一种宽谱近红外荧光材料、近红外荧光玻璃及制备方法和器件与流程

[0001]
本发明涉发光材料制备技术领域，尤其是涉及一种宽谱近红外荧光材料、近红外荧光玻璃及制备方法和器件。


背景技术：

[0002]
近红外光谱分析技术具有方便、快速、无损、无污染等优点，近年来，基于不同波段(特别是700～1700nm之间)的近红外光谱与物质之间的作用不同，近红外光谱分析逐渐应用到食品检测、石油化工、高分子、制药、面部识别、安防监控、机器视觉等领域。
[0003]
近红外光源是近红外光谱分析技术应用的前提。通常要求近红外光源输出的近红外光谱要足够的宽，能覆盖足够的范围。传统的近红外光源包括氙灯或近红外激光器。氙灯的体积大，功耗高，寿命短；近红外激光器的光谱范围较窄，适用性较差，对于要求宽光谱的诸多技术应用，如食品检测等，无法满足技术需求。
[0004]
主要面向遥控器、光通讯和安防监控等应用领域的近红外led芯片同样可产生近红外光谱。虽然采用多波段近红外芯片拼合，也能获得700～1700nm范围内的近红外光谱，但近红外led的单颗芯片存在发射功率小，热衰减特性差，发射光谱窄(发射光谱典型的半高宽为20nm)，成本较高昂贵等缺点，如专利文献1(中国实用新型专利cn203167371u，吕岑，朱欢敏，何晶，纪明明，一种光谱可调节的led近红外光源)公开了一种光谱可调节的led近红外光源，其中包含8路独立可控pwm波发生模块，按键控制模块，led驱动电路，led阵列，以及安装散光片和滤光片用以调节光谱。每路pwm波通过led驱动电路控制8个一种峰值波长led灯的亮度。选用不同峰值波长的led，每种峰值波长的led选用8只，呈环形布局，一组按键通过控制pwm波的脉宽而间接控制led灯的亮度。通过按键调节每路pwm波的脉宽，从而调节每种波长led的亮度，经过散光及滤光达到调节光谱的目的。显然多波段近红外芯片拼合获得的具有连续光谱的近红外光源的设计极为复杂，由于每个芯片的封装形式、驱动电压、电流不同，制造技术难度极大，且成本高，器件稳定性差可靠性和实用性差。
[0005]
近年来，模仿白光led技术，通过蓝光led芯片激发近红外荧光材料获得近红外光的技术广泛关注。使用该技术获得的近红外光源具有全固态、体积小、寿命长、高效节能和宽光谱等优点。由于蓝光led芯片技术成熟，因此化学性质稳定、量子效率高、热猝灭特性高的宽谱发射近红外荧光材料则成为基于蓝光led激发荧光粉型的近红外光源实用化的关键。因此，开发具有宽光谱的近红外发光材料，具有十分重要的意义。
[0006]
近来公开一些近红外材料，如专利文献2(中国发明专利申请cn110857388a，刘元红，刘荣辉，陈晓霞，马小乐，李彦峰，陈明月，一种近红外发光材料以及含该发光材料的发光装置)公开了一种近红外发光材料，所述近红外发光材料包含化学式为m
a
a
b
(qo3)
c
:zz的无机化合物，其中，m元素选自sc、y、la、lu、gd、ca、sr、ba或mg元素中的一种或两种；a元素选自sc、y、la、lu或gd元素中的一种或两种；q元素选自ga、al、b或in元素中的一种或两种；z元素包括cr元素；m元素和a元素不同；a、b、c和z满足如下条件：0.8≤a≤3.2，1.8≤b≤3.2，
3.5≤c≤4.5，0.0001≤z≤0.5。本质上，该专利保护的基质结构是硼酸盐lasc3(bo3)4。掺杂适当浓度的cr，lasc3(bo3)4发射光谱主峰可至850nm左右，但由于硼酸盐的结构刚性低，因此荧光粉的热猝灭特性较差。
[0007]
专利文献3(中国发明专利cn108795424b，张亮亮，张家骅，郝振东，张霞，潘国徽，武华君，具有宽带发射的近红外荧光粉及其制备方法与应用)公开了一种近红外荧光材料，化学式为：(r
a
ln
b
ce
c
cr
d
)(l
e
cr
g
)(m
k
b
m
cr
n
)o
12
；式中，r为ca
2+
、sr
2+
、ba
2+
中的一种或多种，ln为lu
3+
、y
3+
、la
3+
、gd
3+
中的一种或多种，l为hf
4+
和/或zr
4+
，m为al
3+
和/或ga
3+
，b为si
4+
和/或ge
4+
；a、b、c、d、e、g、k、m和n均为元素摩尔分数。该近红外荧光材料依靠能量传递获得宽谱近红外发射，由于能量传递的效率较低，因此获得的近红外光源的效率不高。
[0008]
专利文献4(中国发明专利申请cn110003909a，焦桓，林绮婷，王翠平，秦玲双，胡定芳，谢翠雲，常佳维，陈涛芳，王晓明，徐玲，cr
3+
激活的宽带发射近红外荧光粉及制备方法)公开了化学式为mn
0.83
ga
10.95-x
o
19
:xcr
3+
的近红外荧光材料，其中m为mg、ca、sr、ba中的一种或其组合；n为镧系元素中的一种或其组合；0.01≤x≤0.20。本发明提供的荧光材料发射波长处于650～1200nm范围，可被350～550nm波长范围内的光激发，但热猝灭特性同样较差。
[0009]
专利文献5(中国发明专利申请cn111171811a，朱浩淼，黄得财，一种近红外发光材料及其制备方法和其led器件)公开了一种近红外发光材料及其制备方法和其led器件。所述发光材料化学式为：amalf6:xcr
3+
，其中a为碱金属，m为碱土金属，0.0001≤x≤30at.％；其能在360～500nm范围内被有效地激发，发射出700～1000nm的近红外光。利用本发明的发光材料与紫光或蓝光芯片封装获得led器件，所述led器件可作为近红外光源用于分析检测、虹膜识别、汽车传感及安防等领域。该专利将各种化合物溶于溶剂中，必须借助高毒性的hf才能实现多种化合物的结合。而以共沉淀的方式得到的复合盐类为氟化物，其化学性质不稳定，遇水容易分解，且器件的激发光源为led，激发源的功率密度较低，器件的输出功率较小。
[0010]
总而言之，从现有的公开文献中可看出，宽谱到热猝灭特性好的近红外荧光材料是非常缺乏的，而荧光材料的热猝灭特性对于其实际应用的关键性指标。因此非常有必要研发一种能高热猝灭特性的近红外光荧光材料，且用该材料制作出一种的器件，应用于近红外探测技术，服务于安防监控、生物识别、3d感测和食品/医疗检测领域。


技术实现要素：

[0011]
本发明的第一目的是获得一种宽谱近红外荧光材料。所述一种宽谱近红外荧光材料的化学通式为：bao
·
amgo
·
bal2o3·
ccr2o3，其中，0.5≤a≤0.9，4≤b≤4.9，0.1≤c≤0.8；在蓝光激发下，该近红外荧光材料可产生发射波长范围介于600～1100nm、发射光谱的主峰大于700nm、发射光谱的半高宽大于90nm的近红外发射。优选的，所述宽谱近红外荧光材料的化学通式中，0.6≤a≤0.8，4.5≤b≤4.8，0.12≤c≤0.15。
[0012]
本发明的第二目的是提供一种宽谱近红外荧光材料的制备方法。所述制备方法包括：将ba前驱体、mg前驱体、al前驱体和cr前驱体混合，在还原气氛下，进行高温固相反应，得到一种宽谱近红外荧光材料。具体的，ba前驱体、mg前驱体、al前驱体和cr前驱体的摩尔比为1︰a︰b︰c，所得材料的化学通式为：bao
·
amgo
·
bal2o3·
ccr2o3，其中，0.5≤a≤0.9，4≤b≤4.9，0.1≤c≤0.8。
[0013]
本发明同时提供一种近红外荧光玻璃及其制备方法，所述近红外荧光玻璃是由所述宽谱近红外荧光材料与玻璃粉混合后进行高温固相反应得到，具体的，在空气气氛下，进行高温固相反应，所述高温固相反应的温度为500～800℃，高温固相反应的时间为0.1～1h。
[0014]
本发明还提供一种激光近红外器件，所述器件包含了蓝光激光二极管及发光层，所述发光层包含所述近红外荧光玻璃。
[0015]
具体方案如下：
[0016]
一种宽谱近红外荧光材料，所述宽谱近红外荧光材料的化学通式为：bao
·
amgo
·
bal2o3·
ccr2o3，其中，0.5≤a≤0.9，4≤b≤4.9，0.1≤c≤0.8。
[0017]
进一步的，所述宽谱近红外荧光材料的化学通式中，0.6≤a≤0.8，4.5≤b≤4.8，0.12≤c≤0.15；
[0018]
任选的，所述宽谱近红外荧光材料的制备方法包括，将ba前驱体、mg前驱体、al前驱体和cr前驱体混合，在还原气氛下，进行高温固相反应，得到所述宽谱近红外荧光材料，优选的，高温固相反应的温度为1500～1700℃，高温固相反应的时间为4～10h。
[0019]
进一步的，在蓝光激发下，所述宽谱近红外荧光材料产生发射波长范围介于600～1100nm、发射光谱的主峰大于等于700nm、发射光谱的半高宽大于等于90nm的近红外光；
[0020]
任选的，所述宽谱近红外荧光材料在200～250℃下的发光强度不低于室温时的发光强度的50％。
[0021]
本发明还提供所述宽谱近红外荧光材料的制备方法，是将ba前驱体、mg前驱体、al前驱体和cr前驱体混合，在还原气氛下，进行高温固相反应，得到所述宽谱近红外荧光材料。
[0022]
进一步的，所述ba前驱体选自ba的碳酸盐、ba的氧化物或ba的硝酸盐中的一种或多种；
[0023]
任选的，所述mg前驱体选自mg的碳酸盐、mg的氧化物或mg的硝酸盐中的一种或多种；
[0024]
任选的，所述al前驱体为al2o3；
[0025]
任选的，所述cr前驱体为cr2o3；
[0026]
任选的，所述ba前驱体、mg前驱体、al前驱体和cr前驱体的纯度均不低于99.5wt％。
[0027]
进一步的，所述高温固相反应的温度为1500～1700℃，高温固相反应的时间为4～10h；
[0028]
任选的，所述还原气氛为氨气或氮气氢气混合气，优选的，氮气氢气混合气中氢气的体积含量为10～25％。
[0029]
本发明还提供一种近红外荧光玻璃，所述近红外荧光玻璃是由所述宽谱近红外荧光材料与玻璃粉混合后进行高温固相反应得到，优选的，所述宽谱近红外荧光材料与所述玻璃粉的质量比为1:1～1:4；所述玻璃粉的熔点为500～800℃。
[0030]
本发明还提供所述近红外荧光玻璃的制备方法，是将所述的一种宽谱近红外荧光材料，与玻璃粉混合，在空气气氛下，进行高温固相反应，得到所述近红外荧光玻璃。
[0031]
进一步的，所述高温固相反应的温度为500～800℃，高温固相反应的时间为0.1～
1h；
[0032]
任选的，所述宽谱近红外荧光材料与所述玻璃粉的质量比为1:1～1:4；所述玻璃粉的熔点为500～800℃。
[0033]
本发明还保护一种激光近红外器件，所述激光近红外器件包含蓝光激光二极管及发光层，所述发光层包含所述近红外荧光玻璃。
[0034]
有益效果：
[0035]
本发明提供了一种宽谱近红外荧光材料及其制备方法，该发光材料的化学成为bao
·
amgo
·
bal2o3·
ccr2o3，其中，0.5≤a≤0.9，4≤b≤4.9，0.1≤c≤0.8；在蓝光激发下，该近红外荧光材料可产生发射波长范围介于600～1100nm、发射光谱的主峰大于700nm、发射光谱的半高宽大于90nm。与现有技术相比，本发明所制备的一种宽谱近红外荧光材料具有全新的化学组成，化学性质稳定，遇水不分解，热淬灭特性较好，原料成本低廉，合成温度相对较低，能被蓝光激发而发射近红外光，从而使该发光材料应用于近红外光源。
附图说明
[0036]
图1为本发明对比例1中得到的发光材料的发射光谱图；
[0037]
图2为本发明对比例7中得到的发光材料的热猝灭特性谱图；
[0038]
图3为本发明对比例8中得到的发光材料的热猝灭特性谱图；
[0039]
图4为本发明对比例11中得到的发光材料的热猝灭特性谱图；
[0040]
图5为本发明对比例12中得到的发光材料的热猝灭特性谱图；
[0041]
图6为本发明实施例1中得到的发光材料的发射光谱图；
[0042]
图7为本发明实施例1中得到的发光材料的热猝灭特性谱图；
[0043]
图8为本发明实施例21中得到的发光材料的发射光谱图；
[0044]
图9为本发明实施例21中得到的发光材料的热猝灭特性谱图；
[0045]
图10为本发明实施例22中得到的近红外器件的发射光谱图。
具体实施方式
[0046]
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。
[0047]
为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅用于帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
[0048]
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。
[0049]
所述一种宽谱近红外荧光材料的化学通式如下：
[0050]
bao
·
amgo
·
bal2o3·
ccr2o3[0051]
其中，0.5≤a≤0.9，4≤b≤4.9，0.1≤c≤0.8。在本发明提供的一些实施例中，所述a优选为0.5，b优选为4，c优选为0.1；在本发明提供的一些实施例中，所述a优选为0.6，b优选为4.5，c优选为0.1；在本发明提供的一些实施例中，所述a优选为0.6，b优选为4.5，c优选为0.12；在本发明提供的一些实施例中，所述a优选为0.6，b优选为4.5，c优选为0.15；在本发明提供的一些实施例中，所述a优选为0.6，b优选为4.5，c优选为0.18；在本发明提供的一些实施例中，所述a优选为0.6，b优选为4.5，c优选为0.25；在本发明提供的一些实施例
中，所述a优选为0.6，b优选为4.5，c优选为0.3；在本发明提供的一些实施例中，所述a优选为0.6，b优选为4.5，c优选为0.4；在本发明提供的一些实施例中，所述a优选为0.6，b优选为4.5，c优选为0.5；在本发明提供的一些实施例中，所述a优选为0.6，b优选为4.5，c优选为0.6；在本发明提供的一些实施例中，所述a优选为0.6，b优选为4.5，c优选为0.7；在本发明提供的一些实施例中，所述a优选为0.6，b优选为4.5，c优选为0.8；在本发明提供的一些实施例中，所述a优选为0.7，b优选为4.5，c优选为0.15；在本发明提供的一些实施例中，所述a优选为0.8，b优选为4.5，c优选为0.15；在本发明提供的一些实施例中，所述a优选为0.9，b优选为4.5，c优选为0.15；在本发明提供的一些实施例中，所述a优选为0.8，b优选为4.6，c优选为0.15；在本发明提供的一些实施例中，所述a优选为0.8，b优选为4.7，c优选为0.15；在本发明提供的一些实施例中，所述a优选为0.8，b优选为4.8，c优选为0.15；在本发明提供的一些实施例中，所述a优选为0.8，b优选为4.9，c优选为0.15；在本发明提供的一些实施例中，所述a优选为0.9，b优选为4.9，c优选为0.15；在本发明提供的另一些实施例中，所述a优选为0.9，b优选为4.9，c优选为0.8。
[0052]
所述一种宽谱近红外荧光材料的制备方法的具体步骤如下：
[0053]
将ba前驱体、mg前驱体、al前驱体和cr前驱体混合，在还原气氛下，进行高温固相反应，得到一种宽谱近红外荧光材料。
[0054]
所述步骤中，ba前驱体、mg前驱体、al前驱体和cr前驱体的摩尔比为1︰a︰b︰c，所得材料的化学通式为：bao
·
amgo
·
bal2o3·
ccr2o3，其中，0.5≤a≤0.9，4≤b≤4.9，0.1≤c≤0.8。
[0055]
所述步骤中，ba前驱体为本领域熟知的包含ba的化合物即可，并无特殊的限制，本发明中优选为ba前驱体选自ba的碳酸盐、ba的氧化物和ba的硝酸盐中的一种或多种，更优选为ba的碳酸盐(即碳酸钡)；mg前驱体选自mg的碳酸盐、mg的氧化物和mg的硝酸盐中的一种或多种，更优选为mg的氧化物，即氧化镁；所述al前驱体来al2o3；所述cr前驱体来自cr2o3。
[0056]
所述ba前驱体、mg前驱体、al前驱体和cr前驱体的纯度均不低于99.5％，纯度越高，得到的发光材料的杂质越少。
[0057]
所述步骤中还原气氛为本领域技术人员熟知的干燥气氛即可，并无特殊的限制，本发明中优选为氮气氢气混合气。
[0058]
所述步骤中高温固相的温度优选为1500～1700℃，气氛为氮气氢气混合气，在本发明提供的一些实施例中，所述高温固相的温度优选为1600℃。
[0059]
所述步骤中高温固相的时间优选为4～10h，更优选为5～8h；在本发明提供的一些实施例中，所述高温固相的时间优选为6h。
[0060]
所述高温固反应相优选在高温炉内进行。实施反应后，随炉冷却至室温，即可得到一种宽谱近红外荧光材料。
[0061]
本发明采用高温固相反应，成功制备一种宽谱近红外荧光材料。
[0062]
所述的一种宽谱近红外荧光材料制作的近红外器件，至少由蓝光激光二极管及发光层组成。所述发光层为一种近红外荧光玻璃。
[0063]
所述一种近红外荧光玻璃，使用所述的一种化学通式为：bao
·
amgo
·
bal2o3·
ccr2o3(其中，0.5≤a≤0.9，4≤b≤4.9，0.1≤c≤0.8)的宽谱近红外荧光材料与低熔点玻璃
粉混合后，进行高温固相反应，最终制备而成。
[0064]
所述的近红外荧光玻璃制备，在空气气氛下进行，所述高温固相反应的温度优选为500～800℃，在本发明提供的一些实施例中，所述高温固相反应的温度优选为700℃；高温固相反应的时间优选为0.1～1h，在本发明提供的一些实施例中，所述高温固相的时间优选为0.5h，最终得到一种近红外荧光玻璃。
[0065]
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种宽谱近红外荧光材料及其制备方法进行详细描述。
[0066]
以下对比例和实施例中所用的试剂均为市售。
[0067]
采用荧光粉热猝灭测量仪器测试荧光粉的热猝灭特性，测量温度范围为：25～225℃，温度控制精度为
±
1℃。先记录荧光粉在25℃下的发光强度，然后将样品的温度升高至225℃，再次记录荧光粉的发光强度。一般认为，如果225℃下荧光粉的发光强度达到或超过25℃下样品发光强度的50％，即可认为荧光粉具有较好的热猝灭特性。
[0068]
下述对比例和实施例中采用的氮气氢气混合气氛中，氢气体积含量为20％。
[0069]
对比例和实施例中采用的ba前驱体、mg前驱体、al前驱体和cr前驱体仅为示例，并不构成对前驱体原料的限制，前驱体的纯度均不低于99.5wt％。
[0070]
对比例1
[0071]
本对比例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.4mgo
·
4al2o3·
0.1cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.4mgo
·
4al2o3·
0.1cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.4mgo
·
4al2o3·
0.1cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，如图1所示。从图1可以看出，对比例1制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于692nm附近，发射光谱的半高宽只有8nm左右，见表1。可见对比例1获得材料不是一种宽谱近红外荧光材料。
[0072]
对比例2
[0073]
本对比例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.4mgo
·
4.9al2o3·
0.1cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.4mgo
·
4.9al2o3·
0.1cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.4mgo
·
4.9al2o3·
0.1cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，对比例2制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于692nm附近，发射光谱的半高宽只有9nm左右。可见对比例2获得材料不是一种宽谱近红外荧光材料。
[0074]
对比例3
[0075]
本对比例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
mgo
·
4.9al2o3·
0.1cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
mgo
·
4.9al2o3·
0.1cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
mgo
·
4.9al2o3·
0.1cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，本对比例3制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于692nm附近，发射光谱的半高宽只有9nm左右。可见对比例3获得材料不是一种宽谱近红外荧光材料。
[0076]
对比例4
[0077]
本对比例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
mgo
·
4.9al2o3·
0.1cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
mgo
·
4.9al2o3·
0.1cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
mgo
·
4.9al2o3·
0.1cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，对比例4制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于692nm附近，发射光谱的半高宽只有9nm左右。可见对比例4获得材料不是一种宽谱近红外荧光材料。
[0078]
对比例5
[0079]
本对比例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.5mgo
·
3.8al2o3·
0.1cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.5mgo
·
3.8al2o3·
0.1cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.5mgo
·
3.8al2o3·
0.1cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，对比例5制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于692nm附近，发射光谱的半高宽只有9nm左右。可见对比例5获得材料不是一种宽谱近红外荧光材料。
[0080]
对比例6
[0081]
本对比例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.9mgo
·
3.8al2o3·
0.1cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.9mgo
·
3.8al2o3·
0.1cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.9mgo
·
3.8al2o3·
0.1cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，对比例6制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于692nm附近，发射光谱的半高宽只有9nm左右。可见对比例6获得材料不是一种宽谱近红外荧光材料。
[0082]
对比例7
[0083]
本对比例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.5mgo
·
5al2o3·
0.8cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.5mgo
·
5al2o3·
0.8cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.5mgo
·
5al2o3·
0.8cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，对比例7制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于700nm附近，发射光谱的半高宽有95nm左右。可见对比例7获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。
[0084]
图2给出了对比例7获得材料的热猝灭特性数据，该材料在225℃下的发光强度只有室温时的10％左右，显然，对比例7获得材料是一种热猝灭特性极差的一种宽谱近红外荧光材料。
[0085]
对比例8
[0086]
本对比例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.9mgo
·
5al2o3·
0.8cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.9mgo
·
5al2o3·
0.8cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可
获得材料名义化学组成为bao
·
0.9mgo
·
5al2o3·
0.8cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，对比例8制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于700nm附近，发射光谱的半高宽有96nm左右。可见对比例8获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。图3给出了对比例8获得材料的热猝灭特性数据，该材料在225℃下的发光强度只有室温时的10％左右，显然，对比例8获得材料是一种热猝灭特性极差的一种宽谱近红外荧光材料。
[0087]
对比例9
[0088]
本对比例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.4mgo
·
4al2o3·
0.05cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.4mgo
·
4al2o3·
0.05cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.4mgo
·
4al2o3·
0.05cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，对比例9制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于692nm附近，发射光谱的半高宽只有9nm左右。可见对比例9获得材料不是一种宽谱近红外荧光材料。
[0089]
对比例10
[0090]
本对比例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.5mgo
·
4.9al2o3·
0.05cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.5mgo
·
4.9al2o3·
0.05cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.5mgo
·
4.9al2o3·
0.05cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，对比例10制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于692nm附近，发射光谱的半高宽只有9nm左右。可见对比例10获得材料不是一种宽谱近红外荧光材料。
[0091]
对比例11
[0092]
本对比例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.5mgo
·
5al2o3·
cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.5mgo
·
5al2o3·
cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.5mgo
·
5al2o3·
cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，对比例11制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于700nm附近，发射光谱的半高宽有100nm左右。可见对比例11获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。图4给出了对比例11获得材料的热猝灭特性数据，该材料在225℃下的发光强度只有室温时的10％左右，显然，对比例11获得材料是一种热猝灭特性极差的一种宽谱近红外荧光材料。
[0093]
对比例12
[0094]
本对比例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.9mgo
·
5al2o3·
cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.9mgo
·
5al2o3·
cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.9mgo
·
5al2o3·
cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，对比例12制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于700nm附近，发射光谱的半高宽有100nm左右。可见对比例12获得材料是一种宽
谱近红外荧光材料。图5给出了对比例12获得材料的热猝灭特性数据，该材料在225℃下的发光强度只有室温时的10％左右，显然，对比例12获得材料是一种热猝灭特性极差的一种宽谱近红外荧光材料。
[0095]
对比例13
[0096]
本对比例以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.9mgo
·
4.9al2o3·
0.8cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1300℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后取出，使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱发射光谱，发现所得样品较为蓬松。使用荧光光谱仪测量所得材料的发射光谱，发现对比例13制得材料在450nm蓝光的激发下，在500nm～1700nm的测量范围内，未见任何明显的发射峰。显然对比例13并不是一种发光材料，对比例13采用的合成温度并不能合成发光材料。
[0097]
实施例1
[0098]
本实施例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.5mgo
·
4al2o3·
0.1cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.5mgo
·
4al2o3·
0.1cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.5mgo
·
4al2o3·
0.1cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，实施例1制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于700nm附近(见图6)，发射光谱的半高宽有95nm左右。可见实施例1获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。图7给出了实施例1获得材料的热猝灭特性数据，该材料在225℃下的发光强度为室温时的56％左右，显然，实施例1获得材料是一种热猝灭特性较好的一种宽谱近红外荧光材料。
[0099]
实施例2
[0100]
本实施例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.1cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.1cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.1cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，实施例2制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于700nm附近，发射光谱的半高宽有95nm左右。可见实施例2获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。
[0101]
实施例3
[0102]
本实施例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
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0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.12cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.12cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.12cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，实施例3制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于700nm附近，发射光谱的半高宽有96nm左右。可见实施例3获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。
[0103]
实施例4
[0104]
本实施例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.15cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.15cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.15cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，实施例4制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于700nm附近，发射光谱的半高宽有96nm左右。可见实施例4获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。
[0105]
实施例5
[0106]
本实施例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.18cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.18cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.18cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，实施例5制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于700nm附近，发射光谱的半高宽有98nm左右。可见实施例5获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。
[0107]
实施例6
[0108]
本实施例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.25cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.25cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.25cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，实施例6制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于700nm附近，发射光谱的半高宽有100nm左右。可见实施例6获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。
[0109]
实施例7
[0110]
本实施例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.3cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.3cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.3cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，实施例7制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于700nm附近，发射光谱的半高宽有105nm左右。可见实施例7获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。
[0111]
实施例8
[0112]
本实施例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.4cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.4cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.4cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，实施例8制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于700nm附近，发射光谱的半高宽有107nm左右。可见实施例8获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。
[0113]
实施例9
[0114]
本实施例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.5cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.5cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.5cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，实施例9制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于701nm附近，发射光谱的半高宽有108nm左右。可见实施例9获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。
[0115]
实施例10
[0116]
本实施例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.6cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.6cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.6cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，实施例10制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于702nm附近，发射光谱的半高宽有110nm左右。可见实施例10获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。
[0117]
实施例11
[0118]
本实施例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.7cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.7cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.7cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，实施例11制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于706nm附近，发射光谱的半高宽有111nm左右。可见实施例11获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。
[0119]
实施例12
[0120]
本实施例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.8cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.6mgo
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4.5al2o3·
0.8cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.6mgo
·
4.5al2o3·
0.8cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，实施例12制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于708nm附近，发射光谱的半高宽有115nm左右。可见实施例12获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。
[0121]
实施例13
[0122]
本实施例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.7mgo
·
4.5al2o3·
0.15cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.7mgo
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4.5al2o3·
0.15cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.7mgo
·
4.5al2o3·
0.15cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，实施例13制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于700nm附近，发射光谱的半高宽有95nm左右。可见实施例13获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。
[0123]
实施例14
[0124]
本实施例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.8mgo
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4.5al2o3·
0.15cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.8mgo
·
4.5al2o3·
0.15cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.8mgo
·
4.5al2o3·
0.15cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，实施例14制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于700nm附近，发射光谱的半高宽有95nm左右。可见实施例14获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。
[0125]
实施例15
[0126]
本实施例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.9mgo
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4.5al2o3·
0.15cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.9mgo
·
4.5al2o3·
0.15cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.9mgo
·
4.5al2o3·
0.15cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，实施例15制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于700nm附近，发射光谱的半高宽有95nm左右。可见实施例15获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。
[0127]
实施例16
[0128]
本实施例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.8mgo
·
4.6al2o3·
0.15cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.8mgo
·
4.6al2o3·
0.15cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.8mgo
·
4.6al2o3·
0.15cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，实施例16制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于700nm附近，发射光谱的半高宽有95nm左右。可见实施例16获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。
[0129]
实施例17
[0130]
本实施例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.8mgo
·
4.7al2o3·
0.15cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.8mgo
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4.7al2o3·
0.15cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.8mgo
·
4.7al2o3·
0.15cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，实施例17制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于700nm附近，发射光谱的半高宽有95nm左右。可见实施例17获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。
[0131]
实施例18
[0132]
本实施例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
·
0.8mgo
·
4.8al2o3·
0.15cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
·
0.8mgo
·
4.8al2o3·
0.15cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
·
0.8mgo
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4.8al2o3·
0.15cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，实施例18制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于700nm附近，发射光谱的半高宽有95nm左右。可见实施例18获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。
[0133]
实施例19
[0134]
本实施例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
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0.8mgo
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4.9al2o3·
0.15cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
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0.8mgo
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4.9al2o3·
0.15cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
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0.8mgo
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4.9al2o3·
0.15cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，实施例19制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于700nm附近，发射光谱的半高宽有95nm左右。可见实施例19获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。
[0135]
实施例20
[0136]
本实施例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
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0.9mgo
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4.9al2o3·
0.15cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
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0.9mgo
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4.9al2o3·
0.15cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
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0.9mgo
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4.9al2o3·
0.15cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，实施例20制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于700nm附近，发射光谱的半高宽有95nm左右。可见实施例20获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。
[0137]
实施例21
[0138]
本实施例所述的材料，其包含的化合物化学式为：bao
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0.9mgo
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4.9al2o3·
0.8cr2o3。以baco3、mgo、al2o3和cr2o3为原料，按照其成分为bao
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0.9mgo
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4.9al2o3·
0.8cr2o3的化学计量比准确称取所述原料，在1600℃、氮气氢气混合气氛中烧结6h，待冷却后，即可获得材料名义化学组成为bao
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0.9mgo
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4.9al2o3·
0.8cr2o3。使用荧光光谱仪测量所得发光材料的发射光谱，发射光谱的半高宽见表1。从表1可以看出，实施例21制得材料在450nm蓝光的激发下，发射光谱位于710nm附近(见图8)，发射光谱的半高宽有118nm左右。可见实施例1获得材料是一种宽谱近红外荧光材料。图9给出了实施例21获得材料的热猝灭特性数据，该材料在225℃下的发光强度为室温时的52％左右，显然，实施例21获得材料是一种热猝灭特性较好的一种宽谱近红外荧光材料。
[0139]
实施例22
[0140]
选择实施例4所合成的化学组成为bao
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0.6mgo
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4.5al2o3·
0.15cr2o3近红外荧光材料。将上述材料与低熔点玻璃粉按照质量比1：1相混合，将上述混合物置于金属钛制作的底部直径为10mm的平底坩埚中，在空气气氛下，700℃烧结0.5h后，待样品冷却，即可获得一种近红外荧光玻璃。将上述近红外荧光玻璃与发射波长为450nm的蓝光激光二极管进行封装，即可获得一种近红外光源。图10给出了实施例22所获得的近红外光源的发射光谱。显然该光源能发射出较宽的近红外光谱。
[0141]
表1 材料发射光谱数据表
[0142]
[0143][0144]
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0145]
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
[0146]
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

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