商标分类 
商标转让 
您当前的位置： 一种可粘结RTV硅酮胶的水性硅酮胶的制作方法
2021-02-02 18:02:33|
439|
起点商标网 本发明涉及硅酮胶领域，具体而言，涉及一种水性硅酮胶，尤其涉及一种可粘结rtv硅酮胶的水性硅酮胶。
背景技术：
：rtv硅酮胶是一种室温硫化硅橡胶，rtv是英文roomtemperaturevulcanizedsiliconerubber的缩写，基础原料是107硅橡胶，学名为alpha，omega-二羟基聚二甲基硅氧烷。rtv硅酮胶外观为膏状体，由硅橡胶、交联剂和填充剂等组分复配制备而成，贮存期长，性能稳定，一般用来粘结、密封玻璃、铝材、瓷砖等基材，故适用于多种金属之间、金属和非金属材料之间的粘合、密封。rtv硅酮胶通过湿气固化的方式与基材粘结并固化，其粘结效果很好，但胶本身会很稠，一般会加入白油/硅油等增塑剂以改善挤出性，与此同时，时间一长，固化后的胶容易渗油污染基材、容易变黄(如家里厕所、浴室等施胶处容易变黄乃至变黑)，影响外观，甚至会霉变需要铲除重新施胶。因为rtv硅酮胶本身的粘结性比较好，铲除、施胶十分不便，因此迫切需要研制能直接涂覆在黄变发霉的rtv硅酮胶上面、与其牢固粘结的，可美化翻新rtv硅酮胶的翻新胶。rtv硅酮胶遇到空气中的水汽即开始反应固化，从而起到粘结或密封的作用，为油性或无溶剂型，无法粘结湿基材；不环保，硫化过程中会放出小分子有机化合物(vocs)污染环境，对施工人员身体造成一定程度的伤害；在施工过程中由于施工不当而沾污周围的环境后很难去除；而且时间一久，固化后的胶容易渗油污染基材、容易变黄，影响外观。为克服rtv硅酮胶的上述缺陷，需要研制性能更加优异，市场前景更大的水性硅酮胶。目前国内关于水性硅酮胶的记载较少，网络搜索的“水性硅酮胶”显示的基本都是水性丙烯酸胶，且根本不粘rtv硅酮胶。只能查到少量记载水性硅酮胶的文献，如《低模量高伸长率室温硫化水性硅酮密封胶的研制》(彭忠利等，惠州学院学报，2005,025(003):1-6)，《道路接缝用水分散性rtv-1有机硅密封胶的制备》(邱泽皓等，有机硅材料，2007,21(6)：329-331)，《室温硫化水性硅橡胶粘结性研究》(彭忠利等，化学与黏合，2005,27(4)：200-205)，以及国内专利zl200710049060.2，但其中的水性硅酮胶主要用于建筑伸缩缝、混凝土路面伸缩缝的密封，也没有提及它们对rtv硅酮胶的粘结性和自身具有的触变性问题，由于rtv硅酮胶的表面能很低，现有技术制得的水性硅酮胶很难在其上涂覆粘结，主要是由于没有选择合适的交联剂、偶联剂和催化剂，导致乳液不稳定易结块，对rtv硅酮胶的粘结性差，保质期短；同时没有选择合适的填料，或是仅采用一种白炭黑，导致触变性不佳，当涂在垂直表面或顶部下表面时会产生流挂现象。技术实现要素：为解决上述问题，本发明提供一种可粘结rtv硅酮胶，触变性好，并可作为霉变或发黄的rtv硅酮胶的翻新胶的水性硅酮胶。本发明提供的水性硅酮胶，按质量份数计算，包含30％-80％羟基硅油乳液50-120份，交联剂0.1-5份，硅烷偶联剂0.2-5份，催化剂0.01-1份和填料。其中，所述的硅烷偶联剂为选自3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、(3－环氧丙氧丙基)甲基二甲氧基硅烷、3－氨丙基三乙氧基硅烷、2，2－二甲氧基－1，6－二氮杂－2－硅环辛烷、3－氨丙基甲基二乙氧基硅烷、n－(2－氨乙基)－氨丙基甲基二甲氧基硅烷、n－(2－氨乙基)－氨丙基三甲氧基硅烷、n－(2－氨乙基)－氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种。本发明的硅烷偶联剂主要起到粘结作用和稳定体系的作用。当交联剂与硅烷偶联剂相遇起反应时，硅烷偶联剂起到粘接作用，使粘结性更强。不加硅烷偶联剂时体系不够稳定，有时会导致体系破坏，胶制备过程中直接固化，即使能制备出来，固化后也不粘铝片等基材。本发明所选用的硅烷偶联剂为可溶于水的水性硅烷偶联剂，使其在水分未完全挥发时，不会与分散在油相的交联剂反应，而必须在水分完全挥发后才能与交联剂发生反应。一般羟基硅油乳液都是阴离子型或非离子型，而现有的交联剂和偶联剂都是中性，不易分散电荷，不能起到稳定乳液的作用。本发明的硅烷偶联剂略显碱性，且分散在水中，正好起到稳定乳液的作用。本发明经过大量实验，从种类繁多的水性硅烷偶联剂中选出以上8种成分的硅烷偶联剂，用于本发明所述的水性硅酮胶的制备，并使所选的硅烷偶联剂和交联剂能与羟基硅油乳液完美配合，大幅提升制得的水性硅酮胶的性能，更有效粘结rtv硅酮胶。进一步地，所述的硅烷偶联剂为3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷。进一步地，所述的交联剂为选自苯乙烯乙基甲基二甲氧基硅烷、苯乙烯乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷中的一种或多种。本发明所选用的交联剂为油性，分散在油相。交联剂可以与羟基硅油交联生成网状结构，提供胶固化后的强度。本发明经过大量实验，从种类繁多的油性交联剂中选出以上8种成分的交联剂，用于本发明所述的水性硅酮胶的制备。现有的水性硅酮胶制备过程中，一般都采用油性的交联剂和偶联剂，使交联剂和偶联剂仅仅是在乳液中分散，很容易导致乳液不稳定、破乳，甚至是在加完填料之后，体系直接结块。本发明所选用的硅烷偶联剂为可溶于水的水性硅烷偶联剂，使其在水分未完全挥发时，不会与分散在油相的交联剂反应，而必须在水分完全挥发后才能与交联剂发生反应。如果交联剂和偶联剂均在油相，将导致胶保质期短，本发明的交联剂与水性硅烷偶联剂分别分散在油相水相，避免了它们提前相遇，使保质期大幅延长。固化的rtv硅酮胶的表面能很低，现有技术制得的水性硅酮胶很难在其上涂覆。本发明采用的水性硅烷偶联剂具有较好的粘接性，能与固化的rtv硅酮胶表面少量羟基和某些有机基团正好匹配。因此由本发明选用的交联剂和硅烷偶联剂，配合羟基硅油乳液，制得的水性硅酮胶能有效粘结固化的rtv硅酮胶，同时也能和铝片、瓷砖等多种基材粘结。实验表明：将本发明制得的水性硅酮胶涂覆在已固化的rtv硅酮胶上面，待固化完全，发生内聚破坏，证明粘接良好。进一步地，所述的交联剂为苯乙烯乙基三乙氧基硅烷。进一步地，所述的催化剂为选自二丁基二月桂酸锡、钛酸四丁酯、二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯、钛络合物的中一种或多种。催化剂可以加速体系反应和固化。本发明所选用的催化剂为油性的，分散在油相，在水分未完全挥发时，不会与硅烷偶联剂发生反应，待水分完全挥发后，催化剂才会起到加速体系固化的效果。本发明经过大量实验，从种类繁多的油性催化剂中选出以上4种成分的催化剂，用于本发明所述的水性硅酮胶的制备，并使所选的催化剂能和硅烷偶联剂、交联剂、羟基硅油乳液完美配合，大幅提升制得的水性硅酮胶的性能。因此本发明提供的体系中，交联剂为油性，硅烷偶联剂为水性，催化剂为油性。因此交联剂和催化剂分散在油相，硅烷偶联剂分散在水相且对乳液本身有较好的保护作用。它们的性质保证了它们在乳液体系无法相遇，只有在水分挥发完才能相遇，体系才能实现固化粘接。因此本发明所得的水性硅酮胶，表干时间慢，若施胶错误，可以很方便地用带水的抹布将之除去。同时由于我们采用了特定的水性硅烷偶联剂和交联剂、催化剂，使我们的体系更加稳定，粘结性好，能牢固粘结rtv硅酮胶，可用作rtv硅酮胶的翻新胶。进一步地，所述的催化剂为二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯。进一步地，所述的填料为沉淀白炭黑1-10份，气相白炭黑1-10份，重质碳酸钙1-50份，硅微粉1-100份。本发明采用的填料包括沉淀白炭黑、气相白炭黑、沉淀白炭黑、重质碳酸钙和硅微粉。其中沉淀白炭黑和气相白炭黑在此的可以起到增稠剂的作用，同时还有非常重要的一点就是通过调节比例，使制得的水性硅酮胶具备良好的触变性并且固化后不易开裂(实验表明，单独使用气相白碳黑触变虽极好，但胶本身固化易开裂；单独添加沉淀白炭黑，则没有触变性)；重质碳酸钙在此起到增量剂的作用；硅微粉在此起到提高硬度的作用。四种填料通过多次试验得到最佳质量配比，使制得的水性硅酮胶具备更适宜的触变性和硬度，性能更加优异。进一步地，所述的沉淀白炭黑和气相白炭黑的质量比为5份：2份。单独使用气相白碳黑触变虽极好，但胶本身固化易开裂；单独添加沉淀白炭黑，则没有触变性。同时采用沉淀白炭黑和气相白炭黑并调整其为合适的质量比，可以既保证了水性硅酮胶的稠度，又使其具备较好的触变性，使固化后的水性硅酮胶不易开裂，因此所制得的水性硅酮胶可以涂在rtv硅酮胶的垂直表面或顶部下表面，不会产生流挂现象。实验证明，采用沉淀白炭黑和气相白炭黑的质量比为5份：2份时效果最佳。进一步地，所述水性硅酮胶包含30％-80％羟基硅油乳液100份、交联剂1份、硅烷偶联剂2份、催化剂0.5份、沉淀白炭黑5份、气相白炭黑2份、重质碳酸钙10份、硅微粉20份。进一步地，所述水性硅酮胶还可包含色粉和/或防霉剂。进一步地，所述水性硅酮胶还可包含颜料。可以根据需要的颜色添加不同的颜料。进一步地，所述颜料为二氧化钛、铁红，铁黄中的一种或多种。进一步地，所述水性硅酮胶还可以添加防霉剂，可以根据防霉需求添加不同的防霉剂。另一方面，本发明还提供了一种混合物在制备粘结rtv硅酮胶的翻新胶方面的用途，所述混合物包括包含30％-80％羟基硅油乳液50-120份，交联剂0.1-5份，硅烷偶联剂0.2-5份，催化剂0.01-1份和填料；其中，所述的硅烷偶联剂为选自3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、(3－环氧丙氧丙基)甲基二甲氧基硅烷、3－氨丙基三乙氧基硅烷、2，2－二甲氧基－1，6－二氮杂－2－硅环辛烷、3－氨丙基甲基二乙氧基硅烷、n－(2－氨乙基)－氨丙基甲基二甲氧基硅烷、n－(2－氨乙基)－氨丙基三甲氧基硅烷、n－(2－氨乙基)－氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种；所述混合物的制备方法为，首先向羟基硅油乳液中加入交联剂，搅拌；然后加入偶联剂，搅拌；再加入催化剂，搅拌；再加入沉淀白炭黑、气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入重质碳酸钙、硅微粉，搅拌并脱泡。本发明制得的水性硅酮胶具备可粘结rtv硅酮胶，触变性好，并可作为霉变或发黄的rtv硅酮胶的翻新胶等优良性能，主要原因在于本发明制备方法中所选用的交联剂、硅烷偶联剂、催化剂、填料和羟基硅油乳液的完美配合。本发明经过大量的实验，从种类繁多的交联剂、硅烷偶联剂和催化剂、填料中选出了最合适的，适于本发明的几种试剂，才能完成本发明。综上所述，本发明提供了一种可粘结rtv硅酮胶，触变性好，并可作为霉变或发黄的rtv硅酮胶的翻新胶的水性硅酮胶，主要具备以下有益效果：1、可直接涂覆在发霉黄变的rtv硅酮胶上面，因体系不同，原胶的发霉黄变不会影响新胶，十分方便。某些硅酮胶断裂的场合，本方法所制的胶亦可修补之。2、具有触变性，可以涂在垂直表面或顶部下表面，不会产生流挂现象。3、表干时间慢，若施胶错误，可以很方便地用带水的抹布将之除去。4、粘结性强，体系稳定，性能优异，保质期长。5、制作方法简单、无毒无害无排放，绿色环保。6、可根据需要进行调色，根据防霉需求添加防霉剂以达到相应的防霉效果。具体实施方式下面结合实施例对本发明作进一步详细描述，需要指出的是，以下所述实施例旨在便于对本发明的理解，而对其不起任何限定作用。本实施例中使用的试剂均为已知产品，通过购买市售产品获得。实施例11份交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例24份交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入4份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例31份交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷+2份硅烷偶联剂3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例41份交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷+2份油性偶联剂γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例51份交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷+2份硅烷偶联剂n－(2－氨乙基)－氨丙基甲基二甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份n－(2－氨乙基)－氨丙基甲基二甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例61份交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷+2份硅烷偶联剂(3－环氧丙氧丙基)甲基二甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份(3－环氧丙氧丙基)甲基二甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例71份交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷+2份硅烷偶联剂3－氨丙基三乙氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－氨丙基三乙氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例81份交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷+2份硅烷偶联剂2，2－二甲氧基－1，6－二氮杂－2－硅环辛烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份2，2－二甲氧基－1，6－二氮杂－2－硅环辛烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例91份交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷+2份硅烷偶联剂3－氨丙基甲基二乙氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－氨丙基甲基二乙氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例101份交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷+2份硅烷偶联剂n－(2－氨乙基)－氨丙基三甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份n－(2－氨乙基)－氨丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例111份交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷+2份硅烷偶联剂n－(2－氨乙基)－氨丙基三乙氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份n－(2－氨乙基)－氨丙基三乙氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例121份交联剂乙烯基三甲氧基硅烷+2份硅烷偶联剂n－(2－氨乙基)－氨丙基甲基二甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份乙烯基三甲氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例131份交联剂苯乙烯乙基甲基二甲氧基硅烷+2份硅烷偶联剂n－(2－氨乙基)－氨丙基甲基二甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基甲基二甲氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例141份交联剂乙烯基三乙氧基硅烷+2份硅烷偶联剂n－(2－氨乙基)－氨丙基甲基二甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份乙烯基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例151份交联剂乙烯基甲基二乙氧基硅烷+2份硅烷偶联剂n－(2－氨乙基)－氨丙基甲基二甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份乙烯基甲基二乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例161份交联剂甲基三乙氧基硅烷+2份硅烷偶联剂n－(2－氨乙基)－氨丙基甲基二甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份甲基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例171份交联剂甲基三甲氧基硅烷+2份硅烷偶联剂n－(2－氨乙基)－氨丙基甲基二甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份甲基三甲氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例181份交联剂甲基乙基二甲氧基硅烷+2份硅烷偶联剂n－(2－氨乙基)－氨丙基甲基二甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份甲基乙基二甲氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例19催化剂为二丁基二月桂酸锡本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二丁基二月桂酸锡，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例20催化剂为钛酸四丁酯本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份钛酸四丁酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例20催化剂为钛络合物本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份钛络合物，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例21稳定性、保质期、对rtv硅酮胶的粘结性检测取实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20制得的水性硅酮胶，分别进行稳定性、保质期、以及对rtv硅酮胶的粘结性检测。其中对rtv硅酮胶的粘结性采用根据gb/t13477.18-2002和gb/t528-2009进行制样检测，测试其剥离粘结性和拉伸强度，检测结果如表1所示。表1稳定性、保质期、对rtv硅酮胶的粘结性检测由表1可以看出，如实施例1中的1份交联剂，0份硅烷偶联剂，加填料后，水分未挥发，体系直接结块，稳定性和粘结性都较差，保质期短；如实施例2中4份交联剂，0份硅烷偶联剂，加填料后，体系不粘铝片等，且一个月之内固化开裂，保质期短，稳定性和粘结性都较差；如实施例3中1份交联剂，2份硅烷偶联剂，制成胶不开裂，能粘玻璃片铝片硅酮胶等，且保质期一年以上，稳定性和粘结性都较好，对rtv硅酮胶的粘结性最好，剥离强度和拉伸强度为最高，分别达到2.67n/mm和0.62mpa，可见交联剂和硅烷偶联剂的质量比对制备水性硅酮胶的影响非常大，1份交联剂和2份硅烷偶联剂这样的比例最为合适。从实施例4可见，当采用油性硅烷偶联剂时，水分未完全挥发，体系已开始结块，导致体系稳定性较差，保质期短，粘结性差，对rtv硅酮胶的粘结性也非常差。从实施例5、6、7、8、9、10、11与实施例3进行对比，可以看出，但采用本发明选用的8种水性硅烷偶联剂时，制得的水性硅酮胶性能都较优异，但对rtv硅酮胶的粘结性仍存在差别，最佳的硅烷偶联剂为3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷。从实施例12、13、14、15、16、17与实施例3进行对比，可以看出，采用本发明选用的8种交联剂时，制得的水性硅酮胶性能也都较稳定，但对rtv硅酮胶的粘结性仍存在差别，最佳的交联剂为苯乙烯乙基三乙氧基硅烷。同时也能明显看出硅烷偶联剂对粘结性的影响更加明显，可见硅烷偶联剂的选择对本发明更加事关重要。从实施例18、19、20与实施例3进行对比，可以看出，采用本发明选用的4种催化剂时，制得的水性硅酮胶性能都较优异，区别不明显，只是在对rtv硅酮胶的粘结性仍存在差别，最佳的催化剂为二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯。实施例22交联剂添加量的选择本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡。其中的交联剂按照表2进行添加，所得水性硅酮胶性能如表2所示，其中的强度性能按照gb/t528-1992进行制样检测。表2不同的交联剂及添加量的影响根据表2可以看出，0.1-5份的交联剂都基本能够满足制备水性硅酮胶的要求，但是0.1份到0.5份的交联剂添加量时，制得的水性硅酮胶强度稍弱，但当交联剂添加量在1份以上时，制得的水性硅酮胶已具备较强的强度，足够满足要求，因此选择1份的交联剂添加量已足够。实施例23白炭黑的种类和质量比对触变性的影响本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再按照表3所示加入白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶的性能也各不同，具体如表3所示。表3白炭黑的种类和质量比对触变性的影响样品组沉淀白碳黑气相白炭黑水性硅酮胶性能180胶很稠，但无触变206胶触变很好，但脱水固化后易开裂381胶很稠，触变性较差452胶触变性很好，固化后不开裂516胶触变性很好，但脱水固化后偶尔开裂根据表3可以看出，水性硅酮胶的触变性和气相白碳黑存在密切关系，但是单独使用气相白碳黑触变虽极好，水性硅酮胶本身固化后易开裂；单独添加沉淀白炭黑，水性硅酮胶很稠但没有触变性；当同时加入8份沉淀白炭黑和1份气相白炭黑时，触变性能仍较差，尚不能满足涂覆rtv硅酮胶的要求；当同时加入1份沉淀白炭黑和6份气相白炭黑时，水性硅酮胶触变性变好，但固化后依然会偶尔开裂，性能较差；当同时加入5份沉淀白炭黑和2份气相白炭黑时，所制得的水性硅酮胶触变性很好，固化后也不开裂，可以满足涂覆rtv硅酮胶的要求，可以涂在垂直表面或顶部下表面，不会产生流挂现象。实验证明，采用沉淀白炭黑和气相白炭黑的质量比为5份：2份时效果最佳。虽然本发明披露如上，但本发明并非限定于此。任何本领域技术人员，在不脱离本发明的精神和范围内，均可作各种更动与修改，因此本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。当前第1页1 2 3
背景技术：
：rtv硅酮胶是一种室温硫化硅橡胶，rtv是英文roomtemperaturevulcanizedsiliconerubber的缩写，基础原料是107硅橡胶，学名为alpha，omega-二羟基聚二甲基硅氧烷。rtv硅酮胶外观为膏状体，由硅橡胶、交联剂和填充剂等组分复配制备而成，贮存期长，性能稳定，一般用来粘结、密封玻璃、铝材、瓷砖等基材，故适用于多种金属之间、金属和非金属材料之间的粘合、密封。rtv硅酮胶通过湿气固化的方式与基材粘结并固化，其粘结效果很好，但胶本身会很稠，一般会加入白油/硅油等增塑剂以改善挤出性，与此同时，时间一长，固化后的胶容易渗油污染基材、容易变黄(如家里厕所、浴室等施胶处容易变黄乃至变黑)，影响外观，甚至会霉变需要铲除重新施胶。因为rtv硅酮胶本身的粘结性比较好，铲除、施胶十分不便，因此迫切需要研制能直接涂覆在黄变发霉的rtv硅酮胶上面、与其牢固粘结的，可美化翻新rtv硅酮胶的翻新胶。rtv硅酮胶遇到空气中的水汽即开始反应固化，从而起到粘结或密封的作用，为油性或无溶剂型，无法粘结湿基材；不环保，硫化过程中会放出小分子有机化合物(vocs)污染环境，对施工人员身体造成一定程度的伤害；在施工过程中由于施工不当而沾污周围的环境后很难去除；而且时间一久，固化后的胶容易渗油污染基材、容易变黄，影响外观。为克服rtv硅酮胶的上述缺陷，需要研制性能更加优异，市场前景更大的水性硅酮胶。目前国内关于水性硅酮胶的记载较少，网络搜索的“水性硅酮胶”显示的基本都是水性丙烯酸胶，且根本不粘rtv硅酮胶。只能查到少量记载水性硅酮胶的文献，如《低模量高伸长率室温硫化水性硅酮密封胶的研制》(彭忠利等，惠州学院学报，2005,025(003):1-6)，《道路接缝用水分散性rtv-1有机硅密封胶的制备》(邱泽皓等，有机硅材料，2007,21(6)：329-331)，《室温硫化水性硅橡胶粘结性研究》(彭忠利等，化学与黏合，2005,27(4)：200-205)，以及国内专利zl200710049060.2，但其中的水性硅酮胶主要用于建筑伸缩缝、混凝土路面伸缩缝的密封，也没有提及它们对rtv硅酮胶的粘结性和自身具有的触变性问题，由于rtv硅酮胶的表面能很低，现有技术制得的水性硅酮胶很难在其上涂覆粘结，主要是由于没有选择合适的交联剂、偶联剂和催化剂，导致乳液不稳定易结块，对rtv硅酮胶的粘结性差，保质期短；同时没有选择合适的填料，或是仅采用一种白炭黑，导致触变性不佳，当涂在垂直表面或顶部下表面时会产生流挂现象。技术实现要素：为解决上述问题，本发明提供一种可粘结rtv硅酮胶，触变性好，并可作为霉变或发黄的rtv硅酮胶的翻新胶的水性硅酮胶。本发明提供的水性硅酮胶，按质量份数计算，包含30％-80％羟基硅油乳液50-120份，交联剂0.1-5份，硅烷偶联剂0.2-5份，催化剂0.01-1份和填料。其中，所述的硅烷偶联剂为选自3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、(3－环氧丙氧丙基)甲基二甲氧基硅烷、3－氨丙基三乙氧基硅烷、2，2－二甲氧基－1，6－二氮杂－2－硅环辛烷、3－氨丙基甲基二乙氧基硅烷、n－(2－氨乙基)－氨丙基甲基二甲氧基硅烷、n－(2－氨乙基)－氨丙基三甲氧基硅烷、n－(2－氨乙基)－氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种。本发明的硅烷偶联剂主要起到粘结作用和稳定体系的作用。当交联剂与硅烷偶联剂相遇起反应时，硅烷偶联剂起到粘接作用，使粘结性更强。不加硅烷偶联剂时体系不够稳定，有时会导致体系破坏，胶制备过程中直接固化，即使能制备出来，固化后也不粘铝片等基材。本发明所选用的硅烷偶联剂为可溶于水的水性硅烷偶联剂，使其在水分未完全挥发时，不会与分散在油相的交联剂反应，而必须在水分完全挥发后才能与交联剂发生反应。一般羟基硅油乳液都是阴离子型或非离子型，而现有的交联剂和偶联剂都是中性，不易分散电荷，不能起到稳定乳液的作用。本发明的硅烷偶联剂略显碱性，且分散在水中，正好起到稳定乳液的作用。本发明经过大量实验，从种类繁多的水性硅烷偶联剂中选出以上8种成分的硅烷偶联剂，用于本发明所述的水性硅酮胶的制备，并使所选的硅烷偶联剂和交联剂能与羟基硅油乳液完美配合，大幅提升制得的水性硅酮胶的性能，更有效粘结rtv硅酮胶。进一步地，所述的硅烷偶联剂为3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷。进一步地，所述的交联剂为选自苯乙烯乙基甲基二甲氧基硅烷、苯乙烯乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷中的一种或多种。本发明所选用的交联剂为油性，分散在油相。交联剂可以与羟基硅油交联生成网状结构，提供胶固化后的强度。本发明经过大量实验，从种类繁多的油性交联剂中选出以上8种成分的交联剂，用于本发明所述的水性硅酮胶的制备。现有的水性硅酮胶制备过程中，一般都采用油性的交联剂和偶联剂，使交联剂和偶联剂仅仅是在乳液中分散，很容易导致乳液不稳定、破乳，甚至是在加完填料之后，体系直接结块。本发明所选用的硅烷偶联剂为可溶于水的水性硅烷偶联剂，使其在水分未完全挥发时，不会与分散在油相的交联剂反应，而必须在水分完全挥发后才能与交联剂发生反应。如果交联剂和偶联剂均在油相，将导致胶保质期短，本发明的交联剂与水性硅烷偶联剂分别分散在油相水相，避免了它们提前相遇，使保质期大幅延长。固化的rtv硅酮胶的表面能很低，现有技术制得的水性硅酮胶很难在其上涂覆。本发明采用的水性硅烷偶联剂具有较好的粘接性，能与固化的rtv硅酮胶表面少量羟基和某些有机基团正好匹配。因此由本发明选用的交联剂和硅烷偶联剂，配合羟基硅油乳液，制得的水性硅酮胶能有效粘结固化的rtv硅酮胶，同时也能和铝片、瓷砖等多种基材粘结。实验表明：将本发明制得的水性硅酮胶涂覆在已固化的rtv硅酮胶上面，待固化完全，发生内聚破坏，证明粘接良好。进一步地，所述的交联剂为苯乙烯乙基三乙氧基硅烷。进一步地，所述的催化剂为选自二丁基二月桂酸锡、钛酸四丁酯、二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯、钛络合物的中一种或多种。催化剂可以加速体系反应和固化。本发明所选用的催化剂为油性的，分散在油相，在水分未完全挥发时，不会与硅烷偶联剂发生反应，待水分完全挥发后，催化剂才会起到加速体系固化的效果。本发明经过大量实验，从种类繁多的油性催化剂中选出以上4种成分的催化剂，用于本发明所述的水性硅酮胶的制备，并使所选的催化剂能和硅烷偶联剂、交联剂、羟基硅油乳液完美配合，大幅提升制得的水性硅酮胶的性能。因此本发明提供的体系中，交联剂为油性，硅烷偶联剂为水性，催化剂为油性。因此交联剂和催化剂分散在油相，硅烷偶联剂分散在水相且对乳液本身有较好的保护作用。它们的性质保证了它们在乳液体系无法相遇，只有在水分挥发完才能相遇，体系才能实现固化粘接。因此本发明所得的水性硅酮胶，表干时间慢，若施胶错误，可以很方便地用带水的抹布将之除去。同时由于我们采用了特定的水性硅烷偶联剂和交联剂、催化剂，使我们的体系更加稳定，粘结性好，能牢固粘结rtv硅酮胶，可用作rtv硅酮胶的翻新胶。进一步地，所述的催化剂为二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯。进一步地，所述的填料为沉淀白炭黑1-10份，气相白炭黑1-10份，重质碳酸钙1-50份，硅微粉1-100份。本发明采用的填料包括沉淀白炭黑、气相白炭黑、沉淀白炭黑、重质碳酸钙和硅微粉。其中沉淀白炭黑和气相白炭黑在此的可以起到增稠剂的作用，同时还有非常重要的一点就是通过调节比例，使制得的水性硅酮胶具备良好的触变性并且固化后不易开裂(实验表明，单独使用气相白碳黑触变虽极好，但胶本身固化易开裂；单独添加沉淀白炭黑，则没有触变性)；重质碳酸钙在此起到增量剂的作用；硅微粉在此起到提高硬度的作用。四种填料通过多次试验得到最佳质量配比，使制得的水性硅酮胶具备更适宜的触变性和硬度，性能更加优异。进一步地，所述的沉淀白炭黑和气相白炭黑的质量比为5份：2份。单独使用气相白碳黑触变虽极好，但胶本身固化易开裂；单独添加沉淀白炭黑，则没有触变性。同时采用沉淀白炭黑和气相白炭黑并调整其为合适的质量比，可以既保证了水性硅酮胶的稠度，又使其具备较好的触变性，使固化后的水性硅酮胶不易开裂，因此所制得的水性硅酮胶可以涂在rtv硅酮胶的垂直表面或顶部下表面，不会产生流挂现象。实验证明，采用沉淀白炭黑和气相白炭黑的质量比为5份：2份时效果最佳。进一步地，所述水性硅酮胶包含30％-80％羟基硅油乳液100份、交联剂1份、硅烷偶联剂2份、催化剂0.5份、沉淀白炭黑5份、气相白炭黑2份、重质碳酸钙10份、硅微粉20份。进一步地，所述水性硅酮胶还可包含色粉和/或防霉剂。进一步地，所述水性硅酮胶还可包含颜料。可以根据需要的颜色添加不同的颜料。进一步地，所述颜料为二氧化钛、铁红，铁黄中的一种或多种。进一步地，所述水性硅酮胶还可以添加防霉剂，可以根据防霉需求添加不同的防霉剂。另一方面，本发明还提供了一种混合物在制备粘结rtv硅酮胶的翻新胶方面的用途，所述混合物包括包含30％-80％羟基硅油乳液50-120份，交联剂0.1-5份，硅烷偶联剂0.2-5份，催化剂0.01-1份和填料；其中，所述的硅烷偶联剂为选自3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、(3－环氧丙氧丙基)甲基二甲氧基硅烷、3－氨丙基三乙氧基硅烷、2，2－二甲氧基－1，6－二氮杂－2－硅环辛烷、3－氨丙基甲基二乙氧基硅烷、n－(2－氨乙基)－氨丙基甲基二甲氧基硅烷、n－(2－氨乙基)－氨丙基三甲氧基硅烷、n－(2－氨乙基)－氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种；所述混合物的制备方法为，首先向羟基硅油乳液中加入交联剂，搅拌；然后加入偶联剂，搅拌；再加入催化剂，搅拌；再加入沉淀白炭黑、气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入重质碳酸钙、硅微粉，搅拌并脱泡。本发明制得的水性硅酮胶具备可粘结rtv硅酮胶，触变性好，并可作为霉变或发黄的rtv硅酮胶的翻新胶等优良性能，主要原因在于本发明制备方法中所选用的交联剂、硅烷偶联剂、催化剂、填料和羟基硅油乳液的完美配合。本发明经过大量的实验，从种类繁多的交联剂、硅烷偶联剂和催化剂、填料中选出了最合适的，适于本发明的几种试剂，才能完成本发明。综上所述，本发明提供了一种可粘结rtv硅酮胶，触变性好，并可作为霉变或发黄的rtv硅酮胶的翻新胶的水性硅酮胶，主要具备以下有益效果：1、可直接涂覆在发霉黄变的rtv硅酮胶上面，因体系不同，原胶的发霉黄变不会影响新胶，十分方便。某些硅酮胶断裂的场合，本方法所制的胶亦可修补之。2、具有触变性，可以涂在垂直表面或顶部下表面，不会产生流挂现象。3、表干时间慢，若施胶错误，可以很方便地用带水的抹布将之除去。4、粘结性强，体系稳定，性能优异，保质期长。5、制作方法简单、无毒无害无排放，绿色环保。6、可根据需要进行调色，根据防霉需求添加防霉剂以达到相应的防霉效果。具体实施方式下面结合实施例对本发明作进一步详细描述，需要指出的是，以下所述实施例旨在便于对本发明的理解，而对其不起任何限定作用。本实施例中使用的试剂均为已知产品，通过购买市售产品获得。实施例11份交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例24份交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入4份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例31份交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷+2份硅烷偶联剂3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例41份交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷+2份油性偶联剂γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例51份交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷+2份硅烷偶联剂n－(2－氨乙基)－氨丙基甲基二甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份n－(2－氨乙基)－氨丙基甲基二甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例61份交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷+2份硅烷偶联剂(3－环氧丙氧丙基)甲基二甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份(3－环氧丙氧丙基)甲基二甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例71份交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷+2份硅烷偶联剂3－氨丙基三乙氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－氨丙基三乙氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例81份交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷+2份硅烷偶联剂2，2－二甲氧基－1，6－二氮杂－2－硅环辛烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份2，2－二甲氧基－1，6－二氮杂－2－硅环辛烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例91份交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷+2份硅烷偶联剂3－氨丙基甲基二乙氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－氨丙基甲基二乙氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例101份交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷+2份硅烷偶联剂n－(2－氨乙基)－氨丙基三甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份n－(2－氨乙基)－氨丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例111份交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷+2份硅烷偶联剂n－(2－氨乙基)－氨丙基三乙氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份n－(2－氨乙基)－氨丙基三乙氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例121份交联剂乙烯基三甲氧基硅烷+2份硅烷偶联剂n－(2－氨乙基)－氨丙基甲基二甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份乙烯基三甲氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例131份交联剂苯乙烯乙基甲基二甲氧基硅烷+2份硅烷偶联剂n－(2－氨乙基)－氨丙基甲基二甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基甲基二甲氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例141份交联剂乙烯基三乙氧基硅烷+2份硅烷偶联剂n－(2－氨乙基)－氨丙基甲基二甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份乙烯基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例151份交联剂乙烯基甲基二乙氧基硅烷+2份硅烷偶联剂n－(2－氨乙基)－氨丙基甲基二甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份乙烯基甲基二乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例161份交联剂甲基三乙氧基硅烷+2份硅烷偶联剂n－(2－氨乙基)－氨丙基甲基二甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份甲基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例171份交联剂甲基三甲氧基硅烷+2份硅烷偶联剂n－(2－氨乙基)－氨丙基甲基二甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份甲基三甲氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例181份交联剂甲基乙基二甲氧基硅烷+2份硅烷偶联剂n－(2－氨乙基)－氨丙基甲基二甲氧基硅烷本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份甲基乙基二甲氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例19催化剂为二丁基二月桂酸锡本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二丁基二月桂酸锡，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例20催化剂为钛酸四丁酯本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份钛酸四丁酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例20催化剂为钛络合物本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份钛络合物，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶。实施例21稳定性、保质期、对rtv硅酮胶的粘结性检测取实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20制得的水性硅酮胶，分别进行稳定性、保质期、以及对rtv硅酮胶的粘结性检测。其中对rtv硅酮胶的粘结性采用根据gb/t13477.18-2002和gb/t528-2009进行制样检测，测试其剥离粘结性和拉伸强度，检测结果如表1所示。表1稳定性、保质期、对rtv硅酮胶的粘结性检测由表1可以看出，如实施例1中的1份交联剂，0份硅烷偶联剂，加填料后，水分未挥发，体系直接结块，稳定性和粘结性都较差，保质期短；如实施例2中4份交联剂，0份硅烷偶联剂，加填料后，体系不粘铝片等，且一个月之内固化开裂，保质期短，稳定性和粘结性都较差；如实施例3中1份交联剂，2份硅烷偶联剂，制成胶不开裂，能粘玻璃片铝片硅酮胶等，且保质期一年以上，稳定性和粘结性都较好，对rtv硅酮胶的粘结性最好，剥离强度和拉伸强度为最高，分别达到2.67n/mm和0.62mpa，可见交联剂和硅烷偶联剂的质量比对制备水性硅酮胶的影响非常大，1份交联剂和2份硅烷偶联剂这样的比例最为合适。从实施例4可见，当采用油性硅烷偶联剂时，水分未完全挥发，体系已开始结块，导致体系稳定性较差，保质期短，粘结性差，对rtv硅酮胶的粘结性也非常差。从实施例5、6、7、8、9、10、11与实施例3进行对比，可以看出，但采用本发明选用的8种水性硅烷偶联剂时，制得的水性硅酮胶性能都较优异，但对rtv硅酮胶的粘结性仍存在差别，最佳的硅烷偶联剂为3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷。从实施例12、13、14、15、16、17与实施例3进行对比，可以看出，采用本发明选用的8种交联剂时，制得的水性硅酮胶性能也都较稳定，但对rtv硅酮胶的粘结性仍存在差别，最佳的交联剂为苯乙烯乙基三乙氧基硅烷。同时也能明显看出硅烷偶联剂对粘结性的影响更加明显，可见硅烷偶联剂的选择对本发明更加事关重要。从实施例18、19、20与实施例3进行对比，可以看出，采用本发明选用的4种催化剂时，制得的水性硅酮胶性能都较优异，区别不明显，只是在对rtv硅酮胶的粘结性仍存在差别，最佳的催化剂为二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯。实施例22交联剂添加量的选择本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入交联剂苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再加入5份沉淀白炭黑、2份气相白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡。其中的交联剂按照表2进行添加，所得水性硅酮胶性能如表2所示，其中的强度性能按照gb/t528-1992进行制样检测。表2不同的交联剂及添加量的影响根据表2可以看出，0.1-5份的交联剂都基本能够满足制备水性硅酮胶的要求，但是0.1份到0.5份的交联剂添加量时，制得的水性硅酮胶强度稍弱，但当交联剂添加量在1份以上时，制得的水性硅酮胶已具备较强的强度，足够满足要求，因此选择1份的交联剂添加量已足够。实施例23白炭黑的种类和质量比对触变性的影响本实施例的水性硅酮胶制备方法为，首先向100份50％羟基硅油乳液中加入1份苯乙烯乙基三乙氧基硅烷，搅拌；然后加入2份3－环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，搅拌；再加入0.5份二(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯，搅拌；再按照表3所示加入白炭黑，搅拌并脱泡；最后加入10份重质碳酸钙、20份硅微粉，搅拌并脱泡，制得水性硅酮胶的性能也各不同，具体如表3所示。表3白炭黑的种类和质量比对触变性的影响样品组沉淀白碳黑气相白炭黑水性硅酮胶性能180胶很稠，但无触变206胶触变很好，但脱水固化后易开裂381胶很稠，触变性较差452胶触变性很好，固化后不开裂516胶触变性很好，但脱水固化后偶尔开裂根据表3可以看出，水性硅酮胶的触变性和气相白碳黑存在密切关系，但是单独使用气相白碳黑触变虽极好，水性硅酮胶本身固化后易开裂；单独添加沉淀白炭黑，水性硅酮胶很稠但没有触变性；当同时加入8份沉淀白炭黑和1份气相白炭黑时，触变性能仍较差，尚不能满足涂覆rtv硅酮胶的要求；当同时加入1份沉淀白炭黑和6份气相白炭黑时，水性硅酮胶触变性变好，但固化后依然会偶尔开裂，性能较差；当同时加入5份沉淀白炭黑和2份气相白炭黑时，所制得的水性硅酮胶触变性很好，固化后也不开裂，可以满足涂覆rtv硅酮胶的要求，可以涂在垂直表面或顶部下表面，不会产生流挂现象。实验证明，采用沉淀白炭黑和气相白炭黑的质量比为5份：2份时效果最佳。虽然本发明披露如上，但本发明并非限定于此。任何本领域技术人员，在不脱离本发明的精神和范围内，均可作各种更动与修改，因此本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。当前第1页1 2 3
起点商标作为专业知识产权交易平台，可以帮助大家解决很多问题，如果大家想要了解更多知产交易信息请点击 【在线咨询】或添加微信 【19522093243】
与客服一对一沟通，为大家解决相关问题。
此文章来源于网络,如有侵权,请联系删除
热门咨询
tips