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您当前的位置： 一种土壤固化剂、固化土及其应用的制作方法
2021-02-02 15:02:00|
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起点商标网 本发明涉及固化剂
技术领域：
，更具体地，本发明提供了一种土壤固化剂、固化土及其应用。
背景技术：
：土壤固化剂是一种由多种无机、有机材料合成的用于固化各类土壤的新型节能环保工程材料，具有固化速度快、早期强度高、用量少、就地取材、节省施工时间以及降低工程造价等优点，应用广泛。当前我国的土壤固化剂加固技术虽已应用于交通道路工程以及水利渠道防渗工程，但使用的土壤固化剂加固土普遍存在强度低、耐水稳定性差、在湿热条件下易老化等缺点，另外，也很难达到提高上述性能的同时还具有较为优异的抗冻性能。由于我国土壤性质复杂多变，引进的土壤固化技术很难适应各种土壤类型的要求。目前，开发性能优异的土壤固化材料是国内外工程界积极探索的方向。可见，研究、开发适合我国土壤性质的新型固化剂必能带来重大的经济效益和社会效益，推动我国加固技术的发展，扩大我国加固技术的应用范围和使用规模。技术实现要素：为解决上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种土壤固化剂，按重量份计，制备原料包括20～30份分散剂、1～2份盐类化合物、3～6份生物酶、0.1～0.4份小分子醇、60～80份溶剂。作为本发明的一种优选技术方案，所述分散剂选自甲基萘磺酸盐甲醛缩合物、氨基萘磺酸盐甲醛缩合物、苄基萘磺酸盐甲醛缩合物、木β-萘磺酸钠甲醛缩合物、α-萘磺酸钠甲醛缩合物、苯酚磺酸盐甲醛缩合物中的一种或几种组合。作为本发明的一种优选技术方案，所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物的质量比为(1.5～2.4)：1。作为本发明的一种优选技术方案，所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物中硫酸盐含量≤5％，钙镁离子的含量≤4000ppm；所述苯酚磺酸盐甲醛缩合物在25℃、100g/l水溶液中的ph为6.05～7.5。作为本发明的一种优选技术方案，所述盐类化合物选自硫酸钠、甲酸钠、乙酸钠、氯化钙中的一种或几种组合。作为本发明的一种优选技术方案，所述硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的质量比为1：(0.1～0.25)：(0.04～0.08)。作为本发明的一种优选技术方案，所述生物酶选自β-淀粉酶、酸性纤维素酶、β-甘露聚糖酶、坚土酶、帕尔玛酶、泰然酶中的一种或几种组合。作为本发明的一种优选技术方案，所述小分子醇选择甲醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、一缩二乙二醇，一缩二丙二醇、1,5-戊二醇，1,6-己二醇、2-乙基己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、环己烷二甲醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇中的一种或几种组合。本发明的第二方面提供了所述一种固化剂土，包括所述的土壤固化剂。本发明的第三方面提供了所述一种土壤固化剂的应用，应用于公路路基、铁路路基、堤坝固化、建筑物地基、机场跑道固化、边坡固定上。有益效果：1、本发明在土壤固化剂制备过程中选择特定含量的磺酸盐甲醛缩合物作为分散剂，与体系中的盐类化合物、生物酶以及溶剂相互作用，可与土颗粒进行离子吸附和交换，使颗粒趋于凝聚，使土颗粒之间紧密胶联，反应生成物可充分填充土颗粒间的孔隙，使固化颗粒易于压实成一体，有利于抗冻性能、抗压强度、耐水稳定性以及耐湿热老化性能的提升。2、本发明固化剂中特定生物酶的选择，无毒、无腐蚀性，环保安全，并且能够显著提高土壤密度和道路强度，能更好更持久的固化土壤，有效延长固化土的使用寿命；3、本发明的土壤固化剂应用于制备得到的固化土其抗压强度可达到7mpa，耐水稳定性高，抗冻性强，在湿热条件下不老化，可满足筑路、建筑物地基、堤坝固化等要求，具有较高的推广实用价值。具体实施方式参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显只指单数形式。为解决上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种土壤固化剂，按重量份计，制备原料包括20～30份分散剂、1～2份盐类化合物、3～6份生物酶、0.1～0.4份小分子醇、60～80份溶剂。在一种优选的实施方式中，按重量份计，所述制备原料包括23～26份分散剂、1.2～1.5份盐类化合物、4～5份生物酶、0.2～0.3份小分子醇、69～70份溶剂。在一种更优选的实施方式中，按重量份计，所述制备原料包括25份分散剂、1.3份盐类化合物、4.5份生物酶、0.25份小分子醇、69.7份溶剂。分散剂在一种实施方式中，所述分散剂为磺酸盐甲醛缩合物。在一种优选的实施方式中，所述分散剂选自甲基萘磺酸盐甲醛缩合物、氨基萘磺酸盐甲醛缩合物、苄基萘磺酸盐甲醛缩合物、木β-萘磺酸钠甲醛缩合物、α-萘磺酸钠甲醛缩合物、苯酚磺酸盐甲醛缩合物中的一种或几种组合。在一种更优选的实施方式中，所述分散剂包括甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物。在一种更优选的实施方式中，所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物的质量比为(1.5～2.4)：1；更优选的，所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物的质量比为(1.9～2.1)：1；更优选的，所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物的质量比为2：1。在一种更优选的实施方式中，所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物中硫酸盐含量≤5％，钙镁离子的含量≤4000ppm；所述苯酚磺酸盐甲醛缩合物在25℃、100g/l水溶液中的ph为6.05～7.5。在一种更优选的实施方式中，所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物购买自安阳市双环助剂有限责任公司；所述苯酚磺酸盐甲醛缩合物购买自巴斯夫basftamoldn。申请人在实验过程中发现甲基萘磺酸盐甲醛缩合物的加入可使得固化土的抗压强度提高，但有时会出现耐水稳定性降低的问题，而当在体系中进一步加入苯酚磺酸盐甲醛缩合物时，不仅可解决固化土耐水稳定性降低的问题，也使得固化土的抗压强度得到了较大提高，同时固化土的耐湿热老化性能也得到了改善。这可能是因为甲基萘磺酸盐甲醛缩合物能够吸附于水泥、素土颗粒表面，使其显示电性能，颗粒间由于带相同电荷而相互排斥达到分散，有利于增加拌合过程中的流动性，混合更为均匀，有利于抗压强度的提高；而苯酚磺酸盐甲醛缩合物的加入可能是由于位阻较大，对水泥、黏土颗粒间凝聚作用的阻碍也越大，在外部重力压实作用和蒸发作用下，有利于排出水分，使土颗粒之间紧密胶联，增强了固化土的抗压强度和耐水稳定性。甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物两者相互协同可使得固化剂与水泥、素土颗粒反应更为充分，促使颗粒间的联系增强，能够较好填充在颗粒的空隙中，压实后更为密实，黏聚力增大，在湿热条件下稳定性较高，不易出现老化现象。申请人发现当在体系中苯酚磺酸盐甲醛缩合物加入过多时，制备得到的固化剂应用得到的固化土容易出现抗压强度、耐水稳定性以及耐湿热老化性下降的情况，这可能是因为苯酚磺酸盐甲醛缩合物加入过多时，会使得土颗粒的间距较大或分布不均，土体内部存在局部软弱部分，在外界条件作用下，易出现裂缝使得结构发生改变，从而使得抗压强度、耐水稳定性以及耐湿热老化性下降；而当控制甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物的质量比为(1.9～2.1)：1，可避免上述问题的出现。盐类化合物在一种实施方式中，所述盐类化合物选自硫酸钠、甲酸钠、乙酸钠、氯化钙中的一种或几种组合。在一种优选的实施方式中，所述盐类化合物包括硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠。在一种更优选的实施方式中，所述硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的质量比为1：(0.1～0.25)：(0.04～0.08)；更优选的，所述硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的质量比为1：(0.15～0.2)：(0.06～0.07)；更优选的，所述硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的质量比为1：0.17：0.065。硫酸钠所述硫酸钠是硫酸根与钠离子化合生成的盐，溶于水，其溶液为无色溶液且水溶液偏碱性。甲酸钠所述甲酸钠又名蚁酸钠，结晶中含有两个结晶水，因此又名二水甲酸钠、二水合甲酸钠、二水合蚁酸钠，其水溶液呈碱性。乙酸钠所述乙酸钠又称醋酸钠，是一种有机物，性状为无色透明结晶或白色颗粒，易溶于水。在应用过程中，申请人发现制备得到的固化土的抗冻性能较差，而当在体系中进一步加入包括硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的盐类化合物并控制硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的质量比为1：(0.15～0.2)：(0.06～0.07)可使得上述问题得到解决，并进一步提高了其抗压强度、耐水稳定性以及耐湿热老化性，这可能是因为这些特定盐类化合物的加入一方面是有利于水化产物的较快生成使得固化土的初期强度得到保障，另一方面三者相互作用可使得制备得到的固化剂达到适宜的碱性，能够中和素土中的有机物，与固化剂中的分散剂共同作用能够将不同骨架颗粒黏结在一起，能够修正泥土微观层次的许多不利的结构与理化特性，使得引力增大，接触更紧密，有利于抗冻性能、抗压强度、耐水稳定性以及耐湿热老化性能的提升。生物酶在一种实施方式中，所述生物酶是由活细胞产生的具有催化作用的有机物，大部分为蛋白质，也有极少部分为rna。在一种优选的实施方式中，所述生物酶选自β-淀粉酶、酸性纤维素酶、β-甘露聚糖酶、坚土酶、帕尔玛酶、泰然酶中的一种或几种组合。在一种更优选的实施方式中，所述生物酶包括坚土酶和泰然酶。在一种更优选的实施方式中，所述坚土酶和泰然酶的质量比为(0.8～1.2)：1；更优选的，所述坚土酶和泰然酶的质量比为1：1。所述坚土酶和泰然酶可通过市售购买得到，包括但不限于所述坚土酶购买自美国环球酶产品公司；所述泰然酶购买自美国natureplus，inc.。生物酶是无毒、无污染的蛋白质多酶氨基酸产品，能够有效减少土壤水分，显著提高土壤密度和承载力。在生物酶的催化作用下，粘土中大量的有机大分子可以结合形成中间反应酶。该物质能够被粘土离子取代吸附，从而削弱土壤颗粒的吸水能力，降低其亲水性，对水产生屏蔽作用，形成防水土层，通过压实，使土壤在压实后失去再吸水的能力，并且即使在压实后再加水也不会影响土体压实后的机械效益。本发明选择质量比为1：1的坚土酶和泰然酶，由植物发酵而成，以溶解状态掺入土中，使土体密实。在它的作用下，土壤中原有的物理、化学及结构变化的趋势和速度将发生改变，促进颗粒凝聚和结合，减少空隙，增加密度，在压实作用下使固化土获得较高强度。小分子醇在一种实施方式中，所述小分子醇选择甲醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、一缩二乙二醇，一缩二丙二醇、1,5-戊二醇，1,6-己二醇、2-乙基己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、环己烷二甲醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇中的一种或几种组合。在一种优选的实施方式中，所述小分子醇为甲醇。申请人在实验过程中发现，当在溶剂中加入甲醇，并控制甲醇的加入量，应用得到的固化土各方面性能更为优异，这可能是因为甲醇的加入可使得制备得到的固化剂能够达到较好的悬浊和溶解状态，有利于充分发挥各组分的作用；但甲醇不易加入过多，一方面是对人体有害，另一方面是加入过多会改变其中的水泥凝固时间，会对其中的固化过程产生影响。溶剂在一种实施方式中，所述溶剂为水。本发明所述一种土壤固化剂的制备方法，包括以下步骤：按重量份，将分散剂、盐类化合物、生物酶、小分子醇、溶剂加入到搅拌器中，控制温度在200～300℃，搅拌均匀后即得。在一种优选的实施方式中，所述一种土壤固化剂的制备方法，包括以下步骤：按重量份，将分散剂、盐类化合物、生物酶、小分子醇、溶剂加入到搅拌器中，控制温度在250℃，搅拌均匀后即得。本发明的第二方面提供一种固化土，制备原料包括所述的土壤固化剂。在一种优选的实施方式中，所述固化土的制备原料还包括素土、水泥。在一种更优选的实施方式中，所述水泥占水泥和素土总质量的5～10％，素土占水泥和素土总质量的89～95％，土壤固化剂占水泥和素土总质量的0.02～0.04％。所述水泥选用p.o42.5普通硅酸盐水泥。所述固化土的制备方法为：将水泥与素土均匀拌合，再和土壤固化剂均匀拌合后，依次经过碾压、养护得固化土。本发明的第三方面提供一种固化土的应用，应用于公路路基、铁路路基、堤坝固化、建筑物地基、机场跑道固化、边坡固定上。实施例为了更好的理解上述技术方案，下面将结合具体的实施方式对上述技术方案进行详细的说明。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。实施例1本发明的实施例1提供了一种土壤固化剂，按重量份计，制备原料包括23份分散剂、1.2份盐类化合物、4份生物酶、0.2份小分子醇、69份溶剂。所述分散剂包括甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物；所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物的质量比为1.9：1。所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物购买自安阳市双环助剂有限责任公司；所述苯酚磺酸盐甲醛缩合物购买自巴斯夫basftamoldn。所述盐类化合物包括硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠；所述硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的质量比为1：0.15：0.06。所述生物酶包括坚土酶和泰然酶；所述坚土酶和泰然酶的质量比为1：1。所述坚土酶购买自美国环球酶产品公司；所述泰然酶购买自美国natureplus，inc.。所述小分子醇为甲醇。所述溶剂为水。所述一种土壤固化剂的制备方法，包括以下步骤：按重量份，将分散剂、盐类化合物、生物酶、小分子醇、溶剂加入到搅拌器中，控制温度在250℃，搅拌均匀后即。实施例2本发明的实施例2提供了一种土壤固化剂，按重量份计，制备原料包括26份分散剂、1.5份盐类化合物、5份生物酶、0.3份小分子醇、70份溶剂。所述分散剂包括甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物；所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物的质量比为2.1：1。所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物购买自安阳市双环助剂有限责任公司；所述苯酚磺酸盐甲醛缩合物购买自巴斯夫basftamoldn。所述盐类化合物包括硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠；所述硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的质量比为1：0.2：0.07。所述生物酶包括坚土酶和泰然酶；所述坚土酶和泰然酶的质量比为1：1。所述坚土酶购买自美国环球酶产品公司；所述泰然酶购买自美国natureplus，inc.。所述小分子醇为甲醇。所述溶剂为水。所述一种土壤固化剂的制备步骤同实施例1。实施例3本发明的实施例3提供了一种土壤固化剂，按重量份计，制备原料包括25份分散剂、1.3份盐类化合物、4.5份生物酶、0.25份小分子醇、69.7份溶剂。所述分散剂包括甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物；所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物的质量比为2：1。所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物购买自安阳市双环助剂有限责任公司；所述苯酚磺酸盐甲醛缩合物购买自巴斯夫basftamoldn。所述盐类化合物包括硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠；所述硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的质量比为1：0.17：0.065。所述生物酶包括坚土酶和泰然酶；所述坚土酶和泰然酶的质量比为1：1。所述坚土酶购买自美国环球酶产品公司；所述泰然酶购买自美国natureplus，inc.。所述小分子醇为甲醇。所述溶剂为水。所述一种土壤固化剂的制备步骤同实施例1。实施例4本发明的实施例4提供了一种土壤固化剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物的质量比为1：1。实施例5本发明的实施例5提供了一种土壤固化剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，无苯酚磺酸盐甲醛缩合物。实施例6本发明的实施例6提供了一种土壤固化剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，无甲基萘磺酸盐甲醛缩合物。实施例7本发明的实施例7提供了一种土壤固化剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的质量比为1：0.1：0.04。实施例8本发明的实施例8提供了一种土壤固化剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的质量比为1：0.25：0.08。实施例9本发明的实施例9提供了一种土壤固化剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的质量比为2：0.17：0.065。实施例10本发明的实施例10提供了一种土壤固化剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述硫酸钠替换为氯化钙。实施例11本发明的实施例11提供了一种土壤固化剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，无泰然酶。实施例12本发明的实施例12提供了一种土壤固化剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，无坚土酶。实施例13本发明的实施例13提供了一种土壤固化剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述甲醇的重量份为1份。实施例14本发明的实施例14提供了一种土壤固化剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，无甲醇。性能测试在停车场工程中，将水泥与素土均匀拌合，再分别和实施例制备得到的土壤固化剂均匀拌合，依次经过碾压、养护得固化土，所述水泥占水泥和素土总质量的10％，素土占水泥和素土总质量的89.98％，土壤固化剂占水泥和素土总质量的0.02％；所述水泥选用p.o42.5普通硅酸盐水泥，并设置有不加固化剂的固化土为对照例，对固化土进行如下性能测试；其中选择表1条件的素土作为实验土：表1参照jtge51-2009中t0804-1994方法对实验土进行击实方法，测定实验土的密度与含水率的关系，从而确定实验土的最大干密度与最优含水率，测试结果如表2所示：表2测试得到实验土的最大干密度为1.92g/cm3，最优含水率为12.5％。1.无侧限抗压强度试验测试按照jtge40-2007公路土工试验规范t0148-1993在同一压实度下进行7d无侧限抗压强度测试。其中，抗压强度值在≥2.9mpa的记为a；抗压强度值在2.5～2.9mpa(包括2.5mpa)的记为b；抗压强度值在2～2.5mpa的记为c；抗压强度值在≤2mpa的记为d。2.耐水稳定性测试将制备得到的固化土在室温下泡水3d，计算质量损失率；其中质量损失率≤1％的记为a；质量损失率在1～5％(包括5％)的记为b；质量损失率在5～10％的记为c；质量损失率在≥10％的记为d。3.耐湿热老化测试将制备得到的固化土在ci系列weather-ometers氙灯老化仪中湿热老化360h，观察固化土外观是否出现裂缝、脆裂、变形等问题，若不出现记为1；若出现记为2。4.抗冻性测试参照《公路工程无机结合料稳定材料试验规程(jtge51-2009)》进行28d的抗冻测试，其中抗冻指数≥80，质量损失率≤5％的记为a；抗冻指数≥80，质量损失率＞5％或抗冻指数＜80，质量损失率≤5％的记为b；抗冻指数＜80，质量损失率＞5％的记为d。表3抗压强度耐水稳定性耐湿热老化抗冻性实施例1aa1a实施例2aa1a实施例3aa1a实施例4cc2/实施例5cd2/实施例6cc2/实施例7bb2c实施例8bb2c实施例9bb2d实施例10cc2d实施例11bb2b实施例12bb2b实施例13bb2c实施例14dd2d对照例dd2d在高速京台公路工程中，将水泥与素土均匀拌合，再和实施例3制备得到的土壤固化剂均匀拌合，依次经过碾压、养护得固化土，所述水泥占水泥和素土总质量的8％，素土占水泥和素土总质量的91.98％，土壤固化剂占水泥和素土总质量的0.02％为试验编号1；所述水泥占水泥和素土总质量的10％，素土占水泥和素土总质量的89.98％，土壤固化剂占水泥和素土总质量的0.02％为试验编号2；所述水泥占水泥和素土总质量的12％，素土占水泥和素土总质量的87.98％，土壤固化剂占水泥和素土总质量的0.02％为试验编号3；所述水泥选用p.o42.5普通硅酸盐水泥，并设置有不加固化剂的固化土为对照例，对固化土进行如下性能测试；其中选择表4条件的素土作为实验土：表4参照jtge51-2009中t0804-1994方法对实验土进行击实方法，测定实验土的密度与含水率的关系，从而确定实验土的最大干密度与最优含水率，测试结果如表5所示：表5测试得到实验土的最大干密度为1.85g/cm3，最优含水率为14.9％。按照jtge40-2007公路土工试验规范t0148-1993在同一压实度下进行7d无侧限抗压强度测试，测试结果如下：表6试验编号抗压强度(mpa)14.9425.8637.03前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。当前第1页1 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技术领域：
，更具体地，本发明提供了一种土壤固化剂、固化土及其应用。
背景技术：
：土壤固化剂是一种由多种无机、有机材料合成的用于固化各类土壤的新型节能环保工程材料，具有固化速度快、早期强度高、用量少、就地取材、节省施工时间以及降低工程造价等优点，应用广泛。当前我国的土壤固化剂加固技术虽已应用于交通道路工程以及水利渠道防渗工程，但使用的土壤固化剂加固土普遍存在强度低、耐水稳定性差、在湿热条件下易老化等缺点，另外，也很难达到提高上述性能的同时还具有较为优异的抗冻性能。由于我国土壤性质复杂多变，引进的土壤固化技术很难适应各种土壤类型的要求。目前，开发性能优异的土壤固化材料是国内外工程界积极探索的方向。可见，研究、开发适合我国土壤性质的新型固化剂必能带来重大的经济效益和社会效益，推动我国加固技术的发展，扩大我国加固技术的应用范围和使用规模。技术实现要素：为解决上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种土壤固化剂，按重量份计，制备原料包括20～30份分散剂、1～2份盐类化合物、3～6份生物酶、0.1～0.4份小分子醇、60～80份溶剂。作为本发明的一种优选技术方案，所述分散剂选自甲基萘磺酸盐甲醛缩合物、氨基萘磺酸盐甲醛缩合物、苄基萘磺酸盐甲醛缩合物、木β-萘磺酸钠甲醛缩合物、α-萘磺酸钠甲醛缩合物、苯酚磺酸盐甲醛缩合物中的一种或几种组合。作为本发明的一种优选技术方案，所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物的质量比为(1.5～2.4)：1。作为本发明的一种优选技术方案，所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物中硫酸盐含量≤5％，钙镁离子的含量≤4000ppm；所述苯酚磺酸盐甲醛缩合物在25℃、100g/l水溶液中的ph为6.05～7.5。作为本发明的一种优选技术方案，所述盐类化合物选自硫酸钠、甲酸钠、乙酸钠、氯化钙中的一种或几种组合。作为本发明的一种优选技术方案，所述硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的质量比为1：(0.1～0.25)：(0.04～0.08)。作为本发明的一种优选技术方案，所述生物酶选自β-淀粉酶、酸性纤维素酶、β-甘露聚糖酶、坚土酶、帕尔玛酶、泰然酶中的一种或几种组合。作为本发明的一种优选技术方案，所述小分子醇选择甲醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、一缩二乙二醇，一缩二丙二醇、1,5-戊二醇，1,6-己二醇、2-乙基己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、环己烷二甲醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇中的一种或几种组合。本发明的第二方面提供了所述一种固化剂土，包括所述的土壤固化剂。本发明的第三方面提供了所述一种土壤固化剂的应用，应用于公路路基、铁路路基、堤坝固化、建筑物地基、机场跑道固化、边坡固定上。有益效果：1、本发明在土壤固化剂制备过程中选择特定含量的磺酸盐甲醛缩合物作为分散剂，与体系中的盐类化合物、生物酶以及溶剂相互作用，可与土颗粒进行离子吸附和交换，使颗粒趋于凝聚，使土颗粒之间紧密胶联，反应生成物可充分填充土颗粒间的孔隙，使固化颗粒易于压实成一体，有利于抗冻性能、抗压强度、耐水稳定性以及耐湿热老化性能的提升。2、本发明固化剂中特定生物酶的选择，无毒、无腐蚀性，环保安全，并且能够显著提高土壤密度和道路强度，能更好更持久的固化土壤，有效延长固化土的使用寿命；3、本发明的土壤固化剂应用于制备得到的固化土其抗压强度可达到7mpa，耐水稳定性高，抗冻性强，在湿热条件下不老化，可满足筑路、建筑物地基、堤坝固化等要求，具有较高的推广实用价值。具体实施方式参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显只指单数形式。为解决上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种土壤固化剂，按重量份计，制备原料包括20～30份分散剂、1～2份盐类化合物、3～6份生物酶、0.1～0.4份小分子醇、60～80份溶剂。在一种优选的实施方式中，按重量份计，所述制备原料包括23～26份分散剂、1.2～1.5份盐类化合物、4～5份生物酶、0.2～0.3份小分子醇、69～70份溶剂。在一种更优选的实施方式中，按重量份计，所述制备原料包括25份分散剂、1.3份盐类化合物、4.5份生物酶、0.25份小分子醇、69.7份溶剂。分散剂在一种实施方式中，所述分散剂为磺酸盐甲醛缩合物。在一种优选的实施方式中，所述分散剂选自甲基萘磺酸盐甲醛缩合物、氨基萘磺酸盐甲醛缩合物、苄基萘磺酸盐甲醛缩合物、木β-萘磺酸钠甲醛缩合物、α-萘磺酸钠甲醛缩合物、苯酚磺酸盐甲醛缩合物中的一种或几种组合。在一种更优选的实施方式中，所述分散剂包括甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物。在一种更优选的实施方式中，所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物的质量比为(1.5～2.4)：1；更优选的，所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物的质量比为(1.9～2.1)：1；更优选的，所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物的质量比为2：1。在一种更优选的实施方式中，所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物中硫酸盐含量≤5％，钙镁离子的含量≤4000ppm；所述苯酚磺酸盐甲醛缩合物在25℃、100g/l水溶液中的ph为6.05～7.5。在一种更优选的实施方式中，所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物购买自安阳市双环助剂有限责任公司；所述苯酚磺酸盐甲醛缩合物购买自巴斯夫basftamoldn。申请人在实验过程中发现甲基萘磺酸盐甲醛缩合物的加入可使得固化土的抗压强度提高，但有时会出现耐水稳定性降低的问题，而当在体系中进一步加入苯酚磺酸盐甲醛缩合物时，不仅可解决固化土耐水稳定性降低的问题，也使得固化土的抗压强度得到了较大提高，同时固化土的耐湿热老化性能也得到了改善。这可能是因为甲基萘磺酸盐甲醛缩合物能够吸附于水泥、素土颗粒表面，使其显示电性能，颗粒间由于带相同电荷而相互排斥达到分散，有利于增加拌合过程中的流动性，混合更为均匀，有利于抗压强度的提高；而苯酚磺酸盐甲醛缩合物的加入可能是由于位阻较大，对水泥、黏土颗粒间凝聚作用的阻碍也越大，在外部重力压实作用和蒸发作用下，有利于排出水分，使土颗粒之间紧密胶联，增强了固化土的抗压强度和耐水稳定性。甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物两者相互协同可使得固化剂与水泥、素土颗粒反应更为充分，促使颗粒间的联系增强，能够较好填充在颗粒的空隙中，压实后更为密实，黏聚力增大，在湿热条件下稳定性较高，不易出现老化现象。申请人发现当在体系中苯酚磺酸盐甲醛缩合物加入过多时，制备得到的固化剂应用得到的固化土容易出现抗压强度、耐水稳定性以及耐湿热老化性下降的情况，这可能是因为苯酚磺酸盐甲醛缩合物加入过多时，会使得土颗粒的间距较大或分布不均，土体内部存在局部软弱部分，在外界条件作用下，易出现裂缝使得结构发生改变，从而使得抗压强度、耐水稳定性以及耐湿热老化性下降；而当控制甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物的质量比为(1.9～2.1)：1，可避免上述问题的出现。盐类化合物在一种实施方式中，所述盐类化合物选自硫酸钠、甲酸钠、乙酸钠、氯化钙中的一种或几种组合。在一种优选的实施方式中，所述盐类化合物包括硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠。在一种更优选的实施方式中，所述硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的质量比为1：(0.1～0.25)：(0.04～0.08)；更优选的，所述硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的质量比为1：(0.15～0.2)：(0.06～0.07)；更优选的，所述硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的质量比为1：0.17：0.065。硫酸钠所述硫酸钠是硫酸根与钠离子化合生成的盐，溶于水，其溶液为无色溶液且水溶液偏碱性。甲酸钠所述甲酸钠又名蚁酸钠，结晶中含有两个结晶水，因此又名二水甲酸钠、二水合甲酸钠、二水合蚁酸钠，其水溶液呈碱性。乙酸钠所述乙酸钠又称醋酸钠，是一种有机物，性状为无色透明结晶或白色颗粒，易溶于水。在应用过程中，申请人发现制备得到的固化土的抗冻性能较差，而当在体系中进一步加入包括硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的盐类化合物并控制硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的质量比为1：(0.15～0.2)：(0.06～0.07)可使得上述问题得到解决，并进一步提高了其抗压强度、耐水稳定性以及耐湿热老化性，这可能是因为这些特定盐类化合物的加入一方面是有利于水化产物的较快生成使得固化土的初期强度得到保障，另一方面三者相互作用可使得制备得到的固化剂达到适宜的碱性，能够中和素土中的有机物，与固化剂中的分散剂共同作用能够将不同骨架颗粒黏结在一起，能够修正泥土微观层次的许多不利的结构与理化特性，使得引力增大，接触更紧密，有利于抗冻性能、抗压强度、耐水稳定性以及耐湿热老化性能的提升。生物酶在一种实施方式中，所述生物酶是由活细胞产生的具有催化作用的有机物，大部分为蛋白质，也有极少部分为rna。在一种优选的实施方式中，所述生物酶选自β-淀粉酶、酸性纤维素酶、β-甘露聚糖酶、坚土酶、帕尔玛酶、泰然酶中的一种或几种组合。在一种更优选的实施方式中，所述生物酶包括坚土酶和泰然酶。在一种更优选的实施方式中，所述坚土酶和泰然酶的质量比为(0.8～1.2)：1；更优选的，所述坚土酶和泰然酶的质量比为1：1。所述坚土酶和泰然酶可通过市售购买得到，包括但不限于所述坚土酶购买自美国环球酶产品公司；所述泰然酶购买自美国natureplus，inc.。生物酶是无毒、无污染的蛋白质多酶氨基酸产品，能够有效减少土壤水分，显著提高土壤密度和承载力。在生物酶的催化作用下，粘土中大量的有机大分子可以结合形成中间反应酶。该物质能够被粘土离子取代吸附，从而削弱土壤颗粒的吸水能力，降低其亲水性，对水产生屏蔽作用，形成防水土层，通过压实，使土壤在压实后失去再吸水的能力，并且即使在压实后再加水也不会影响土体压实后的机械效益。本发明选择质量比为1：1的坚土酶和泰然酶，由植物发酵而成，以溶解状态掺入土中，使土体密实。在它的作用下，土壤中原有的物理、化学及结构变化的趋势和速度将发生改变，促进颗粒凝聚和结合，减少空隙，增加密度，在压实作用下使固化土获得较高强度。小分子醇在一种实施方式中，所述小分子醇选择甲醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、一缩二乙二醇，一缩二丙二醇、1,5-戊二醇，1,6-己二醇、2-乙基己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、环己烷二甲醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇中的一种或几种组合。在一种优选的实施方式中，所述小分子醇为甲醇。申请人在实验过程中发现，当在溶剂中加入甲醇，并控制甲醇的加入量，应用得到的固化土各方面性能更为优异，这可能是因为甲醇的加入可使得制备得到的固化剂能够达到较好的悬浊和溶解状态，有利于充分发挥各组分的作用；但甲醇不易加入过多，一方面是对人体有害，另一方面是加入过多会改变其中的水泥凝固时间，会对其中的固化过程产生影响。溶剂在一种实施方式中，所述溶剂为水。本发明所述一种土壤固化剂的制备方法，包括以下步骤：按重量份，将分散剂、盐类化合物、生物酶、小分子醇、溶剂加入到搅拌器中，控制温度在200～300℃，搅拌均匀后即得。在一种优选的实施方式中，所述一种土壤固化剂的制备方法，包括以下步骤：按重量份，将分散剂、盐类化合物、生物酶、小分子醇、溶剂加入到搅拌器中，控制温度在250℃，搅拌均匀后即得。本发明的第二方面提供一种固化土，制备原料包括所述的土壤固化剂。在一种优选的实施方式中，所述固化土的制备原料还包括素土、水泥。在一种更优选的实施方式中，所述水泥占水泥和素土总质量的5～10％，素土占水泥和素土总质量的89～95％，土壤固化剂占水泥和素土总质量的0.02～0.04％。所述水泥选用p.o42.5普通硅酸盐水泥。所述固化土的制备方法为：将水泥与素土均匀拌合，再和土壤固化剂均匀拌合后，依次经过碾压、养护得固化土。本发明的第三方面提供一种固化土的应用，应用于公路路基、铁路路基、堤坝固化、建筑物地基、机场跑道固化、边坡固定上。实施例为了更好的理解上述技术方案，下面将结合具体的实施方式对上述技术方案进行详细的说明。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。实施例1本发明的实施例1提供了一种土壤固化剂，按重量份计，制备原料包括23份分散剂、1.2份盐类化合物、4份生物酶、0.2份小分子醇、69份溶剂。所述分散剂包括甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物；所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物的质量比为1.9：1。所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物购买自安阳市双环助剂有限责任公司；所述苯酚磺酸盐甲醛缩合物购买自巴斯夫basftamoldn。所述盐类化合物包括硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠；所述硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的质量比为1：0.15：0.06。所述生物酶包括坚土酶和泰然酶；所述坚土酶和泰然酶的质量比为1：1。所述坚土酶购买自美国环球酶产品公司；所述泰然酶购买自美国natureplus，inc.。所述小分子醇为甲醇。所述溶剂为水。所述一种土壤固化剂的制备方法，包括以下步骤：按重量份，将分散剂、盐类化合物、生物酶、小分子醇、溶剂加入到搅拌器中，控制温度在250℃，搅拌均匀后即。实施例2本发明的实施例2提供了一种土壤固化剂，按重量份计，制备原料包括26份分散剂、1.5份盐类化合物、5份生物酶、0.3份小分子醇、70份溶剂。所述分散剂包括甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物；所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物的质量比为2.1：1。所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物购买自安阳市双环助剂有限责任公司；所述苯酚磺酸盐甲醛缩合物购买自巴斯夫basftamoldn。所述盐类化合物包括硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠；所述硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的质量比为1：0.2：0.07。所述生物酶包括坚土酶和泰然酶；所述坚土酶和泰然酶的质量比为1：1。所述坚土酶购买自美国环球酶产品公司；所述泰然酶购买自美国natureplus，inc.。所述小分子醇为甲醇。所述溶剂为水。所述一种土壤固化剂的制备步骤同实施例1。实施例3本发明的实施例3提供了一种土壤固化剂，按重量份计，制备原料包括25份分散剂、1.3份盐类化合物、4.5份生物酶、0.25份小分子醇、69.7份溶剂。所述分散剂包括甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物；所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物的质量比为2：1。所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物购买自安阳市双环助剂有限责任公司；所述苯酚磺酸盐甲醛缩合物购买自巴斯夫basftamoldn。所述盐类化合物包括硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠；所述硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的质量比为1：0.17：0.065。所述生物酶包括坚土酶和泰然酶；所述坚土酶和泰然酶的质量比为1：1。所述坚土酶购买自美国环球酶产品公司；所述泰然酶购买自美国natureplus，inc.。所述小分子醇为甲醇。所述溶剂为水。所述一种土壤固化剂的制备步骤同实施例1。实施例4本发明的实施例4提供了一种土壤固化剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述甲基萘磺酸盐甲醛缩合物和苯酚磺酸盐甲醛缩合物的质量比为1：1。实施例5本发明的实施例5提供了一种土壤固化剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，无苯酚磺酸盐甲醛缩合物。实施例6本发明的实施例6提供了一种土壤固化剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，无甲基萘磺酸盐甲醛缩合物。实施例7本发明的实施例7提供了一种土壤固化剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的质量比为1：0.1：0.04。实施例8本发明的实施例8提供了一种土壤固化剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的质量比为1：0.25：0.08。实施例9本发明的实施例9提供了一种土壤固化剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述硫酸钠、甲酸钠以及乙酸钠的质量比为2：0.17：0.065。实施例10本发明的实施例10提供了一种土壤固化剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述硫酸钠替换为氯化钙。实施例11本发明的实施例11提供了一种土壤固化剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，无泰然酶。实施例12本发明的实施例12提供了一种土壤固化剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，无坚土酶。实施例13本发明的实施例13提供了一种土壤固化剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述甲醇的重量份为1份。实施例14本发明的实施例14提供了一种土壤固化剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，无甲醇。性能测试在停车场工程中，将水泥与素土均匀拌合，再分别和实施例制备得到的土壤固化剂均匀拌合，依次经过碾压、养护得固化土，所述水泥占水泥和素土总质量的10％，素土占水泥和素土总质量的89.98％，土壤固化剂占水泥和素土总质量的0.02％；所述水泥选用p.o42.5普通硅酸盐水泥，并设置有不加固化剂的固化土为对照例，对固化土进行如下性能测试；其中选择表1条件的素土作为实验土：表1参照jtge51-2009中t0804-1994方法对实验土进行击实方法，测定实验土的密度与含水率的关系，从而确定实验土的最大干密度与最优含水率，测试结果如表2所示：表2测试得到实验土的最大干密度为1.92g/cm3，最优含水率为12.5％。1.无侧限抗压强度试验测试按照jtge40-2007公路土工试验规范t0148-1993在同一压实度下进行7d无侧限抗压强度测试。其中，抗压强度值在≥2.9mpa的记为a；抗压强度值在2.5～2.9mpa(包括2.5mpa)的记为b；抗压强度值在2～2.5mpa的记为c；抗压强度值在≤2mpa的记为d。2.耐水稳定性测试将制备得到的固化土在室温下泡水3d，计算质量损失率；其中质量损失率≤1％的记为a；质量损失率在1～5％(包括5％)的记为b；质量损失率在5～10％的记为c；质量损失率在≥10％的记为d。3.耐湿热老化测试将制备得到的固化土在ci系列weather-ometers氙灯老化仪中湿热老化360h，观察固化土外观是否出现裂缝、脆裂、变形等问题，若不出现记为1；若出现记为2。4.抗冻性测试参照《公路工程无机结合料稳定材料试验规程(jtge51-2009)》进行28d的抗冻测试，其中抗冻指数≥80，质量损失率≤5％的记为a；抗冻指数≥80，质量损失率＞5％或抗冻指数＜80，质量损失率≤5％的记为b；抗冻指数＜80，质量损失率＞5％的记为d。表3抗压强度耐水稳定性耐湿热老化抗冻性实施例1aa1a实施例2aa1a实施例3aa1a实施例4cc2/实施例5cd2/实施例6cc2/实施例7bb2c实施例8bb2c实施例9bb2d实施例10cc2d实施例11bb2b实施例12bb2b实施例13bb2c实施例14dd2d对照例dd2d在高速京台公路工程中，将水泥与素土均匀拌合，再和实施例3制备得到的土壤固化剂均匀拌合，依次经过碾压、养护得固化土，所述水泥占水泥和素土总质量的8％，素土占水泥和素土总质量的91.98％，土壤固化剂占水泥和素土总质量的0.02％为试验编号1；所述水泥占水泥和素土总质量的10％，素土占水泥和素土总质量的89.98％，土壤固化剂占水泥和素土总质量的0.02％为试验编号2；所述水泥占水泥和素土总质量的12％，素土占水泥和素土总质量的87.98％，土壤固化剂占水泥和素土总质量的0.02％为试验编号3；所述水泥选用p.o42.5普通硅酸盐水泥，并设置有不加固化剂的固化土为对照例，对固化土进行如下性能测试；其中选择表4条件的素土作为实验土：表4参照jtge51-2009中t0804-1994方法对实验土进行击实方法，测定实验土的密度与含水率的关系，从而确定实验土的最大干密度与最优含水率，测试结果如表5所示：表5测试得到实验土的最大干密度为1.85g/cm3，最优含水率为14.9％。按照jtge40-2007公路土工试验规范t0148-1993在同一压实度下进行7d无侧限抗压强度测试，测试结果如下：表6试验编号抗压强度(mpa)14.9425.8637.03前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。当前第1页1 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