热熔组合物的制作方法

本发明涉及一种热熔组合物。

背景技术：

近年来，广泛使用纸制尿布或生理用卫生巾等包含卫生材料的吸收性物品。在这些吸收性物品中，为了防止使用时下滑，使用由具有伸缩性的部件构成的伸缩性叠层体。

在伸缩性叠层体中使用的具有伸缩性的部件中，已知一种将天然橡胶或合成聚合物制成线状的橡胶线。橡胶线在延伸时表现出良好的应力，因此能有效防止吸收性物品在使用时下滑。

另外，作为吸收性物品中设置的伸缩性叠层体的伸缩部件，提出了一种包含热塑性弹性体的伸缩性膜(例如，参照专利文献1)。专利文献1中公开了一种包含热塑性弹性体和亲水性树脂的伸缩性膜。根据该伸缩性膜，提出了一种透湿性和柔软性优异的、适用于生理用品等吸收性物品的伸缩性膜。

另外，作为热熔粘接剂涂布装置中可使用的伸缩性材料，提出了一种热熔伸缩性粘接剂组合物(例如，参照专利文献2)。专利文献2中公开了一种包含嵌段共聚物的热熔伸缩性粘接剂组合物，该嵌段共聚物包含选自丁二烯聚合物或异戊二稀聚合物的氢化聚合物、或者乙烯丙烯聚合物中的一种以上的聚合物即伸缩性聚合物链段和聚苯乙烯聚合物链段。根据该热熔伸缩性粘接剂组合物，提出了一种热熔粘接剂，其可使用通常的热熔涂布器进行涂布，并且由于其本身具有粘接性和伸缩性，所以通过与无纺布等基材叠层能够容易地形成褶皱部。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2015－86367号公报

专利文献2：日本专利第2919385号公报

技术实现要素：

发明所要解决的问题

但是，在使用上述橡胶线作为伸缩性叠层体中使用的具有伸缩性的部件的情况下，存在如下问题：由于对人的身体施加线压，所以在使用时会导致压迫感或红痒。也存在如下问题：由于卫生材料等吸收性物品中使用多根细橡胶线，所以在制造吸收性物品时橡胶线容易断开，常常难以制造吸收性物品。

根据专利文献1的伸缩性膜，由于对人的身体施加面压，所以消除了使用橡胶线时的上述问题，但是该伸缩性膜存在如下问题：由于使用挤压装置将树脂成形而制造，所以不能通过通常的热熔涂布装置进行涂布，涂布性(形状加工性)并不充分。

另外，根据专利文献2的热熔伸缩性粘接剂组合物，因为可使用通常的热熔涂布装置，所以改善了作为伸缩性部件的涂布性，但关于伸缩性的降低的研究并不充分。在穿着纸制尿布等卫生材料时，卫生材料中使用的伸缩部件在延伸状态下，在接近体温的温度下被长期保持。因此，在伸缩部件中要求即使在延伸状态下加温并保持，也抑制伸缩恢复性的降低。

本发明鉴于上述情况，其目的在于提供一种热熔组合物，即使在延伸状态下加温并保持后，也抑制伸缩恢复性的降低及断裂，且可通过通常的热熔涂布装置进行涂布，涂布性优异。

用于解决问题的技术方案

本发明人为了实现上述目的而进行了锐意研究，其结果发现通过下述热熔组合物能够实现上述目的，以致完成本发明，该热熔组合物包含热塑性树脂(a)和增塑剂(b)，其中，在特定的条件下进行动态粘弹性测定，得到基准温度为40℃的主曲线，在该主曲线上，(1)－6.0＜log(f)＜－1.0的范围内的log(g”)达到极大的点处的log(f)的值为－2.5以下，且(2)在log(f)的值为－4的情况下，由(g”/g’)算出的tanδ的对数(log(tanδ))的值为0以下。

即，本发明涉及下述热熔组合物。

1.一种热熔组合物，包含热塑性树脂(a)和增塑剂(b)，其特征在于，

在温度－20～120℃、频率(f)－0.2～2.0hz的条件下进行动态粘弹性测定，相对于频率(f)的对数(log(f))，绘制所测定的储能模量(g’)的对数(log(g’))及所测定的损失模量(g”)的对数(log(g”))，得到基准温度为40℃的主曲线，在该主曲线上，

(1)－6.0＜log(f)＜－1.0的范围内的log(g”)达到极大的点处的log(f)的值为－2.5以下，且

(2)在log(f)的值为－4的情况下，由(g”/g’)算出的tanδ的对数(log(tanδ))的值为0以下。

2.如项1所述的热熔组合物，其中，

180℃时的熔融粘度为5,000mpa·s以上且45,000mpa·s以下。

3.如项1或2所述的热熔组合物，其中，

以热熔组合物为100质量％计，热塑性树脂(a)的含量为40～75质量％。

4.如项1～3中任一项所述的热熔组合物，其中，

热塑性树脂(a)为苯乙烯系嵌段共聚物。

5.如项4所述的热熔组合物，其中，

苯乙烯系嵌段共聚物为氢化苯乙烯系嵌段共聚物。

6.一种伸缩性叠层体，其特征在于，

在由项1～5中任一项所述的热熔组合物形成的膜的至少一面接合有无纺布。

发明效果

本发明的热熔组合物即使在延伸状态下加温并保持后，也抑制伸缩恢复性的降低及断裂，且可通过通常的热熔涂布装置进行涂布，涂布性优异。

具体实施方式

1.热熔组合物

本发明的热熔组合物包含热塑性弹性体(a)和增塑剂(b)，其中，

在温度－20～120℃、频率(f)－0.2～2.0hz的条件下进行动态粘弹性测定，相对于频率(f)的对数(log(f))，绘制所测定的储能模量(g’)的对数(log(g’))及所测定的损失模量(g”)的对数(log(g”))，得到基准温度为40℃的主曲线，在该主曲线上，

(1)－6.0＜log(f)＜－1.0的范围内的log(g”)达到极大的点处的log(f)的值为－2.5以下，且

(2)在log(f)的值为－4的情况下，由(g”/g’)算出的tanδ的对数(log(tanδ))的值为0以下。本发明的热熔组合物通过具备上述(1)及(2)的结构，即使在延伸状态下加温并保持后，也抑制伸缩恢复性的降低，能表现出优异的伸缩恢复性，也抑制断裂。

上述本发明的热熔组合物可优选用作卫生材料等吸收性物品中使用的形成伸缩性叠层体的伸缩性部件。

此外，在本说明书中，“加温”是指设为人的体温左右的温度，可以为35～42℃左右，优选为35.5～41.5℃左右，更优选为36～41℃左右的温度。

上述主曲线可根据以下方法获得。即，将热熔组合物在180℃下加热熔融，滴到脱模处理后的pet膜上的脱模层侧的面上。接着，将脱模处理后的另一pet膜叠层到热熔组合物上以使脱模层侧的面与热熔组合物接触。接着，以加热至120℃的热压进行压缩，将热熔组合物的厚度调整成约2mm。将热熔组合物在夹于pet膜间的状态下在23℃下静置24小时，之后，去除脱模膜来制备动态粘弹性测定用样品。

使用该样品，在动态粘弹性测定装置的旋转剪切模式下，在温度－20℃～120℃、频率0.2～2.0hz的测定条件下进行动态粘弹性测定。具体而言，在温度－20℃的一定温度条件下，在频率0.2～2.0hz的旋转剪切模式下测定储能模量g’及损失模量g”。每隔10℃进行同样的测定直至120℃。相对于频率的对数值(log(f))，绘制所测定的储能模量g’及损失模量g”的对数。接着，将基准温度设为40℃，相对于log(g’)、log(g”)及log(tanδ)(＝log(g”/g’))设定平移因子并使其向x轴方向平行移动，同时使它们重叠而绘制log(g’)、log(g”)及log(tanδ)的主曲线。

在所得的log(g”)的主曲线上，读取并记录－6.0＜log(f)＜－1.0的范围内的log(g”)达到极大的点处的log(f)的值。此外，在上述主曲线上，在－6.0＜log(f)＜－1.0的范围内不存在log(g”)达到极大的点的情况下，读取并记录上述范围内的log(g”)最大的点的值。另外，在所得的log(tanδ)的主曲线上，读取并记录log(f)为－4.0时的log(tanδ)的值及log(f)为－4.0时的log(tanδ)的值。

此外，在上述主曲线上，在频率f(hz)和时间s(秒)之间以下关系式成立。

f＝1/2πs

另外，log(f)＝－4.0及log(f)＝－3.0分别相当于30分钟和3分钟。

此外，作为动态粘弹性测定装置不进行特别限定，可举出例如tainstruments社制旋转流变仪(商品名“ar－g2”)等。

在本发明的热熔组合物中，在根据上述方法得到的主曲线上，－6.0＜log(f)＜－1.0的范围内的log(g”)达到极大的点处的log(f)的值为－2.5以下。如果上述log(f)的值超过－2.5，则热熔组合物的加温保持后的伸缩恢复性降低。上述log(f)的值优选为－2.7以下，更优选为－2.9以下。另外，对上述log(f)的值的下限不进行特别限定，从热熔组合物的涂布性更进一步提高这一方面，优选为－6.0以上，更优选为－5.8以上。

要想将－6.0＜log(f)＜－1.0的范围内的log(g”)达到极大的点处的log(f)的值调整得更小，只要使热塑性树脂的端块相更加坚固即可。具体而言，通过使用苯乙烯含量高的热塑性树脂、通过端块树脂来加强苯乙烯系端块相、使端块相彼此键合等方法，能够将上述log(f)的值调整得更小。而且，通过使用重均分子量高的热塑性树脂、增加热熔组合物中的热塑性树脂的含量等方法，也能将上述log(f)的值调整得更小。

此外，在上述主曲线上，在－6.0＜log(f)＜－1.0的范围内不存在log(g”)达到极大的点的情况下，只要上述范围内的log(g”)达到最大的点处的log(f)的值在上述范围内即可。

在本发明的热熔组合物中，在通过上述方法得到的主曲线上，在log(f)的值为－4的情况下，由(g”/g’)算出的tanδ的对数(log(tanδ))的值为0以下。如果(log(tanδ))的值超过0，则热熔组合物的加温保持后的伸缩恢复性降低。上述(log(tanδ))的值优选为－0.05以下，更优选为－0.1以下。另外，对上述(log(tanδ))的值的下限不进行特别限定，在热熔组合物的涂布性更进一步提高这一点上，优选为－1.0以上，更优选为－0.9以上。

在log(f)的值为－4的情况下，要想将由(g”/g’)算出的tanδ的对数(log(tanδ))的值调整得更小，只要使热塑性树脂的端块相更加坚固即可。具体而言，通过使用苯乙烯含量高的热塑性树脂、通过端块树脂来加强苯乙烯系端块相、使端块相彼此键合等方法，能够将上述tanδ的对数(log(tanδ))的值调整得更小。而且，通过使用重均分子量高的热塑性树脂、增加热熔组合物中的热塑性树脂的含量等方法，也能将上述tanδ的对数(log(tanδ))的值调整得更小。

在本发明的热熔组合物中，log(f)为－4时的log(tanδ)的值和log(f)为－3时的log(tanδ)的值的差值优选为0.05以上，更优选为0.1以上。通过使上述差值在上述范围内，热熔组合物的加温保持后的伸缩恢复性更进一步提高，更进一步抑制断裂。另外，对上述差值的上限不进行特别限定，在抑制热熔组合物的伸缩恢复性的降低及断裂更进一步提高这一点上，优选为0.6以下，更优选为0.5以下。

(热塑性树脂(a))

就热塑性树脂(a)而言，只要热熔组合物满足上述(1)及(2)的条件，就不进行特别限定，在伸缩性更加优异这一点上优选热塑性弹性体。另外，作为上述热塑性树脂(a)，可使用具有反应性的热塑性树脂。作为这种具有反应性的热塑性树脂，可举出例如含有在热塑性树脂的分子内具有反应性聚苯乙烯系硬嵌段的苯乙烯系嵌段共聚物的热塑性树脂。通过使用这种热塑性树脂，能够进一步通过含有光聚合引发剂，对热熔组合物照射紫外线等光而使反应性聚苯乙烯系硬嵌段反应，使分子交联来调整热熔组合物的动态粘弹性等性状。

作为热塑性弹性体，可举出苯乙烯系嵌段共聚物、烯烃系嵌段共聚物、烯烃系无规共聚物、氨基甲酸酯系嵌段共聚物、聚酯系嵌段共聚物等。其中，优选苯乙烯系嵌段共聚物，特别优选包含苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物即氢化苯乙烯系嵌段共聚物的共聚物。苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物是指将乙烯系芳香烃和共轭二烯化合物嵌段共聚，使所得的嵌段共聚物中的基于共轭二烯化合物的嵌段全部或一部分氢化后的嵌段共聚物。

乙烯系芳香烃为具有乙烯基的芳香烃化合物。作为乙烯系芳香烃，具体而言，可举出苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、1,3－二甲基苯乙烯、α－甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等，其中优选苯乙烯。乙烯系芳香烃可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。

共轭二烯化合物为具有至少一对共轭双键的二烯化合物。作为共轭二烯化合物，具体而言，可举出1,3－丁二烯、2－甲基－1,3－丁二烯(或异戊二烯)、2,3－二甲基－1,3－丁二烯、1,3－戊二烯、1,3－己二烯等，其中优选1,3－丁二烯、2－甲基－1,3－丁二烯。共轭二烯化合物可以单独使用，也可以并用两种以上。

在本说明书中，苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物等氢化型热塑性嵌段共聚物中的氢化比例由“氢化率”表示。氢化型热塑性嵌段共聚物的“氢化率”是指以基于共轭二烯化合物的嵌段中包含的全烯键式不饱和双键为基准，其中氢化并转化成饱和烃键的烯键式不饱和双键的比例。氢化率可通过红外线分光光度计及核磁共振装置等进行测定。

上述苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物可使用部分氢化及完全氢化的氢化物。其中，优选为完全氢化的氢化物。由于苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物完全氢化，从而热熔组合物的加热稳定性更进一步提高。苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物的氢化率优选为100％左右。

作为苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物，不进行特别限定，可举出苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物(sebs)、苯乙烯－丁烯－丁二烯－苯乙烯共聚物(sbbs)、苯乙烯－乙烯－丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物(seb/s－s)、苯乙烯－乙烯－丙烯－苯乙烯共聚物(seps)、苯乙烯－乙烯－乙烯－丙烯－苯乙烯共聚物(seeps)、苯乙烯－乙烯－丁烯－烯烃结晶共聚物(sebc)等。本发明的热熔组合物通过使用上述热塑性弹性体作为热塑性树脂(a)，即使在延伸状态下加温并保持后，也更进一步抑制伸缩恢复性的降低及断裂。其中，从加温保持后的伸缩恢复性更加优异，且能够兼顾延伸时的应力和良好的延伸性的观点来看，优选苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物、苯乙烯－乙烯－丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物。

上述苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。

上述苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物(sebs)是末端的苯乙烯单元为端块相、乙烯－丁烯单元为中间嵌段相的共聚物。通过使用中间嵌段相被氢化的乙烯－丁烯单元即共聚物，与端块相的苯乙烯单元的极性差更加显著，与未氢化的中间嵌段相的共聚物相比，端块相的苯乙烯单元更加坚固。作为结果，能更进一步提高热熔组合物的伸缩恢复性。而且，因为中间嵌段相被氢化，所以能够提供一种加热稳定性更加优异的热熔组合物。

作为上述苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物，可使用含有在热塑性树脂的分子内具有反应性聚苯乙烯系硬嵌段的苯乙烯系嵌段共聚物，且具有反应性的苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物。使用具有反应性的苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物，通过进一步含有光聚合引发剂，能够对热熔组合物照射紫外线等光而使反应性聚苯乙烯系硬嵌段反应，使分子交联来调整热熔组合物的动态粘弹性等性状。作为这种具有反应性的苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物，可使用市售品，作为市售品，可举出株式会社kuraray制septonv9827等。

以该苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物为100质量％计，苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物的苯乙烯含量优选为15～45质量％，更优选为20～40质量％。如果苯乙烯含量的下限在上述范围内，则热熔组合物的延伸后的伸缩恢复性更进一步提高。如果苯乙烯含量的上限在上述范围内，则热熔组合物更加柔软，能表现出更加良好的延伸性。

此外，在本说明书中，苯乙烯系嵌段共聚物的“苯乙烯含量”是指苯乙烯系嵌段共聚物中的苯乙烯嵌段的含量比例(质量％)。

另外，在本说明书中，对苯乙烯系嵌段共聚物中的苯乙烯含量的算出方法不进行特别限定，可举出例如使用基于jisk6239的质子核磁共振法或红外光谱法的方法。

作为苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物，可使用市售的制品。作为市售品，可举出kratonpolymers公司制g1650、kratonpolymers公司制md1648、旭化成社制tuftech1041等。

苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。例如，可以将苯乙烯含量高的苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物和苯乙烯含量低的苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物混合使用。将两种以上混合使用时的苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物整体的苯乙烯含量根据基于重量的平均值算出即可。

上述苯乙烯－乙烯－丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物(seb/s－s)是在末端的苯乙烯单元为端块相、乙烯－丁烯单元为中间嵌段相的苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物中，中间嵌段相中分散有苯乙烯的共聚物。通过使用中间嵌段相中分散有苯乙烯的共聚物，即使苯乙烯嵌段共聚物整体的苯乙烯含量增多，苯乙烯嵌段共聚物也不会变得过硬，表现出良好的延伸性，因此，在包含苯乙烯－乙烯－丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物的热熔组合物中，能够兼顾良好的延伸性和延伸时应力的提高。而且，通过将中间嵌段相中分散有苯乙烯的苯乙烯－乙烯－丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物用于热熔组合物中，抑制低温时熔融粘度的增加，因此，能够进一步提高热熔组合物的涂布性。

作为制备苯乙烯－乙烯－丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物的方法，不进行特别限定，可举出例如美国专利第7,169,848号中记载的方法。

以该苯乙烯－乙烯－丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物为100质量％计，苯乙烯－乙烯－丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物的苯乙烯含量优选为20～60质量％，更优选为25～55质量％。如果苯乙烯含量的下限在上述范围内，则热熔组合物的延伸后的伸缩恢复性更进一步提高。如果苯乙烯含量的上限在上述范围内，则热熔组合物更加柔软，能表现出更加良好的延伸性。

作为苯乙烯－乙烯－丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物，可使用市售的制品。作为市售品，可举出kratonpolymers公司制md6951、kratonpolymers公司制a1536等。

苯乙烯－乙烯－丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。例如，可以将苯乙烯含量高的苯乙烯－乙烯－丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物和苯乙烯含量低的苯乙烯－乙烯－丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物混合使用。将两种以上混合使用时的苯乙烯－乙烯－丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物整体的苯乙烯含量根据基于重量的平均值算出即可。

上述苯乙烯－乙烯－丁烯－烯烃结晶共聚物(sebc)为苯乙烯－乙烯－丁烯－烯烃结晶的嵌段聚合物。通过使用苯乙烯－乙烯－丁烯－烯烃结晶共聚物，热熔组合物的进一步加温保持后的伸缩恢复性优异，涂布性更进一步提高，且拉伸强度及透明性更进一步提高。

作为苯乙烯－乙烯－丁烯－烯烃结晶共聚物的制造方法，不进行特别限定，可以通过以下制造方法进行制造。即，首先，使用有机锂引发剂将1,3－丁二烯聚合，之后使1,3－丁二烯聚合成1,2－乙烯键含量为30～70％，生成1,2－乙烯键含量不同的块状聚丁二烯。接着，通过将含有90质量％以上苯乙烯的乙烯基芳香化合物添加到聚丁二烯中并使其聚合，制造氢化前的嵌段共聚物。接着，可以通过利用公知的方法将氢化前的嵌段共聚物氢化，制造苯乙烯－乙烯－丁烯－烯烃结晶共聚物。

作为乙烯基芳香化合物，可举出例如苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α－甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯苯、1,1－二苯苯乙烯、n，n－二乙基对氨基乙基苯乙烯及乙烯吡啶等。其中，优选苯乙烯、α－甲基苯乙烯。

作为用作有机锂引发剂的有机锂化合物，可举出例如正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、丙基锂、戊基锂、及丁基锂/壬基苯酚钡/三烷基铝/二烷基氨基乙醇等。

以该苯乙烯－乙烯－丁烯－烯烃结晶共聚物为100质量％计，苯乙烯－乙烯－丁烯－烯烃结晶共聚物的苯乙烯含量优选为10～30质量％，更优选为15～25质量％。如果苯乙烯含量的下限在上述范围内，则热熔组合物的延伸后的伸缩恢复性更进一步提高。如果苯乙烯含量的上限在上述范围内，则热熔组合物更加柔软，能表现出更加良好的延伸性。

作为苯乙烯－乙烯－丁烯－烯烃结晶共聚物，可使用市售的制品。作为市售品，可举出jsr社制dynaron4600p等。

苯乙烯－乙烯－丁烯－烯烃结晶共聚物可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。例如，可以将苯乙烯含量高的苯乙烯－乙烯－丁烯－烯烃结晶共聚物和苯乙烯含量低的苯乙烯－乙烯－丁烯－烯烃结晶共聚物混合使用。将两种以上混合使用时的苯乙烯－乙烯－丁烯－烯烃结晶共聚物的苯乙烯含量根据基于重量的平均值算出即可。

以热熔组合物为100质量％计，本发明的热熔组合物中的热塑性树脂(a)的含量优选为40～75质量％，更优选为50～70质量％，进一步优选为55～65质量％。由于热塑性树脂(a)的含量在上述范围内，从而本发明的热熔组合物的进一步加温保持后的伸缩恢复性优异，且涂布性也优异。

以该热塑性树脂(a)为100质量％计，本发明的热熔组合物中的热塑性树脂树脂(a)的苯乙烯含量优选为10～35质量％，更优选为12～25质量％。如果苯乙烯含量的下限在上述范围内，则热熔组合物的加温保持后的伸缩恢复性更进一步提高。如果苯乙烯含量的上限在上述范围内，则热熔组合物更加柔软，能表现出更加良好的延伸性。

本发明的热熔组合物中的热塑性树脂(a)的重均分子量(mw)优选为30,000～200,000，更优选为40,000～150,000，进一步优选为45,000～125,000。如果重均分子量的下限在上述范围内，则热熔组合物的加温保持后的伸缩恢复性更进一步提高。如果重均分子量的上限在上述范围内，则热熔组合物更加柔软，能表现出更加良好的延伸性。

此外，热塑性树脂的重均分子量(mw)是指使用凝胶渗透色谱测定装置，按照标准聚苯乙烯进行换算所得的测定值。

本说明书中的重均分子量(mw)可以通过例如下述测定装置及测定条件进行测定。

测定装置：waters社制商品名“acquityapc”

测定条件：色谱柱

·acquityapcxt451.7μm×1根

·acquityapcxt1252.5μm×1根

·acquityapcxt4502.5μm×1根

流动性：四氢呋喃0.8ml/分

样品浓度：0.2质量％

检测器：差示折光计(ri)检测器

标准物质：聚苯乙烯(waters社制分子量：266～1,800,000)色谱柱温度：40℃

ri检测器温度：40℃

(增塑剂(b))

本发明的热熔组合物包含增塑剂(b)。优选的是，增塑剂(b)在23℃下为液态。此外，在本说明书中，“液态”是指表现出流动性的状态。这种增塑剂(b)的倾点优选为23℃以下，更优选为10℃以下。

在本说明书中，倾点是通过基于jisk2269的测定方法测定的值。

作为增塑剂(b)，不进行特别限定，可举出例如石蜡系加工油、环烷系加工油、芳香族系加工油、流动石蜡油、烃系合成油等。其中，从加热稳定性优异的观点来看，优选石蜡系加工油、环烷系加工油、流动石蜡油及烃系合成油，从热熔组合物的加温保持后的伸缩恢复性更进一步提高的观点来看，更优选烃系合成油。

作为石蜡系加工油，可使用市售品。作为市售品，可举出例如出光兴产社制pw－32、出光兴产社制ps－32等。

作为环烷系加工油，可使用市售品。作为市售品，例如，可举出出光兴产社制dianafresian28、出光兴产社制dianafresiau46、nynas社制nyflex222b等。

作为流动石蜡油，可使用市售品。作为市售品，可举出moresco社制p－100、sonneborn社制kaydol等。

作为烃系合成油，可使用市售品。作为市售品，可举出三井化学社制lucanthc－10、三井化学社制lucanthc－20等。

上述增塑剂可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。

以热熔组合物为100质量％计，本发明的热熔组合物中的增塑剂(b)的含量优选为5～60质量％，更优选为10～50质量％，进一步优选为12～45质量％。由于增塑剂(b)的含量的上限在上述范围内，从而热熔组合物的加温保持后的伸缩恢复性更进一步提高。由于增塑剂(b)的含量的下限在上述范围内，从而热熔组合物的熔融粘度更进一步降低，热熔组合物的涂布性更进一步提高。

(蜡(c))

本发明的热熔组合物也可以含有在分子内具有选自由羰基、羧基及酸酐基构成的组中的至少一种基的蜡(c)。优选的是，蜡(c)在23℃下为固态。此外，在本说明书中，“固态”是指不表现出流动性的状态。这种蜡(c)的软化点优选为23℃以上，更优选为30℃以上，进一步优选为40℃以上。

在本说明书中，软化点是通过基于astmd－3954的测定方法测定的值。

在分子内具有选自由羰基、羧基及酸酐基构成的组中的至少一种基的蜡由于极性高，所以与苯乙烯系嵌段共聚物的相溶性好，向组合物内的分散良好。因此，与在分子内不具有羰基、羧基及酸酐基的蜡相比，能够更进一步提高热熔组合物的加热稳定性。作为在分子内具有选自由羰基、羧基及酸酐基构成的组中的至少一种基的蜡(c)，不进行特别限定，可举出例如醋酸乙烯酯蜡、丙烯酸蜡、马来酸酐改性蜡等。其中，从加热稳定性更加优异的观点来看，优选醋酸乙烯酯蜡。

作为醋酸乙烯酯蜡，可使用市售品。作为市售品，可举出例如honeywell公司制ac－400、honeywell公司制ac－430等。

作为丙烯酸蜡，可使用市售品。作为市售品，可举出例如honeywell公司制ac－540、honeywell公司制ac－580等。

作为马来酸酐改性蜡，可使用市售品。作为市售品，可举出例如honeywell公司制ac－573p、honeywell公司制ac－577p、日本精蜡社制maw－0300等。

在分子内具有选自由上述羰基、羧基及酸酐基构成的组中的至少一种基的蜡可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。

以热熔组合物为100质量％计，本发明的热熔组合物中的蜡(c)的含量优选为5～40质量％，更优选为5～35质量％，进一步优选为10～30质量％。如果蜡(c)的含量的下限在上述范围内，则热熔组合物的延伸两倍时的应力更进一步提高。如果蜡(c)的含量的上限在上述范围内，则热熔组合物的加温保持后的伸缩恢复性更进一步提高。

(其它添加剂)

在本质上不妨碍本发明的目的的范围内，本发明的热熔组合物可以含有其它添加剂。作为上述其它添加剂，可举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、增粘树脂、光聚合引发剂、液态橡胶、微粒子充填剂等。

作为抗氧化剂，可举出2,6－二叔丁基－4－甲基苯酚、正十八烷基－3－(4’－羟基－3’,5’－二叔丁基苯基)丙酸酯、2,2’－亚甲基双(4－甲基－6－叔丁基苯酚)、2,2’－亚甲基双(4－乙基－6－叔丁基苯酚)、2,4－双(辛基硫代甲基)－邻甲酚、2－叔丁基－6－(3－叔丁基－2－羟基－5－甲基苄基)－4－甲基苯基丙烯酸酯、2,4－二叔戊基－6－〔1－(3,5－二叔戊基－2－羟基苯基)乙基〕苯基丙烯酸酯、2－[1－(2－羟基－3,5－二叔戊基苯基)]丙烯酸酯、四〔亚甲基－3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯〕甲烷等受阻酚系抗氧化剂、硫代二丙酸二月桂酯、月桂基硬脂基硫代二丙酸酯、季戊四醇四(3－月桂基硫代丙酸酯等硫磺系抗氧化剂、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4－二叔丁基苯基)亚磷酸酯等磷系抗氧化剂等。抗氧化剂可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。

以热熔组合物为100质量％计，作为本发明的热熔组合物中的抗氧化剂的含量，优选为0.01～2质量％，更优选为0.05～1.5质量％，进一步优选为0.1～1质量％。如果抗氧化剂的含量为0.01质量％以上，则热熔组合物的热稳定性更进一步提高。如果抗氧化剂的含量为2质量％以下，则热熔组合物的臭味减轻。

作为紫外线吸收剂，可举出2－(2’－羟基－5’－甲基苯基)苯并三唑、2－(2’－羟基－3’,5’－叔丁基苯基)苯并三唑、2－(2’－羟基－3’,5’－二叔丁基苯基)－5－氯苯并三唑等苯并三唑系紫外线吸收剂、2－羟基－4－甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂、水杨酸酯系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂。紫外线吸收剂可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。

以热熔组合物为100质量％计，作为本发明的热熔组合物中的紫外线吸收剂的含量，优选为0.01～2质量％，更优选为0.05～1.5质量％，进一步优选为0.1～1质量％。如果紫外线吸收剂的含量为0.01质量％以上，则热熔组合物的耐候性提高。如果紫外线吸收剂的含量为2质量％以下，则热熔组合物的臭味减轻。

作为增粘树脂，可举出天然松香、改性松香、天然松香的甘油酯、改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯、天然萜的共聚物、天然萜的三维聚合物、天然萜的共聚物的氢化衍生物、萜树脂、苯酚系改性萜树脂的氢化衍生物、c5系石油树脂、c9系石油树脂、c5c9系石油树脂、双环戊二烯系石油树脂等石油树脂、或者向这些石油树脂中添加了氢的部分氢化石油树脂、完全氢化石油树脂等。作为增粘树脂，在热熔组合物的臭味、热稳定性优异这一点上，优选石油树脂、部分氢化石油树脂及完全氢化石油树脂，更优选部分氢化石油树脂及完全氢化石油树脂。这些增粘树脂可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。

在热熔组合物的伸缩性、热稳定性更加优异这一点上，增粘树脂的环球法软化点温度优选为80℃以上，更优选为90℃以上。另外，在使热熔组合物具有更高的柔软性、能够进一步抑制脆弱化这一点上，增粘树脂的环球法软化点温度优选为125℃以下，更优选为120℃以下。此外，在本说明书中，增粘树脂的环球法软化点温度是根据jisk2207测定的值。

以热熔组合物为100质量％计，本发明的热熔组合物中的增粘树脂的含量优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进一步优选为15质量％以下。如果增粘树脂的含量为30质量％以下，则热熔组合物不会变得过硬，延伸后的伸缩恢复性更进一步提高。

作为光聚合引发剂，可举出紫外线聚合引发剂等。在本发明的热熔组合物于分子内含有具有反应性聚苯乙烯系硬嵌段的苯乙烯系嵌段共聚物作为热塑性树脂(a)的情况下，还能够通过含有光聚合引发剂，对热熔组合物照射紫外线等光而使反应性聚苯乙烯系硬嵌段反应，使分子交联来调整热熔组合物的动态粘弹性等性状。在对热熔组合物照射紫外线的情况下，紫外线的照射强度优选为50～1,000mw/cm²左右，另外，累计光量优选为1,000～15,000mj/cm²左右，适当地调整至所希望的性状即可。光聚合引发剂可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。

作为液态橡胶，可举出液态聚丁烯、液态聚丁二烯、液态聚异戊二烯及它们的氢化树脂。液态橡胶可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。

以热熔组合物为100质量％计，本发明的热熔组合物中的液态橡胶的含量优选为1～20质量％，更优选为2～15质量％，进一步优选为3～10质量％。如果液态橡胶的含量为1质量％以上，则热熔组合物的熔融粘度降低，涂布适应性更进一步提高。如果液态橡胶的含量为20质量％以下，则热熔组合物不会变得过软，伸缩恢复性更进一步提高。

作为微粒子充填剂，不进行特别限定，可举出例如碳酸钙、高岭土、滑石、氧化钛、云母、苯乙烯颗粒等。微粒子充填剂可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。

就本发明的热熔组合物而言，180℃时的熔融粘度优选为45,000mpa·s以下，更优选为28,000mpa·s以下，进一步优选为22,000mpa·s以下。如果熔融粘度的上限在上述范围内，则热熔组合物的涂布性更进一步提高。另外，对热熔组合物的180℃时的熔融粘度的下限不进行特别限定，可以为5,000mpa·s左右。

在本说明书中，“熔融粘度”是在一定温度下成为加热熔融状态的热熔组合物的粘度。作为180℃时的熔融粘度的测定方法，可举出例如将热熔组合物加热熔融，使用布氏rvt型粘度计(no.29锭子)测定180℃时的熔融状态的粘度的测定方法。

本发明的热熔组合物通过公知的方法进行制造。例如，通过将热塑性树脂(a)、增塑剂(b)，根据需要也可以将蜡、各种添加剂等投入到加热至150℃的双臂型混炼机中，一边加热一边熔融混炼而制造。

本发明的热熔组合物通常在0～60℃的温度范围内特别是23℃的常温下为固态，由于表现出伸缩性，所以可以作为伸缩性热熔组合物用于各种用途。

作为本发明的热熔组合物的用途，不进行特别限定，可举出例如包含卫生材料的吸收性物品、医院用服装、口罩等。作为上述卫生材料，具体可举出纸制尿布、生理用卫生巾等。

本发明的热熔组合物优选用作伸缩性膜及包含伸缩部件的伸缩性叠层体的伸缩部件。作为这种伸缩性叠层体，可举出例如在由上述热熔组合物形成的膜的至少一面接合有无纺布的伸缩性叠层体。这种伸缩叠层体也为本发明的一种。

作为伸缩性叠层体的用途，不进行特别限定，可举出例如包含卫生材料的吸收性物品、医院用服装、口罩等。作为上述卫生材料，具体可举出纸制尿布、生理用卫生巾等。

实施例

下面，对本发明的实施例进行说明。本发明不限于下述实施例。

此外，实施例及比较例中使用的原料如下。

苯乙烯系嵌段共聚物(a1)：

·苯乙烯－乙烯－丁烯/苯乙烯－苯乙烯(seb/s－s)共聚物kratonpolymers公司制md6951(苯乙烯含量34质量％、mw＝100,000)

苯乙烯系嵌段共聚物(a2)：

·苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯(sebs)共聚物kratonpolymers公司制md1648(苯乙烯含量20质量％、mw＝54,000)

苯乙烯系嵌段共聚物(a3)：

·苯乙烯－乙烯－丁烯－烯烃结晶共聚物(sebc)jsr社制dynaron4600p(苯乙烯含量20质量％)

苯乙烯系嵌段共聚物(a4)：

·苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯(sebs)共聚物旭化成社制tuftech1041(苯乙烯含量30质量％、mw＝61,000)

苯乙烯系嵌段共聚物(a5)：

·苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯(sebs)共聚物(株)kuraray制septonv9827(苯乙烯含量30质量％、在分子内含有反应性聚苯乙烯系硬嵌段)

增塑剂(b)：

·烃系合成油(b1)三井化学社制lucanthc－10(倾点－32.5℃)

·流动石蜡油(b2)sonneborn社制kaydol(倾点－21℃)

粘合剂：

·端块树脂三井化学社制ftr－0120

光聚合引发剂

·烷基苯酮系光聚合引发剂basf公司制irgacure184

抗氧化剂：

·苯酚系抗氧化剂basf公司制irganox1010

(实施例及比较例)

分别按照表1所示的配合量，将上述的原料投入到具备加热装置的搅拌混炼机中。在150℃下加热90分钟，同时混炼，制造热熔组合物。此外，实施例5及比较例2的组成相同，但在实施例5中对热熔组合物照射紫外线，使苯乙烯系嵌段共聚物的反应性聚苯乙烯系硬嵌段反应，使分子交联来调整热熔组合物的性状。实施例5中的紫外线的照射强度为500mw/cm²，累计光量为1000mj/cm²。

关于所得的热熔组合物，在以下测定条件下评价其特性。

(180℃时的熔融粘度)

将热熔组合物加热熔融，使用布氏rvt型粘度计(no.29锭子)测定180℃时的熔融状态的粘度。

(涂布性)

将热熔组合物投入到加热至180～190℃的熔融罐中，使其从加热至180～190℃的缝式喷嘴中排出，并接触涂布于脱模处理后的pet膜。此外，在实施例5中，在接触涂布后，在上述条件下对热熔组合物照射紫外线而使分子交联来调整热熔组合物的性状。通过目视观察此时的热熔组合物的涂布性，根据以下评价基准进行评价。

◎：在涂布温度180℃时，无涂布不均，能够涂布。

○：在涂布温度190℃时，无涂布不均，可以涂布。

△：在涂布温度190℃时，略微可见涂布不均，但使用上没问题。

×：显著可见涂布不均，或者未排出规定量的热熔组合物。

(恢复率)

试片的制备

在180～190℃的涂布温度下，按照50g/m²的涂布量将热熔组合物涂布于脱模处理后的pet膜的脱模层侧。涂布宽度为80mm。接着，利用单面实施了脱模处理的脱模纸进行复合，制作叠层体。将所得的叠层体沿md方向切成85mm的长度。将叠层体的pet膜及脱模纸剥离，制备由热熔组合物构成的长度85mm宽度80mm的试片。

恢复率的测定

准备顶面整面开口的试验箱。开口部的长度为170mm。将如上述制备的试片沿长度方向(md方向)拉伸成170mm的长度，将两端固定在试验箱的开口部，将试片保持为拉伸状态。将试片的两端被固定的试验箱放入40℃的恒温槽中静置1小时。接着，从试验箱中取出试片，测定试验后的试片的长度。通过下式算出恢复率。

恢复率(％)＝试验后的试片的长度(mm)/试验前的试片的长度(85mm)×100

(粘弹性主曲线)

将热熔组合物在180℃下加热熔融，并滴到脱模处理后的pet膜上的脱模层侧的面上。接着，将脱模处理后的另一pet膜叠层到热熔组合物上以使脱模层侧的面与热熔组合物接触。接着，以加热至120℃的热压进行压缩，将热熔组合物的厚度调整成约2mm。将热熔组合物在夹于pet膜间的状态下在23℃下静置24小时，之后，去除脱模膜来制备动态粘弹性测定用样品。

使用该样品，在动态粘弹性测定装置的旋转剪切模式下，在温度－20℃～120℃、频率0.2～2.0hz的测定条件下进行动态粘弹性测定。具体而言，在温度－20℃的一定温度条件下，在频率0.2～2.0hz的旋转剪切模式下测定储能模量g’及损失模量g”。每隔10℃进行同样的测定直至120℃。相对于频率的对数值(log(f))，绘制所测定的储能模量g’及损失模量g”的对数。接着，将基准温度设为40℃，相对于log(g’)、log(g”)及log(tanδ)(＝log(g”/g’))设定平移因子并使其向x轴方向平行移动，同时使它们重叠而绘制log(g’)、log(g”)，及log(tanδ)的主曲线。

在所得的log(g”)的主曲线上，读取并记录－6.0＜log(f)＜－1.0的范围内的log(g”)达到极大的点处的log(f)的值。另外，在所得的log(tanδ)的主曲线上，读取并记录log(f)为－4.0时的log(tanδ)的值及log(f)为－4.0时的log(tanδ)的值。

此外，在上述主曲线上，在频率f(hz)和时间s(秒)之间以下关系式成立。

f＝1/2πs

另外，log(f)＝－4.0及log(f)＝－3.0分别相当于30分钟和3分钟。

此外，作为动态粘弹性测定装置，使用tainstruments社制旋转流变仪(商品名“ar－g2”)。

将结果示于表1。

【表1】

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