剂,使用的蒸馏水和乙醚洗涤固体产物直至中性,并充分干燥,制备得到氮-磷基阻燃剂组分1。
(4)制备阻燃型导电聚吡咯-聚氨酯水性复合涂料1:向反应瓶中加入ph为2的盐酸溶液,再加入2份羟基化碳纳米管和6份吡咯,将反应瓶置于超声处理仪中,超声频率为20khz,进行超声处理1h,将反应瓶置于低温反应仪中,在0℃下加入25份fecl3,匀速搅拌反应5h,再加入62份水性聚氨酯组分1和5份氮-磷基阻燃剂组分1,将反应瓶置于置于超声处理仪中,超声频率为25khz,进行超声处理2h,向溶液中加入蒸馏水,通过高速离心机进行分离纯化,直至上层液体为无色且为中性,将下层油状物置于体积比为3:1的蒸馏水与乙醇混合溶剂中,控制固液比为25%,搅拌均匀后制备得到阻燃型导电聚吡咯-聚氨酯水性复合涂料1。
实施例2
(1)制备水性聚氨酯组分2:向反应瓶中加入乙醇和乙酸乙酯混合溶剂、两者体积比为1:1,再加入对苯二异氰酸酯、乙二醇,将反应瓶置于油浴锅中加热至75℃,油浴锅包括底座,底座的正面安装有控制器,底座的顶部设置有油浴锅,油浴锅的内部放置有测温探头,油浴锅的侧面插接有石英管,石英管的右侧固定连接有真空泵接口,石英管的左侧固定连接进气管,真空泵接口与进气管的外侧安装有气阀,匀速搅拌反应3h,将温度升至90℃,再加入3,5-二氨基苯甲酸钠进行扩链反应6h,其中对苯二异氰酸酯、乙二醇和3,5-二氨基苯甲酸钠,三者物质的量摩尔比为1.5:1:0.4,将溶液冷却至室温,减压浓缩除去溶剂,向浓缩产物中加入正己烷溶剂,搅拌均匀后将溶液通过高速离心机进行分离纯化,除去上层液体,以除去杂质,制备得到水性聚氨酯组分2。
(2)制备季戊四醇磷酸酯组分2:向干燥的反应瓶中通入n2排出空气,加入无水1,2-二氯甲烷溶剂和无水1,2-二氯丙烷混合溶剂,两者体积比为1:2,再加入季戊四醇和三氯氧磷,两者物质的量摩尔比为1:1.2,将溶液在80℃下匀速搅拌反应15h,将溶液冷却至室温,减压浓缩除去溶剂,使用蒸馏水和乙醚洗涤固体产物并充分干燥,制备得到季戊四醇磷酸酯组分2。
(3)制备氮-磷基阻燃剂组分2:向反应瓶中加入1,4-二氧六环和乙醇混合溶剂,两者体积比为3:1,滴加盐酸调节溶液ph为3,再加入季戊四醇磷酸酯组分2、氧嗪酸钾和催化剂对甲基苯磺酸,三者物质的量摩尔比为1:2:0.08,将反应瓶置于油浴锅中,加热至120℃,匀速搅拌反应20h,将溶液减压浓缩除去溶剂,使用的蒸馏水和乙醚洗涤固体产物直至中性,并充分干燥,制备得到氮-磷基阻燃剂组分2。
(4)制备阻燃型导电聚吡咯-聚氨酯水性复合涂料2:向反应瓶中加入ph为2的盐酸溶液,再加入2.5份羟基化碳纳米管和6.5份吡咯,将反应瓶置于超声处理仪中,超声频率为20khz,进行超声处理1h,将反应瓶置于低温反应仪中,在-5℃下加入27份fecl3,匀速搅拌反应5h,再加入57份水性聚氨酯组分2和7份氮-磷基阻燃剂组分2,将反应瓶置于置于超声处理仪中,超声频率为25khz,进行超声处理2h,向溶液中加入蒸馏水,通过高速离心机进行分离纯化,直至上层液体为无色且为中性,将下层油状物置于体积比为3:1的蒸馏水与乙醇混合溶剂中,控制固液比为28%,搅拌均匀后制备得到阻燃型导电聚吡咯-聚氨酯水性复合涂料2。
实施例3
(1)制备水性聚氨酯组分3:向反应瓶中加入乙醇和乙酸乙酯混合溶剂、两者体积比为1:1.2,再加入对苯二异氰酸酯、乙二醇,将反应瓶置于油浴锅中加热至80℃,油浴锅包括底座,底座的正面安装有控制器,底座的顶部设置有油浴锅,油浴锅的内部放置有测温探头,油浴锅的侧面插接有石英管,石英管的右侧固定连接有真空泵接口,石英管的左侧固定连接进气管,真空泵接口与进气管的外侧安装有气阀,匀速搅拌反应4h,将温度升至95℃,再加入3,5-二氨基苯甲酸钠进行扩链反应5h,其中对苯二异氰酸酯、乙二醇和3,5-二氨基苯甲酸钠,三者物质的量摩尔比为1.8:1:0.5,将溶液冷却至室温,减压浓缩除去溶剂,向浓缩产物中加入正己烷溶剂,搅拌均匀后将溶液通过高速离心机进行分离纯化,除去上层液体,以除去杂质,制备得到水性聚氨酯组分3。
(2)制备季戊四醇磷酸酯组分3:向干燥的反应瓶中通入n2排出空气,加入无水1,2-二氯甲烷溶剂和无水1,2-二氯丙烷混合溶剂,两者体积比为1:1.7,再加入季戊四醇和三氯氧磷,两者物质的量摩尔比为1:1.4,将溶液在90℃下匀速搅拌反应12h,将溶液冷却至室温,减压浓缩除去溶剂,使用蒸馏水和乙醚洗涤固体产物并充分干燥,制备得到季戊四醇磷酸酯组分3。
(3)制备氮-磷基阻燃剂组分3:向反应瓶中加入1,4-二氧六环和乙醇混合溶剂,两者体积比为2.5:1,滴加盐酸调节溶液ph为4,再加入季戊四醇磷酸酯组分3、氧嗪酸钾和催化剂对甲基苯磺酸,三者物质的量摩尔比为1:1.8:0.1,将反应瓶置于油浴锅中,加热至125℃,匀速搅拌反应25h,将溶液减压浓缩除去溶剂,使用的蒸馏水和乙醚洗涤固体产物直至中性,并充分干燥,制备得到氮-磷基阻燃剂组分3。
(4)制备阻燃型导电聚吡咯-聚氨酯水性复合涂料3:向反应瓶中加入ph为2的盐酸溶液,再加入3份羟基化碳纳米管和7份吡咯,将反应瓶置于超声处理仪中,超声频率为25khz,进行超声处理1.5h,将反应瓶置于低温反应仪中,在-2℃下加入29份fecl3,匀速搅拌反应6h,再加入52份水性聚氨酯组分3和9份氮-磷基阻燃剂组分3,将反应瓶置于置于超声处理仪中,超声频率为30khz,进行超声处理3h,向溶液中加入蒸馏水,通过高速离心机进行分离纯化,直至上层液体为无色且为中性,将下层油状物置于体积比为4:1的蒸馏水与乙醇混合溶剂中,控制固液比为32%,搅拌均匀后制备得到阻燃型导电聚吡咯-聚氨酯水性复合涂料3。
实施例4
(1)制备水性聚氨酯组分4:向反应瓶中加入乙醇和乙酸乙酯混合溶剂、两者体积比为1:1,再加入对苯二异氰酸酯、乙二醇,将反应瓶置于油浴锅中加热至85℃,油浴锅包括底座,底座的正面安装有控制器,底座的顶部设置有油浴锅,油浴锅的内部放置有测温探头,油浴锅的侧面插接有石英管,石英管的右侧固定连接有真空泵接口,石英管的左侧固定连接进气管,真空泵接口与进气管的外侧安装有气阀,匀速搅拌反应3h,将温度升至100℃,再加入3,5-二氨基苯甲酸钠进行扩链反应6h,其中对苯二异氰酸酯、乙二醇和3,5-二氨基苯甲酸钠,三者物质的量摩尔比为2:1:0.4,将溶液冷却至室温,减压浓缩除去溶剂,向浓缩产物中加入正己烷溶剂,搅拌均匀后将溶液通过高速离心机进行分离纯化,除去上层液体,以除去杂质,制备得到水性聚氨酯组分4。
(2)制备季戊四醇磷酸酯组分4:向干燥的反应瓶中通入n2排出空气,加入无水1,2-二氯甲烷溶剂和无水1,2-二氯丙烷混合溶剂,两者体积比为1:2,再加入季戊四醇和三氯氧磷,两者物质的量摩尔比为1:1.5,将溶液在80℃下匀速搅拌反应15h,将溶液冷却至室温,减压浓缩除去溶剂,使用蒸馏水和乙醚洗涤固体产物并充分干燥,制备得到季戊四醇磷酸酯组分4。
(3)制备氮-磷基阻燃剂组分4:向反应瓶中加入1,4-二氧六环和乙醇混合溶剂,两者体积比为2:1,滴加盐酸调节溶液ph为3,再加入季戊四醇磷酸酯组分4、氧嗪酸钾和催化剂对甲基苯磺酸,三者物质的量摩尔比为1:2:0.08,将反应瓶置于油浴锅中,加热至130℃,匀速搅拌反应20h,将溶液减压浓缩除去溶剂,使用的蒸馏水和乙醚洗涤固体产物直至中性,并充分干燥,制备得到氮-磷基阻燃剂组分4。
(4)制备阻燃型导电聚吡咯-聚氨酯水性复合涂料4:向反应瓶中加入ph为1的盐酸溶液,再加入3.5份羟基化碳纳米管和7.5份吡咯,将反应瓶置于超声处理仪中,超声频率为20khz,进行超声处理1h,将反应瓶置于低温反应仪中,在-5℃下加入30.5份fecl3,匀速搅拌反应7h,再加入48水性聚氨酯组分4和10.5份氮-磷基阻燃剂组分4,将反应瓶置于置于超声处理仪中,超声频率为35khz,进行超声处理2h,向溶液中加入蒸馏水,通过高速离心机进行分离纯化,直至上层液体为无色且为中性,将下层油状物置于体积比为5:1的蒸馏水与乙醇混合溶剂中,控制固液比为36%,搅拌均匀后制备得到阻燃型导电聚吡咯-聚氨酯水性复合涂料4。
实施例5
(1)制备水性聚氨酯组分5:向反应瓶中加入乙醇和乙酸乙酯混合溶剂、两者体积比为1:1.5,再加入对苯二异氰酸酯、乙二醇,将反应瓶置于油浴锅中加热至85℃,油浴锅包括底座,底座的正面安装有控制器,底座的顶部设置有油浴锅,油浴锅的内部放置有测温探头,油浴锅的侧面插接有石英管,石英管的右侧固定连接有真空泵接口,石英管的左侧固定连接进气管,真空泵接口与进气管的外侧安装有气阀,匀速搅拌反应5h,将温度升至100℃,再加入3,5-二氨基苯甲酸钠进行扩链反应6h,其中对苯二异氰酸酯、乙二醇和3,5-二氨基苯甲酸钠,三者物质的量摩尔比为2:1:0.7,将溶液冷却至室温,减压浓缩除去溶剂,向浓缩产物中加入正己烷溶剂,搅拌均匀后将溶液通过高速离心机进行分离纯化,除去上层液体,以除去杂质,制备得到水性聚氨酯组分5。
(2)制备季戊四醇磷酸酯组分5:向干燥的反应瓶中通入n2排出空气,加入无水1,2-二氯甲烷溶剂和无水1,2-二氯丙烷混合溶剂,两者体积比为1:2,再加入季戊四醇和三氯氧磷,两者物质的量摩尔比为1:1.5,将溶液在100℃下匀速搅拌反应15h,将溶液冷却至室温,减压浓缩除去溶剂,使用蒸馏水和乙醚洗涤固体产物并充分干燥,制备得到季戊四醇磷酸酯组分5。
(3)制备氮-磷基阻燃剂组分5:向反应瓶中加入1,4-二氧六环和乙醇混合溶剂,两者体积比为3:1,滴加盐酸调节溶液ph为3,再加入季戊四醇磷酸酯组分5、氧嗪酸钾和催化剂对甲基苯磺酸,三者物质的量摩尔比为1:2:0.12,将反应瓶置于油浴锅中,加热至130℃,匀速搅拌反应30h,将溶液减压浓缩除去溶剂,使用的蒸馏水和乙醚洗涤固体产物直至中性,并充分干燥,制备得到氮-磷基阻燃剂组分5。
(4)制备阻燃型导电聚吡咯-聚氨酯水性复合涂料5:向反应瓶中加入ph为1的盐酸溶液,再加入4份羟基化碳纳米管和8份吡咯,将反应瓶置于超声处理仪中,超声频率为28khz,进行超声处理2h,将反应瓶置于低温反应仪中,在-5℃下加入32份fecl3,匀速搅拌反应7h,再加入44份水性聚氨酯组分5和12份氮-磷基阻燃剂组分5,将反应瓶置于置于超声处理仪中,超声频率为35khz,进行超声处理4h,向溶液中加入蒸馏水,通过高速离心机进行分离纯化,直至上层液体为无色且为中性,将下层油状物置于体积比为5:1的蒸馏水与乙醇混合溶剂中,控制固液比为40%,搅拌均匀后制备得到阻燃型导电聚吡咯-聚氨酯水性复合涂料5。
将实施例1-5中阻燃型导电聚吡咯-聚氨酯水性复合涂料固化成膜,使用yzs-8a型全自动氧指数测定仪测试薄膜材料的极限氧指数和阻燃性能,测试标准为gb/t2408-2008和gb/t8332-2008。
综上所述,该一种阻燃型导电聚吡咯-聚氨酯水性复合涂料,使用对苯二异氰酸酯和乙二醇作为单体,3,5-二氨基苯甲酸钠作扩链剂,制备出的聚氨酯具有良好的亲水性能,通过吡咯在羟基化碳纳米管上原位聚合,聚吡咯中的亚氨基与碳纳米管的羟基形成氢键,使生成的聚吡咯分散均匀,避免形成无规则颗粒物,均匀分散的聚吡咯与聚氨酯很好的交联形成共聚物,聚吡咯具有很好的导电性,大幅增加了聚氨酯的电导率,赋予了聚吡咯-聚氨酯共聚物良好的导电性能,并且碳纳米管也具有很高的电导率,增强了复合涂料固化膜的导电性能,拓展了聚氨酯涂料在金属防腐涂层、电磁屏蔽和电子电气元件等方面的应用。
使用氮-磷基阻燃剂作为添加剂,其结构中含有多个氨基和醚键,表现出良好的亲水性,与水性聚氨酯涂料具有良好的分散性和相容性,并且氮-磷基阻燃剂在高温下热分解,产生nh3、n2等阻燃气体,降低了周围的o2浓度,并且氮-磷基阻燃剂热分解是吸收过程,吸收了材料的表面的热量,减缓了燃烧过程,同时氮-磷基阻燃剂热分解生成磷酸和亚磷酸结构具有脱水性能,可以使涂料固化膜失去水分,形成致密的炭质泡沫层,炭层阻碍了高温的传导,减少了材料与o2的接触面积,抑制了材料的进一步燃烧,使复合涂料在固化成膜后具有优异的阻燃性能。
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