固化性组合物、固化性组合物套组、蓄热材料及物品的制作方法

本发明涉及一种固化性组合物、固化性组合物套组、蓄热材料及物品。

背景技术：

蓄热材料为能够根据需要将所储存的能量作为热量而取出的材料。该蓄热材料用于空调设备、地暖设备、冰箱、ic芯片等电子部件、汽车内外饰材料、碳罐(canister)等汽车部件、保温容器等的用途。

作为蓄热方式，从热量的大小的观点出发，广泛使用利用了物质的相变化的潜热蓄热。作为潜热蓄热物质，众所周知水-冰。水-冰为热量大的物质，但是由于相变化温度在大气下限定为0℃，因此适用范围也受到限定。因此，作为具有比0℃高且100℃以下的相变化温度的潜热蓄热物质，可利用石蜡。但是，关于石蜡，若通过加热发生相变化，则成为液体，具有点火及着火的危险性，因此为了将石蜡用于蓄热材料，需要收容于袋子等密闭容器中等来防止石蜡从蓄热材料中泄漏，适用领域受到限制。

因此，作为改善包含石蜡的蓄热材料的方法，例如，在专利文献1中公开了一种使用凝胶剂的方法。通过该方法制作的凝胶在石蜡的相变化之后也能够保持凝胶状的成形体。

以往技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2000-109787号公报

技术实现要素：

发明要解决的技术课题

在一方面，本发明的目的在于提供一种优选用于蓄热材料的固化性组合物或固化性组合物套组。

用于解决技术课题的手段

本发明人等进行深入研究的结果，发现含有特定的成分的固化性组合物或固化性组合物套组优选用于蓄热材料、即，使用该固化性组合物或固化性组合物套组获得的蓄热材料的蓄热量优异，从而完成了本发明。在一些方面，本发明提供下述[1]至[17]。

[1]一种固化性组合物，其含有具有(甲基)丙烯酰基的化合物、内含蓄热性成分的胶囊及聚合引发剂。

[2]根据[1]所述的固化性组合物，其中，具有(甲基)丙烯酰基的化合物包含具有(甲基)丙烯酰基的单体。

[3]根据[1]或[2]所述的固化性组合物，其中，具有(甲基)丙烯酰基的化合物包含具有(甲基)丙烯酰基的聚合物。

[4]根据[1]至[3]中任一项所述的固化性组合物，其还含有包含由下述式(1)表示的结构单元的聚合物。

[化学式1]

[式中，r¹表示氢原子或甲基，r²表示碳原子数12～30的烷基、或具有聚氧化烯链的基团。]

[5]根据[1]至[4]中任一项所述的固化性组合物，其中，聚合引发剂为在厌氧条件下产生自由基的聚合引发剂。

[6]根据[1]至[4]中任一项所述的固化性组合物，其中，聚合引发剂为通过热产生自由基的聚合引发剂。

[7]根据[1]至[4]中任一项所述的固化性组合物，其中，聚合引发剂为通过光产生自由基的聚合引发剂。

[8]根据[1]至[7]中任一项所述的固化性组合物，其在50℃条件下为液体状。

[9]根据[1]至[8]中任一项所述的固化性组合物，其用于蓄热材料的形成。

[10]一种蓄热材料，其包含[1]至[9]中任一项所述的固化性组合物的固化物。

[11]一种固化性组合物套组，其具备含有氧化剂的第一液和含有还原剂的第二液，第一液及第二液中的至少一个还含有具有(甲基)丙烯酰基的化合物，第一液及第二液中的至少一个还含有内含蓄热性成分的胶囊。

[12]根据[11]所述的固化性组合物套组，其中，具有(甲基)丙烯酰基的化合物包含具有(甲基)丙烯酰基的单体。

[13]根据[11]或[12]所述的固化性组合物套组，其中，具有(甲基)丙烯酰基的化合物包含具有(甲基)丙烯酰基的聚合物。

[14]根据[11]至[13]中任一项所述的固化性组合物套组，其中，第一液及第二液中的至少一个还含有包含由下述式(1)表示的结构单元的聚合物。

[化学式2]

[式中，r¹表示氢原子或甲基，r²表示碳原子数12～30的烷基、或具有聚氧化烯链的基团。]

[15]根据[11]至[14]中任一项所述的固化性组合物套组，其用于蓄热材料的形成。

[16]一种蓄热材料，其包含[11]至[15]中任一项所述的固化性组合物套组中的、第一液及第二液的混合物的固化物。

[17]一种物品，其具备：热源；及[10]或[16]所述的蓄热材料，其设置成与热源热接触。

发明效果

根据本发明的一方面，能够提供一种优选用于蓄热材料的固化性组合物或固化性组合物套组。

附图说明

图1是表示蓄热材料的形成方法的一实施方式的示意剖视图。

图2是表示蓄热材料的形成方法的另一实施方式的示意剖视图。

图3是表示形成有蓄热材料的物品的另一实施方式的示意剖视图。

具体实施方式

以下，适当地参考附图，对本发明的实施方式详细地进行说明。另外，本发明并不限定于以下实施方式。

本说明书中的“(甲基)丙烯酰基”是指“丙烯酰基”及与其相对应的“甲基丙烯酰基”，在“(甲基)丙烯酸酯”、“(甲基)丙烯酸”等类似表述中也相同。

本说明书中的重均分子量(mw)使用凝胶渗透色谱法(gpc)在以下条件下进行测定，并且是指以聚苯乙烯为标准物质而确定的值。

·测定设备：hlc-8320gpc(产品名称，tosohcorporation制造)

·分析柱：tskgelsupermultiporehz-h(连结3个)(产品名称，tosohcorporation制造)

·保护柱：tskguardcolumnsupermp(hz)-h(产品名称，tosohcorporation制造)

·洗脱液：thf

·测定温度：25℃

[固化性组合物]

一实施方式所涉及的固化性组合物含有具有(甲基)丙烯酰基的化合物、内含蓄热性成分的胶囊(以下，还称为“蓄热性胶囊”。)及聚合引发剂。

具有(甲基)丙烯酰基的化合物可以包含具有(甲基)丙烯酰基的单体。

具有(甲基)丙烯酰基的单体例如可以包含由下述式(2)表示的化合物(以下，还称为“(甲基)丙烯酸单体”。)。

[化学式3]

式中，r³表示氢原子或甲基，r⁴表示有机基团。

由r⁴表示的有机基团例如可以是烃基、具有氧原子的基团、含有硅原子的基团、含有卤原子的基团。

烃基可以是烷基、环烷基、芳香族烃基等。具有氧原子的基团可以是具有聚氧化烯链的基团、含有杂环的基团、烷氧基等。含有硅原子的基团可以是具有硅烷基的基团、具有硅氧烷键的基团。由r⁴表示的有机基团优选为烃基，更优选为烷基。烷基可以是直链状，也可以是支链状。

在r⁴为烷基的情况下，烷基可以是碳原子数1～30的烷基。此时，烷基的碳原子数可以是1～11、1～8、1～6或1～4，也可以是12～30、12～28、12～24、12～22、12～18或12～14。

作为由式(1)表示且r⁴为直链状的烷基的(甲基)丙烯酸单体，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯或(甲基)丙烯酸十一烷基酯等具有碳原子数1～11的直链状烷基的(甲基)丙烯酸单体、(甲基)丙烯酸十二烷基酯((甲基)丙烯酸月桂酯)、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯((甲基)丙烯酸鲸蜡酯)、(甲基)丙烯酸十八烷基酯(硬脂基(甲基)丙烯酸酯)、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯((甲基)丙烯酸山嵛酯)、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸二十六烷基酯、(甲基)丙烯酸二十八烷基酯等具有碳原子数12～30的直链状烷基的(甲基)丙烯酸单体。

作为由式(1)表示且r⁴为支链状的烷基的(甲基)丙烯酸单体，可举出(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、2-丙基庚基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异十一烷基酯等具有碳原子数1～11的支链状烷基的(甲基)丙烯酸单体、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸异十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸异十五烷基酯、(甲基)丙烯酸异十六烷基酯、(甲基)丙烯酸异十七烷基酯、异硬脂基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸癸基十四烷基酯等具有碳原子数12～30的支链状烷基的(甲基)丙烯酸单体。

作为由式(1)表示且r⁴为环烷基的(甲基)丙烯酸单体，可举出(甲基)丙烯酸环己酯、3,3,5-三甲基环己基(甲基)丙烯酸酯、异冰片(甲基)丙烯酸酯、萜烯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯等。

作为由式(1)表示且r⁴为芳香族烃基的(甲基)丙烯酸单体，可举出(甲基)丙烯酸苄酯等。

作为由式(1)表示，且r⁴为具有聚氧化烯链的基团的(甲基)丙烯酸单体，可举出聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯等。

作为由式(1)表示且r⁴为含有杂环的基团的(甲基)丙烯酸单体，可举出四氢糠基(甲基)丙烯酸酯等。

作为由式(1)表示且r⁴为含有氧的基团的(甲基)丙烯酸单体，还可举出丙烯酸2-甲氧基乙酯等具有烷氧基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯等。

作为由式(1)表示且r⁴为具有硅烷基的基团的(甲基)丙烯酸单体，可举出3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。

作为由式(1)表示且r⁴为具有硅氧烷键的基团的(甲基)丙烯酸单体，可举出硅酮(甲基)丙烯酸酯等。

作为由式(1)表示且r⁴为含有卤原子的基团的(甲基)丙烯酸单体，可举出三氟甲基(甲基)丙烯酸酯、2,2,2-三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、1,1,1,3,3,3-六氟-2-(甲基)丙烯酸丙酯、全氟乙基甲基(甲基)丙烯酸酯、全氟丙基甲基(甲基)丙烯酸酯、全氟丁基甲基(甲基)丙烯酸酯、全氟戊基甲基(甲基)丙烯酸酯、全氟己基甲基(甲基)丙烯酸酯、全氟庚基甲基(甲基)丙烯酸酯、全氟辛基甲基(甲基)丙烯酸酯、全氟壬基甲基(甲基)丙烯酸酯、全氟癸基甲基(甲基)丙烯酸酯、全氟十一烷基甲基(甲基)丙烯酸酯、全氟十二烷基甲基(甲基)丙烯酸酯、全氟十三烷基甲基(甲基)丙烯酸酯、全氟十四烷基甲基(甲基)丙烯酸酯、2-(三氟甲基)(甲基)丙烯酸乙酯、2-(全氟乙基)(甲基)丙烯酸乙酯、2-(全氟丙基)(甲基)丙烯酸乙酯、2-(全氟丁基)(甲基)丙烯酸乙酯、2-(全氟戊基)(甲基)丙烯酸乙酯、2-(全氟己基)(甲基)丙烯酸乙酯、2-(全氟庚基)(甲基)丙烯酸乙酯、2-(全氟辛基)(甲基)丙烯酸乙酯、2-(全氟壬基)(甲基)丙烯酸乙酯、2-(全氟十三烷基)(甲基)丙烯酸乙酯、2-(全氟十四烷基)(甲基)丙烯酸乙酯等含有氟原子的(甲基)丙烯酸酯等。

以上说明的(甲基)丙烯酸单体可以单独使用1种或组合使用2种以上。

具有(甲基)丙烯酰基的化合物可以包含具有(甲基)丙烯酰基的聚合物。

作为具有(甲基)丙烯酰基的聚合物，可举出聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、聚环氧(甲基)丙烯酸酯、末端被(甲基)丙烯酸改性的聚丁二烯等。

在具有(甲基)丙烯酰基的聚合物为聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯的情况下，聚合物可以是具有由下述式(3)表示的结构单元的聚合物。

[化学式4]

式中，r⁵及r⁷分别独立地表示氢原子或甲基，r⁶表示2价的有机基团。

由r⁶表示的2价的有机基团并无特别限制，可以是在通过后述的方法导入(甲基)丙烯酰基时附带生成的基团。2价的有机基团例如可以是由下述式(4)～(7)中的任一个表示的基团。

[化学式5]

式中，r⁸及r⁹分别独立地表示2价的烃基，*表示连接键(以下相同)。

[化学式6]

式中，r¹⁰及r¹¹分别独立地表示2价的烃基。

[化学式7]

式中，r¹²及r¹³分别独立地表示2价的烃基。

[化学式8]

式中，r¹⁴及r¹⁵分别独立地表示2价的烃基。

由r⁸～r¹⁵表示的2价的烃基可以是亚烷基或亚环烷基。在2价的烃基为亚烷基的情况下，亚烷基可以是直链状，也可以是支链状。由r⁸～r¹⁵表示的2价的烃基的碳原子数例如可以是1～10、1～8、1～6、1～4或1～2。

在聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯中，相对于构成聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯的所有结构单元100质量份，由式(3)表示的结构单元的含量可以是2质量份以上，也可以是25质量份以下、20质量份以下、16质量份以下或13质量份以下。

聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯除了由式(3)表示的结构单元以外，还可以具有源自上述的由式(2)表示的(甲基)丙烯酸单体的结构单元。即，聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯可以具有由下述式(8)表示的结构单元。

[化学式9]

式中，r¹⁶表示氢原子或甲基，r¹⁷表示有机基团。由r¹⁷表示的有机基团可以与上述的由r⁴表示的有机基团相同。

在聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯具有由式(8)表示的结构单元的情况下，相对于构成聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯的所有结构单元100质量份，由式(8)表示的结构单元的含量可以是60质量份以上、70质量份以上或80质量份以上，也可以是98质量份以下。

从减少固化性组合物的粘度并容易操作的观点出发，聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯的重均分子量优选为100000以下，更优选为70000以下，进一步优选为40000以下。聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯的重均分子量例如可以是5000以上。

具有由式(3)表示的结构单元的聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯例如能够通过下述方法来获得。即，获得聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯的方法可以是具备如下工序的方法：使包含第1单体和能够与第1单体共聚且具有反应性基团a的单体(第2单体)的单体成分(单体成分a)聚合而获得具有反应性基团a的聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯中间体的工序；及使具有所获得的聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯中间体与包含具有能够与聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯中间体的反应性基团a进行反应的反应性基团b的单体(第3单体)的单体成分(单体成分b)进行反应的工序。

在获得聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯中间体的工序中，第1单体可以是与上述的由式(2)表示的(甲基)丙烯酸单体相同的单体。单体成分a可以包含1种以上的由式(2)表示的(甲基)丙烯酸单体作为第1单体。

第2单体具有(甲基)丙烯酰基，以能够与第1单体共聚。即，第2单体优选为具有反应性基团a及(甲基)丙烯酰基的单体(具有反应性基团a的(甲基)丙烯酸单体)。反应性基团a为能够与后述的第3单体进行反应的基团，例如为选自由羟基、氨基及环氧基组成的组中的至少1种基团。即，第2单体例如可以是含有羟基的(甲基)丙烯酸单体、含有氨基的(甲基)丙烯酸单体、或含有环氧基的(甲基)丙烯酸单体。

作为含有羟基的(甲基)丙烯酸单体，例如，可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯；(4-羟甲基环己基)(甲基)丙烯酸甲酯等羟基烷基环烯(甲基)丙烯酸酯等。

作为含有氨基的(甲基)丙烯酸单体，例如，可举出n,n-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、n,n-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、n,n-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、n,n-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯等。

作为含有环氧基的(甲基)丙烯酸单体，例如，可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、α-乙基(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、α-正丙基(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、α-正丁基(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸-3,4-环氧丁酯、(甲基)丙烯酸-4,5-环氧戊酯、(甲基)丙烯酸-6,7-环氧庚酯、α-乙基(甲基)丙烯酸-6,7-环氧庚酯、(甲基)丙烯酸-3-甲基-3,4-环氧丁酯、(甲基)丙烯酸-4-甲基-4,5-环氧戊酯、(甲基)丙烯酸-5-甲基-5,6-环氧己酯、(甲基)丙烯酸-β-甲基缩水甘油酯、α-乙基(甲基)丙烯酸-β-甲基缩水甘油酯等。

使单体成分a聚合的方法能够从各种自由基聚合等公知的聚合方法中适当地选择，例如，可以是悬浮聚合法、溶液聚合法、块状聚合法等。

使聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯中间体与单体成分b进行反应的工序可以是通过加成反应使第3单体与聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯中间体进行反应的工序。加成反应例如可以通过对聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯中间体及单体成分b的混合物进行加热来进行。此时的反应温度可以是50℃以上，也可以是120℃以下。

单体成分b中所包含的第3单体为能够与聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯中间体进行反应的单体，且为具有能够与聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯中间体中的反应性基团a进行反应的反应性基团b的单体。第3单体就是具有反应性基团b及具有(甲基)丙烯酰基的单体(具有反应性基团b的(甲基)丙烯酸单体)。由式(3)表示的结构单元中的(甲基)丙烯酰基源自第3单体中的(甲基)丙烯酰基。

第3单体中的反应性基团b为能够与聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯中间体进行反应的基团，更具体而言为能够与聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯中间体中的反应性基团a进行反应的基团。第3单体中的反应性基团b例如为选自由异氰酸酯基及羧基组成的组中的至少1种基团。即，第3单体例如为含有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸单体、或含有羧基的(甲基)丙烯酸单体。

作为含有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸单体，例如，可举出甲基丙烯酸2-异氰酸根合乙酯、2-丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等。

作为含有羧基的(甲基)丙烯酸单体，例如，可举出(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯。

从抑制来自固化性组合物的固化物的蓄热性胶囊的脱落的观点出发，以固化性组合物总量为基准，以上说明的具有(甲基)丙烯酰基的化合物的固化性组合物中的含量优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上，进一步优选为20质量％以上，并且从进一步提高蓄热性的观点出发，优选为60质量％以下，更优选为50质量％以下，进一步优选为35质量％以下。

内含蓄热性成分的胶囊具有蓄热性成分和内含蓄热性成分的外壳(shell)。蓄热性成分只要是能够蓄热的成分即可，例如，可以是具有伴随相转变的蓄热性的成分。作为蓄热性成分，根据使用目的，适当地选择具有适合目标温度的相转变温度的成分。从在实用范围内获得蓄热效果的观点出发，蓄热性成分具有例如在-30～120℃显示固相/液相的相转变的固相/液相转变点(熔点)。

蓄热性成分例如可以是链状的饱和烃化合物(石蜡系烃化合物)、天然蜡、石油蜡、聚乙二醇、糖醇等有机化合物或无机化合物的水合物、显示晶体结构变化的无机化合物等无机化合物。从能够容易地选择低廉且毒性低，并且具有所期望的相转变温度的成分的观点出发，蓄热性成分优选为链状的饱和烃化合物(石蜡系烃化合物)。另外，在本说明书中，“链状”是指直链状或支链状(分支链状)。

具体而言，链状的饱和烃化合物可以是正癸烷(c10(碳原子数，以下相同)，-29℃(转变点(熔点)，以下相同))、正十一烷(c11，-25℃)、正十二烷(c12，-9℃)、正十三烷(c13，-5℃)、正十四烷(c14，6℃)、正十五烷(c15，9℃)、正十六烷(c16，18℃)、正十七烷(c17，21℃)、正十八烷(c18，28℃)、正十九烷(c19，32℃)、正二十烷(c20，37℃)、正二十一烷(c21，41℃)、正二十二烷(c22，46℃)、正二十三烷(c23，47℃)、正二十四烷(c24，50℃)、正二十五烷(c25，54℃)、正二十六烷(c26，56℃)、正二十七烷(c27，60℃)、正二十八烷(c28，65℃)、正二十九烷(c29，66℃)、正三十烷(c30，67℃)、正四十烷(c40，81℃)、正五十烷(c50，91℃)、正六十烷(c60，98℃)、正一百烷(c100，115℃)等。链状的饱和烃化合物可以是具有与这些直链状的饱和烃化合物相同的碳原子数的支链状的饱和烃化合物。链状的饱和烃化合物可以是它们的1种或2种以上。

内含这些蓄热性成分的外壳(shell)优选为由具有比蓄热性成分的转变点(熔点)充分高的耐热温度的材料形成。形成外壳的材料相对于蓄热性成分的转变点(熔点)具有例如30℃以上、优选为50℃以上的耐热温度。另外，耐热温度定义为在使用差示热-热重量同时测定装置(例如tg-dta6300(hitachihigh-techsciencecorporation制造))测定胶囊的重量减少时减少了1％重量的温度。

作为形成外壳的材料，适当地选择具有与由固化性组合物形成的蓄热材料的用途相对应的强度的材料。外壳可优选由三聚氰胺树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、二氧化硅等形成。作为具有由三聚氰胺树脂制成的外壳的微胶囊，例如，可例示outlasttechnologies,inc.制造的ba410xxp，18c、ba410xxp，37c、mitsubishipapermillslimited制造的thermo-memoryfp-16、fp-25、fp-31、fp-39、mikirikenindustrialco.,ltd.制造的rikenresinpmcd-15sp、25sp、32sp等。作为具有由丙烯酸树脂(聚甲基丙烯酸甲酯树脂)制成的外壳的微胶囊，可例示basf公司制造的micronalds5001x、5040x等。作为具有由二氧化硅制成的外壳的微胶囊，可例示mikirikenindustrialco.,ltd.制造的rikenresinla-15、la-25、la-32等。

从进一步提高蓄热效果的观点出发，以蓄热性胶囊总量为基准，蓄热性成分的含量优选为20质量％以上，更优选为60质量％以上，从抑制由蓄热性成分的体积变化引起的胶囊的破损的观点出发，优选为80质量％以下。

为了调节胶囊的导热性、比重等，蓄热性胶囊可以在外壳内还包含石墨、金属粉末、醇等。

蓄热性胶囊的粒径(平均粒径)优选为0.1μm以上，更优选为0.2μm以上，进一步优选为0.5μm以上，优选为100μm以下，更优选为50μm以下。蓄热性胶囊的粒径(平均粒径)是使用激光衍射式粒径分布测定装置(例如sald-2300(shimadzucorporation制造)来测定的。

从能够获得具有更高的蓄热密度的蓄热材料的观点出发，蓄热性胶囊(粉体状态)的蓄热容量优选为150j/g以上。蓄热容量通过差示扫描热量测定(dsc)来测定。

关于蓄热性胶囊的制造方法，可以根据蓄热性成分、外壳的材质等，从界面聚合法、原位聚合法、液中固化包覆法(orificemethod)、凝聚法等以往公知的制造方法中选择适合的方法。

从进一步提高蓄热效果的观点出发，以固化性组合物总量为基准，蓄热性胶囊的含量优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为55质量％以上。从抑制蓄热性胶囊从固化性组合物的固化物脱落的观点出发，蓄热性胶囊的含量优选为90质量％以下，更优选为85质量％以下，进一步优选为80质量％以下。

聚合引发剂可以是在厌氧条件下产生自由基的聚合引发剂。在使用在厌氧条件下产生自由基的聚合引发剂的情况下，在厌氧条件下即在阻断存在于空气中的氧气的状态下，上述的具有(甲基)丙烯酰基的化合物进行聚合。由此，能够获得固化性组合物的固化物。

作为在厌氧条件下产生自由基的聚合引发剂，只要是用于厌氧固化性组合物中的聚合引发剂，则并无特别限定，例如，可举出枯烯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、对甲烷过氧化氢、甲基乙基酮过氧化物、环己烷过氧化物、二枯基过氧化物、二异丙苯过氧化氢等过氧化氢化合物，除此以外，还可举出过氧化酮化合物、过氧化二烯丙基化合物、过氧化酯化合物等有机过氧化物。这些有机过氧化物可以单独使用1种或组合使用2种以上。其中，作为聚合引发剂，从反应性的观点出发，可优选使用枯烯过氧化氢化合物。

在使用在厌氧条件下产生自由基的聚合引发剂的情况下，为了提高厌氧下的聚合速度，固化性组合物还可以含有聚合促进剂。聚合促进剂例如可以是乙酰苯肼、糖精等。以固化组合物总量为基准，聚合促进剂的含量例如可以是0.01质量％以上，也可以是5质量％以下。

聚合引发剂可以是通过热产生自由基的聚合引发剂。在使用通过热产生自由基的聚合引发剂的情况下，通过对固化性组合物施加热而使上述的具有(甲基)丙烯酰基的化合物聚合。由此，能够获得固化性组合物的固化物。

在使用通过热产生自由基的聚合引发剂的情况下，固化性组合物可以是通过优选为105℃以上、更优选为110℃以上、进一步优选为115℃以上的加热而固化的固化性组合物，例如，也可以是通过200℃以下、190℃以下或180℃以下的加热而固化的固化性组合物。对固化性组合物进行加热时的加热时间可以根据固化性组合物的组成来适当地选择，以使固化性组合物适当地固化。

作为通过热产生自由基的聚合引发剂，可举出偶氮二异丁腈、偶氮二-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、偶氮二环己酮-1-甲腈、偶氮二苯甲酰基等偶氮化合物、过氧化苯甲酰基、过氧化月桂酰、二-叔丁基过氧化六氢对苯二甲酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、1,1-叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、叔丁基过氧化碳酸异丙酯等有机过氧化物等。关于通过热产生自由基的聚合引发剂，可以将它们单独使用1种或组合使用2种以上。

聚合引发剂可以是通过光产生自由基的聚合引发剂。在使用通过光产生自由基的聚合引发剂的情况下，例如，通过对固化性组合物照射光(例如包含200～400nm中的至少一部分波长的光(紫外光))而使上述的具有(甲基)丙烯酰基的化合物聚合。由此，能够获得固化性组合物的固化物。光照射条件可以根据聚合引发剂的种类来适当地设定。

作为通过光产生自由基的聚合引发剂，只要是引发光聚合的聚合引发剂，则并无特别限制，能够使用通常使用的光聚合引发剂。通过光产生自由基的聚合引发剂例如可以是安息香醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α-酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、安息香系光聚合引发剂、苄基系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂等。

作为安息香醚系光聚合引发剂，可举出安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香异丙醚、安息香异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮(商品名称：irgacure651，basf公司制造)、茴香醚甲醚等。作为苯乙酮系光聚合引发剂，可举出1-羟基环己基苯基酮(商品名称：irgacure184，basf公司制造)、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(商品名称：irgacure2959，basf公司制造)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(商品名称：darocur1173，basf公司制造)、甲氧基苯乙酮等。

作为α-酮醇系光聚合引发剂，可举出2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)-苯基]-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮等。作为芳香族磺酰氯系光聚合引发剂，可举出2-萘磺酰氯等。作为光活性肟系光聚合引发剂，可举出1-苯基-1,1-丙二酮-2-(邻乙氧羰基)-肟等。

作为安息香系光聚合引发剂，可举出安息香等。作为苄基系光聚合引发剂，可举出苄基等。作为二苯甲酮系光聚合引发剂，可举出二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。作为缩酮系光聚合引发剂，可举出苄基二甲基缩酮等。作为噻吨酮系光聚合引发剂，可举出噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。

作为酰基氧化膦系光聚合引发剂的例子，可举出双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苯氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-正丁基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-叔丁基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)环己基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)辛基氧化膦、双(2-甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2-甲氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二乙氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二乙氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二丁氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,4-二甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)(2,4-二戊氧基苯基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基苄基丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基苄基辛基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二异丙基苯氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2-甲基苯氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-4-甲基苯氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二乙基苯氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,3,5,6-四甲基苯氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二-正丁氧基苯氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)异丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基-2,4,6-三甲基苯甲酰基-正丁基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二丁氧基苯氧化膦、1,10-双[双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦]癸烷、三(2-甲基苯甲酰基)氧化膦等。

上述的通过光产生自由基的聚合引发剂可以单独使用1种或组合使用2种以上。

从使具有(甲基)丙烯酰基的化合物充分地聚合的观点出发，相对于具有(甲基)丙烯酰基的化合物的含量100质量份，以上说明的聚合引发剂的含量优选为0.01质量份以上，更优选为0.02质量份以上，进一步优选为0.05质量份以上。从固化性组合物的固化物中的分子量在优选的范围内，并且抑制分解产物，在用作蓄热材料时可获得优选的粘接强度的观点出发，相对于具有(甲基)丙烯酰基的化合物的含量100质量份，聚合引发剂的含量优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下，进一步优选为3质量份以下，尤其优选为1质量份以下。

从进一步提高蓄热效果的观点出发，固化性组合物还可以含有由下述式(1)表示的结构单元(包含结构单元(a))的化合物(以下，还称为“蓄热性(甲基)丙烯酸聚合物”。)。

[化学式10]

式中，r¹表示氢原子或甲基，r²表示碳原子数12～30的烷基、或具有聚氧化烯链的基团。

在r²为烷基的情况下，烷基可以是直链状，也可以是支链状。由r²表示的烷基的碳原子数优选为12～28，更优选为12～26，进一步优选为12～24、尤其优选为12～22。作为由r²表示的烷基，例如，可举出十二烷基(月桂基)、十四烷基、十六烷基、十八烷基(硬脂基)、二十二烷基(山嵛基)、二十四烷基、二十六烷基、二十八烷基等。由r²表示的烷基优选为选自由十二烷基(月桂基)、十六烷基、十八烷基(硬脂基)及二十二烷基(山嵛基)组成的组中的至少1种。

在r²为具有聚氧化烯链的基团的情况下，具有聚氧化烯链的基团可以是由下述式(9)表示的基团、即具有选自由聚氧乙烯链、聚氧丙烯链及聚氧丁烯链组成的组中的至少一种聚氧化烯链的基团。

[化学式11]

*-((ch2)mo)n-r^a(9)

式中，r^a表示氢原子或碳原子数1～18的烷基，m表示2～4的整数，n表示2～90的整数，*表示连接键。由r²表示的基团中存在多个的(ch2)m可以相互相同，也可以相互不同。即，由r⁴表示的具有聚氧化烯链的基团可以仅具有聚氧乙烯链、聚氧丙烯链及聚氧丁烯链中的任一种，也可以具有两种以上。

由r^a表示的烷基可以是直链状，也可以是支链状。由r^a表示的烷基的碳原子数优选为1～15，更优选为1～10，进一步优选为1～5。r^a尤其优选为氢原子或甲基。

m优选为2或3，更优选为2。从蓄热材料的蓄热量进一步优异的观点出发，n优选为、4～80、6～60、9～40、9～30、10～30、15～30或15～25的整数。

蓄热性(甲基)丙烯酸聚合物可以包含上述的结构单元(a)中的1种或2种以上。

从蓄热材料的蓄热量进一步优异的观点出发，相对于构成蓄热性(甲基)丙烯酸聚合物的所有结构单元100质量份，结构单元(a)的含量优选为60质量份以上，更优选为80质量份以上，例如可以是98质量份以下。

蓄热性(甲基)丙烯酸聚合物除了结构单元(a)以外，还可以包含具有反应性基团的结构单元(结构单元(b))。

结构单元(b)所具有的反应性基团为能够与后述的固化剂进行反应的基团，例如为选自由羧基、羟基、异氰酸酯基、氨基及环氧基组成的组中的至少1种基团。从固化剂的选项变多的观点出发，结构单元(b)优选具有环氧基作为反应性基团，更优选具有缩水甘油酯基作为反应性基团。关于蓄热性(甲基)丙烯酸聚合物，可以包含这些结构单元中的1种或2种以上。

结构单元(b)优选为由下述式(10)表示的结构单元。

[化学式12]

式中，r¹⁸表示氢原子或甲基，r¹⁹表示氢原子或具有反应性基团的有机基团。由r¹⁹表示的反应性基团可以是上述的反应性基团，优选为具有环氧基的有机基团，更优选为缩水甘油酯基。

在蓄热性(甲基)丙烯酸聚合物包含结构单元(b)的情况下，从在形成蓄热材料时可获得进一步优异的蓄热量的观点出发，相对于构成蓄热性(甲基)丙烯酸聚合物的所有结构单元100质量份，结构单元(b)的含量可以是2质量份以上，也可以是25质量份以下，优选为20质量份以下，更优选为15质量份以下，进一步优选为13质量份以下，尤其优选为10质量份以下。

蓄热性(甲基)丙烯酸聚合物的重均分子量优选为100000以下，更优选为70000以下，进一步优选为40000以下，例如可以是5000以上。

在固化性组合物含有蓄热性(甲基)丙烯酸聚合物的情况下，从进一步提高蓄热效果的观点出发，以固化性组合物总量为基准，其含量优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上，进一步优选为30质量％以上，并且从处理性的观点出发，优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为35质量％以下。

根据需要，固化性组合物还能够含有其他添加剂。作为其他添加剂，例如，可举出固化剂、固化促进剂、抗氧化剂、着色剂、填料、结晶成核剂、热稳定剂、导热材料、增塑剂、发泡剂、阻燃剂、减振剂、阻燃助剂(例如金属氧化物)等。其他添加剂可以单独使用1种或组合使用2种以上。

尤其，在固化性组合物含有包含结构单元(b)的蓄热性(甲基)丙烯酸聚合物的情况下，固化性组合物还可以含有固化剂。固化剂只要是与结构单元(b)中的反应性基团进行反应的固化剂即可，例如，可以是异氰酸酯化合物、酚化合物、胺化合物、咪唑化合物、酸酐、羧酸化合物等。

以固化性组合物总量为基准，其他添加剂的含量例如可以是0.1质量％以上，也可以是30质量％以下。

固化性组合物可以在50℃条件下为液体状。由此，即使在具有复杂的形状的部件之间等，也能够通过填充等方法容易地设置固化性组合物。

从流动性及处理性优异的观点出发，固化性组合物在50℃条件下的粘度优选为100pa·s以下，更优选为50pa·s以下，进一步优选为20pa·s以下，尤其优选为10pa·s以下。固化性组合物在50℃条件下的粘度例如可以是0.5pa·s以上。

固化性组合物的粘度是指根据jisz8803测定的值，具体而言，是指通过e型粘度计(例如，tokisangyoco.,ltd.制造，pe-80l)测定的值。另外，粘度计的校准能够根据jisz8809-js14000来进行。

[固化性组合物套组]

一实施方式所涉及的固化性组合物套组为具备含有氧化剂的第一液和含有还原剂的第二液的固化性组合物套组(二液型固化性组合物套组)。第一液及第二液中的至少一个含有上述的具有(甲基)丙烯酰基的化合物。第一液及第二液中的至少一个含有上述的内含蓄热性成分的胶囊(蓄热性胶囊)。关于具有(甲基)丙烯酰基的化合物及蓄热性胶囊的方式，由于与用于固化性组合物的方式相同，因此省略说明。

即，在固化性组合物套组中，第一液可以仅含有氧化剂，可以含有氧化剂及具有(甲基)丙烯酰基的化合物，也可以含有氧化剂、具有(甲基)丙烯酰基的化合物及蓄热性胶囊，还可以含有氧化剂及蓄热性胶囊。第二液可以仅含有还原剂，可以含有还原剂及具有(甲基)丙烯酰基的化合物，也可以含有还原剂、具有(甲基)丙烯酰基的化合物及蓄热性胶囊，还可以含有还原剂及蓄热性胶囊。固化性组合物套组优选具备：第一液，其含有氧化剂、具有(甲基)丙烯酰基的化合物及蓄热性胶囊；及第二液，其含有还原剂、具有(甲基)丙烯酰基的化合物及蓄热性胶囊。

通过混合第一液及第二液，氧化剂及还原剂进行反应而产生自由基，混合物(固化性组合物)进行聚合。由此，可获得混合物(固化性组合物)的固化物。根据本实施方式所涉及的固化性组合物套组，通过混合第一液及第二液，可立即获得第一液与第二液的混合物(固化性组合物)的固化物。即，在本实施方式所涉及的固化性组合物套组中，能够使包含具有(甲基)丙烯酰基的化合物的混合物(固化性组合物)以较快的速度聚合而获得该混合物的固化物。

从抑制来自固化性组合物的固化物的蓄热性胶囊的脱落的观点出发，以第一液及第二液的总量为基准，具有(甲基)丙烯酰基的化合物的含量优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上，进一步优选为20质量％以上，并且从进一步提高蓄热性的观点出发，优选为60质量％以下，更优选为55质量％以下，进一步优选为50质量％以下。

从进一步提高蓄热材料的蓄热效果的观点出发，以第一液及第二液的总量为基准，蓄热性胶囊的含量(第一液及第二液中所包含的蓄热性胶囊的总含量)优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为55质量％以上。从抑制蓄热性胶囊从第一液及第二液的混合物(固化性组合物)的固化物脱落的观点出发，蓄热性胶囊的含量优选为90质量％以下，更优选为85质量％以下，进一步优选为80质量％以下。

第一液中所包含的氧化剂例如可以是有机过氧化物或偶氮化合物。有机过氧化物例如可以是过氧化氢、过氧化二碳酸酯、过氧化酯、过氧化缩酮、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物等。偶氮化合物可以是aibn(2,2’-偶氮二异丁腈)、v-65(偶氮双二甲基戊腈)等。关于氧化剂，可以将它们单独使用1种或组合使用2种以上。氧化剂可以具有作为聚合引发剂的作用，也可以与上述的用于固化性组合物的聚合引发剂相同。

作为过氧化氢，可举出二异丙苯过氧化氢、枯烯过氧化氢等。

作为过氧化二碳酸酯，可举出二-正丙基过氧化二碳酸酯、二异丙基过氧化二碳酸酯、双(4-叔丁基叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、二-2-乙氧基甲氧基过氧化二碳酸酯、二(2-乙基己基过氧化)二碳酸酯、二甲氧基丁基过氧化二碳酸酯、二(3-甲基-3甲氧基丁基过氧化)二碳酸酯等。

作为过氧化酯，可举出过氧化新癸酸枯基酯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化新癸酸酯、1-环己基-1-甲基乙基过氧化新癸酸酯、过氧化新癸酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯、2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰基过氧化)己烷、1-环己基-1-甲基乙基过氧化-2-乙基己酸酯、叔己基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化异丁酸酯、1,1-双(叔丁基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化-3,5,5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧化月桂酸酯、2,5-二甲基-2,5-二(间甲苯酰基过氧化)己烷、叔己基过氧化苯甲酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯等。

作为过氧化缩酮，可举出1,1-双(叔己基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔己基过氧化)环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)环十二烷、2,2-双(叔丁基过氧化)癸烷等。

作为二烷基过氧化物，可举出α,α’-双(叔丁基过氧化)二异丙基苯、二枯基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、叔丁基枯基过氧化物等。

作为二酰基过氧化物，可举出异丁基过氧化物、2,4-二氯苯甲酰基过氧化物、3,5,5-三甲基己酰基过氧化物、辛酰基过氧化物、月桂酰基过氧化物、硬脂酰基过氧化物、琥珀酰基过氧化物、苯甲酰基过氧化甲苯、苯甲酰基过氧化物等。

从储存稳定性的观点出发，氧化剂优选为过氧化物，更优选为氢过氧化物，进一步优选为枯烯过氧化氢。

以第一液总量为基准，第一液中的氧化剂的含量可以是0.5质量％以上、1质量％以上或1.5质量％以上，也可以是20质量％以下、10质量％以下或5质量％以下。以第一液及第二液的总量为基准，第一液中的氧化剂的含量可以是0.1质量％以上、0.25质量％以上或0.5质量％以上，也可以是10质量％以下、5质量％以下或3质量％以下。

第二液中所包含的还原剂例如可以是叔胺、硫脲衍生物、过渡金属盐等。作为叔胺，可举出三乙胺、三丙胺、三丁胺、n,n-二甲基对甲苯胺等。作为硫脲衍生物，可举出2-巯基苯并咪唑、甲基硫脲、二丁基硫脲、四甲基硫脲、乙撑硫脲等。作为过渡金属盐，可举出环烷酸钴、环烷酸铜、乙酰丙酮氧钒等。关于还原剂，可以将它们单独使用1种或组合使用2种以上。

从固化速度优异的观点出发，还原剂优选为硫脲衍生物或过渡金属盐。硫脲衍生物例如可以是乙撑硫脲。从相同的观点出发，过渡金属盐优选为乙酰丙酮氧钒。

以第二液总量为基准，第二液中的还原剂的含量可以是0.1质量％以上、0.3质量％以上或0.5质量％以上，也可以是10质量％以下、5质量％以下或3质量％以下。以第一液及第二液的总量为基准，第二液中的还原剂的含量可以是0.05质量％以上、0.1质量％以上或0.2质量％以上，也可以是5质量％以下、3质量％以下或1质量％以下。

在固化性组合物套组中，第一液及第二液中的至少一个还可以含有包含上述的由式(1)表示的结构单元(结构单元(a))的化合物(蓄热性(甲基)丙烯酸聚合物)。蓄热性(甲基)丙烯酸聚合物的方式与上述的方式相同，因此省略说明。

在固化性组合物套组中，在第一液和/或第二液含有蓄热性(甲基)丙烯酸聚合物的情况下，从进一步提高蓄热效果的观点出发，以第一液及第二液的总量为基准，其含量优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上，进一步优选为30质量％以上，并且从处理性的观点出发，优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为35质量％以下。

根据需要，第一液和/或第二液还能够含有其他添加剂。作为其他添加剂，例如，可举出固化剂、固化促进剂、抗氧化剂、着色剂、填料、结晶成核剂、热稳定剂、导热材料、增塑剂、发泡剂、阻燃剂、减振剂、阻燃助剂(例如金属氧化物)等。其他添加剂可以单独使用1种或组合使用2种以上。固化剂的方式可以与上述的用于固化性组合物的固化剂相同。以第一液及第二液的总量为基准，其他添加剂的含量例如可以是0.1质量％以上，也可以是30质量％以下。

[蓄热材料]

以上说明的固化性组合物的固化物(包含固化性组合物套组的第一液及第二液的混合物的固化物。)可优选用作蓄热材料(优选作为蓄热材料用固化性组合物)。即，一实施方式所涉及的蓄热材料包含上述的固化性组合物(或者，上述的固化性组合物套组的第一液及第二液的混合物)的固化物。

蓄热材料能够运用于各种领域。蓄热材料例如可用于汽车、建筑物、公共设施、地下街等中的空调设备(提高空调设备的效率)、工厂等中的配管(配管的蓄热)、汽车的引擎(该引擎周围的保温)、电子部件(防止电子部件的升温)、内衣的纤维等。

[具备蓄热材料的物品]

接着，作为设置蓄热材料的对象以电子部件为例，对获得具备蓄热材料的物品的方法进行说明。图1是表示一实施方式所涉及的蓄热材料的形成方法(具备蓄热材料的物品的制造方法)的示意剖视图。在本实施方式所涉及的形成方法(制造方法)中，首先，如图1(a)所示，准备电子部件1，作为设置蓄热材料的对象即物品。电子部件1例如具备基板(例如电路基板)2、设置于基板2上的半导体芯片(热源)3及将半导体芯片3连接到基板2的多个连接部(例如焊料)4。在该电子部件1中，半导体芯片3成为热源。多个连接部4相互分开而设置于基板2与半导体芯片3之间。即，在基板2与半导体芯片3之间存在将多个连接部4彼此隔开的间隙。

接着，如图1(b)所示，例如使用注射器5，在基板2与半导体芯片3之间填充固化性组合物6。固化性组合物6可以是上述的一实施方式所涉及的固化性组合物、或一实施方式所涉及的固化性组合物套组中的第一液及第二液的混合物。固化性组合物6可以是完全未固化的状态，也可以是一部分固化的状态。

关于固化性组合物6，在室温(例如25℃)下为液体状的状态的情况下，能够在室温下填充固化性组合物6。在固化性组合物6在室温下为固体状的情况下，能够对固化性组合物6进行加热(例如50℃以上)而制成液体状之后进行填充。

如上所述，填充固化性组合物6，由此如图1(c)所示，固化性组合物6配置成在存在于基板2与半导体芯片3之间的上述间隙与基板2、半导体芯片3及连接部4各自热接触。

接着，通过使固化性组合物6固化，如图1(d)所示，在存在于基板2与半导体芯片3之间的上述间隙形成蓄热材料7。

固化性组合物6的固化方法可以是如下方法：在固化性组合物6含有在厌氧条件下产生自由基的聚合引发剂的情况下，通过阻断与固化性组合物6接触的氧气来使固化性组合物6固化。固化性组合物6的固化方法也可以是如下方法：在固化性组合物6含有通过热产生自由基的聚合引发剂的情况下，通过对所配置的固化性组合物6进行加热来使固化性组合物6固化。固化性组合物6的固化方法还可以是如下方法：在固化性组合物6含有通过光产生自由基的聚合引发剂的情况下，通过对固化性组合物6照射光(例如，包含200～400nm中的至少一部分波长的光(紫外光))来使固化性组合物6固化。固化方法可以是这些方法中的任一种或两种以上的组合。

在使用上述的固化性组合物套组的情况下，固化性组合物6的固化方法可以是通过混合第一液和第二液来进行固化的方法。

在上述实施方式中，固化性组合物6为液体状，但是在另一实施方式中，固化性组合物可以是片状。图2是表示蓄热材料的形成方法的另一实施方式的示意剖视图。在本实施方式的蓄热材料的形成方法(制造方法)中，首先，如图2(a)所示，准备电子部件11，作为设置蓄热材料的对象即物品。电子部件11例如具备基板2和设置于基板2上的半导体芯片(热源)3。

接着，如图2(b)所示，将片状的固化性组合物16配置成在基板2及半导体芯片3上与基板2及半导体芯片3各自热接触。固化性组合物16例如为通过上述的固化方法b进行了阶段化(半固化)的组合物。即，本实施方式的蓄热材料的形成方法可以具备将第一固化性组合物进行b阶段化来准备第二固化性组合物(片状的固化性组合物16)的工序。

接着，通过使固化性组合物16固化，如图2(c)所示，在基板2及半导体芯片3上形成蓄热材料17。固化性组合物6的固化方法可以是上述的固化方法中的1种或2种以上。

在上述实施方式中，以覆盖热源中的整个暴露表面的方式形成了蓄热材料，但是在另一实施方式中，可以以覆盖热源中的一部分暴露表面的方式配置蓄热材料。图3是表示形成有蓄热材料的物品的另一实施方式的示意剖视图。如图3所示，蓄热材料17例如可以与半导体芯片(热源)3中的一部分暴露表面接触(以覆盖一部分的方式)而配置。在图3中，配置蓄热材料17的位置(蓄热材料17与半导体芯片3接触的位置)为半导体芯片3的侧面部分，但是可以在半导体芯片3的任一个表面上。

在以上说明的各实施方式中，将用于形成蓄热材料7、17的固化性组合物6、16在未固化或半固化的状态下配置成与作为热源的半导体芯片3接触之后，使固化性组合物6、16固化。因此，蓄热材料7、17适当地追随半导体芯片3等的形状而形成。由此，由作为热源的半导体芯片3产生的热及从半导体芯片3传导至基板2的热也有效地传导至蓄热材料7、17，并适当地储存于蓄热材料7、17中。

在上述各实施方式中，以与作为热源的半导体芯片3直接接触的方式配置固化性组合物6、16，并形成蓄热材料7、17，但是固化性组合物及蓄热材料只要与热源热接触即可，在另一实施方式中，例如，也可以以经由导热性部件(放热部件等)与热源热接触的方式配置固化性组合物，并形成蓄热材料。

图4是表示形成有蓄热材料的物品的另一实施方式的示意剖视图。如图4所示，蓄热材料17配置于基板2中的与设置有半导体芯片3的面相反的一侧的面。在本实施方式中，蓄热材料17不与半导体芯片3直接接触，但是经由基板2与半导体芯片3热接触。关于配置蓄热材料17的位置，只要与半导体芯片3热接触，则可以在基板2的任一个表面上。即使在该情况下，由热源(半导体芯片3)产生的热也经由基板2有效地传导至蓄热材料17，并适当地储存于蓄热材料17中。

在根据图2～图4说明的各实施方式中，作为固化性组合物而使用经b阶段化的片状的固化性组合物16来形成了蓄热材料17，但是在各实施方式的变形例中，固化性组合物可以是液体状的固化性组合物。此时，例如，可以通过在半导体芯片(热源)3中的一部分或整个暴露表面、或者基板2中的与设置有半导体芯片3的面相反的一侧的面涂布液体状的固化性组合物并使其固化来形成蓄热材料。

实施例

以下，通过实施例对本发明更具体地进行说明，但是本发明并不限定于以下实施例。

[聚丙烯丙烯酸酯的合成]

如下述，通过公知的溶液聚合方法，合成了实施例1中使用的聚丙烯丙烯酸酯a。

(聚丙烯丙烯酸酯a的合成例)

将由搅拌机、温度计、氮气导入管、排出管及加热套构成的500ml烧瓶作为反应器，混合作为单体的丙烯酸丁酯65g、丙烯酸二环戊酯25g及丙烯酸2-羟基乙酯10g及作为溶剂的2-丙醇81.8g，加入反应器中，在室温下(25℃)进行搅拌，并通入氮气1小时。

然后，升温至70℃，升温结束之后，将偶氮二异丁腈0.35g溶解于甲基乙基酮中而得的溶液添加到反应器中，并开始了反应。然后，在70℃的反应器内部温度下进行搅拌，并反应了5小时。然后，将偶氮二异丁腈0.05g溶解于甲基乙基酮中而得的溶液添加到反应器中，并升温至90℃，进一步反应了2小时。然后，去除溶剂，并进行干燥，从而获得了聚丙烯丙烯酸酯a中间体。接着，将300ml茄形烧瓶作为反应器，混合聚丙烯丙烯酸酯a中间体100g、甲基丙烯酸2-异氰酸根合乙酯7g及二月桂酸二丁基锡0.005g，并在75℃条件下搅拌1小时而获得了聚丙烯丙烯酸酯。聚丙烯丙烯酸酯a的重均分子量(mw)为20000。

[蓄热材料的制作]

(实施例1)

配合丙烯酸丁酯(ba)20g、丙烯酸二环戊酯(dcpa)12g、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯(tmpeota)8g、过氧化月桂酰0.2g及内含蓄热性成分的胶囊a(outlasttechnologies,inc.制造，ba410xxp，c37)60g，从而获得了固化性组合物。使用e型粘度计(tokisangyoco.,ltd.制造，pe-80l)，根据jisz8803，测定了该固化性组合物在50℃条件下的粘度。将结果示于表1。接着，将固化性组合物填充到10cm×10cm×1mm的模板(sus板)中，用sus板盖上上盖之后，在10kpa的加压下，在120℃条件下固化3小时，从而获得了厚度为1mm的片状的蓄热材料。

(实施例2～实施例3)

如表1所示那样变更固化性组合物的组成，除此以外，通过与实施例1相同的方法实施了固化性组合物的粘度测定及蓄热材料的制作。将结果示于表1。

(实施例4)

混合丙烯酸丁酯11g、丙烯酸二环戊酯7g、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯4g、23g聚丙烯丙烯酸酯a、55g胶囊a及枯烯过氧化氢(chp)1.7g，从而获得了第一液。并且，混合丙烯酸丁酯11g、丙烯酸二环戊酯7g、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯4g、23g聚丙烯丙烯酸酯a、55g胶囊a及乙酰丙酮氧钒(vaa)0.5g，从而获得了第二液。使用e型粘度计(tokisangyoco.,ltd.制造，pe-80l)，根据jisz8803，测定了第一液在25℃条件下的粘度。将结果示于表2。

接着，在聚对苯二甲酸乙二酯(pet)薄膜上设置10cm×10cm×1mm的模板(sus板)作为间隔物，一边将第一液及第二液使用混合喷嘴(tomitaengineeringco.,ltd.制造)进行混合一边进行填充，覆盖另一pet薄膜，养护了24小时。养护之后，去除pet薄膜及模板而获得了厚度为1mm的片状的固化物(蓄热材料)。

[熔点及蓄热量的评价]

使用差示扫描热量测定计(perkinelmerco.,ltd.制造，型号dsc8500)测定实施例中制作的各蓄热材料，并计算出熔点和蓄热量。具体而言，以20℃/分钟升温至100℃，在100℃条件下保持3分钟之后，以10℃/分钟的速度降温至-30℃，接着在-30℃条件下保持3分钟之后，以10℃/分钟的速度再次升温至100℃来测定了热行为。将熔融峰值设为蓄热材料的熔点，并将面积设为蓄热量。将结果示于表1、表2。另外，若蓄热量为30j/g以上，则可以说蓄热量优异。

[表1]

[表2]

符号说明

1、11-电子部件，2-基板，3-半导体芯片(热源)，4-连接部、5-注射器，6、16-固化性组合物，7、17-蓄热材料。

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