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您当前的位置： 一种低光泽抗弯曲粉末涂料及其制备方法与流程
2021-02-02 18:02:12|
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起点商标网 本发明涉及涂料加工
技术领域：
，特别是涉及一种低光泽抗弯曲粉末涂料及其制备方法。
背景技术：
：粉末涂料是一种无挥发性有机溶剂产生的绿色涂料，具有与一般涂料完全不同的形态，是以微细粉末的状态存在的，由于它具有省资源、无溶剂、低污染、高效率、一次涂装成型，应用领域广泛等特点，因而在世界各国迅速发展。以往高贵、豪华装饰的高光泽涂料以其色泽鲜艳、明亮等优点受到消费者的喜爱；但同时高光泽度的涂膜反光严重，导致眼睛疲劳；而低光泽的表面给人以安静、自然的感觉，不刺眼，使用者不易疲劳，因此，低光泽的外观正受到越来越多人的欢迎，人们对具有柔和外观的低光泽涂料的需求急剧增加。而且在某些特殊的涂装领域，例如铝型材、汽车零部件、金属家具、五金、灯具和其他工业领域要求使用极低光泽的粉末涂料。光泽度的大小取决于物体表面的光滑程度，因此涂料消光实际上就是采用一定的方法增加漆膜表面的微观粗糙程度，即控制不同组分或其中一部分聚合物的固化快慢不同而使得漆膜收缩不同，进而形成不规则的表面结构。通常粉末涂料采用以下途径进行消光：1、物理消光法：通过添加消光填料（如消光钙、消光钡、硅灰石、高岭土、白土等）或与体系不相容的材料等造成的消光；物理消光的优点是成本低，简单；缺点是消光程度有限一般最低30度左右；光泽不够稳定，重现性差(受挤出条件、固化条件等影响较大)。2、消光蜡：①消光程度有限，很难制得光泽很低的粉末涂料，一般高于30度；②不能大量使用，蜡会迁移至涂膜表面，导致发雾及重涂性障碍；③烘烤会冒烟；④粉末容易结块。3、化学消光法：通过化学反应，通常是在体系中引入多种反应物质，利用固化反应速率不同，造成固化的涂膜不均匀收缩，从而导致涂膜表面微观上的不平整而消光。化学消光的优点是可以获得较低的光泽，一般光泽稳定，重现性好。但是不同树脂之间的相容性不一定好，会影响产品的耐弯曲性能和耐冲击性能等机械性能指标。专利申请cn107641451a公开了一种哑光粉末涂料，是以饱和端羧基聚酯树脂、高羟基端羟基聚酯树脂、低羟基端羟基聚酯树脂等原料制成，通过不同种类的树脂配合，实现了较宽的光泽范围，但最低光泽也仅为20度，仍然无法满足特殊领域的低光泽度要求。技术实现要素：本发明的目的就是要提供一种低光泽抗弯曲粉末涂料及其制备方法，光泽低，机械性能优异，耐弯曲性能和耐冲击性能好。为实现上述目的，本发明是通过如下方案实现的：一种低光泽抗弯曲粉末涂料的制备方法，具体步骤如下：（1）先将聚酯树脂与聚醚砜树脂以质量比为1：5～6混合挤出，得到复合树脂；（2）然后将复合树脂浸泡于鞘氨醇单胞菌菌液中，28～30℃发酵改性5～6小时，离心得改性树脂；（3）最后将改性树脂与固化剂、填料、流平剂混合挤出，砂磨机研磨，得到一种低光泽性抗弯曲粉末涂料；其中，所述聚酯树脂是以2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸为原料制成。优选的，步骤（1）中，混合挤出的具体方法如下：先利用混合机混合2～3分钟，然后利用挤出机进行挤出，具体工作条件为：一段温度130～150℃，二段温度325～335℃，三段温度350～370℃，四段温度290～310℃。优选的，步骤（1）中，所述聚醚砜树脂为a-304p，美国苏威。优选的，步骤（1）中，所述聚酯树脂的酸值为35～38mgkoh/g，玻璃化转变温度为47～49℃，平均支化度为2～2.2，平均分子量为3000～6000；聚酯树脂是由以下重量份的组分制成的：2-甲基-2,4-戊二醇30～35份，三羟甲基丙烷0.1～0.8份，对苯二甲酸50～60份，酸解剂4～10份，催化剂0.1～0.2份，抗氧剂0.1～0.2份。进一步优选的，所述酸解剂为间苯二甲酸、己二酸中的一种或两种的混合物；所述催化剂为单丁基氧化锡；所述抗氧剂为亚磷酸三苯酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、四丙酸季戊四醇酯中一种或几种的混合物。进一步优选的，所述聚酯树脂的制备方法如下：在氮气氛围下，将2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷和催化剂加入反应器中，升温加热至120～130℃，再加入对苯二甲酸，搅拌均匀，加热升温至160～170℃开始反应，随后以10～15℃/小时的速度升温至230～240℃，在此温度下，保温至反应体系澄清，随后降低反应体系温度至200～210℃，加入酸解剂，随后升温至220～230℃，保温2小时后，真空度为-0.09～-0.099mpa的条件下反应2～4小时，酸值指标合格后，投加抗氧剂，搅拌30～40分钟后出料。优选的，步骤（2）中，复合树脂与鞘氨醇单胞菌菌液的质量体积比为1mg：5～8ml。优选的，步骤（2）中，鞘氨醇单胞菌菌液的制备方法如下：将鞘氨醇单胞菌菌株活化后加入缓冲液中，调整菌浓度为107～108cfu/ml即可；所述缓冲液是由以下重量百分比的组分混合制成的：海藻糖2～3%，白炭黑1～1.5%，丙酮酸钠4～5%，聚乙二醇2003～5%，余量为水。优选的，步骤（3）中，混合挤出的具体方法为：先利用混合机进行混合2～3分钟，然后利用挤出机挤出，具体工作条件为：一段温度150～180℃，二段温度320～340℃，三段温度360～380℃，四段温度300～320℃。优选的，步骤（3）中，砂磨机研磨时间为3～6小时。优选的，步骤（3）中，改性树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为10：0.9～1.1：0.6～0.8：0.02～0.03。优选的，步骤（3）中，所述固化剂为线性酚醛树脂或双氰胺；所述流平剂选自聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、丙烯酸树脂、脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂中的任一种或几种。优选的，步骤（3）中，所述填料是通过以下方法制备得到的：先在氮气气氛下，将丁基二氯硼烷、甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷按照摩尔比1～2：1～2：4～8分别溶于正己烷中形成各自质量浓度10～12%的溶液，然后将丁基二氯硼烷和甲基二氯硅烷溶液同时滴入六甲基二硅氮烷溶液中，加热搅拌反应得到前驱体；最后在氨气气氛下，对前驱体进行热处理，自然冷却至室温（25℃），即得所述的填料。利用上述制备方法得到的一种低光泽抗弯曲粉末涂料。本发明的有益效果是：本发明以聚酯树脂与聚醚砜树脂为主要原料制成复合树脂，然后将复合树脂利用鞘氨醇单胞菌进行发酵改性，得到改性树脂，最后将改性树脂与固化剂、填料、流平剂混合挤出，砂磨机研磨即得一种低光泽性抗弯曲粉末涂料。其中，聚酯树脂是以2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸为原料制成。该粉末涂料所形成的涂膜，具有光泽低、耐弯曲性能和耐冲击性能好等优点。本发明的聚酯树脂是以2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸为原料制成，通过原料对苯二甲酸引入了苯环；本发明的另一树脂原料为聚醚砜树脂，其中也含有苯环，两者复合具有较好的相容性，不会影响耐弯曲性能和耐冲击性能等机械性能指标。最重要的是，两者复合形成的复合树脂利用鞘氨醇单胞菌进行发酵改性，鞘氨醇单胞菌发酵降解苯环，促使微观结构的不平整性，形成粗糙表面，对光线的漫反射程度变大，从而降低光泽度。本发明将丁基二氯硼烷、甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷为原料制成的填料，其成分为聚硼硅氮烷，其中含有的亚氨基与聚醚砜树脂的砜基形成氢键，增强相容性，并具有机械增强作用，进一步改善产品的耐弯曲性能和耐冲击性能；另一方面，表面枝化也有利于表面粗糙度的增加，进一步降低光泽度。具体实施方式下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。本发明涉及的鞘氨醇单胞菌，atcc31461，购自上海谷研实业有限公司。实施例1一种低光泽抗弯曲粉末涂料的制备方法，具体步骤如下：（1）先将1kg聚酯树脂与5kg聚醚砜树脂混合挤出，得到复合树脂；（2）然后将复合树脂浸泡于鞘氨醇单胞菌菌液中，30℃发酵改性5小时，离心得改性树脂；（3）最后将改性树脂与固化剂、填料、流平剂混合挤出，砂磨机研磨，得到一种低光泽性抗弯曲粉末涂料；其中，所述聚酯树脂是以2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸为原料制成。步骤（1）中，混合挤出的具体方法如下：先利用混合机混合3分钟，然后利用挤出机进行挤出，具体工作条件为：一段温度130℃，二段温度335℃，三段温度350℃，四段温度310℃。步骤（1）中，所述聚醚砜树脂为a-304p，美国苏威。步骤（1）中，所述聚酯树脂的酸值为35mgkoh/g，玻璃化转变温度为49℃，平均支化度为2，平均分子量为6000；聚酯树脂是由以下组分制成的：2-甲基-2,4-戊二醇30kg，三羟甲基丙烷0.8kg，对苯二甲酸50kg，酸解剂10kg，催化剂0.1kg，抗氧剂0.2kg。所述酸解剂为间苯二甲酸；所述催化剂为单丁基氧化锡；所述抗氧剂为亚磷酸三苯酯。所述聚酯树脂的制备方法如下：在氮气氛围下，将2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷和催化剂加入反应器中，升温加热至120℃，再加入对苯二甲酸，搅拌均匀，加热升温至170℃开始反应，随后以10℃/小时的速度升温至240℃，在此温度下，保温至反应体系澄清，随后降低反应体系温度至200℃，加入酸解剂，随后升温至230℃，保温2小时后，真空度为-0.09mpa的条件下反应4小时，酸值指标合格后，投加抗氧剂，搅拌30分钟后出料。步骤（2）中，复合树脂与鞘氨醇单胞菌菌液的质量体积比为1mg：8ml。步骤（2）中，鞘氨醇单胞菌菌液的制备方法如下：将鞘氨醇单胞菌菌株活化后加入缓冲液中，调整菌浓度为107cfu/ml即可；所述缓冲液是由以下重量百分比的组分混合制成的：海藻糖3%，白炭黑1%，丙酮酸钠5%，聚乙二醇2003%，余量为水。步骤（3）中，混合挤出的具体方法为：先利用混合机进行混合3分钟，然后利用挤出机挤出，具体工作条件为：一段温度150℃，二段温度340℃，三段温度360℃，四段温度320℃。步骤（3）中，砂磨机研磨时间为3小时。步骤（3）中，改性树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为10：1.1：0.6：0.03。步骤（3）中，所述固化剂为线性酚醛树脂；所述流平剂为聚二甲基硅氧烷。步骤（3）中，所述填料是通过以下方法制备得到的：先在氮气气氛下，将丁基二氯硼烷、甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷按照摩尔比1：2：4分别溶于正己烷中形成各自质量浓度12%的溶液，然后将丁基二氯硼烷和甲基二氯硅烷溶液同时滴入六甲基二硅氮烷溶液中，加热搅拌反应得到前驱体；最后在氨气气氛下，对前驱体进行热处理，自然冷却至室温（25℃），即得所述的填料。实施例2一种低光泽抗弯曲粉末涂料的制备方法，具体步骤如下：（1）先将1kg聚酯树脂与6kg聚醚砜树脂混合挤出，得到复合树脂；（2）然后将复合树脂浸泡于鞘氨醇单胞菌菌液中，28℃发酵改性6小时，离心得改性树脂；（3）最后将改性树脂与固化剂、填料、流平剂混合挤出，砂磨机研磨，得到一种低光泽性抗弯曲粉末涂料；其中，所述聚酯树脂是以2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸为原料制成。步骤（1）中，混合挤出的具体方法如下：先利用混合机混合2分钟，然后利用挤出机进行挤出，具体工作条件为：一段温度150℃，二段温度325℃，三段温度370℃，四段温度290℃。步骤（1）中，所述聚醚砜树脂为a-304p，美国苏威。步骤（1）中，所述聚酯树脂的酸值为38mgkoh/g，玻璃化转变温度为47℃，平均支化度为2.2，平均分子量为3000；聚酯树脂是由以下组分制成的：2-甲基-2,4-戊二醇35kg，三羟甲基丙烷0.1kg，对苯二甲酸60kg，酸解剂4kg，催化剂0.2kg，抗氧剂0.1kg。所述酸解剂为己二酸；所述催化剂为单丁基氧化锡；所述抗氧剂为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。所述聚酯树脂的制备方法如下：在氮气氛围下，将2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷和催化剂加入反应器中，升温加热至130℃，再加入对苯二甲酸，搅拌均匀，加热升温至160℃开始反应，随后以15℃/小时的速度升温至230℃，在此温度下，保温至反应体系澄清，随后降低反应体系温度至210℃，加入酸解剂，随后升温至220℃，保温2小时后，真空度为-0.099mpa的条件下反应2小时，酸值指标合格后，投加抗氧剂，搅拌40分钟后出料。步骤（2）中，复合树脂与鞘氨醇单胞菌菌液的质量体积比为1mg：5ml。步骤（2）中，鞘氨醇单胞菌菌液的制备方法如下：将鞘氨醇单胞菌菌株活化后加入缓冲液中，调整菌浓度为108cfu/ml即可；所述缓冲液是由以下重量百分比的组分混合制成的：海藻糖2%，白炭黑1.5%，丙酮酸钠4%，聚乙二醇2005%，余量为水。步骤（3）中，混合挤出的具体方法为：先利用混合机进行混合2分钟，然后利用挤出机挤出，具体工作条件为：一段温度180℃，二段温度320℃，三段温度380℃，四段温度300℃。步骤（3）中，砂磨机研磨时间为6小时。步骤（3）中，改性树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为10：0.9：0.8：0.02。步骤（3）中，所述固化剂为双氰胺；所述流平剂为丙烯酸树脂。步骤（3）中，所述填料是通过以下方法制备得到的：先在氮气气氛下，将丁基二氯硼烷、甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷按照摩尔比2：1：8分别溶于正己烷中形成各自质量浓度10%的溶液，然后将丁基二氯硼烷和甲基二氯硅烷溶液同时滴入六甲基二硅氮烷溶液中，加热搅拌反应得到前驱体；最后在氨气气氛下，对前驱体进行热处理，自然冷却至室温（25℃），即得所述的填料。实施例3一种低光泽抗弯曲粉末涂料的制备方法，具体步骤如下：（1）先将1kg聚酯树脂与5.5kg聚醚砜树脂混合挤出，得到复合树脂；（2）然后将复合树脂浸泡于鞘氨醇单胞菌菌液中，29℃发酵改性5.5小时，离心得改性树脂；（3）最后将改性树脂与固化剂、填料、流平剂混合挤出，砂磨机研磨，得到一种低光泽性抗弯曲粉末涂料；其中，所述聚酯树脂是以2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸为原料制成。步骤（1）中，混合挤出的具体方法如下：先利用混合机混合2.5分钟，然后利用挤出机进行挤出，具体工作条件为：一段温度140℃，二段温度330℃，三段温度360℃，四段温度300℃。步骤（1）中，所述聚醚砜树脂为a-304p，美国苏威。步骤（1）中，所述聚酯树脂的酸值为36mgkoh/g，玻璃化转变温度为48℃，平均支化度为2.1，平均分子量为4000；聚酯树脂是由以下组分制成的：2-甲基-2,4-戊二醇32kg，三羟甲基丙烷0.5kg，对苯二甲酸55kg，酸解剂8kg，催化剂0.15kg，抗氧剂0.15kg。所述酸解剂为间苯二甲酸；所述催化剂为单丁基氧化锡；所述抗氧剂为四丙酸季戊四醇酯。所述聚酯树脂的制备方法如下：在氮气氛围下，将2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷和催化剂加入反应器中，升温加热至125℃，再加入对苯二甲酸，搅拌均匀，加热升温至165℃开始反应，随后以12℃/小时的速度升温至235℃，在此温度下，保温至反应体系澄清，随后降低反应体系温度至205℃，加入酸解剂，随后升温至225℃，保温2小时后，真空度为-0.095mpa的条件下反应3小时，酸值指标合格后，投加抗氧剂，搅拌35分钟后出料。步骤（2）中，复合树脂与鞘氨醇单胞菌菌液的质量体积比为1mg：6ml。步骤（2）中，鞘氨醇单胞菌菌液的制备方法如下：将鞘氨醇单胞菌菌株活化后加入缓冲液中，调整菌浓度为108cfu/ml即可；所述缓冲液是由以下重量百分比的组分混合制成的：海藻糖2.5%，白炭黑1.3%，丙酮酸钠4.5%，聚乙二醇2004%，余量为水。步骤（3）中，混合挤出的具体方法为：先利用混合机进行混合2.5分钟，然后利用挤出机挤出，具体工作条件为：一段温度170℃，二段温度335℃，三段温度375℃，四段温度310℃。步骤（3）中，砂磨机研磨时间为4小时。步骤（3）中，改性树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为10：1：0.7：0.025。步骤（3）中，所述固化剂为线性酚醛树脂；所述流平剂为三聚氰胺甲醛树脂。步骤（3）中，所述填料是通过以下方法制备得到的：先在氮气气氛下，将丁基二氯硼烷、甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷按照摩尔比1.5：1.5：6分别溶于正己烷中形成各自质量浓度11%的溶液，然后将丁基二氯硼烷和甲基二氯硅烷溶液同时滴入六甲基二硅氮烷溶液中，加热搅拌反应得到前驱体；最后在氨气气氛下，对前驱体进行热处理，自然冷却至室温（25℃），即得所述的填料。对比例1一种粉末涂料的制备方法，具体步骤如下：（1）先将1kg聚酯树脂与4kg聚醚砜树脂混合挤出，得到复合树脂；（2）然后将复合树脂浸泡于鞘氨醇单胞菌菌液中，30℃发酵改性5小时，离心得改性树脂；（3）最后将改性树脂与固化剂、填料、流平剂混合挤出，砂磨机研磨，得到一种粉末涂料；其中，所述聚酯树脂是以2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸为原料制成。步骤（1）中，混合挤出的具体方法如下：先利用混合机混合3分钟，然后利用挤出机进行挤出，具体工作条件为：一段温度130℃，二段温度335℃，三段温度350℃，四段温度310℃。步骤（1）中，所述聚醚砜树脂为a-304p，美国苏威。步骤（1）中，所述聚酯树脂的酸值为35mgkoh/g，玻璃化转变温度为49℃，平均支化度为2，平均分子量为6000；聚酯树脂是由以下组分制成的：2-甲基-2,4-戊二醇30kg，三羟甲基丙烷0.8kg，对苯二甲酸50kg，酸解剂10kg，催化剂0.1kg，抗氧剂0.2kg。所述酸解剂为间苯二甲酸；所述催化剂为单丁基氧化锡；所述抗氧剂为亚磷酸三苯酯。所述聚酯树脂的制备方法如下：在氮气氛围下，将2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷和催化剂加入反应器中，升温加热至120℃，再加入对苯二甲酸，搅拌均匀，加热升温至170℃开始反应，随后以10℃/小时的速度升温至240℃，在此温度下，保温至反应体系澄清，随后降低反应体系温度至200℃，加入酸解剂，随后升温至230℃，保温2小时后，真空度为-0.09mpa的条件下反应4小时，酸值指标合格后，投加抗氧剂，搅拌30分钟后出料。步骤（2）中，复合树脂与鞘氨醇单胞菌菌液的质量体积比为1mg：8ml。步骤（2）中，鞘氨醇单胞菌菌液的制备方法如下：将鞘氨醇单胞菌菌株活化后加入缓冲液中，调整菌浓度为107cfu/ml即可；所述缓冲液是由以下重量百分比的组分混合制成的：海藻糖3%，白炭黑1%，丙酮酸钠5%，聚乙二醇2003%，余量为水。步骤（3）中，混合挤出的具体方法为：先利用混合机进行混合3分钟，然后利用挤出机挤出，具体工作条件为：一段温度150℃，二段温度340℃，三段温度360℃，四段温度320℃。步骤（3）中，砂磨机研磨时间为3小时。步骤（3）中，改性树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为10：1.1：0.6：0.03。步骤（3）中，所述固化剂为线性酚醛树脂；所述流平剂为聚二甲基硅氧烷。步骤（3）中，所述填料是通过以下方法制备得到的：先在氮气气氛下，将丁基二氯硼烷、甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷按照摩尔比1：2：4分别溶于正己烷中形成各自质量浓度12%的溶液，然后将丁基二氯硼烷和甲基二氯硅烷溶液同时滴入六甲基二硅氮烷溶液中，加热搅拌反应得到前驱体；最后在氨气气氛下，对前驱体进行热处理，自然冷却至室温（25℃），即得所述的填料。对比例2一种粉末涂料的制备方法，具体步骤如下：（1）先将1kg聚酯树脂与5kg聚醚砜树脂混合挤出，得到复合树脂；（2）然后将复合树脂浸泡于鞘氨醇单胞菌菌液中，30℃发酵改性7小时，离心得改性树脂；（3）最后将改性树脂与固化剂、填料、流平剂混合挤出，砂磨机研磨，得到一种粉末涂料；其中，所述聚酯树脂是以2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸为原料制成。步骤（1）中，混合挤出的具体方法如下：先利用混合机混合3分钟，然后利用挤出机进行挤出，具体工作条件为：一段温度130℃，二段温度335℃，三段温度350℃，四段温度310℃。步骤（1）中，所述聚醚砜树脂为a-304p，美国苏威。步骤（1）中，所述聚酯树脂的酸值为35mgkoh/g，玻璃化转变温度为49℃，平均支化度为2，平均分子量为6000；聚酯树脂是由以下组分制成的：2-甲基-2,4-戊二醇30kg，三羟甲基丙烷0.8kg，对苯二甲酸50kg，酸解剂10kg，催化剂0.1kg，抗氧剂0.2kg。所述酸解剂为间苯二甲酸；所述催化剂为单丁基氧化锡；所述抗氧剂为亚磷酸三苯酯。所述聚酯树脂的制备方法如下：在氮气氛围下，将2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷和催化剂加入反应器中，升温加热至120℃，再加入对苯二甲酸，搅拌均匀，加热升温至170℃开始反应，随后以10℃/小时的速度升温至240℃，在此温度下，保温至反应体系澄清，随后降低反应体系温度至200℃，加入酸解剂，随后升温至230℃，保温2小时后，真空度为-0.09mpa的条件下反应4小时，酸值指标合格后，投加抗氧剂，搅拌30分钟后出料。步骤（2）中，复合树脂与鞘氨醇单胞菌菌液的质量体积比为1mg：8ml。步骤（2）中，鞘氨醇单胞菌菌液的制备方法如下：将鞘氨醇单胞菌菌株活化后加入缓冲液中，调整菌浓度为107cfu/ml即可；所述缓冲液是由以下重量百分比的组分混合制成的：海藻糖3%，白炭黑1%，丙酮酸钠5%，聚乙二醇2003%，余量为水。步骤（3）中，混合挤出的具体方法为：先利用混合机进行混合3分钟，然后利用挤出机挤出，具体工作条件为：一段温度150℃，二段温度340℃，三段温度360℃，四段温度320℃。步骤（3）中，砂磨机研磨时间为3小时。步骤（3）中，改性树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为10：1.1：0.6：0.03。步骤（3）中，所述固化剂为线性酚醛树脂；所述流平剂为聚二甲基硅氧烷。步骤（3）中，所述填料是通过以下方法制备得到的：先在氮气气氛下，将丁基二氯硼烷、甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷按照摩尔比1：2：4分别溶于正己烷中形成各自质量浓度12%的溶液，然后将丁基二氯硼烷和甲基二氯硅烷溶液同时滴入六甲基二硅氮烷溶液中，加热搅拌反应得到前驱体；最后在氨气气氛下，对前驱体进行热处理，自然冷却至室温（25℃），即得所述的填料。对比例3一种粉末涂料的制备方法，具体步骤如下：（1）先将1kg聚酯树脂与5kg聚醚砜树脂混合挤出，得到复合树脂；（2）再将复合树脂与固化剂、填料、流平剂混合挤出，砂磨机研磨，得到一种粉末涂料；其中，所述聚酯树脂是以2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸为原料制成。步骤（1）中，混合挤出的具体方法如下：先利用混合机混合3分钟，然后利用挤出机进行挤出，具体工作条件为：一段温度130℃，二段温度335℃，三段温度350℃，四段温度310℃。步骤（1）中，所述聚醚砜树脂为a-304p，美国苏威。步骤（1）中，所述聚酯树脂的酸值为35mgkoh/g，玻璃化转变温度为49℃，平均支化度为2，平均分子量为6000；聚酯树脂是由以下组分制成的：2-甲基-2,4-戊二醇30kg，三羟甲基丙烷0.8kg，对苯二甲酸50kg，酸解剂10kg，催化剂0.1kg，抗氧剂0.2kg。所述酸解剂为间苯二甲酸；所述催化剂为单丁基氧化锡；所述抗氧剂为亚磷酸三苯酯。所述聚酯树脂的制备方法如下：在氮气氛围下，将2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷和催化剂加入反应器中，升温加热至120℃，再加入对苯二甲酸，搅拌均匀，加热升温至170℃开始反应，随后以10℃/小时的速度升温至240℃，在此温度下，保温至反应体系澄清，随后降低反应体系温度至200℃，加入酸解剂，随后升温至230℃，保温2小时后，真空度为-0.09mpa的条件下反应4小时，酸值指标合格后，投加抗氧剂，搅拌30分钟后出料。步骤（2）中，混合挤出的具体方法为：先利用混合机进行混合3分钟，然后利用挤出机挤出，具体工作条件为：一段温度150℃，二段温度340℃，三段温度360℃，四段温度320℃。步骤（2）中，砂磨机研磨时间为3小时。步骤（2）中，复合树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为10：1.1：0.6：0.03。步骤（2）中，所述固化剂为线性酚醛树脂；所述流平剂为聚二甲基硅氧烷。步骤（2）中，所述填料是通过以下方法制备得到的：先在氮气气氛下，将丁基二氯硼烷、甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷按照摩尔比1：2：4分别溶于正己烷中形成各自质量浓度12%的溶液，然后将丁基二氯硼烷和甲基二氯硅烷溶液同时滴入六甲基二硅氮烷溶液中，加热搅拌反应得到前驱体；最后在氨气气氛下，对前驱体进行热处理，自然冷却至室温（25℃），即得所述的填料。对比例4一种粉末涂料的制备方法，具体步骤如下：（1）先将1kg聚酯树脂与5kg聚醚砜树脂混合挤出，得到复合树脂；（2）然后将复合树脂浸泡于鞘氨醇单胞菌菌液中，发酵改性，离心得改性树脂；（3）最后将改性树脂与固化剂、填料、流平剂混合挤出，砂磨机研磨，得到一种粉末涂料；其中，所述聚酯树脂是以2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷、己二酸为原料制成。步骤（1）中，混合挤出的具体方法如下：先利用混合机混合3分钟，然后利用挤出机进行挤出，具体工作条件为：一段温度130℃，二段温度335℃，三段温度350℃，四段温度310℃。步骤（1）中，所述聚醚砜树脂为a-304p，美国苏威。步骤（1）中，所述聚酯树脂的酸值为35mgkoh/g，玻璃化转变温度为49℃，平均支化度为2，平均分子量为6000；聚酯树脂是由以下组分制成的：2-甲基-2,4-戊二醇30kg，三羟甲基丙烷0.8kg，己二酸50kg，酸解剂10kg，催化剂0.1kg，抗氧剂0.2kg。所述酸解剂为间苯二甲酸；所述催化剂为单丁基氧化锡；所述抗氧剂为亚磷酸三苯酯。所述聚酯树脂的制备方法如下：在氮气氛围下，将2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷和催化剂加入反应器中，升温加热至120℃，再加入己二酸，搅拌均匀，加热升温至170℃开始反应，随后以10℃/小时的速度升温至240℃，在此温度下，保温至反应体系澄清，随后降低反应体系温度至200℃，加入酸解剂，随后升温至230℃，保温2小时后，真空度为-0.09mpa的条件下反应4小时，酸值指标合格后，投加抗氧剂，搅拌30分钟后出料。步骤（2）中，复合树脂与鞘氨醇单胞菌菌液的质量体积比为1mg：8ml。步骤（2）中，鞘氨醇单胞菌菌液的制备方法如下：将鞘氨醇单胞菌菌株活化后加入缓冲液中，调整菌浓度为107cfu/ml即可；所述缓冲液是由以下重量百分比的组分混合制成的：海藻糖3%，白炭黑1%，丙酮酸钠5%，聚乙二醇2003%，余量为水。步骤（2）中，发酵改性的工艺条件为：30℃发酵改性5小时。步骤（3）中，混合挤出的具体方法为：先利用混合机进行混合3分钟，然后利用挤出机挤出，具体工作条件为：一段温度150℃，二段温度340℃，三段温度360℃，四段温度320℃。步骤（3）中，砂磨机研磨时间为3小时。步骤（3）中，改性树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为10：1.1：0.6：0.03。步骤（3）中，所述固化剂为线性酚醛树脂；所述流平剂为聚二甲基硅氧烷。步骤（3）中，所述填料是通过以下方法制备得到的：先在氮气气氛下，将丁基二氯硼烷、甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷按照摩尔比1：2：4分别溶于正己烷中形成各自质量浓度12%的溶液，然后将丁基二氯硼烷和甲基二氯硅烷溶液同时滴入六甲基二硅氮烷溶液中，加热搅拌反应得到前驱体；最后在氨气气氛下，对前驱体进行热处理，自然冷却至室温（25℃），即得所述的填料。试验例对实施例1～3和对比例1～4所得粉末涂料进行喷涂固化（铝合金轮毂表面，涂膜厚80μm），固化后对涂膜进行性能测试，包括：直接利用智能型光泽度仪（上海荣计达仪器科技有限公司）检测光泽度；抗冲击性：gb/t1732-1993；耐弯曲性：gb/t6742-1986；杯突实验：gb/t9753-2007。检测结果见表1。表1.性能测试结果光泽度（度）冲击强度（kg·cm）耐弯曲性（圆柱轴，mm）杯突实验（mm）实施例1562≤18实施例2463≤18实施例3365≤19对比例155826对比例255636对比例3306017对比例4105727由表1可知，实施例1～3粉末涂料所得涂膜涂抹的光泽度低，冲击强度高，耐弯曲性佳，并具有较高的杯突值，机械性能佳。对比例1步骤（1）中，聚酯树脂与聚醚砜树脂的质量比为1:4，聚醚砜树脂用量减少，直接影响产品的机械性能；对比例2在步骤（2）中，发酵改性时间为7小时，发酵时间变长，导致苯环过分降解，影响产品的机械性能；对比例3略去步骤（2），没有发酵改性对粗糙度的改变，直接影响光泽性；对比例4在制备聚酯树脂时用己二酸替换对苯二甲酸，未引入苯环，影响产品的机械性能和光泽性。对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。当前第1页1 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技术领域：
，特别是涉及一种低光泽抗弯曲粉末涂料及其制备方法。
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：粉末涂料是一种无挥发性有机溶剂产生的绿色涂料，具有与一般涂料完全不同的形态，是以微细粉末的状态存在的，由于它具有省资源、无溶剂、低污染、高效率、一次涂装成型，应用领域广泛等特点，因而在世界各国迅速发展。以往高贵、豪华装饰的高光泽涂料以其色泽鲜艳、明亮等优点受到消费者的喜爱；但同时高光泽度的涂膜反光严重，导致眼睛疲劳；而低光泽的表面给人以安静、自然的感觉，不刺眼，使用者不易疲劳，因此，低光泽的外观正受到越来越多人的欢迎，人们对具有柔和外观的低光泽涂料的需求急剧增加。而且在某些特殊的涂装领域，例如铝型材、汽车零部件、金属家具、五金、灯具和其他工业领域要求使用极低光泽的粉末涂料。光泽度的大小取决于物体表面的光滑程度，因此涂料消光实际上就是采用一定的方法增加漆膜表面的微观粗糙程度，即控制不同组分或其中一部分聚合物的固化快慢不同而使得漆膜收缩不同，进而形成不规则的表面结构。通常粉末涂料采用以下途径进行消光：1、物理消光法：通过添加消光填料（如消光钙、消光钡、硅灰石、高岭土、白土等）或与体系不相容的材料等造成的消光；物理消光的优点是成本低，简单；缺点是消光程度有限一般最低30度左右；光泽不够稳定，重现性差(受挤出条件、固化条件等影响较大)。2、消光蜡：①消光程度有限，很难制得光泽很低的粉末涂料，一般高于30度；②不能大量使用，蜡会迁移至涂膜表面，导致发雾及重涂性障碍；③烘烤会冒烟；④粉末容易结块。3、化学消光法：通过化学反应，通常是在体系中引入多种反应物质，利用固化反应速率不同，造成固化的涂膜不均匀收缩，从而导致涂膜表面微观上的不平整而消光。化学消光的优点是可以获得较低的光泽，一般光泽稳定，重现性好。但是不同树脂之间的相容性不一定好，会影响产品的耐弯曲性能和耐冲击性能等机械性能指标。专利申请cn107641451a公开了一种哑光粉末涂料，是以饱和端羧基聚酯树脂、高羟基端羟基聚酯树脂、低羟基端羟基聚酯树脂等原料制成，通过不同种类的树脂配合，实现了较宽的光泽范围，但最低光泽也仅为20度，仍然无法满足特殊领域的低光泽度要求。技术实现要素：本发明的目的就是要提供一种低光泽抗弯曲粉末涂料及其制备方法，光泽低，机械性能优异，耐弯曲性能和耐冲击性能好。为实现上述目的，本发明是通过如下方案实现的：一种低光泽抗弯曲粉末涂料的制备方法，具体步骤如下：（1）先将聚酯树脂与聚醚砜树脂以质量比为1：5～6混合挤出，得到复合树脂；（2）然后将复合树脂浸泡于鞘氨醇单胞菌菌液中，28～30℃发酵改性5～6小时，离心得改性树脂；（3）最后将改性树脂与固化剂、填料、流平剂混合挤出，砂磨机研磨，得到一种低光泽性抗弯曲粉末涂料；其中，所述聚酯树脂是以2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸为原料制成。优选的，步骤（1）中，混合挤出的具体方法如下：先利用混合机混合2～3分钟，然后利用挤出机进行挤出，具体工作条件为：一段温度130～150℃，二段温度325～335℃，三段温度350～370℃，四段温度290～310℃。优选的，步骤（1）中，所述聚醚砜树脂为a-304p，美国苏威。优选的，步骤（1）中，所述聚酯树脂的酸值为35～38mgkoh/g，玻璃化转变温度为47～49℃，平均支化度为2～2.2，平均分子量为3000～6000；聚酯树脂是由以下重量份的组分制成的：2-甲基-2,4-戊二醇30～35份，三羟甲基丙烷0.1～0.8份，对苯二甲酸50～60份，酸解剂4～10份，催化剂0.1～0.2份，抗氧剂0.1～0.2份。进一步优选的，所述酸解剂为间苯二甲酸、己二酸中的一种或两种的混合物；所述催化剂为单丁基氧化锡；所述抗氧剂为亚磷酸三苯酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、四丙酸季戊四醇酯中一种或几种的混合物。进一步优选的，所述聚酯树脂的制备方法如下：在氮气氛围下，将2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷和催化剂加入反应器中，升温加热至120～130℃，再加入对苯二甲酸，搅拌均匀，加热升温至160～170℃开始反应，随后以10～15℃/小时的速度升温至230～240℃，在此温度下，保温至反应体系澄清，随后降低反应体系温度至200～210℃，加入酸解剂，随后升温至220～230℃，保温2小时后，真空度为-0.09～-0.099mpa的条件下反应2～4小时，酸值指标合格后，投加抗氧剂，搅拌30～40分钟后出料。优选的，步骤（2）中，复合树脂与鞘氨醇单胞菌菌液的质量体积比为1mg：5～8ml。优选的，步骤（2）中，鞘氨醇单胞菌菌液的制备方法如下：将鞘氨醇单胞菌菌株活化后加入缓冲液中，调整菌浓度为107～108cfu/ml即可；所述缓冲液是由以下重量百分比的组分混合制成的：海藻糖2～3%，白炭黑1～1.5%，丙酮酸钠4～5%，聚乙二醇2003～5%，余量为水。优选的，步骤（3）中，混合挤出的具体方法为：先利用混合机进行混合2～3分钟，然后利用挤出机挤出，具体工作条件为：一段温度150～180℃，二段温度320～340℃，三段温度360～380℃，四段温度300～320℃。优选的，步骤（3）中，砂磨机研磨时间为3～6小时。优选的，步骤（3）中，改性树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为10：0.9～1.1：0.6～0.8：0.02～0.03。优选的，步骤（3）中，所述固化剂为线性酚醛树脂或双氰胺；所述流平剂选自聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、丙烯酸树脂、脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂中的任一种或几种。优选的，步骤（3）中，所述填料是通过以下方法制备得到的：先在氮气气氛下，将丁基二氯硼烷、甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷按照摩尔比1～2：1～2：4～8分别溶于正己烷中形成各自质量浓度10～12%的溶液，然后将丁基二氯硼烷和甲基二氯硅烷溶液同时滴入六甲基二硅氮烷溶液中，加热搅拌反应得到前驱体；最后在氨气气氛下，对前驱体进行热处理，自然冷却至室温（25℃），即得所述的填料。利用上述制备方法得到的一种低光泽抗弯曲粉末涂料。本发明的有益效果是：本发明以聚酯树脂与聚醚砜树脂为主要原料制成复合树脂，然后将复合树脂利用鞘氨醇单胞菌进行发酵改性，得到改性树脂，最后将改性树脂与固化剂、填料、流平剂混合挤出，砂磨机研磨即得一种低光泽性抗弯曲粉末涂料。其中，聚酯树脂是以2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸为原料制成。该粉末涂料所形成的涂膜，具有光泽低、耐弯曲性能和耐冲击性能好等优点。本发明的聚酯树脂是以2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸为原料制成，通过原料对苯二甲酸引入了苯环；本发明的另一树脂原料为聚醚砜树脂，其中也含有苯环，两者复合具有较好的相容性，不会影响耐弯曲性能和耐冲击性能等机械性能指标。最重要的是，两者复合形成的复合树脂利用鞘氨醇单胞菌进行发酵改性，鞘氨醇单胞菌发酵降解苯环，促使微观结构的不平整性，形成粗糙表面，对光线的漫反射程度变大，从而降低光泽度。本发明将丁基二氯硼烷、甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷为原料制成的填料，其成分为聚硼硅氮烷，其中含有的亚氨基与聚醚砜树脂的砜基形成氢键，增强相容性，并具有机械增强作用，进一步改善产品的耐弯曲性能和耐冲击性能；另一方面，表面枝化也有利于表面粗糙度的增加，进一步降低光泽度。具体实施方式下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。本发明涉及的鞘氨醇单胞菌，atcc31461，购自上海谷研实业有限公司。实施例1一种低光泽抗弯曲粉末涂料的制备方法，具体步骤如下：（1）先将1kg聚酯树脂与5kg聚醚砜树脂混合挤出，得到复合树脂；（2）然后将复合树脂浸泡于鞘氨醇单胞菌菌液中，30℃发酵改性5小时，离心得改性树脂；（3）最后将改性树脂与固化剂、填料、流平剂混合挤出，砂磨机研磨，得到一种低光泽性抗弯曲粉末涂料；其中，所述聚酯树脂是以2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸为原料制成。步骤（1）中，混合挤出的具体方法如下：先利用混合机混合3分钟，然后利用挤出机进行挤出，具体工作条件为：一段温度130℃，二段温度335℃，三段温度350℃，四段温度310℃。步骤（1）中，所述聚醚砜树脂为a-304p，美国苏威。步骤（1）中，所述聚酯树脂的酸值为35mgkoh/g，玻璃化转变温度为49℃，平均支化度为2，平均分子量为6000；聚酯树脂是由以下组分制成的：2-甲基-2,4-戊二醇30kg，三羟甲基丙烷0.8kg，对苯二甲酸50kg，酸解剂10kg，催化剂0.1kg，抗氧剂0.2kg。所述酸解剂为间苯二甲酸；所述催化剂为单丁基氧化锡；所述抗氧剂为亚磷酸三苯酯。所述聚酯树脂的制备方法如下：在氮气氛围下，将2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷和催化剂加入反应器中，升温加热至120℃，再加入对苯二甲酸，搅拌均匀，加热升温至170℃开始反应，随后以10℃/小时的速度升温至240℃，在此温度下，保温至反应体系澄清，随后降低反应体系温度至200℃，加入酸解剂，随后升温至230℃，保温2小时后，真空度为-0.09mpa的条件下反应4小时，酸值指标合格后，投加抗氧剂，搅拌30分钟后出料。步骤（2）中，复合树脂与鞘氨醇单胞菌菌液的质量体积比为1mg：8ml。步骤（2）中，鞘氨醇单胞菌菌液的制备方法如下：将鞘氨醇单胞菌菌株活化后加入缓冲液中，调整菌浓度为107cfu/ml即可；所述缓冲液是由以下重量百分比的组分混合制成的：海藻糖3%，白炭黑1%，丙酮酸钠5%，聚乙二醇2003%，余量为水。步骤（3）中，混合挤出的具体方法为：先利用混合机进行混合3分钟，然后利用挤出机挤出，具体工作条件为：一段温度150℃，二段温度340℃，三段温度360℃，四段温度320℃。步骤（3）中，砂磨机研磨时间为3小时。步骤（3）中，改性树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为10：1.1：0.6：0.03。步骤（3）中，所述固化剂为线性酚醛树脂；所述流平剂为聚二甲基硅氧烷。步骤（3）中，所述填料是通过以下方法制备得到的：先在氮气气氛下，将丁基二氯硼烷、甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷按照摩尔比1：2：4分别溶于正己烷中形成各自质量浓度12%的溶液，然后将丁基二氯硼烷和甲基二氯硅烷溶液同时滴入六甲基二硅氮烷溶液中，加热搅拌反应得到前驱体；最后在氨气气氛下，对前驱体进行热处理，自然冷却至室温（25℃），即得所述的填料。实施例2一种低光泽抗弯曲粉末涂料的制备方法，具体步骤如下：（1）先将1kg聚酯树脂与6kg聚醚砜树脂混合挤出，得到复合树脂；（2）然后将复合树脂浸泡于鞘氨醇单胞菌菌液中，28℃发酵改性6小时，离心得改性树脂；（3）最后将改性树脂与固化剂、填料、流平剂混合挤出，砂磨机研磨，得到一种低光泽性抗弯曲粉末涂料；其中，所述聚酯树脂是以2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸为原料制成。步骤（1）中，混合挤出的具体方法如下：先利用混合机混合2分钟，然后利用挤出机进行挤出，具体工作条件为：一段温度150℃，二段温度325℃，三段温度370℃，四段温度290℃。步骤（1）中，所述聚醚砜树脂为a-304p，美国苏威。步骤（1）中，所述聚酯树脂的酸值为38mgkoh/g，玻璃化转变温度为47℃，平均支化度为2.2，平均分子量为3000；聚酯树脂是由以下组分制成的：2-甲基-2,4-戊二醇35kg，三羟甲基丙烷0.1kg，对苯二甲酸60kg，酸解剂4kg，催化剂0.2kg，抗氧剂0.1kg。所述酸解剂为己二酸；所述催化剂为单丁基氧化锡；所述抗氧剂为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。所述聚酯树脂的制备方法如下：在氮气氛围下，将2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷和催化剂加入反应器中，升温加热至130℃，再加入对苯二甲酸，搅拌均匀，加热升温至160℃开始反应，随后以15℃/小时的速度升温至230℃，在此温度下，保温至反应体系澄清，随后降低反应体系温度至210℃，加入酸解剂，随后升温至220℃，保温2小时后，真空度为-0.099mpa的条件下反应2小时，酸值指标合格后，投加抗氧剂，搅拌40分钟后出料。步骤（2）中，复合树脂与鞘氨醇单胞菌菌液的质量体积比为1mg：5ml。步骤（2）中，鞘氨醇单胞菌菌液的制备方法如下：将鞘氨醇单胞菌菌株活化后加入缓冲液中，调整菌浓度为108cfu/ml即可；所述缓冲液是由以下重量百分比的组分混合制成的：海藻糖2%，白炭黑1.5%，丙酮酸钠4%，聚乙二醇2005%，余量为水。步骤（3）中，混合挤出的具体方法为：先利用混合机进行混合2分钟，然后利用挤出机挤出，具体工作条件为：一段温度180℃，二段温度320℃，三段温度380℃，四段温度300℃。步骤（3）中，砂磨机研磨时间为6小时。步骤（3）中，改性树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为10：0.9：0.8：0.02。步骤（3）中，所述固化剂为双氰胺；所述流平剂为丙烯酸树脂。步骤（3）中，所述填料是通过以下方法制备得到的：先在氮气气氛下，将丁基二氯硼烷、甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷按照摩尔比2：1：8分别溶于正己烷中形成各自质量浓度10%的溶液，然后将丁基二氯硼烷和甲基二氯硅烷溶液同时滴入六甲基二硅氮烷溶液中，加热搅拌反应得到前驱体；最后在氨气气氛下，对前驱体进行热处理，自然冷却至室温（25℃），即得所述的填料。实施例3一种低光泽抗弯曲粉末涂料的制备方法，具体步骤如下：（1）先将1kg聚酯树脂与5.5kg聚醚砜树脂混合挤出，得到复合树脂；（2）然后将复合树脂浸泡于鞘氨醇单胞菌菌液中，29℃发酵改性5.5小时，离心得改性树脂；（3）最后将改性树脂与固化剂、填料、流平剂混合挤出，砂磨机研磨，得到一种低光泽性抗弯曲粉末涂料；其中，所述聚酯树脂是以2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸为原料制成。步骤（1）中，混合挤出的具体方法如下：先利用混合机混合2.5分钟，然后利用挤出机进行挤出，具体工作条件为：一段温度140℃，二段温度330℃，三段温度360℃，四段温度300℃。步骤（1）中，所述聚醚砜树脂为a-304p，美国苏威。步骤（1）中，所述聚酯树脂的酸值为36mgkoh/g，玻璃化转变温度为48℃，平均支化度为2.1，平均分子量为4000；聚酯树脂是由以下组分制成的：2-甲基-2,4-戊二醇32kg，三羟甲基丙烷0.5kg，对苯二甲酸55kg，酸解剂8kg，催化剂0.15kg，抗氧剂0.15kg。所述酸解剂为间苯二甲酸；所述催化剂为单丁基氧化锡；所述抗氧剂为四丙酸季戊四醇酯。所述聚酯树脂的制备方法如下：在氮气氛围下，将2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷和催化剂加入反应器中，升温加热至125℃，再加入对苯二甲酸，搅拌均匀，加热升温至165℃开始反应，随后以12℃/小时的速度升温至235℃，在此温度下，保温至反应体系澄清，随后降低反应体系温度至205℃，加入酸解剂，随后升温至225℃，保温2小时后，真空度为-0.095mpa的条件下反应3小时，酸值指标合格后，投加抗氧剂，搅拌35分钟后出料。步骤（2）中，复合树脂与鞘氨醇单胞菌菌液的质量体积比为1mg：6ml。步骤（2）中，鞘氨醇单胞菌菌液的制备方法如下：将鞘氨醇单胞菌菌株活化后加入缓冲液中，调整菌浓度为108cfu/ml即可；所述缓冲液是由以下重量百分比的组分混合制成的：海藻糖2.5%，白炭黑1.3%，丙酮酸钠4.5%，聚乙二醇2004%，余量为水。步骤（3）中，混合挤出的具体方法为：先利用混合机进行混合2.5分钟，然后利用挤出机挤出，具体工作条件为：一段温度170℃，二段温度335℃，三段温度375℃，四段温度310℃。步骤（3）中，砂磨机研磨时间为4小时。步骤（3）中，改性树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为10：1：0.7：0.025。步骤（3）中，所述固化剂为线性酚醛树脂；所述流平剂为三聚氰胺甲醛树脂。步骤（3）中，所述填料是通过以下方法制备得到的：先在氮气气氛下，将丁基二氯硼烷、甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷按照摩尔比1.5：1.5：6分别溶于正己烷中形成各自质量浓度11%的溶液，然后将丁基二氯硼烷和甲基二氯硅烷溶液同时滴入六甲基二硅氮烷溶液中，加热搅拌反应得到前驱体；最后在氨气气氛下，对前驱体进行热处理，自然冷却至室温（25℃），即得所述的填料。对比例1一种粉末涂料的制备方法，具体步骤如下：（1）先将1kg聚酯树脂与4kg聚醚砜树脂混合挤出，得到复合树脂；（2）然后将复合树脂浸泡于鞘氨醇单胞菌菌液中，30℃发酵改性5小时，离心得改性树脂；（3）最后将改性树脂与固化剂、填料、流平剂混合挤出，砂磨机研磨，得到一种粉末涂料；其中，所述聚酯树脂是以2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸为原料制成。步骤（1）中，混合挤出的具体方法如下：先利用混合机混合3分钟，然后利用挤出机进行挤出，具体工作条件为：一段温度130℃，二段温度335℃，三段温度350℃，四段温度310℃。步骤（1）中，所述聚醚砜树脂为a-304p，美国苏威。步骤（1）中，所述聚酯树脂的酸值为35mgkoh/g，玻璃化转变温度为49℃，平均支化度为2，平均分子量为6000；聚酯树脂是由以下组分制成的：2-甲基-2,4-戊二醇30kg，三羟甲基丙烷0.8kg，对苯二甲酸50kg，酸解剂10kg，催化剂0.1kg，抗氧剂0.2kg。所述酸解剂为间苯二甲酸；所述催化剂为单丁基氧化锡；所述抗氧剂为亚磷酸三苯酯。所述聚酯树脂的制备方法如下：在氮气氛围下，将2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷和催化剂加入反应器中，升温加热至120℃，再加入对苯二甲酸，搅拌均匀，加热升温至170℃开始反应，随后以10℃/小时的速度升温至240℃，在此温度下，保温至反应体系澄清，随后降低反应体系温度至200℃，加入酸解剂，随后升温至230℃，保温2小时后，真空度为-0.09mpa的条件下反应4小时，酸值指标合格后，投加抗氧剂，搅拌30分钟后出料。步骤（2）中，复合树脂与鞘氨醇单胞菌菌液的质量体积比为1mg：8ml。步骤（2）中，鞘氨醇单胞菌菌液的制备方法如下：将鞘氨醇单胞菌菌株活化后加入缓冲液中，调整菌浓度为107cfu/ml即可；所述缓冲液是由以下重量百分比的组分混合制成的：海藻糖3%，白炭黑1%，丙酮酸钠5%，聚乙二醇2003%，余量为水。步骤（3）中，混合挤出的具体方法为：先利用混合机进行混合3分钟，然后利用挤出机挤出，具体工作条件为：一段温度150℃，二段温度340℃，三段温度360℃，四段温度320℃。步骤（3）中，砂磨机研磨时间为3小时。步骤（3）中，改性树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为10：1.1：0.6：0.03。步骤（3）中，所述固化剂为线性酚醛树脂；所述流平剂为聚二甲基硅氧烷。步骤（3）中，所述填料是通过以下方法制备得到的：先在氮气气氛下，将丁基二氯硼烷、甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷按照摩尔比1：2：4分别溶于正己烷中形成各自质量浓度12%的溶液，然后将丁基二氯硼烷和甲基二氯硅烷溶液同时滴入六甲基二硅氮烷溶液中，加热搅拌反应得到前驱体；最后在氨气气氛下，对前驱体进行热处理，自然冷却至室温（25℃），即得所述的填料。对比例2一种粉末涂料的制备方法，具体步骤如下：（1）先将1kg聚酯树脂与5kg聚醚砜树脂混合挤出，得到复合树脂；（2）然后将复合树脂浸泡于鞘氨醇单胞菌菌液中，30℃发酵改性7小时，离心得改性树脂；（3）最后将改性树脂与固化剂、填料、流平剂混合挤出，砂磨机研磨，得到一种粉末涂料；其中，所述聚酯树脂是以2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸为原料制成。步骤（1）中，混合挤出的具体方法如下：先利用混合机混合3分钟，然后利用挤出机进行挤出，具体工作条件为：一段温度130℃，二段温度335℃，三段温度350℃，四段温度310℃。步骤（1）中，所述聚醚砜树脂为a-304p，美国苏威。步骤（1）中，所述聚酯树脂的酸值为35mgkoh/g，玻璃化转变温度为49℃，平均支化度为2，平均分子量为6000；聚酯树脂是由以下组分制成的：2-甲基-2,4-戊二醇30kg，三羟甲基丙烷0.8kg，对苯二甲酸50kg，酸解剂10kg，催化剂0.1kg，抗氧剂0.2kg。所述酸解剂为间苯二甲酸；所述催化剂为单丁基氧化锡；所述抗氧剂为亚磷酸三苯酯。所述聚酯树脂的制备方法如下：在氮气氛围下，将2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷和催化剂加入反应器中，升温加热至120℃，再加入对苯二甲酸，搅拌均匀，加热升温至170℃开始反应，随后以10℃/小时的速度升温至240℃，在此温度下，保温至反应体系澄清，随后降低反应体系温度至200℃，加入酸解剂，随后升温至230℃，保温2小时后，真空度为-0.09mpa的条件下反应4小时，酸值指标合格后，投加抗氧剂，搅拌30分钟后出料。步骤（2）中，复合树脂与鞘氨醇单胞菌菌液的质量体积比为1mg：8ml。步骤（2）中，鞘氨醇单胞菌菌液的制备方法如下：将鞘氨醇单胞菌菌株活化后加入缓冲液中，调整菌浓度为107cfu/ml即可；所述缓冲液是由以下重量百分比的组分混合制成的：海藻糖3%，白炭黑1%，丙酮酸钠5%，聚乙二醇2003%，余量为水。步骤（3）中，混合挤出的具体方法为：先利用混合机进行混合3分钟，然后利用挤出机挤出，具体工作条件为：一段温度150℃，二段温度340℃，三段温度360℃，四段温度320℃。步骤（3）中，砂磨机研磨时间为3小时。步骤（3）中，改性树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为10：1.1：0.6：0.03。步骤（3）中，所述固化剂为线性酚醛树脂；所述流平剂为聚二甲基硅氧烷。步骤（3）中，所述填料是通过以下方法制备得到的：先在氮气气氛下，将丁基二氯硼烷、甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷按照摩尔比1：2：4分别溶于正己烷中形成各自质量浓度12%的溶液，然后将丁基二氯硼烷和甲基二氯硅烷溶液同时滴入六甲基二硅氮烷溶液中，加热搅拌反应得到前驱体；最后在氨气气氛下，对前驱体进行热处理，自然冷却至室温（25℃），即得所述的填料。对比例3一种粉末涂料的制备方法，具体步骤如下：（1）先将1kg聚酯树脂与5kg聚醚砜树脂混合挤出，得到复合树脂；（2）再将复合树脂与固化剂、填料、流平剂混合挤出，砂磨机研磨，得到一种粉末涂料；其中，所述聚酯树脂是以2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷、对苯二甲酸为原料制成。步骤（1）中，混合挤出的具体方法如下：先利用混合机混合3分钟，然后利用挤出机进行挤出，具体工作条件为：一段温度130℃，二段温度335℃，三段温度350℃，四段温度310℃。步骤（1）中，所述聚醚砜树脂为a-304p，美国苏威。步骤（1）中，所述聚酯树脂的酸值为35mgkoh/g，玻璃化转变温度为49℃，平均支化度为2，平均分子量为6000；聚酯树脂是由以下组分制成的：2-甲基-2,4-戊二醇30kg，三羟甲基丙烷0.8kg，对苯二甲酸50kg，酸解剂10kg，催化剂0.1kg，抗氧剂0.2kg。所述酸解剂为间苯二甲酸；所述催化剂为单丁基氧化锡；所述抗氧剂为亚磷酸三苯酯。所述聚酯树脂的制备方法如下：在氮气氛围下，将2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷和催化剂加入反应器中，升温加热至120℃，再加入对苯二甲酸，搅拌均匀，加热升温至170℃开始反应，随后以10℃/小时的速度升温至240℃，在此温度下，保温至反应体系澄清，随后降低反应体系温度至200℃，加入酸解剂，随后升温至230℃，保温2小时后，真空度为-0.09mpa的条件下反应4小时，酸值指标合格后，投加抗氧剂，搅拌30分钟后出料。步骤（2）中，混合挤出的具体方法为：先利用混合机进行混合3分钟，然后利用挤出机挤出，具体工作条件为：一段温度150℃，二段温度340℃，三段温度360℃，四段温度320℃。步骤（2）中，砂磨机研磨时间为3小时。步骤（2）中，复合树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为10：1.1：0.6：0.03。步骤（2）中，所述固化剂为线性酚醛树脂；所述流平剂为聚二甲基硅氧烷。步骤（2）中，所述填料是通过以下方法制备得到的：先在氮气气氛下，将丁基二氯硼烷、甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷按照摩尔比1：2：4分别溶于正己烷中形成各自质量浓度12%的溶液，然后将丁基二氯硼烷和甲基二氯硅烷溶液同时滴入六甲基二硅氮烷溶液中，加热搅拌反应得到前驱体；最后在氨气气氛下，对前驱体进行热处理，自然冷却至室温（25℃），即得所述的填料。对比例4一种粉末涂料的制备方法，具体步骤如下：（1）先将1kg聚酯树脂与5kg聚醚砜树脂混合挤出，得到复合树脂；（2）然后将复合树脂浸泡于鞘氨醇单胞菌菌液中，发酵改性，离心得改性树脂；（3）最后将改性树脂与固化剂、填料、流平剂混合挤出，砂磨机研磨，得到一种粉末涂料；其中，所述聚酯树脂是以2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷、己二酸为原料制成。步骤（1）中，混合挤出的具体方法如下：先利用混合机混合3分钟，然后利用挤出机进行挤出，具体工作条件为：一段温度130℃，二段温度335℃，三段温度350℃，四段温度310℃。步骤（1）中，所述聚醚砜树脂为a-304p，美国苏威。步骤（1）中，所述聚酯树脂的酸值为35mgkoh/g，玻璃化转变温度为49℃，平均支化度为2，平均分子量为6000；聚酯树脂是由以下组分制成的：2-甲基-2,4-戊二醇30kg，三羟甲基丙烷0.8kg，己二酸50kg，酸解剂10kg，催化剂0.1kg，抗氧剂0.2kg。所述酸解剂为间苯二甲酸；所述催化剂为单丁基氧化锡；所述抗氧剂为亚磷酸三苯酯。所述聚酯树脂的制备方法如下：在氮气氛围下，将2-甲基-2,4-戊二醇、三羟甲基丙烷和催化剂加入反应器中，升温加热至120℃，再加入己二酸，搅拌均匀，加热升温至170℃开始反应，随后以10℃/小时的速度升温至240℃，在此温度下，保温至反应体系澄清，随后降低反应体系温度至200℃，加入酸解剂，随后升温至230℃，保温2小时后，真空度为-0.09mpa的条件下反应4小时，酸值指标合格后，投加抗氧剂，搅拌30分钟后出料。步骤（2）中，复合树脂与鞘氨醇单胞菌菌液的质量体积比为1mg：8ml。步骤（2）中，鞘氨醇单胞菌菌液的制备方法如下：将鞘氨醇单胞菌菌株活化后加入缓冲液中，调整菌浓度为107cfu/ml即可；所述缓冲液是由以下重量百分比的组分混合制成的：海藻糖3%，白炭黑1%，丙酮酸钠5%，聚乙二醇2003%，余量为水。步骤（2）中，发酵改性的工艺条件为：30℃发酵改性5小时。步骤（3）中，混合挤出的具体方法为：先利用混合机进行混合3分钟，然后利用挤出机挤出，具体工作条件为：一段温度150℃，二段温度340℃，三段温度360℃，四段温度320℃。步骤（3）中，砂磨机研磨时间为3小时。步骤（3）中，改性树脂、固化剂、填料、流平剂的质量比为10：1.1：0.6：0.03。步骤（3）中，所述固化剂为线性酚醛树脂；所述流平剂为聚二甲基硅氧烷。步骤（3）中，所述填料是通过以下方法制备得到的：先在氮气气氛下，将丁基二氯硼烷、甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷按照摩尔比1：2：4分别溶于正己烷中形成各自质量浓度12%的溶液，然后将丁基二氯硼烷和甲基二氯硅烷溶液同时滴入六甲基二硅氮烷溶液中，加热搅拌反应得到前驱体；最后在氨气气氛下，对前驱体进行热处理，自然冷却至室温（25℃），即得所述的填料。试验例对实施例1～3和对比例1～4所得粉末涂料进行喷涂固化（铝合金轮毂表面，涂膜厚80μm），固化后对涂膜进行性能测试，包括：直接利用智能型光泽度仪（上海荣计达仪器科技有限公司）检测光泽度；抗冲击性：gb/t1732-1993；耐弯曲性：gb/t6742-1986；杯突实验：gb/t9753-2007。检测结果见表1。表1.性能测试结果光泽度（度）冲击强度（kg·cm）耐弯曲性（圆柱轴，mm）杯突实验（mm）实施例1562≤18实施例2463≤18实施例3365≤19对比例155826对比例255636对比例3306017对比例4105727由表1可知，实施例1～3粉末涂料所得涂膜涂抹的光泽度低，冲击强度高，耐弯曲性佳，并具有较高的杯突值，机械性能佳。对比例1步骤（1）中，聚酯树脂与聚醚砜树脂的质量比为1:4，聚醚砜树脂用量减少，直接影响产品的机械性能；对比例2在步骤（2）中，发酵改性时间为7小时，发酵时间变长，导致苯环过分降解，影响产品的机械性能；对比例3略去步骤（2），没有发酵改性对粗糙度的改变，直接影响光泽性；对比例4在制备聚酯树脂时用己二酸替换对苯二甲酸，未引入苯环，影响产品的机械性能和光泽性。对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。当前第1页1 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