配制剂、其生产和用途以及合适的组分的制作方法

配制剂、其生产和用途以及合适的组分
[0001]
本发明涉及固体、液体或凝胶配制剂，包含：
[0002]
(a)至少一种选自亚硫酸铵、亚硫酸氢铵、碱金属亚硫酸盐和碱金属亚硫酸氢盐的亚硫酸盐，
[0003]
(b)至少一种由如下组分形成的接枝共聚物：
[0004]
(a)至少一种选自非离子单糖、二糖、寡糖和多糖的接枝基质，
[0005]
和可以通过接枝如下单体得到的侧链：
[0006]
(b)至少一种烯属不饱和单-或二羧酸，和
[0007]
(c)至少一种通式(i)的化合物：
[0008][0009]
其中各变量各自如下所定义：
[0010]
r
1
选自甲基和氢，
[0011]
a
1
选自c
2-c
4
亚烷基，
[0012]
r
2
相同或不同且选自c
1-c
4
烷基，
[0013]
x-选自卤化物、单-c
1-c
4
烷基硫酸根和硫酸根，
[0014]
其中亚硫酸(氢)铵(a)或碱金属亚硫酸(氢)盐(a)和接枝共聚物(b)以1:100-10:1范围内的重量比存在。
[0015]
餐具洗涤剂必须满足各种要求。例如，它们必须彻底清洁餐具，它们不应包括任何在废水有害或潜在有害的物质，它们应允许水从餐具流出和干燥并且除去的污垢成分必须以可持续方式分散或乳化以使它们不在器皿表面上沉积。餐具洗涤剂不应在自动餐具洗涤机的操作中产生问题。最后，它们不应对待清洁器皿产生任何美学上不希望的结果。尤其不应出现在水滴干燥过程中由于存在氧化钙或其他无机和有机盐而产生或者实际在洗涤操作过程中由于污垢成分或无机盐的沉积而在器皿上沉淀的白斑或沉积物。
[0016]
然而，还应在没有漂清助剂和离子交换剂下使用的无磷酸盐清洁组合物的趋向要求新的解决方案。在无磷酸盐餐具洗涤剂中，所得盐的组成不同于含磷酸盐洗涤剂中的组成，并且因此迄今为止使用的聚合物在许多情况下并不充分有效。特别是对于膜抑制，无磷酸盐餐具洗涤剂仍需改进。
[0017]
ep 2 138 560 a1公开了接枝共聚物及其在用于清洁硬表面的组合物中的用途，包括作为餐具洗涤剂。然而，ep 2 138 560 a1中所提议的洗涤剂在某些情况下具有不足的膜抑制，例如作为刀具如餐刀以及尤其是玻璃上的餐具洗涤剂。
[0018]
wo 2015/197379和wo 2017/186524公开了包含接枝共聚物以及额外包含选自mgda和glda及其盐的助洗剂的配制剂。所公开的配制剂确实显示出良好的膜抑制—尤其是在无磷酸盐组合物中以及尤其是在玻璃上。然而，所公开的一些配制剂可能在延长保存期
内变色。
[0019]
因此，解决的问题是提供不仅尤其是在玻璃上具有非常好的膜抑制—尤其是在无磷酸盐组合物中，而且具有良好储存稳定性的配制剂。另一解决的问题是提供一种通过它可以生产具有非常好的膜抑制—尤其是在无磷酸盐组合物中—的配制剂的方法。最后解决的问题是提供适合该类配制剂的组分。
[0020]
因此，发现了开头所定义的配制剂，其在本发明上下文中也称为本发明配制剂。
[0021]
本发明配制剂在室温下，即在20℃下可以是固体或液体。本发明配制剂优选在室温下呈液体或凝胶形式。
[0022]
在20℃下为液体的本发明配制剂可以包含30-90重量％，优选40-80重量％的水。在该类实施方案中，水含量可以通过在80℃和减压下测定干渣而确定。在室温下为液体的本发明配制剂例如可以呈凝胶或糊形式。
[0023]
在室温下为固体的本发明配制剂可以是无水的或者包含水，例如包含至多20重量％，优选0.1-10重量％的水，这例如可以通过karl fischer滴定或通过在80℃和减压下测定干渣而确定。在室温下为固体的本发明配制剂例如可以呈粉末、颗粒或片剂形式。
[0024]
本发明配制剂包含：
[0025]
(a)至少一种选自亚硫酸铵、亚硫酸氢铵、碱金属亚硫酸盐和碱金属亚硫酸氢盐的亚硫酸盐，也简称为亚硫酸(氢)盐(a)或亚硫酸(氢)铵(a)或碱金属亚硫酸(氢)盐(a)。优选的亚硫酸(氢)盐(a)选自碱金属亚硫酸(氢)盐(a)。特别优选碱金属亚硫酸(氢)盐(a)选自钠和钾盐。实例是na
2
so
3
、nahso
3
、k
2
so
3
和khso
3
。优选相应的钠盐。
[0026]
特别优选亚硫酸(氢)盐(a)选自na
2
so
3
、nahso
3
、k
2
so
3
和khso
3
并且不使用亚硫酸(氢)铵。
[0027]
本发明配制剂进一步包含：
[0028]
(b)至少一种由如下组分形成的接枝共聚物，在本发明上下文中也称为接枝共聚物(b)：
[0029]
(a)至少一种选自非离子单糖、二糖、寡糖和多糖的接枝基质，简称为接枝基质(a)，
[0030]
和可以通过接枝如下单体得到的侧链：
[0031]
(b)至少一种烯属不饱和单-或二羧酸，简称为单羧酸(b)或二羧酸(b)，和
[0032]
(c)至少一种通式(i)的化合物，简称为单体(c)或化合物(c)或化合物(i)：
[0033][0034]
其中各变量各自如下所定义：
[0035]
r
1
选自甲基和氢，
[0036]
a
1
选自c
2-c
4
亚烷基，
[0037]
r
2
相同或不同且选自c
1-c
4
烷基，
[0038]
x-选自卤化物、单-c
1-c
4
烷基硫酸根和硫酸根。
[0039]
适合作为接枝基质(a)的所选非离子单糖例如可以为戊醛糖类、戊酮糖类、己醛糖类和己酮糖类。合适的戊醛糖类例如为d-核糖、d-木糖和l-阿拉伯糖。己醛糖类包括d-葡萄糖、d-甘露糖和d-半乳糖；己酮糖类的实例尤其包括d-果糖和d-山梨糖。
[0040]
在本发明上下文中，脱氧糖，例如l-岩藻糖和l-鼠李糖，也应算作非离子单糖。
[0041]
非离子二糖的实例例如包括纤维二糖、乳糖、麦芽糖和蔗糖。
[0042]
非离子寡糖在本发明上下文中包括每分子具有3-10个非离子单糖单元的非离子碳水化合物，例如聚糖。非离子多糖在本发明上下文中是指每分子具有大于10个非离子单糖单元的非离子碳水化合物。非离子寡糖和多糖例如可以是线性、环状或支化的。
[0043]
非离子多糖的实例包括生物聚合物如淀粉和糖原，以及还有纤维素和葡聚糖。还应提到d-果糖(果聚糖类)和几丁质的缩聚物的菊粉。非离子多糖的其他实例是非离子淀粉降解产物，例如可以通过淀粉的酶催或所谓化学降解得到的产物。淀粉的所谓化学降解的一个实例是酸催化水解。
[0044]
非离子淀粉降解产物的优选实例是麦芽糖糊精。在本发明上下文中，麦芽糖糊精应理解为指葡萄糖的单体、二聚体、齐聚物和聚合物的混合物。组成百分数根据水解度不同。这由葡萄糖当量描述，对于麦芽糖糊精而言在3-40之间。
[0045]
接枝基质(a)优选选自非离子多糖，尤其是淀粉，优选呈未化学改性形式，其羟基例如优选既未酯化也未醚化。在本发明的一个实施方案中，淀粉选自那些具有在20-30重量％范围内的直链淀粉和在70-80重量％范围内的支链淀粉的非离子多糖。实例是玉米淀粉、大米淀粉、土豆淀粉和小麦淀粉。
[0046]
侧链已经接枝于接枝基质(a)上。每分子接枝共聚物(b)优选可能已经接枝上平均1-10个侧链。优选一个侧链连接于单糖的异头碳原子或者寡糖或多糖链端的异头碳原子。侧链数目在上限上由在所述接枝基质(a)中具有羟基的碳原子数目限制。
[0047]
单羧酸(b)的实例是烯属不饱和c
3-c
10
单羧酸及其碱金属盐或铵盐，尤其是钾和钠盐。优选的单羧酸(b)是丙烯酸和甲基丙烯酸以及还有(甲基)丙烯酸钠。烯属不饱和c
3-c
10
单羧酸的混合物，尤其是丙烯酸和甲基丙烯酸的混合物也是优选组分(b)。
[0048]
二羧酸(b)的实例是烯属不饱和c
4-c
10
二羧酸以及单-和尤其是二碱金属盐或铵盐，尤其是二钾和二钠盐，以及烯属不饱和c
4-c
10
二羧酸的酸酐。优选的二羧酸(b)是马来酸、富马酸、衣康酸以及还有马来酸酐和衣康酸酐。
[0049]
在一个实施方案中，接枝共聚物(b)在至少一个侧链中除了单体(c)外包含至少一种单羧酸(b)和至少一种二羧酸(b)。在本发明的优选实施方案中，接枝共聚物(b)在侧链中除了单体(c)外仅以共聚形式包含单羧酸(b)且不包含二羧酸(b)。
[0050]
单体(c)是具有永久阳离子电荷的烯属不饱和含n化合物：
[0051][0052]
其中各变量各自如下所定义：
[0053]
r
1
选自甲基和氢，
[0054]
a
1
选自c
2-c
4
亚烷基，例如-ch
2-ch
2-、ch
2-ch(ch
3
)-、-(ch
2
)
3-、-(ch
2
)
4-，优选-ch
2-ch
2-和-(ch
2
)
3-，
[0055]
r
2
不同或者优选相同并且选自c
1-c
4
烷基，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基；优选至少两个r
2
相同且各自为甲基，并且第三个r
2
基团为乙基、正丙基或正丁基，或者两个r
2
相同且各自为乙基，并且第三个r
2
基团为甲基、正丙基或正丁基。更优选所有三个r
2
相同且选自甲基。
[0056]
x-选自卤化物，优选碘化物、溴化物和尤其是氯化物，还选自单-c
1-c
4
烷基硫酸根和硫酸根。单-c
1-c
4
烷基硫酸根的实例是甲基硫酸根、乙基硫酸根、异丙基硫酸根和正丁基硫酸根，优选甲基硫酸根和乙基硫酸根。当x-选择为硫酸根时，x-表示硫酸根当量的一半。
[0057]
在本发明的优选实施方案中，在单体(c)中各变量按如下选择：r
1
为氢或甲基，
[0058]
r
2
相同且各自为甲基，
[0059]
a
1
为ch
2
ch
2
，以及
[0060]
x-为氯离子。
[0061]
在本发明的一个实施方案中，单体(c)选自：
[0062][0063]
接枝共聚物(b)在一个或多个侧链中可以以共聚形式包含至少一种其他共聚单体(d)，例如羟烷基酯如(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯或(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯，或烷氧基化脂肪醇的酯，或含有磺基的共聚单体，例如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(amps)及其碱金属盐。
[0064]
优选接枝共聚物(b)除了单体(c)和单羧酸(b)或二羧酸(b)外在一个或多个侧链
中不包含任何其他共聚单体(d)。
[0065]
在本发明的一个实施方案中，接枝基质(a)在接枝共聚物(b)中的比例在40-95重量％，优选50-90重量％范围内，在每种情况下基于整个接枝共聚物(b)。
[0066]
在本发明的一个实施方案中，单羧酸(b)或二羧酸(b)的比例在2-40重量％，优选5-30重量％，尤其是5-25重量％，在每种情况下基于整个接枝共聚物(b)。
[0067]
单体(c)以在5-50重量％，优选5-40重量％，更优选5-30重量％范围内的量共聚，在每种情况下基于整个接枝共聚物(b)。
[0068]
优选接枝共聚物(b)以共聚形式包含的单羧酸(b)多于单体(c)，具体而言，基于摩尔比例例如在1.1:1-5:1，优选2:1-4:1范围内。
[0069]
在本发明的一个实施方案中，接枝共聚物(b)的平均分子量(m
w
)在1500-200 000g/mol，优选2000-150 000g/mol，尤其是3000-100 000g/mol范围内。平均分子量m
w
优选通过凝胶渗透色谱法(gpc)在kcl/甲酸水溶液中测量。
[0070]
亚硫酸(氢)盐(a)和接枝共聚物(b)以在1:100-10:1，优选1:50-2:1，更优选1:20-1:1范围内的重量比存在。
[0071]
在优选实施方案中，亚硫酸(氢)盐(a)选自碱金属亚硫酸(氢)盐并且碱金属亚硫酸(氢)盐(a)和接枝共聚物(b)以在1:100-10:1，优选1:50-2:1，更优选1:20-1:1范围内的重量比存在。
[0072]
任选地，可以将接枝共聚物(b)的溶液或干燥的接枝共聚物(b)用于生产本发明配制剂。
[0073]
优选借助至少一种生物杀伤剂稳定接枝共聚物(b)。合适生物杀伤剂的实例是异噻唑啉酮类，例如1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(“bit”)、辛基异噻唑啉酮(“oit”)、二氯辛基异噻唑啉酮(“dcoit”)、2-甲基-2h-异噻唑啉-3-酮(“mit”)和5-氯-2-甲基-2h-异噻唑啉-3-酮(“cit”)，苯氧基乙醇，对羟基苯甲酸烷基酯如对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯，苯甲酸及其盐，例如苯甲酸钠，苄醇，碱金属山梨酸盐，例如山梨酸钠，以及任选被取代的乙内酰脲类，例如1,3-二(羟甲基)-5,5-二甲基乙内酰脲(dmdm乙内酰脲)。其他实例是1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷、丁基氨基甲酸碘代-2-丙炔基酯、碘和碘仿类。其他实例是季铵盐，例如二烷基二甲基铵盐，例如二癸基二甲基氯化铵或苄基二甲基烷基氯化铵，以及阳离子聚电解质，如聚二甲基二烯丙基氯化铵。
[0074]
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂不含磷酸盐和聚磷酸盐，包括磷酸氢盐，例如不含磷酸三钠、三聚磷酸五钠和偏磷酸六钠。与磷酸盐和聚磷酸盐有关的“不含”在本发明上下文中应理解为指磷酸盐和聚磷酸盐总含量在10ppm至0.2重量％范围内，这通过重量分析法测定。
[0075]
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂不含那些不用作漂白催化剂的重金属化合物，尤其是铁化合物。与重金属化合物有关的“不含”在本发明上下文中应理解为指不用作漂白催化剂的重金属化合物的总含量在0-100ppm，优选1-30ppm范围内，通过浸提方法测定。
[0076]“重金属”在本发明上下文中被认为是所有比重为至少6g/cm
3
的金属，排除锰、锌和铋。更具体而言，重金属是贵金属以及还有铁、铜、铅、锡、镍、镉和铬。
[0077]
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂包含：
[0078]
总共在0.005-2.0重量％，优选0.01-1.0重量％，更优选0.02-0.5重量％范围内的亚硫酸(氢)盐(a)，优选碱金属亚硫酸(氢)盐(a)；
[0079]
总共在0.05-4重量％，优选0.1-4重量％，更优选0.2-2.0重量％范围内的接枝共聚物(b)，在每种情况下基于本发明所述配制剂的固体含量。固体含量优选在80℃和减压下测定。
[0080]
在一个实施方案中，本发明配制剂可以包含一种或多种酶，例如基于固体含量为0.1-5重量％的酶。酶的实例是脂肪酶、水解酶、淀粉酶、蛋白酶、纤维素酶、酯酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶。
[0081]
然而，在本发明的优选实施方案中，本发明配制剂不含酶，即含有小于0.01重量％的酶，优选不含可测量比例的酶，在每种情况下基于固体含量。
[0082]
本发明的无酶配制剂通常也不含酶稳定剂，如蛋白酶抑制剂，例如苯甲脒盐酸盐、硼砂、硼酸、亚硼酸或其盐或酯。
[0083]
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂包含至少一种选自如下的配位剂(c)：甲基甘氨酸二乙酸(mgda)、谷氨酸二乙酸酯(glda)和柠檬酸的碱金属盐以及上述中至少两种的组合。
[0084]
mgda和glda可以呈外消旋形式或者呈对映体纯化合物形式。glda优选选自l-glda或l-glda的对映体富集混合物，其中存在至少80mol％，优选至少90mol％的l-glda。
[0085]
在本发明的一个实施方案中，配位剂(c)选自外消旋mgda。在本发明的另一实施方案中，配位剂(c)选自l-mgda或l-和d-mgda的对映体混合物，其中l-mgda占主导并且其中l/d摩尔比在55:45-95:5，优选60:40-85:15范围内。l/d摩尔比例如可以通过如下方式测定：偏振测定法或色谱法，优选使用手性柱的hplc，例如以环糊精作为固定相或将旋光活性铵盐固定于该柱上。例如，可以使用固定化d-青霉胺盐。
[0086]
mgda或glda优选以盐形式使用。优选的盐是铵盐和碱金属盐；特别优选钾盐，尤其是钠盐。这些例如可以具有通式(ii)或(iii)：
[0087]
[ch
3-ch(coo)-n(ch
2-coo)
2
]na
3-x-y
k
x
h
y
ꢀꢀ
(ii)
[0088]
x在0.0-0.5，优选0.0-0.25范围内，
[0089]
y在0.0-0.5，优选0.0-0.25范围内。
[0090]
[ooc-(ch
2
)
2-ch(coo)-n(ch
2-coo)
2
]na
4-x-y
k
x
h
y
ꢀꢀ
(iii)
[0091]
x在0.0-0.5，优选0.0-0.25范围内，
[0092]
y在0.0-0.5，优选0.0-0.25范围内。
[0093]
非常特别优选mgda的三钠盐和glda的四钠盐。
[0094]
配位剂(c)可以少量包含碱金属离子以外的阳离子，例如mg
2+
、ca
2+
或铁离子，例如fe
2+
或fe
3+
。该类离子在许多情况下由于与制备相关的原因存在于配位剂(c)中。在本发明的一个实施方案中，碱金属离子以外的阳离子基于整个mgda或整个glda以0.01-5mol％的范围存在。
[0095]
在本发明的另一实施方案中，在配位剂(c)中不存在可测量比例的碱金属离子以外的阳离子。
[0096]
在本发明的一个实施方案中，配位剂(c)包含少量的一种或多种可能由于与制备相关的原因存在的杂质。在mgda的情况下，这些例如可以是丙酸、丙氨酸或乳酸。少量在这
里是例如基于配位剂(c)在0.01-1重量％范围内的比例。该类杂质在本发明上下文中忽略不计，除非另有明确说明。
[0097]
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂包含一种配位剂(c)，例如仅包含mgda的三钠盐或仅包含glda的四钠盐。具有非零x或y的式(ii)或(iii)化合物各自也应在这里作为一种化合物提到。
[0098]
在本发明的另一实施方案中，本发明配制剂包含两种配位剂(c)，例如mgda的三钠盐和glda的四钠盐的混合物，例如摩尔比在1:1-1:10范围内。
[0099]
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂包含20-95重量％，优选30-90重量％，更优选40-80重量％的配位剂(c)。在本发明上下文中配位剂(c)如mgda或glda或相应盐是呈对映体纯形式还是外消旋形式或者呈对映体富集混合物形式在这里并不重要。
[0100]
柠檬酸盐、glda和mgda及其碱金属盐可以呈水合物形式。除非另有明确说明，在本发明上下文中，与mgda或glda或其碱金属盐有关的所述量总是基于活性成分，即没有考虑水合物。
[0101]
呈液体形式以及尤其是呈凝胶形式的本发明配制剂不含漂白剂(d)，例如不含无机过氧化物如h
2
o
2
或氯漂白剂如次氯酸钠。“不含漂白剂(d)”在这里是指本发明的该类配制剂不包含任何可检测比例的无机过氧化物和氯漂白剂。任何存在的漂白剂(d)将立即与亚硫酸(氢)盐(a)，例如碱金属亚硫酸(氢)盐(a)反应。
[0102]
在室温下为固体的本发明配制剂可以包含一种或多种选自无机过氧化物和氯漂白剂的漂白剂(d)。
[0103]
在本发明的一个实施方案中，本发明的固体配制剂包含：
[0104]
(d)至少一种在本发明上下文中也简称为过氧化物(d)的无机过氧化物。过氧化物(d)选自过氧二硫酸钠、过硼酸钠和过碳酸钠，优选过碳酸钠。
[0105]
过氧化物(d)可以是无水的或者优选可以含水。含水过硼酸钠的实例是na
2
[b(oh)
2
(o
2
)]
2
)，有时也写作nabo
2
·
o
2
·
3h
2
o。含水过碳酸钠的实例是2na
2
co
3
·
3h
2
o
2
。过氧化物(d)更优选选自含水过碳酸盐。
[0106]
过碳酸盐以及尤其是过碳酸钠优选以涂敷形式使用。涂层在性质上可以是无机或有机的。涂敷剂的实例是硫酸钠、硅胶、硅酸钠、碳酸钠以及至少两种上述涂敷剂的组合，例如碳酸钠和硫酸钠。其他合适的涂敷剂是蜡状物质，例如脂肪醇或脂肪酸或其盐。
[0107]
优选本发明配制剂包含在1-20重量％，优选2-12重量％，更优选3-12重量％范围内的过氧化物(d)，基于所述配制剂的固体含量。
[0108]
在另一实施方案中，本发明的固体配制剂包含：
[0109]
(d)至少一种含氯漂白剂，在本发明上下文中也简称为氯漂白剂(d)。氯漂白剂(d)优选为次氯酸钠。
[0110]
含有氯漂白剂(d)的本发明配制剂优选在室温下为液体。
[0111]
优选本发明配制剂包含在0.1-20重量％，优选0.5-12重量％，更优选1-12重量％范围内的氯漂白剂(d)，基于所述液体配制剂的固体含量。
[0112]
本发明配制剂可以包含一种或多种其他成分(e)。成分(e)不同于配位剂(c)、接枝共聚物(b)和漂白剂(d)并且可以选自一种或多种表面活性剂，一种或多种助洗剂，尤其是无磷酸盐助洗剂，一种或多种第二助洗剂，一种或多种碱载体，一种或多种酸，一种或多种
消泡剂，一种或多种缓蚀剂，一种或多种缓冲剂、染料、彩色颜料、香料、增稠剂，一种或多种有机溶剂，一种或多种生物杀伤剂或一种或多种增溶剂。
[0113]
表面活性剂的实例尤其是非离子表面活性剂和阴离子或两性离子表面活性剂与非离子表面活性剂的混合物。优选的非离子表面活性剂是烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇，氧化乙烯和氧化丙烯的二-和多嵌段共聚物以及脱水山梨糖醇与氧化乙烯或氧化丙烯的反应产物，烷基糖苷和所谓的氧化胺。
[0114]
烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇的优选实例是通式(iv)的化合物：
[0115][0116]
其中各变量按如下定义：
[0117]
r
3
相同或不同且选自线性c
1-c
10
烷基，优选乙基以及更优选甲基，
[0118]
r
4
选自c
8-c
22
烷基，例如n-c
8
h
17
、n-c
10
h
21
、n-c
12
h
25
、n-c
14
h
29
、n-c
16
h
33
或n-c
18
h
37
，或者上述烷基中至少两个的混合物，
[0119]
r
5
选自氢和c
1-c
10
烷基，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基或异癸基，
[0120]
m和n在0-300范围内，其中n和m的总和至少为1。优选m在1-100范围内且n在0-30范围内。
[0121]
通式(iv)的化合物可以是嵌段共聚物或无规共聚物，优选嵌段共聚物。
[0122]
烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇的其他优选实例是通式(v)的化合物：
[0123][0124]
其中各变量按如下定义：
[0125]
r
6
选自c
6-c
20
烷基，尤其是n-c
8
h
17
、n-c
10
h
21
、n-c
12
h
25
、n-c
14
h
29
、n-c
16
h
33
、n-c
18
h
37
，
[0126]
r
7
相同或不同且选自线性c
1-c
4
烷基，优选各自相同且为乙基并且更优选为甲基，
[0127]
a是在1-6范围内的数，
[0128]
b是在4-20范围内的数，
[0129]
d是在4-25范围内的数。
[0130]
通式(v)的化合物可以是嵌段共聚物或无规共聚物，优选嵌段共聚物。
[0131]
烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇的其他优选实例是通式(vi)的混合羟基醚：
[0132]
r
8-ch(oh)-ch
2-o-(ao)
k-r
9
ꢀꢀ
(vi)
[0133]
其中各变量按如下选择：
[0134]
r
8
为支化或未支化c
4-c
30
烷基或具有至少一个c-c双键的支化或未支化c
4-c
30
链烯基。
[0135]
r
8
优选选自支化或未支化c
4-c
30
烷基，更优选未支化c
4-c
30
烷基，最优选n-c
10-c
12
烷
基。
[0136]
r
9
为支化或未支化c
1-c
30
烷基或具有至少一个c-c双键的支化或未支化c
2-c
30
链烯基。
[0137]
r
9
优选选自支化或未支化c
4-c
30
烷基，更优选未支化c
6-c
20
烷基，最优选n-c
8-c
11
烷基。
[0138]
k为在1-100，优选5-60，更优选10-50，最优选15-40范围内的数，
[0139]
ao选自氧化烯，不同或相同且选自ch
2-ch
2-o、(ch
2
)
3-o、(ch
2
)
4-o、ch
2
ch(ch
3
)-o、ch(ch
3
)-ch
2-o-和ch
2
ch(n-c
3
h
7
)-o。ao的优选实例是ch
2-ch
2-o(eo)。
[0140]
在本发明的一个实施方案中，(ao)
k
选自(ch
2
ch
2
o)
k1
，其中k1选自在1-50范围内的数。
[0141]
在本发明的一个实施方案中，(ao)
k
选自-(ch
2
ch
2
o)
k2-(ch
2
ch(ch
3
)-o)
k3
和-(ch
2
ch
2
o)
k2-(ch(ch
3
)ch
2-o)
x3
，其中k2和k3可以相同或不同且选自在1-30范围内的数。
[0142]
在本发明的一个实施方案中，(ao)
k
选自-(ch
2
ch
2
o)
k4
，其中k4在10-50范围内，ao为eo并且r
8
和r
9
独立地选自c
8-c
14
烷基。
[0143]
就本发明而言，k以及k1、k2、k3和k4各自应理解为指平均数，优选数值平均值。因此，变量k以及k1、k2、k3和k4—若存在的话—各自可以指分数。特定的分子当然也可以仅带有整数数目的ao单元。
[0144]
合适非离子表面活性剂的其他实例是通式(vii)的化合物以及尤其是式(vii a)化合物：
[0145][0146]
其中
[0147]
r
4
和ao如上所定义且eo为氧化乙烯，即ch
2
ch
2
o，其中式(vii)和(viia)中的ao各自可以相同或不同，
[0148]
r
8
选自线性或支化c
8-c
18
烷基，
[0149]
a
3
o选自氧化丙烯和氧化丁烯，
[0150]
w是在15-70，优选30-50范围内的数，
[0151]
w1和w3是在1-5范围内的数，以及
[0152]
w2是在13-35范围内的数。
[0153]
其他合适的非离子表面活性剂选自由氧化乙烯和氧化丙烯形成的二-和多嵌段共聚物。其他合适的非离子表面活性剂选自乙氧基化或丙氧基化脱水山梨糖醇酯。胺氧化物
或烷基糖苷同样合适。合适的其他非离子表面活性剂的综述可以在ep-a 0 851 023和de-a 198 19 187中找到。
[0154]
也可以存在两种或更多种不同非离子表面活性剂的混合物。
[0155]
阴离子表面活性剂的实例是c
8-c
20
烷基硫酸盐、c
8-c
20
烷基硫酸盐和每分子具有1-6个氧化乙烯单元的c
8-c
20
烷基醚硫酸盐。
[0156]
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可以包含在3-20重量％范围内的表面活性剂。
[0157]
本发明配制剂可以包含一种或多种助洗剂(f)，尤其是无磷酸盐助洗剂(f)。在本发明上下文中，配位剂(c)不算作助洗剂(f)。合适助洗剂(f)的实例是硅酸盐，尤其是二硅酸钠和偏硅酸钠，沸石，页硅酸盐，尤其是式α-na
2
si
2
o
5
、β-na
2
si
2
o
5
和δ-na
2
si
2
o
5
的那些，琥珀酸及其碱金属盐，脂肪酸磺酸盐，α-羟基丙酸，碱金属丙二酸盐，脂肪酸磺酸盐，烷基和链烯基二琥珀酸盐，次氮基三乙酸，乙二胺四乙酸，二亚乙基三胺五乙酸，羟乙基乙二胺三乙酸，亚氨基二琥珀酸，羟基亚氨基二琥珀酸，乙二胺二琥珀酸，天冬氨酸二乙酸酯及其盐，还有羧甲基菊粉，酒石酸二乙酸酯，酒石酸单乙酸酯，氧化淀粉和聚合物助洗剂(f)，例如聚羧酸盐和聚天冬氨酸。
[0158]
最优选本发明配制剂包含一种或多种聚合物助洗剂(f)。聚合物助洗剂(f)应理解为指有机聚合物，尤其是聚羧酸盐和聚天冬氨酸。聚合物助洗剂(f)作为表面活性剂仅具有微不足道的效果，若有的话。
[0159]
在本发明的一个实施方案中，聚合物助洗剂(f)选自聚羧酸盐，例如(甲基)丙烯酸均聚物或(甲基)丙烯酸共聚物的碱金属盐。
[0160]
合适的共聚单体是单烯属不饱和二羧酸如马来酸、富马酸、马来酸酐、衣康酸和柠康酸。合适的聚合物尤其是聚丙烯酸，优选平均分子量m
w
在1000-40 000g/mol，优选1000-10 000g/mol，尤其是1000-4000g/mol范围内。还合适的是共聚聚羧酸盐，尤其是丙烯酸与甲基丙烯酸的那些以及丙烯酸或甲基丙烯酸与马来酸和/或富马酸的那些。
[0161]
在本发明的一个实施方案中，聚合物助洗剂(f)选自一种或多种由至少一种选自单烯属不饱和c
3-c
10
单-或二羧酸或其酸酐，如马来酸、马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸和柠康酸的单体以及至少一种如下所列举的亲水性或疏水性共聚单体制备的共聚物。
[0162]
合适的疏水性单体例如是异丁烯、二异丁烯、丁烯、戊烯、己烯和苯乙烯，具有10个或更多个碳原子的烯烃或其混合物，例如1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、1-二十二碳烯、1-二十四碳烯和1-二十六碳烯，c
22-α-烯烃，c
20-c
24-α-烯烃和平均具有12-100个碳原子的聚异丁烯的混合物。
[0163]
合适的亲水性单体是具有磺酸盐或膦酸盐基团的单体以及具有羟基官能团或氧化烯基团的非离子单体。实例包括：烯丙醇，异戊二烯醇，甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯，甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯，甲氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯，甲氧基聚(氧化丙烯-co-氧化乙烯)(甲基)丙烯酸酯，乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯，乙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯，乙氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯和乙氧基聚(氧化丙烯-co-氧化乙烯)(甲基)丙烯酸酯。聚亚烷基二醇在这里包含3-50个，尤其是5-40个，特别是10-30个氧化烯单元。
[0164]
特别优选的含磺基单体在这里是1-丙烯酰胺基-1-丙烷磺酸、2-丙烯酰胺基-2-丙
烷磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基丙烷磺酸、烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、甲代烯丙氧基苯磺酸、2-羟基-3-(2-丙烯氧基)丙烷磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、丙烯酸3-磺基丙基酯、甲基丙烯酸2-磺基乙基酯、甲基丙烯酸3-磺基丙基酯、磺基甲基丙烯酰胺、磺基甲基甲基丙烯酰胺以及上述酸的盐，例如其钠、钾或铵盐。
[0165]
特别优选的含膦酸盐基团的单体是乙烯基膦酸及其盐。
[0166]
此外，一种或多种接枝聚合物(b)以外的两性聚合物可以用作聚合物助洗剂(f)。两性聚合物的实例是至少一种选自丙烯酸和甲基丙烯酸的烯属不饱和羧酸，至少一种选自n-c
1-c
10
烷基(甲基)丙烯酰胺、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的酰胺以及至少一种选自dadmac、maptac和aptac的共聚单体的共聚物。
[0167]
本发明配制剂可以包含总共例如在10-75重量％，优选10-50重量％范围内的助洗剂(f)，基于本发明所述配制剂的固体含量。
[0168]
本发明配制剂可以包含总共例如在2-15重量％，优选2-10重量％范围内的聚合物助洗剂(f)，基于本发明所述配制剂的固体含量。
[0169]
在特别优选的实施方案中，本发明配制剂除了接枝聚合物(b)外包含聚合物助洗剂(f)。此时聚合物助洗剂(f)与接枝共聚物(b)的重量比优选为30:1-3:1。
[0170]
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可以包含一种或多种第二助洗剂。
[0171]
第二助洗剂的实例是膦酸盐，例如羟基链烷膦酸盐和氨基链烷膦酸盐。在羟基链烷膦酸盐中，1-羟基乙烷-1,1-二膦酸盐(hedp)作为第二助洗剂特别重要。它优选以钠盐形式使用，其中二钠盐给出中性反应且四钠盐给出碱性反应(ph 9)。有用的氨基链烷膦酸盐优选为乙二胺四亚甲基膦酸盐(edtmp)、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐(dtpmp)及其高级同系物。它们优选以中性钠盐形式，例如以edtmp的六钠盐或dtpmp的七钠盐和八钠盐形式使用。
[0172]
本发明配制剂可以包含一种或多种碱载体。碱载体例如确保当需要碱性ph时ph至少为9。合适的实例是碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属氢氧化物和碱金属偏硅酸盐。优选的碱金属在每种情况下是钾，更优选钠。
[0173]
本发明配制剂可以包含一种或多种酸。酸确保当需要酸性ph时ph小于7。合适的酸例如是柠檬酸、酒石酸和甲磺酸。
[0174]
本发明的固体配制剂可以包含一种或多种漂白催化剂。漂白催化剂可以选自漂白增强性过渡金属盐或过渡金属配合物，例如锰、铁、钴、钌或钼的salen配合物，或锰、铁、钴、钌或钼的羰基配合物。还可以用作漂白催化剂的是锰、铁、钴、钌、钼、钛、钒和铜与含氮三倍体配体的配合物，以及还有钴、铁、铜和钌的胺配合物。
[0175]
本发明的固体配制剂可以包含一种或多种漂白活性剂，例如n-甲基吗啉基乙腈盐(“mma盐”)，三甲基铵基乙腈盐，n-酰基酰亚胺类，例如n-壬酰基琥珀酰亚胺、1,5-二乙酰基-2,2-二氧代六氢-1,3,5-三嗪(“dadht”)或腈季盐(三甲基铵基乙腈盐)。合适漂白活性剂的其他实例是四乙酰基乙二胺(taed)和四乙酰基氨基亚己基二胺。
[0176]
本发明配制剂可以包含一种或多种缓蚀剂。在本案中，这应理解为指那些抑制金属或玻璃腐蚀的化合物。合适缓蚀剂的实例是三唑类，尤其是苯并三唑类、双苯并三唑类、氨基三唑类、烷基氨基三唑类，以及还有苯酚衍生物，例如氢醌、儿茶酚、羟基氢醌、没食子
酸、间苯三酚或连苯三酚，以及还有聚乙烯亚胺和铋或锌的盐。
[0177]
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂总共包含在0.1-1.5重量％范围内的缓蚀剂，基于本发明所述配制剂的固体含量。
[0178]
本发明的固体配制剂可以包含一种或多种助洗剂物质，例如硫酸钠。
[0179]
本发明配制剂可以包含一种或多种消泡剂，例如选自硅油和石蜡油。
[0180]
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂总共包含在0.05-0.5重量％范围内的消泡剂，基于本发明所述配制剂的固体含量。
[0181]
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂包含一种或多种增稠剂。
[0182]
为了实现本发明所述配制剂的所需粘度，优选将一种或多种增稠剂以凝胶形式加入本发明配制剂中，发现这在本发明所述配制剂基于本发明所述配制剂的固体含量包含在0.1-8重量％，优选0.2-6重量％，更优选0.2-4重量％范围内的增稠剂时特别有利。
[0183]
选取的增稠剂可以是天然聚合物或改性天然物质或合成增稠剂。
[0184]
适合作为增稠剂的天然聚合物的实例在本发明上下文中包括琼脂、卡拉胶、黄蓍胶、阿拉伯树胶、藻酸盐、果胶、多糖、瓜尔胶粉、角豆籽粉、淀粉、糊精、黄原胶、明胶和酪蛋白。
[0185]
选自改性天然物质的增稠剂实例例如可以选自改性淀粉和纤维素。实例包括羧甲基纤维素和其他纤维素醚、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素，以及种子粉醚。
[0186]
合成增稠剂选自部分交联的聚(甲基)丙烯酸，疏水改性的聚氨酯(heur增稠剂)和用脂肪醇乙氧基化物酯化的聚(甲基)丙烯酸共聚物(hase增稠剂)。
[0187]
特别优选的增稠剂是黄原胶。
[0188]
本发明配制剂可以包含一种或多种生物杀伤剂。生物杀伤剂可以经由所用原料间接加入，例如通过接枝聚合物(b)的加入而间接加入，但也可以分开或额外加入。合适生物杀伤剂的实例是异噻唑啉酮类，例如1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(“bit”)、辛基异噻唑啉酮(“oit”)、二氯辛基异噻唑啉酮(“dcoit”)、2-甲基-2h-异噻唑啉-3-酮(“mit”)和5-氯-2-甲基-2h-异噻唑啉-3-酮(“cit”)，苯氧基乙醇，对羟基苯甲酸烷基酯如对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯，苯甲酸及其盐，例如苯甲酸钠，苄醇，碱金属山梨酸盐，例如山梨酸钠，以及任选取代的乙内酰脲类，例如1,3-二(羟甲基)-5,5-二甲基乙内酰脲(dmdm乙内酰脲)。其他实例是1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷、丁基氨基甲酸碘代-2-丙炔基酯、碘和碘仿类。其他实例是季铵盐，例如二烷基二甲基铵盐，例如二癸基二甲基氯化铵或苄基二甲基烷基氯化铵，以及阳离子聚电解质如聚二甲基二烯丙基氯化铵。
[0189]
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂可以包含一种或多种有机溶剂。例如，可以从单醇、二醇、三醇或多元醇，或者醚类、酯类和/或酰胺类中选择有机溶剂。这里特别优选水溶性有机溶剂，其中“水溶性”溶剂在本申请上下文中是在室温下与水完全溶混，即没有混溶隙的溶剂。
[0190]
适合本发明配制剂的有机溶剂优选选自在规定浓度范围内与水溶混的一-或多元醇、链烷醇胺类或二醇醚。优选有机溶剂选自乙醇、正-或异-丙醇、丁醇类、甘醇、1,2-丙二醇，或丁二醇、甘油、二甘醇、丙基-或正丁基二甘醇、己二醇、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇丙基醚、乙二醇单正丁基醚、二甘醇甲基醚、二甘醇乙基醚，丙二醇甲基、乙基或丙基醚、二丙二醇甲基或乙基醚，甲氧基-、乙氧基-或丁氧基三甘醇，1-丁氧基乙氧基-2-丙醇、
3-甲基-3-甲氧基丁醇、丙二醇叔丁基醚以及上述有机溶剂中两种或更多种的混合物。特别优选甘油和1,2-丙二醇。
[0191]
在一个实施方案中，本发明的固体配制剂包含一种或多种崩解剂，也成为片剂崩解剂。实例是淀粉，多糖，例如葡聚糖，以及还有交联聚乙烯吡咯烷酮和聚乙二醇脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
[0192]
在本发明的一个实施方案中，本发明配制剂具有在5-14，优选6-10范围内的ph。在那些在室温下呈固体或凝胶形式的本发明配制剂的情况下，测定的是1％水溶液或1重量％含水悬浮液的液相的ph。
[0193]
本发明配制剂在民用领域中，在私人或公共领域，例如盥洗室、浴室、淋浴间或厨房中作为用于硬表面，例如陶瓷，尤其是瓷器和炻器，以及还有玻璃、石头、金属和塑料的清洁组合物或用于其生产，具有良好适合性。
[0194]
本发明配制剂作为餐具洗涤剂或者用于其生产，尤其是用于机器洗餐具(“自动洗餐具”或简称adw)具有非常好的适合性。本发明配制剂本身和由本发明配制剂生产的餐具洗涤剂—尤其是由本发明配制剂生产的无磷酸盐餐具洗涤剂—在餐具洗涤中，尤其是在玻璃器皿上具有非常好的膜抑制。更具体而言，本发明配制剂对于持久性污渍也有效。
[0195]
金属器皿的实例是刀具、罐、平底锅和压蒜器，尤其是刀具如餐刀、蛋糕刀和刀叉匙。
[0196]
玻璃器皿的实例包括玻璃，玻璃碗，玻璃餐具，例如玻璃盘，还有具有至少一个可以装饰或未装饰的玻璃表面的制品，例如玻璃花瓶、透明锅盖和烹饪用玻璃容器。
[0197]
塑料器皿的实例包括由蜜胺、聚苯乙烯、聚丙烯和聚乙烯制成的盘子、杯子、缸和碗。
[0198]
瓷器的实例包括由白瓷或彩瓷制成的盘子、杯子、缸和碗，在每种情况下有或没有装饰。
[0199]
因此，本发明进一步提供了本发明配制剂在洗涤餐具和厨房用具中的用途，尤其是用于机器洗餐具，即用自动餐具洗涤机洗涤。本发明进一步提供了一种使用至少一种本发明配制剂的机器洗餐具方法，在本发明上下文中也称为本发明洗餐具方法。进行本发明洗餐具方法的程序可以使得餐具或厨房用具与包含至少一种本发明配制剂的水溶液或含水悬浮液接触。在接触之后可以将该配制剂留下来起作用。然后除去可如此得到的溶液，用优选清水漂洗该器皿一次或不止一次并晾干。
[0200]
在本发明的一个实施方案中，清洁使用硬度在1-30
°
dh(德国硬度)，优选2-25
°
dh范围内的水完成，其中德国硬度尤其应理解为指镁硬度和钙硬度的总和。
[0201]
在本发明洗餐具方法的特殊方案中，既不使用再生盐也不使用单独的漂清助剂。
[0202]
本发明进一步提供了一种生产本发明配制剂的方法，在本发明上下文中也称为本发明生产方法。本发明生产方法包括在一个或多个步骤中将碱金属亚硫酸(氢)盐(a)、接枝共聚物(b)以及任选至少一种配位剂(c)和任选至少一种或不止一种其他成分(e)相互混合，任选在水存在下混合，然后任选完全或部分除去水。
[0203]
配位剂(c)、接枝共聚物(b)和其他成分(e)已经如上所述。
[0204]
在本发明的另一实施方案中，以干燥形式混合配位剂(c)、一种或多种其他成分(e)，然后在自动餐具洗涤机外部或在其内加入接枝共聚物(b)和亚硫酸(氢)盐(a)，尤其是
碱金属亚硫酸(氢)盐(a)的水溶液。
[0205]
在本发明的另一实施方案中，以干燥形式混合配位剂(c)、接枝共聚物(b)和亚硫酸(氢)盐(a)，尤其是碱金属亚硫酸(氢)盐(a)和一种或多种其他成分(e)以及还有漂白剂(d)并将如此得到的混合物压成片剂。
[0206]
在本发明的另一实施方案中，以溶解形式混合配位剂(c)、接枝共聚物(b)和亚硫酸(氢)盐(a)，尤其是碱金属亚硫酸(氢)盐(a)以及一种或多种其他成分(e)，并通过部分除去水生产凝胶形式的配制剂。
[0207]
在本发明的另一实施方案中，以干燥形式混合配位剂(c)、接枝共聚物(b)、至少一种增稠剂和一种或多种其他成分(e)，并通过加入水生产凝胶形式的配制剂。
[0208]
在本发明的一个实施方案中，在至少部分除去水之前，可以与一种或多种用于本发明配制剂的其他成分(e)，例如一种或多种表面活性剂，一种或多种酶，一种或多种酶稳定剂，一种或多种助洗剂(f)，优选一种或多种无磷酸盐助洗剂(f)，尤其是一种或多种聚合物助洗剂(f)，一种或多种第二助洗剂，一种或多种碱载体或酸，一种或多种消泡剂，一种或多种缓蚀剂，一种或多种助洗剂物质，缓冲剂或染料混合。
[0209]
在一个实施方案中，该程序是通过蒸发水，尤其是通过喷雾干燥、喷雾造粒或压实从本发明固体配制剂中完全或部分除去水，例如除至在0-15重量％，优选0.1-10重量％范围内的残留水分含量。
[0210]
在本发明的一个实施方案中，在0.3-2巴范围内的压力下除去水。
[0211]
在本发明的一个实施方案中，在60-220℃范围内的温度下除去水。
[0212]
在另一实施方案中，不除去该水。相反，可以进一步加入水。还特别优选加入增稠剂。以此方式可以得到凝胶形式的本发明配制剂。
[0213]
通过本发明生产方法可以容易地得到本发明配制剂。
[0214]
本发明配制剂可以以液体形式，例如以凝胶或糊形式提供，或者以固体形式，以一个或多个相，作为片剂或以其他剂量单位形式，例如作为所谓的小袋，以包装或未包装形式提供。
[0215]
本发明由工作实施例进一步说明。
实施例
[0216]
i.本发明配制剂和对比配制剂的生产：
[0217]
在本申请上下文中，以％表示的数字是重量百分数，除非另有明确说明。
[0218]
接枝共聚物(b.1)对应于来自wo 2015/197379的接枝共聚物(b.4)。它按如下制备：
[0219]
接枝共聚物(b.1)的制备
[0220]
首先向搅拌反应器中加入220g在618g水中的(c.1)并在搅拌下加热至80℃。在80℃下按如下经由分开的进料同时计量加入下列溶液：
[0221]
a)40.6g(a.1)在149g水中的水溶液，4小时内。
[0222]
b)9.85g过氧二硫酸钠在68.0g水中的溶液，5小时内，与a)的计量加料同时开始。
[0223]
c)32.8g(b.1)和36.5g氢氧化钠溶液(50％水溶液)的溶液，用139g水稀释，2小时内，在a)的计量加料开始后2小时开始。
[0224]
一旦溶液a)-c)的加料完成，将反应混合物在80℃下搅拌1小时。然后加入0.73g过氧二硫酸钠在10.0g水中的溶液并将该混合物在80℃下再搅拌2小时。这之后冷却至20℃并加入8g生物杀伤剂。这给出接枝共聚物(b.1)的22.4重量％溶液。
[0225]
所用生物杀伤剂为1,2-苯并异噻唑啉-3-酮在水-丙二醇混合物中的9重量％溶液，作为proxel
tm xl2 antimicrobial市购。生物杀伤剂的所述量为原样的量。
[0226]
生产下列液体基础洗涤剂配制剂，起始重量各自基于固体含量。
[0227]
表1：基础洗涤剂配制剂
[0228]
物质活性成分或固体[g]甘油50(c.1)150(c.2)50(e.1)50hedp，na盐10柠檬酸见下文接枝共聚物(b.1)2.5
[0229]
首先加入350ml软化水，然后在搅拌下加入根据表1的物质。
[0230]
(c.1)：mgda-na
3
，40％水溶液
[0231]
(c.2)：柠檬酸三钠
·
2h
2
o
[0232]
(e.1)：聚丙烯酸，m
w 2000g/mol，用naoh完全中和
[0233]
然后加入根据表2的加料并用软化水将该混合物配成1升。
[0234]
需要的话，在这里加入足够的柠檬酸以产生6、7或8的ph。得到浅黄色洗涤剂配制剂。
[0235]
将可如此得到的配制剂在+40℃下储存10周的时间。然后测定颜色。没有聚合物(b.1)的配制剂确实显示出相对好的色值，但显示出不令人满意的清洁结果。
[0236]
表2：本发明配制剂和对比配制剂以及储存试验
[0237]
[0238][0239]
(a.1)：na
2
so
3
[0240]
(d.1)：h
2
o
2
[0241]
百分数为重量％并且涉及固体含量，即没有水且没有甘油。

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