一种高阻燃环保热稳定剂及其制备方法与流程
2021-02-02 10:02:19|206|起点商标网
[0001]
本发明属于稳定剂技术领域,更具体地,本发明涉及一种用于提高cpvc稳定性和阻燃性能的钙锌稳定剂及其制备方法。
背景技术:
[0002]
cpvc 是一种应用前景广阔的新型工程塑料。树脂由聚氯乙烯( pvc )树脂氯化改性制得,是一种新型工程塑料。该产品为白色或淡黄色无味、无臭、无毒的疏松颗粒或粉末。 pvc 树脂经过氯化后,分子键的不规则性增加,极性增加,使树脂的溶解性增大,化学稳定性增加,从而提高了材料的耐热性、耐酸、碱、盐、氧化剂等的腐蚀。提高了数值的热变形温度的机械性能,氯含量由 56.7% 提高到 63-69% ,维卡软化温度由 72-82 ℃,提高到 90-125 ℃,最高使用温度可达 110 ℃,长期使用温度为 95 ℃。
[0003]
众所周知,稳定剂的性能对cpvc材料的稳定性影响较大。常用的热稳定剂主要为铅盐类稳定剂,其价格低廉,热稳定效果好,但其毒性大,严重危害人体健康并污染环境。无毒钙锌复合ca/zn热稳定剂是世界公认的无毒、环保型热稳定剂,且具有价格低廉、润滑性良好等优点,具有极广阔的发展空间。
[0004]
但是,目前市场上用的cpvc稳定剂耐候性较差,容易变色,并且添加含量较高时会显著降低cpvc材料的强度;此外,根据实际的使用要求,还希望提高cpvc的阻燃能力。因此,有必要开发一种用于提高cpvc稳定性和阻燃性能的钙锌稳定剂。
技术实现要素:
[0005]
为此,本发明的第一个方面提供一种高阻燃环保热稳定剂,按重量份计,其制备原料包括:硬脂酸钙
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100份硬脂酸锌
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30-70份磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石
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10-40份聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料
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10-40份聚乙烯蜡
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1-10份1,3-二溴丙烷
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1-10份β-环糊精
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1-10份抗氧剂1010
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2-9份n-[3-(三乙氧硅烷基)丙基]-4,5-双氢咪唑
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2-9份kh-550
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2-5份kh-560
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2-5份;所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料的制备方法,包括:(1)在干燥的反应瓶中,通氮气保护下,依次加入环氧树脂e51 105克、苄胺 0.255mol以及900ml丙二醇甲醚,然后升温至110℃,在机械搅拌下反应5h后,降至室温,然后将反应
溶液倒入去离子水中,得到大量白色沉淀,抽滤并充分干燥该白色沉淀,得环氧封端的聚醚胺;在干燥的三颈瓶中,依次加入21 mmol十二烷二胺、20mmol 1,4,5,8-萘四甲酸二酐、125ml间甲酚和7ml三乙胺,通氮气保护并机械搅拌1h后,升温至80℃反应4h,至180℃反应4h后,降至室温,然后加入0.9mmol上述步骤(1)得到的环氧封端的聚醚胺、100ml丙二醇甲醚以及50ml dmf,通氮气保护并机械搅拌1h后,升温至80℃反应4h后,将反应溶液倒入乙醇中,得到大量黄色沉淀,抽滤并充分干燥该黄色沉淀后,得所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物;(2)50℃下,将10克上述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物溶解在30克的间甲酚和丙二醇甲醚按重量比1:2的混合溶剂中,然后加入5克水滑石(平均粒径为1微米)、10克二氧化硅(平均粒径为150纳米)以及5克二氧化钛(平均粒径为200纳米),维持50℃并机械搅拌2h后,(3)将溶液抽滤并得到大量固体,充分干燥该固体后,得到所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料。
[0006]
优选地,所述的高阻燃环保热稳定剂,按重量份计,其制备原料包括:硬脂酸钙
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100份硬脂酸锌
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40-60份磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石
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20-40份聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料
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20-40份聚乙烯蜡
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2-9份1,3-二溴丙烷
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2-9份β-环糊精
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2-8份抗氧剂1010
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4-7份n-[3-(三乙氧硅烷基)丙基]-4,5-双氢咪唑
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4-7份kh-550
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3-5份kh-560
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3-5份;所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料的制备方法,包括:(1)在干燥的反应瓶中,通氮气保护下,依次加入环氧树脂e51 105克、苄胺 0.255mol以及900ml丙二醇甲醚,然后升温至110℃,在机械搅拌下反应5h后,降至室温,然后将反应溶液倒入去离子水中,得到大量白色沉淀,抽滤并充分干燥该白色沉淀,得环氧封端的聚醚胺;在干燥的三颈瓶中,依次加入21 mmol十二烷二胺、20mmol 1,4,5,8-萘四甲酸二酐、125ml间甲酚和7ml三乙胺,通氮气保护并机械搅拌1h后,升温至80℃反应4h,至180℃反应4h后,降至室温,然后加入0.9mmol上述步骤(1)得到的环氧封端的聚醚胺、100ml丙二醇甲醚以及50ml dmf,通氮气保护并机械搅拌1h后,升温至80℃反应4h后,将反应溶液倒入乙醇中,得到大量黄色沉淀,抽滤并充分干燥该黄色沉淀后,得所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物;(2)50℃下,将10克上述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物溶解在30克的间甲酚和丙二醇甲醚按重量比1:2的混合溶剂中,然后加入5克水滑石(平均粒径为1微米)、10克二氧化硅(平均粒径为150纳米)以及5克二氧化钛(平均粒径为200纳米),维持50℃并机械搅拌2h后,
(3)将溶液抽滤并得到大量固体,充分干燥该固体后,得到所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料。
[0007]
更优选地,所述的高阻燃环保热稳定剂,按重量份计,其制备原料包括:硬脂酸钙
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100份硬脂酸锌
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48份磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石
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33份聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料
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35份聚乙烯蜡
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8份1,3-二溴丙烷
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8份β-环糊精
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7份抗氧剂1010
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5份n-[3-(三乙氧硅烷基)丙基]-4,5-双氢咪唑
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5份kh-550
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4份kh-560
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4份;所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料的制备方法,包括:(1)在干燥的反应瓶中,通氮气保护下,依次加入环氧树脂e51 105克、苄胺 0.255mol以及900ml丙二醇甲醚,然后升温至110℃,在机械搅拌下反应5h后,降至室温,然后将反应溶液倒入去离子水中,得到大量白色沉淀,抽滤并充分干燥该白色沉淀,得环氧封端的聚醚胺;在干燥的三颈瓶中,依次加入21 mmol十二烷二胺、20mmol 1,4,5,8-萘四甲酸二酐、125ml间甲酚和7ml三乙胺,通氮气保护并机械搅拌1h后,升温至80℃反应4h,至180℃反应4h后,降至室温,然后加入0.9mmol上述步骤(1)得到的环氧封端的聚醚胺、100ml丙二醇甲醚以及50ml dmf,通氮气保护并机械搅拌1h后,升温至80℃反应4h后,将反应溶液倒入乙醇中,得到大量黄色沉淀,抽滤并充分干燥该黄色沉淀后,得所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物;(2)50℃下,将10克上述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物溶解在30克的间甲酚和丙二醇甲醚按重量比1:2的混合溶剂中,然后加入5克水滑石(平均粒径为1微米)、10克二氧化硅(平均粒径为150纳米)以及5克二氧化钛(平均粒径为200纳米),维持50℃并机械搅拌2h后,(3)将溶液抽滤并得到大量固体,充分干燥该固体后,得到所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料。
[0008]
在一种实施方式中,所述磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石的制备方法为:(1)依次将10克羟基磷灰石(平均粒径为200纳米-1000纳米)、2克羟丙基淀粉以及1克kh-550加入到200毫升乙醇中,升温至70℃并搅拌30分钟;(2)然后,向上述搅拌溶液中,加入1克磺化聚苯乙烯(磺化度为40%-70%),在70℃下继续搅拌30分钟后,抽滤,并将所得固体充分干燥后,获得所述磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石。
[0009]
优选地,所述羟基磷灰石的平均粒径为500纳米-800纳米;更优选为700纳米。
[0010]
优选地,所述磺化聚苯乙烯的磺化度为40%-60%;更优选为50%。
[0011]
本发明还提供了高阻燃环保热稳定剂的制备方法,其制备步骤包括:
将上述原料加入高速搅拌机中,在80℃下搅拌20分钟后,得到所述高阻燃环保热稳定剂。
[0012]
优选地,所述搅拌的速率为800转/分钟。
[0013]
本发明的有益技术效果为:(1)通过加入磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石,改善羟基磷灰石与cpvc的相容性,并提供交联点,从而有效提高稳定剂的稳定性;(2)通过加入聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料,有效提高体系的阻燃性能;(3)1,3-二溴丙烷、β-环糊精、n-[3-(三乙氧硅烷基)丙基]-4,5-双氢咪唑以及硅烷偶联剂的加入可以与磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石、聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料形成协同效果,有效提高cpvc体系的交联密度,从而进一步提高cpvc的强度。
具体实施方式
[0014]
原料:聚乙烯蜡购自霍尼韦尔,牌号为ac-316a。
[0015]
硅烷偶联剂kh-550、kh-560购自阿拉丁试剂。
[0016]
其它原料均购自国药集团。
[0017]
实施例1将原料加入高速搅拌机中,在80℃下搅拌20分钟后,得到所述用于提高cpvc综合性能的钙锌稳定剂,所述搅拌的速率为800转/分钟;所述原料为:硬脂酸钙
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100份硬脂酸锌
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30份磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石
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10份聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料
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10份聚乙烯蜡
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1份1,3-二溴丙烷
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1份β-环糊精
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1份抗氧剂1010
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2份n-[3-(三乙氧硅烷基)丙基]-4,5-双氢咪唑
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2份kh-550
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2份kh-560
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2份;所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料的制备方法,包括:(1)在干燥的反应瓶中,通氮气保护下,依次加入环氧树脂e51 105克、苄胺 0.255mol以及900ml丙二醇甲醚,然后升温至110℃,在机械搅拌下反应5h后,降至室温,然后将反应溶液倒入去离子水中,得到大量白色沉淀,抽滤并充分干燥该白色沉淀,得环氧封端的聚醚胺;在干燥的三颈瓶中,依次加入21 mmol十二烷二胺、20mmol 1,4,5,8-萘四甲酸二酐、125ml间甲酚和7ml三乙胺,通氮气保护并机械搅拌1h后,升温至80℃反应4h,至180℃反应4h后,降至室温,然后加入0.9mmol上述步骤(1)得到的环氧封端的聚醚胺、100ml丙二醇甲
醚以及50ml dmf,通氮气保护并机械搅拌1h后,升温至80℃反应4h后,将反应溶液倒入乙醇中,得到大量黄色沉淀,抽滤并充分干燥该黄色沉淀后,得所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物;(2)50℃下,将10克上述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物溶解在30克的间甲酚和丙二醇甲醚按重量比1:2的混合溶剂中,然后加入5克水滑石(平均粒径为1微米)、10克二氧化硅(平均粒径为150纳米)以及5克二氧化钛(平均粒径为200纳米),维持50℃并机械搅拌2h后,(3)将溶液抽滤并得到大量固体,充分干燥该固体后,得到所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料;所述磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石的制备方法为:(1)依次将10克羟基磷灰石(平均粒径为200纳米)、2克羟丙基淀粉以及1克kh-550加入到200毫升乙醇中,升温至70℃并搅拌30分钟;(2)然后,向上述搅拌溶液中,加入1克磺化聚苯乙烯(磺化度为40%),在70℃下继续搅拌30分钟后,抽滤,并将所得固体充分干燥后,获得所述磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石。
[0018]
实施例2将原料加入高速搅拌机中,在80℃下搅拌20分钟后,得到所述用于提高cpvc综合性能的钙锌稳定剂,所述搅拌的速率为800转/分钟;所述原料为:硬脂酸钙
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100份硬脂酸锌
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48份磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石
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33份聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料
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35份聚乙烯蜡
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8份1,3-二溴丙烷
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8份β-环糊精
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7份抗氧剂1010
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5份n-[3-(三乙氧硅烷基)丙基]-4,5-双氢咪唑
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5份kh-550
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4份kh-560
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4份;所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料的制备方法,包括:(1)在干燥的反应瓶中,通氮气保护下,依次加入环氧树脂e51 105克、苄胺 0.255mol以及900ml丙二醇甲醚,然后升温至110℃,在机械搅拌下反应5h后,降至室温,然后将反应溶液倒入去离子水中,得到大量白色沉淀,抽滤并充分干燥该白色沉淀,得环氧封端的聚醚胺;在干燥的三颈瓶中,依次加入21 mmol十二烷二胺、20mmol 1,4,5,8-萘四甲酸二酐、125ml间甲酚和7ml三乙胺,通氮气保护并机械搅拌1h后,升温至80℃反应4h,至180℃反应4h后,降至室温,然后加入0.9mmol上述步骤(1)得到的环氧封端的聚醚胺、100ml丙二醇甲醚以及50ml dmf,通氮气保护并机械搅拌1h后,升温至80℃反应4h后,将反应溶液倒入乙醇中,得到大量黄色沉淀,抽滤并充分干燥该黄色沉淀后,得所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物;
(2)50℃下,将10克上述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物溶解在30克的间甲酚和丙二醇甲醚按重量比1:2的混合溶剂中,然后加入5克水滑石(平均粒径为1微米)、10克二氧化硅(平均粒径为150纳米)以及5克二氧化钛(平均粒径为200纳米),维持50℃并机械搅拌2h后,(3)将溶液抽滤并得到大量固体,充分干燥该固体后,得到所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料;所述磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石的制备方法为:(1)依次将10克羟基磷灰石(平均粒径为200纳米)、2克羟丙基淀粉以及1克kh-550加入到200毫升乙醇中,升温至70℃并搅拌30分钟;(2)然后,向上述搅拌溶液中,加入1克磺化聚苯乙烯(磺化度为40%),在70℃下继续搅拌30分钟后,抽滤,并将所得固体充分干燥后,获得所述磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石。
[0019]
实施例3将原料加入高速搅拌机中,在80℃下搅拌20分钟后,得到所述用于提高cpvc综合性能的钙锌稳定剂,所述搅拌的速率为800转/分钟;所述原料为:硬脂酸钙
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100份硬脂酸锌
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48份磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石
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33份聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料
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35份聚乙烯蜡
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8份1,3-二溴丙烷
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8份β-环糊精
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7份抗氧剂1010
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5份n-[3-(三乙氧硅烷基)丙基]-4,5-双氢咪唑
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5份kh-550
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4份kh-560
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4份;所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料的制备方法,包括:(1)在干燥的反应瓶中,通氮气保护下,依次加入环氧树脂e51 105克、苄胺 0.255mol以及900ml丙二醇甲醚,然后升温至110℃,在机械搅拌下反应5h后,降至室温,然后将反应溶液倒入去离子水中,得到大量白色沉淀,抽滤并充分干燥该白色沉淀,得环氧封端的聚醚胺;在干燥的三颈瓶中,依次加入21 mmol十二烷二胺、20mmol 1,4,5,8-萘四甲酸二酐、125ml间甲酚和7ml三乙胺,通氮气保护并机械搅拌1h后,升温至80℃反应4h,至180℃反应4h后,降至室温,然后加入0.9mmol上述步骤(1)得到的环氧封端的聚醚胺、100ml丙二醇甲醚以及50ml dmf,通氮气保护并机械搅拌1h后,升温至80℃反应4h后,将反应溶液倒入乙醇中,得到大量黄色沉淀,抽滤并充分干燥该黄色沉淀后,得所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物;(2)50℃下,将10克上述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物溶解在30克的间甲酚和丙二醇甲醚按重量比1:2的混合溶剂中,然后加入5克水滑石(平均粒径为1微米)、10克二氧化硅(平均粒径为150纳米)以及5克二氧化钛(平均粒径为200纳米),维持50℃并机械搅拌2h后,
(3)将溶液抽滤并得到大量固体,充分干燥该固体后,得到所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料;所述磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石的制备方法为:(1)依次将10克羟基磷灰石(平均粒径为700纳米)、2克羟丙基淀粉以及1克kh-550加入到200毫升乙醇中,升温至70℃并搅拌30分钟;(2)然后,向上述搅拌溶液中,加入1克磺化聚苯乙烯(磺化度为40%),在70℃下继续搅拌30分钟后,抽滤,并将所得固体充分干燥后,获得所述磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石。
[0020]
实施例4将原料加入高速搅拌机中,在80℃下搅拌20分钟后,得到所述用于提高cpvc综合性能的钙锌稳定剂,所述搅拌的速率为800转/分钟;所述原料为:硬脂酸钙
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100份硬脂酸锌
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48份磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石
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33份聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料
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35份聚乙烯蜡
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8份1,3-二溴丙烷
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8份β-环糊精
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7份抗氧剂1010
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5份n-[3-(三乙氧硅烷基)丙基]-4,5-双氢咪唑
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5份kh-550
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4份kh-560
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4份;所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料的制备方法,包括:(1)在干燥的反应瓶中,通氮气保护下,依次加入环氧树脂e51 105克、苄胺 0.255mol以及900ml丙二醇甲醚,然后升温至110℃,在机械搅拌下反应5h后,降至室温,然后将反应溶液倒入去离子水中,得到大量白色沉淀,抽滤并充分干燥该白色沉淀,得环氧封端的聚醚胺;在干燥的三颈瓶中,依次加入21 mmol十二烷二胺、20mmol 1,4,5,8-萘四甲酸二酐、125ml间甲酚和7ml三乙胺,通氮气保护并机械搅拌1h后,升温至80℃反应4h,至180℃反应4h后,降至室温,然后加入0.9mmol上述步骤(1)得到的环氧封端的聚醚胺、100ml丙二醇甲醚以及50ml dmf,通氮气保护并机械搅拌1h后,升温至80℃反应4h后,将反应溶液倒入乙醇中,得到大量黄色沉淀,抽滤并充分干燥该黄色沉淀后,得所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物;(2)50℃下,将10克上述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物溶解在30克的间甲酚和丙二醇甲醚按重量比1:2的混合溶剂中,然后加入5克水滑石(平均粒径为1微米)、10克二氧化硅(平均粒径为150纳米)以及5克二氧化钛(平均粒径为200纳米),维持50℃并机械搅拌2h后,(3)将溶液抽滤并得到大量固体,充分干燥该固体后,得到所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料;所述磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石的制备方法为:
(1)依次将10克羟基磷灰石(平均粒径为700纳米)、2克羟丙基淀粉以及1克kh-550加入到200毫升乙醇中,升温至70℃并搅拌30分钟;(2)然后,向上述搅拌溶液中,加入1克磺化聚苯乙烯(磺化度为50%),在70℃下继续搅拌30分钟后,抽滤,并将所得固体充分干燥后,获得所述磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石。
[0021]
对比例1将原料加入高速搅拌机中,在80℃下搅拌20分钟后,得到所述用于提高cpvc综合性能的钙锌稳定剂,所述搅拌的速率为800转/分钟;所述原料为:硬脂酸钙
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100份硬脂酸锌
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48份聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料
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35份聚乙烯蜡
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8份1,3-二溴丙烷
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8份β-环糊精
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7份抗氧剂1010
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5份n-[3-(三乙氧硅烷基)丙基]-4,5-双氢咪唑
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5份kh-550
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4份kh-560
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4份;所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料的制备方法,包括:(1)在干燥的反应瓶中,通氮气保护下,依次加入环氧树脂e51 105克、苄胺 0.255mol以及900ml丙二醇甲醚,然后升温至110℃,在机械搅拌下反应5h后,降至室温,然后将反应溶液倒入去离子水中,得到大量白色沉淀,抽滤并充分干燥该白色沉淀,得环氧封端的聚醚胺;在干燥的三颈瓶中,依次加入21 mmol十二烷二胺、20mmol 1,4,5,8-萘四甲酸二酐、125ml间甲酚和7ml三乙胺,通氮气保护并机械搅拌1h后,升温至80℃反应4h,至180℃反应4h后,降至室温,然后加入0.9mmol上述步骤(1)得到的环氧封端的聚醚胺、100ml丙二醇甲醚以及50ml dmf,通氮气保护并机械搅拌1h后,升温至80℃反应4h后,将反应溶液倒入乙醇中,得到大量黄色沉淀,抽滤并充分干燥该黄色沉淀后,得所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物;(2)50℃下,将10克上述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物溶解在30克的间甲酚和丙二醇甲醚按重量比1:2的混合溶剂中,然后加入5克水滑石(平均粒径为1微米)、10克二氧化硅(平均粒径为150纳米)以及5克二氧化钛(平均粒径为200纳米),维持50℃并机械搅拌2h后,(3)将溶液抽滤并得到大量固体,充分干燥该固体后,得到所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料。
[0022]
对比例2将原料加入高速搅拌机中,在80℃下搅拌20分钟后,得到所述用于提高cpvc综合性能的钙锌稳定剂,所述搅拌的速率为800转/分钟;所述原料为:硬脂酸钙
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100份
硬脂酸锌
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48份磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石
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33份聚乙烯蜡
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8份1,3-二溴丙烷
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8份β-环糊精
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7份抗氧剂1010
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5份n-[3-(三乙氧硅烷基)丙基]-4,5-双氢咪唑
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5份kh-550
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4份kh-560
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4份;所述磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石的制备方法为:(1)依次将10克羟基磷灰石(平均粒径为700纳米)、2克羟丙基淀粉以及1克kh-550加入到200毫升乙醇中,升温至70℃并搅拌30分钟;(2)然后,向上述搅拌溶液中,加入1克磺化聚苯乙烯(磺化度为50%),在70℃下继续搅拌30分钟后,抽滤,并将所得固体充分干燥后,获得所述磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石。
[0023]
对比例3将原料加入高速搅拌机中,在80℃下搅拌20分钟后,得到所述用于提高cpvc综合性能的钙锌稳定剂,所述搅拌的速率为800转/分钟;所述原料为:硬脂酸钙
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100份硬脂酸锌
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48份聚乙烯蜡
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8份1,3-二溴丙烷
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8份β-环糊精
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7份抗氧剂1010
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5份n-[3-(三乙氧硅烷基)丙基]-4,5-双氢咪唑
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5份kh-550
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4份kh-560
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4份。
[0024]
对比例4将原料加入高速搅拌机中,在80℃下搅拌20分钟后,得到所述用于提高cpvc综合性能的钙锌稳定剂,所述搅拌的速率为800转/分钟;所述原料为:硬脂酸钙
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100份硬脂酸锌
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48份磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石
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33份聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料
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35份聚乙烯蜡
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8份1,3-二溴丙烷
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8份β-环糊精
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7份抗氧剂1010
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5份
n-[3-(三乙氧硅烷基)丙基]-4,5-双氢咪唑
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5份kh-550
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4份kh-560
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4份;所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料的制备方法,包括:(1)在干燥的反应瓶中,通氮气保护下,依次加入环氧树脂e51 105克、苄胺 0.255mol以及900ml丙二醇甲醚,然后升温至110℃,在机械搅拌下反应5h后,降至室温,然后将反应溶液倒入去离子水中,得到大量白色沉淀,抽滤并充分干燥该白色沉淀,得环氧封端的聚醚胺;在干燥的三颈瓶中,依次加入21 mmol十二烷二胺、20mmol 1,4,5,8-萘四甲酸二酐、125ml间甲酚和7ml三乙胺,通氮气保护并机械搅拌1h后,升温至80℃反应4h,至180℃反应4h后,降至室温,然后加入0.9mmol上述步骤(1)得到的环氧封端的聚醚胺、100ml丙二醇甲醚以及50ml dmf,通氮气保护并机械搅拌1h后,升温至80℃反应4h后,将反应溶液倒入乙醇中,得到大量黄色沉淀,抽滤并充分干燥该黄色沉淀后,得所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物;(2)50℃下,将10克上述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物溶解在30克的间甲酚和丙二醇甲醚按重量比1:2的混合溶剂中,然后加入5克水滑石(平均粒径为1微米)、10克二氧化硅(平均粒径为500纳米)以及5克二氧化钛(平均粒径为500纳米),维持50℃并机械搅拌2h后,(3)将溶液抽滤并得到大量固体,充分干燥该固体后,得到所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物包覆无机填料;所述磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石的制备方法为:(1)依次将10克羟基磷灰石(平均粒径为700纳米)、2克羟丙基淀粉以及1克kh-550加入到200毫升乙醇中,升温至70℃并搅拌30分钟;(2)然后,向上述搅拌溶液中,加入1克磺化聚苯乙烯(磺化度为50%),在70℃下继续搅拌30分钟后,抽滤,并将所得固体充分干燥后,获得所述磺化聚苯乙烯包覆羟基磷灰石。
[0025]
测试条件1、耐候性测试:将实施例1-4及对比例1-4的钙锌稳定剂在紫外光下照射60h,紫外光灯的型号为uva-340型,紫外光灯管数为3,每个紫外光灯管为40w,测试上述钙锌稳定剂的色差。
[0026]
2、力学性能测试:按重量份计,将cpvc树脂100份以及实施例1-4及对比例 1-4中任意一种钙锌稳定剂15份在120℃的高速混合机中混合后,经双螺杆挤出机加工成熔融物料,然后经定型模冷却成板材,用拉伸机测试各样品的拉伸强度。
[0027]
3、阻燃性能测试:测试氧指数。
[0028]
测试结果见下表:例子稳定剂色差cpvc拉伸强度氧指数实施例10.0965mpa38实施例20.0868mpa37实施例30.0672mpa37
实施例40.0575mpa38对比例10.1662mpa36对比例20.1562mpa32对比例30.4741mpa30对比例40.0969mpa38cpvc树脂(购自普力万)-55mpa28
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