一种改性的高吸血聚氨酯海绵、制备方法及其用途与流程

[0001]
本发明涉及聚氨酯发泡材料制品领域，具体涉及一种改性的高吸血聚氨酯海绵、制备方法及其在医疗卫生领域的应用。


背景技术：

[0002]
随着人们生活水平的提高，人们对一次性卫生用品的使用需求量逐渐增大，对一次性卫生用品的品质也提出了更高的要求。随着丙烯酸基高吸水树脂的工业化，以高吸水树脂为填充物的高吸收一次性卫生用品(包括女性卫生用品，婴儿纸尿裤等)发展迅猛，但高吸水树脂的常规载体存在很多问题，包括分散不均匀，吸液后容易造成凝胶堵塞、舒适性差等问题。同时，随着用户体验的多元化，人们对新产品的渴求不断加强。随着聚氨酯产品不断发展，人们发现聚氨酯泡沫产品具有得天独厚的优势(包括柔软亲肤、弹性强、加工方便等)，使得负载超吸水树脂的聚氨酯泡沫逐渐成为传统纸尿裤及女性卫生用品芯体的替代品，也成为未来的一种发展方向。
[0003]
发明专利cn108250402a公开了一种亲水性柔软海绵由以下原料制成：聚醚多元醇、甲苯二异氰酸酯、二氯甲烷、硅油、水、二甲基乙醇胺、辛酸亚锡、纤维素、sap树脂，以及经表面偶联包覆处理的多孔吸附粉体、非离子表面活性剂。本发明亲水性柔软海绵具有柔软、慢回弹、吸收水倍率高、吸收水速度快、保水量高的特点，吸水能力高，而且当受到外力作用时，不容易脱水，保水性好。但其采用有机锡作为催化剂，二氯甲烷作为发泡剂，两种化学品残留会增加生物毒性，影响其在医疗卫生领域的应用。
[0004]
发明专利cn 110577627a公开了一种具有高吸收能力的吸收材料的制备方法，该方法使用的多元醇均为聚醚多元醇，所获得的聚氨酯泡沫存在，吸血后膨胀严重，力学性能下降明显，会影响使用者体验感；同时该材料，降解性性差，且吸血后膨胀严重，吸血后力学性能下降明显。
[0005]
发明专利cn110305289a公开了一种不黄变聚氨酯记忆棉及其制备方法，所述不黄变聚氨酯记忆棉由包括以下重量份的原料制成：高活性聚醚多元醇50～ 80份、慢回弹聚醚5～40份、聚合物多元醇2～35份、扩链剂1～10份、泡沫稳定剂0.2～3份、复合催化剂0.5～3份、水1～4份、脂肪族异氰酸酯30～60份。其主要解决耐黄变、慢回弹的问题，但应用领域不同，未揭示如何提升导液性及血液吸收等方面的性能。
[0006]
尽管如此，但聚氨酯泡沫仍存在一些问题，也极大地影响了其在一次性卫生用品行业的使用范围，给消费者带来了不好的消费体验。主要问题包括以下几点：
[0007]
1)聚氨酯泡沫吸收体具有一些固有的吸收劣势。孔隙率大，吸收性能不佳，不能克服重力来有效的分配流体，造成泡沫通液性较差，吸收利用率低，吸收效果差。其次，过多的流体局限与sap颗粒和聚氧乙烯段软段相互作用，导致吸收流体后局部膨胀严重，强度下降快，影响了其在卫生用品领域的应用与推广。
[0008]
2)含sap聚氨酯泡沫对血液的吸收性差。目前含sap的聚氨酯高吸收泡沫能够有效地吸收水分、尿液等简单流体，但血液这种复杂流体，因其含有血细胞、蛋白质等溶解有机
质、金属离子等；血细胞和蛋白质会造成流体粘度大，同时吸收后覆盖于吸收体表面，抑制血液进一步吸收；金属离子与吸收体表面发生配位作用，使吸收体丧失吸收能力，极大的影响了泡沫吸收体吸收和储存血液的能力，造成利用率低和使用感差。
[0009]
因此增加聚氨酯泡沫吸收体的导液性，增加泡沫吸收体对血液的吸收与存储能力，提高聚氨酯泡沫一次性卫生用品的利用率，增加实际液体吸收量，将有利于降低原料利用量，节省成本，同时有利于促进卫生用品朝着多元化，高效化，舒适化与轻量化的方向发展。


技术实现要素：

[0010]
本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，在不改变聚氨酯泡沫柔软、亲肤、制备方便、分散sap效果好等优势的前提下，提供一种改性的高吸血聚氨酯海绵，增加其导液性，血液吸收利用率以及特异性血液吸收能力，并降低其溶胀率。
[0011]
本发明的另一目的在于提供这种改性的高吸血聚氨酯海绵的制备方法。
[0012]
本发明的再一目的在于提供这种改性的高吸血聚氨酯海绵的用途。
[0013]
为实现上述目的，本发明采用如下的技术方案：
[0014]
一种改性的高吸血聚氨酯海绵，由以下重量份的原料制成：异氰酸酯20-40 份、多元醇60-120份、绒毛浆纤维10-30份、高吸水树脂20-50份、阳离子多糖5-20 份、水60-100份、亲水性表面活性剂1-10份、扩链剂1-3份、无机填料10-30份、抗氧剂0.1-0.5份。
[0015]
在一个优选的实施方案中，由以下重量份地原料制成：异氰酸酯25-35份、多元醇80-110份、绒毛浆纤维10-30份、高吸水树脂25-40份、阳离子多糖5-10份、水80-100份、亲水性表面活性剂2-8份、扩链剂1-3份、无机填料15-25份、抗氧剂0.2-0.4份。
[0016]
其中，所述的异氰酸酯选自二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)、甲苯二异氰酸酯(tdi)、二环己基甲烷二异氰酸酯(hmdi)、六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)中的任一种或几种。
[0017]
其中，所述的多元醇选自聚酯多元醇或聚醚多元醇中的一种或几种混合物；优选地，所述聚酯多元醇的官能度为2-4，分子量为1000-4000；所述聚醚多元醇的官能度为2-3，分子量为300-5000；更优选地，所述聚酯多元醇选自聚乳酸多元醇、聚乙交酯多元醇、聚乙丙交酯多元醇中的至少一种，聚醚多元醇选自聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇-丙二醇共聚多元醇中的任一种或几种。
[0018]
其中，所述的绒毛浆纤维为高白度、高传导、高吸速的绒毛浆纤维；优选地，所述绒毛浆纤维为白度≥90、吸水时间≤0.4s的绒毛浆。
[0019]
其中，所述的高吸水树脂为丙烯酸基高吸水树脂，其粒径范围为100-700μm，优选为100-300μm。
[0020]
其中，所述的阳离子多糖选自脱乙酰壳聚糖、聚季铵-10、聚季铵-4、聚季铵-24、聚季铵-67、瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵中的任一种或几种。
[0021]
其中，所述的亲水性表面活性剂为非离子表面活性剂；优选地，选自脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、eo/po嵌段聚醚、聚甘油脂肪酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、直链八碳异辛醇聚氧乙烯醚、聚氧化乙烯烷基醚、山梨醇脂肪酸酯中的任一种或几种。
[0022]
其中，所述的无机填料选自碳酸钙、氧化锌、蒙脱土、硅藻土、高岭土、钛白粉中的
任一种或几种；优选地，所述无机填料的粒径为300目-800目。
[0023]
本发明的另一方面，前述的改性的高吸血聚氨酯海绵的制备方法，包括如下步骤：
[0024]
s1、制备预聚体：将所述重量份的所述异氰酸酯、多元醇、扩链剂、抗氧剂在60-80℃下反应10-12h，得到预聚体；
[0025]
s2、将所述重量份的高吸水树脂加入步骤s1得到的预聚体中，并分散均匀，得到物料b；
[0026]
s3、将所述重量份的绒毛浆纤维、阳离子多糖、亲水性表面活性剂、无机填料分散于水中，得到物料a；
[0027]
s4、在高速搅拌的条件下，混合物料b和物料a，采取手工或发泡剂发泡，制得高吸血聚氨酯海绵。
[0028]
本发明的再一方面，前述的改性的高吸血聚氨酯海绵的用途，用于一次性吸收用品领域，优选用于一次性血液吸收卫生用品领域，更优选用作卫生巾、医用敷料。
[0029]
与现有技术相比，本发明存在如下有益效果：
[0030]
(1)本发明通过调整软段中聚酯多元醇和聚醚多元醇的种类和比例，调整吸收体海绵的力学性能，优化加工方式，给消费者带来更舒适的使用体验，其次通过引入聚乳酸多元醇能够有效的调节吸收体海绵的可降解性，调节海绵的吸潮性，解决了海绵吸收体的存储和有利于解决白色污染问题。
[0031]
(2)本发明在海绵吸收体内引入阳离子多糖后，阳离子多糖借助其凝胶化作用以及自身负电效应，能有效地与带负电的血细胞相互作用，通过凝胶化固定蛋白质与血细胞，该凝胶同时吸附螯合血液中的大部分金属离子，减少表面粘滞造成的peg区和sap颗粒对血液的吸收能力的降低，提高了海绵吸收体血液吸收能力。
[0032]
(3)本发明在海绵吸收体内加入阳离子多糖还提供了其他附加效应：1) 增加发泡速度，解决特别是脂肪族异氰酸酯发泡慢的问题，而脂肪族异氰酸酯能赋予海绵吸收体抗黄变的特性；2)作为高分子交联剂提高海绵吸收体的力学强度；3)阳离子本身具有一定的抗菌性能，不必在材料中外加抗菌剂；4)本身多糖是良好的亲水剂，增加海绵吸收体的亲水性，提高吸收速度，相比于传统的小分子表面活性剂，阳离子多糖与海绵吸收体的结合力高，不易溶出，增加了其生物安全性。
[0033]
(4)本发明将绒毛浆纤维引入海绵吸收体中，绒毛浆本身对液体具有快的吸收作用和强的传导作用，能够快速的分配流体，解决聚氨酯海绵吸收体由于孔隙大，不能有效地克服重力来分配流体的弊端，提高了海绵吸收体的实际利用效率，一定程度上缓解了吸收后变形问题；其次绒毛浆系纤维素类材料，表面含有丰富的羟基基团，羟基与异氰酸酯会发生反应，本身在材料里会产生较多的“极性微区”，增加材料强度。
[0034]
(5)本发明制备的聚氨酯海绵吸收体，吸血量高、导液性强、吸收后反渗低、海绵吸收体吸血后不发生形变，在医疗卫生领域有广泛的应用前景。
附图说明
[0035]
图1为本发明对比例2与实施例7在注血5ml后血液吸收膨胀及扩散效果图。
具体实施方式
[0036]
为了更好的理解本发明的技术方案，下面的实施例将对本发明所提供的方法予以进一步的说明，但本发明不限于所列出的实施例，还应包括在本发明的权利要求范围内其他任何公知的改变。
[0037]
一种改性的高吸血聚氨酯海绵，由以下重量份的原料制成：异氰酸酯20-40 份、多元醇60-120份、绒毛浆纤维10-30份、高吸水树脂20-50份、阳离子多糖5-20 份、水60-100份、亲水性表面活性剂1-10份、扩链剂1-3份、无机填料10-30份、抗氧剂0.1-0.5份。
[0038]
在一个更优选的实施方案中，由以下重量份的原料制成：异氰酸酯25-35 份、多元醇80-110份、绒毛浆纤维10-30份、高吸水树脂25-40份、阳离子多糖5-10 份、水80-100份、亲水性表面活性剂2-8份、扩链剂1-3份、无机填料15-25份、抗氧剂0.2-0.4份。
[0039]
作为异氰酸酯，可以选自二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)、甲苯二异氰酸酯(tdi)、二环己基甲烷二异氰酸酯(hmdi)、六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)中的任意一种或几种混合物。例如mdi或tdi，或者60％的mdi和40％的tdi，又或者40％的tdi和60％的mdi，但不限于此，还可以是其它含有nco基团的异氰酸酯，其主要作为聚氨酯泡沫的主要原料，反应形成泡沫结构。
[0040]
作为多元醇，可以是聚酯多元醇或聚醚多元醇，也可以是两者的混合物。其中，聚酯多元醇官能度为2-4，分子量在1000-4000，例如选自聚乳酸多元醇、聚乙交酯多元醇、聚乙丙交酯多元醇中的至少一种，优选为聚乳酸多元醇。聚醚多元醇官能度为2-3，分子量在300-4000，例如选自聚乙二醇，聚丙二醇，乙二醇和丙二醇共聚物中的任一种或几种。通过两种多元醇种类的选择以及重量的复配，一是在于调节产品与含水液体间的相互作用；二是调节产品的可降解性。
[0041]
作为高吸水树脂，例如为丙烯酸基高吸水树脂，其粒径范围在100-700微米之间，优选为100-300微米。较低粒径高吸水树脂颗粒能够有更大接触面积和更快吸液速率，较适用于本产品体系，但若粒径过小将会增加体系粘度，增加发泡难度。具体地，优选商品化高吸水树脂sap，如住友60n、whs 300、whs 736、 wsj、nr 860中的至少一种。
[0042]
作为绒毛浆纤维，例如为高白度、高传导、高吸速的绒毛浆纤维；具体地，优选的绒毛浆纤维为白度≥90、吸水时间≤0.4s的绒毛浆。
[0043]
作为阳离子多糖，例如选自脱乙酰壳聚糖、聚季铵-10、聚季铵-4、聚季铵
ꢀ-
24、聚季铵-67、瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵中的至少一种，优选为脱乙酰壳聚糖或聚季铵-10中的至少一种。
[0044]
作为亲水性表面活性剂，例如为非离子表面活性剂，具体地，选自脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、eo/po嵌段聚醚、聚甘油脂肪酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、直链八碳异辛醇聚氧乙烯醚、聚氧化乙烯烷基醚、山梨醇脂肪酸酯中的一种或几种，优选为eo/po嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的至少一种，表面活性剂的加入主要用于调节产品的亲疏水性和稳定聚氨酯泡沫本身的结构。
[0045]
作为扩链剂，例如为甘油、二乙醇胺、三乙醇胺、三羟甲基丙烷、季戊四醇中的任意一种或其混合物，优选为甘油或三羟甲基丙烷，但不限于此，还可以为其它聚氨酯技术领域常用的扩链剂，其简单替代也应在本发明的保护范围之内。
[0046]
作为无机填料，例如选自碳酸钙超细粉、膨润土、高岭土、蒙脱土、硅藻土、氧化锌、
钛白粉等的任意一种或其混合物，优选为硅藻土或膨润土中的至少以一种，所述无机填料的粒径为300目-800目之间。适当的无机填料的加入，可进一步改善各泡孔间的连通性、亲水性以及硬度，进一步提高产品各项指标。
[0047]
作为抗氧剂，例如为商业化复合抗氧剂，具体可包括德国basf公司的 irganox 1010、irganox 1035、irganox b1411、irganox b1412、 irganox ps800、irganox ps802、irgafos p-epq、irgastab pur 55、 irgastab pur 68、irgastab pur 70中的任一种或其混合物。
[0048]
采用前述重量份的各组分，按照以下制备方法进行分步混合、发泡得到本发明的改性的高吸血聚氨酯海绵，具体如下：
[0049]
s1、制备预聚体：将异氰酸酯，多元醇，扩链剂，抗氧剂在60-80℃温度下反应8-12h，获得预聚体；
[0050]
s2、将高吸水树脂加入在预聚体中分散均匀，获得物料b；
[0051]
s3、将亲水性表面活性剂、绒毛浆纤维、无机填料分散于水中，获得物料a；
[0052]
s4、在高速搅拌的条件下，混合物料b和物料a，采取手工或发泡剂发泡，获得及一种改性的高吸血聚氨酯海绵。
[0053]
上述步骤s4中的高速搅拌条件，例如搅拌速度为3000-5000rpm，搅拌10-15s 即可实现物料a和b的均匀混合。发泡工艺可以采用聚氨酯领域的常规发泡工艺，例如可以参考专利cn 110577627a。
[0054]
下面通过几个更具体地实施例进一步说明本发明的聚氨酯海绵制备方法，这仅为了实例说明，并不对本发明构成任何限制。
[0055]
物料来源：
[0056]
异氰酸酯：甲苯二异氰酸酯(tdi)tdi-80，纯度≥99.6％；六亚甲基异氰酸酯：hdi，纯度≥99.6％(万华化学)
[0057]
聚醚多元醇：peg-2000，官能度为2(海安石化)
[0058]
绒毛浆：481牌号绒毛浆(惠好)，白度≥90、吸水时间≤0.4s
[0059]
高吸水树脂：丙烯酸基高吸水树脂，300(万华化学)
[0060]
阳离子多糖：脱乙酰壳聚糖，粘度100-200pa
·
s，脱乙酰度>95％(阿拉丁化学)
[0061]
聚季铵-10(天津希恩思)
[0062]
亲水性表面活性剂：188非离子表面活性剂，eo/po嵌段共聚物 (basf)；pe6400(basf)
[0063]
扩链剂：三羟甲基丙烷(tmp)，98％，(阿拉丁化学)
[0064]
抗氧剂：irgastab pur 68，(basf)
[0065]
无机填料：硅藻土规格目数为300目(imercy)
[0066]
聚乳酸二元醇采用以下方法合成：
[0067]
将脱水后的乳酸和1，4-丁二醇，升温至140℃预酯化4小时，抽真空吸走未反应的小分子，再加入0.4％的锌铋复合催化剂，升温至180摄氏度反应8h，获得羟值为39，分子量约为3000的聚乳酸二元醇。
[0068]
本发明制备的高吸血聚氨酯海绵的性能测试采用如下的方法：
[0069]
1)血液吸收性能(反渗，扩散长度，形变，吸血速率)：
[0070]
血液吸收性能测试的方法及标准参照《纸尿裤(片、垫)标准gb/t 28004-2011》、《卫生巾(护垫)标准gb/t 28004-2011》中的内容，并作适当的修改与调整，具体如下：
[0071]
将所得的实施例、对比例所得一次性海绵裁切得按尺寸长度200mm
×
宽度 80mm
×
厚度2mm的长片型样品；将市售卫生巾的复合吸收芯体替换为实施例与对比例所得长片，参考卫生巾测试方法步骤，向其滴加猪血，从血液接触表面的那一刻起开始计时，直到液体完全消失时计时结束，将第一次血液吸收所消耗的时间记作吸血速率；放置五分钟后，用2.5kg砝码，压住滤纸2分钟，测试滤纸的增重量，重复三次，将三次滤纸增重量加和即得海绵卫生品的反渗值；同时观察，吸血后的卫生用品形变情况，测试完成后采用游标卡尺测量聚氨酯卫生用品的扩散长度并观察泡绵的形变量大小。
[0072]
2)柔软性：
[0073]
柔软性测试方法采用定性比较法，选定12人的评定小组，采取直接用手触摸拉扯的方法来测评海绵的柔软度及拉伸强度。
[0074]
3)吸水倍率：
[0075]
吸水倍率的测定方法及标准参照《纸尿裤和卫生巾用高吸水树脂gb/t 22875-2018》中对于吸收倍率的测试部分，并进行适当的修改与调整。具体将实施例、对比例所得一次性海绵裁切得按尺寸长度40mm
×
宽度40mm
×
厚度2mm的薄片型样品，并记录样品初始重量m，在盐水中浸泡30min后，悬挂晾干10min 后记录质量m1，最终吸水倍率计算通过以下公式进行：
[0076][0077]
下面通过更具体的实施例进一步解释本发明，但不对本发明构成任何限制。
[0078]
实施例1
[0079]
a、按重量份分别称取：一种改性的高吸血聚氨酯海绵，由包括以下重量份的原料制成：异氰酸酯30份，其中甲基异氰酸酯与六亚甲基异氰酸酯的质量比为6：4，聚乳酸二元醇18份，peg-2000 42份，绒毛浆15份，高吸水树脂whs 300 30份，脱乙酰壳聚糖5份，水90份，亲水性表面活性剂(pe6400：188＝1：2)5份，扩链剂tmp 2份，无机填料300目硅藻土20份，抗氧剂irgastab pur 68 0.3份；
[0080]
b、将异氰酸酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚合物多元醇、扩链剂、抗氧剂置于80℃条件下反应12h，获得多元醇改性预聚体；
[0081]
c、将绒毛浆纤维、脱乙酰壳聚糖、亲水表面活性剂、无机填料与水混匀获取白料，保持20
±
2℃；
[0082]
d、将预聚体在升温至40℃，然后将高吸水树脂与改性预聚体在1500rpm下混匀后，与白料在4000rpm转速下搅拌10s，置于发泡箱中发泡，记录发泡时间；
[0083]
e、置于50℃环境中熟化36h，切割获得一次性聚氨酯海绵。
[0084]
该实施例方法制得的产品，血液溶胀率低，血液反渗低，降解性好。
[0085]
实施例2
[0086]
a、按重量份分别称取：一种改性的高吸血聚氨酯海绵，由包括以下重量份的原料制成：异氰酸酯30份，其中甲基异氰酸酯与六亚甲基异氰酸酯的比例为 6：4，聚乳酸二元醇
36份，peg-2000 84份，绒毛浆15份，高吸水树脂whs 300 30份，脱乙酰壳聚糖5份，水90份，亲水性表面活性剂(pe6400：188＝1：2)5份，扩链剂tmp 2份，无机填料300目硅藻土20份，抗氧剂irgastab pur 68 0.3份；
[0087]
b、将异氰酸酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚合物多元醇、扩链剂、抗氧剂置于80℃条件下反应12h，获得多元醇改性预聚体；
[0088]
c、将绒毛浆纤维、脱乙酰壳聚糖、亲水表面活性剂、无机填料与水混匀获取白料，保持20
±
2℃；
[0089]
d、将预聚体在升温至40℃，然后将高吸水树脂与改性预聚体在1500rpm下混匀后，与白料在4000rpm转速下搅拌10s，置于发泡箱中发泡，记录发泡时间；
[0090]
e、置于50℃环境中熟化36h，切割获得一次性聚氨酯海绵。
[0091]
该实施例方法制得的产品，血液溶胀率低，血液反渗低，降解性好。
[0092]
实施例3
[0093]
a、按重量份分别称取：一种改性的高吸血聚氨酯海绵，由包括以下重量份的原料制成：异氰酸酯30份，其中甲基异氰酸酯与六亚甲基异氰酸酯的比例为 6：4，聚乳酸二元醇30份，peg-2000 70份，绒毛浆15份，高吸水树脂whs 300 30份，脱乙酰壳聚糖15份，水90份，亲水性表面活性剂(pe6400：188＝1：2)5份，扩链剂tmp 2份，无机填料300目硅藻土20份，抗氧剂irgastab pur 68 0.3份；
[0094]
b、将异氰酸酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚合物多元醇、扩链剂、抗氧剂置于80℃条件下反应12h，获得多元醇改性预聚体；
[0095]
c、将绒毛浆纤维、脱乙酰壳聚糖、亲水表面活性剂、无机填料与水混匀获取白料，保持20
±
2℃；
[0096]
d、将预聚体在升温至40℃，然后将高吸水树脂与改性预聚体在1500rpm下混匀后，与白料在4000rpm转速下搅拌10s，置于发泡箱中发泡，记录发泡时间；
[0097]
e、置于50℃环境中熟化36h，切割获得一次性聚氨酯海绵。
[0098]
该实施例方法制得的产品，血液溶胀率低，血液反渗低，降解性好。
[0099]
实施例4
[0100]
a、按重量份分别称取：一种改性的高吸血聚氨酯海绵，由包括以下重量份的原料制成：异氰酸酯30份，其中甲基异氰酸酯与六亚甲基异氰酸酯的比例为 6：4，绒毛浆10份，聚乳酸二元醇30份，peg-2000 70份，高吸水树脂whs 300 30份，脱乙酰壳聚糖5份，水90份，亲水性表面活性剂(pe6400：188＝1：2)5份，扩链剂tmp 2份，无机填料300目硅藻土20份，抗氧剂irgastab pur 68 0.3份；
[0101]
b、将异氰酸酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚合物多元醇、扩链剂、抗氧剂置于80℃条件下反应12h，获得多元醇改性预聚体；
[0102]
c、将绒毛浆纤维、脱乙酰壳聚糖、亲水表面活性剂、无机填料与水混匀获取白料，保持20
±
2℃；
[0103]
d、将预聚体在升温至40℃，然后将高吸水树脂与改性预聚体在1500rpm下混匀后，与白料在4000rpm转速下搅拌10s，置于发泡箱中发泡，记录发泡时间；
[0104]
e、置于50℃环境中熟化36h，切割获得一次性聚氨酯海绵。
[0105]
该实施例方法制得的产品，血液溶胀率低，血液反渗低，降解性好。
[0106]
实施例5
[0107]
a、按重量份分别称取：一种改性的高吸血聚氨酯海绵，由包括以下重量份的原料制成：异氰酸酯30份，其中甲基异氰酸酯与六亚甲基异氰酸酯的比例为6： 4，绒毛浆20份，聚乳酸二元醇30份，peg-2000 70份，高吸水树脂whs 300 40 份，脱乙酰壳聚糖5份，水90份，亲水性表面活性剂(pe6400：pe6400：188＝1：2)5份，扩链剂tmp 2份，无机填料300目硅藻土20份，抗氧剂 irgastab pur 68 0.3份；
[0108]
b、将异氰酸酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚合物多元醇、扩链剂、抗氧剂置于80℃条件下反应12h，获得多元醇改性预聚体；
[0109]
c、将绒毛浆纤维、脱乙酰壳聚糖、亲水表面活性剂、无机填料与水混匀获取白料，保持20
±
2℃；
[0110]
d、将预聚体在升温至40℃，然后将高吸水树脂与改性预聚体在1500rpm下混匀后，与白料在4000rpm转速下搅拌10s，置于发泡箱中发泡，记录发泡时间；
[0111]
e、置于50℃环境中熟化36h，切割获得一次性聚氨酯海绵。
[0112]
该实施例方法制得的产品，血液溶胀率低，血液反渗低，降解性好。
[0113]
实施例6
[0114]
a、按重量份分别称取：一种改性的高吸血聚氨酯海绵，由包括以下重量份的原料制成：异氰酸酯30份，其中甲基异氰酸酯与六亚甲基异氰酸酯的比例为 6：4，绒毛浆30份，聚乳酸二元醇30份，peg-2000 70份，高吸水树脂whs 300 30份，脱乙酰壳聚糖5份，水90份，亲水性表面活性剂(pe6400：188＝1：2)5份，扩链剂tmp 2份，无机填料300目硅藻土20份，抗氧剂irgastab pur 68 0.3份；
[0115]
b、将异氰酸酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚合物多元醇、扩链剂、抗氧剂置于80℃条件下反应12h，获得多元醇改性预聚体；
[0116]
c、将绒毛浆纤维、脱乙酰壳聚糖、亲水表面活性剂、无机填料与水混匀获取白料，保持20
±
2℃；
[0117]
d、将预聚体在升温至40℃，然后将高吸水树脂与改性预聚体在1500rpm下混匀后，与白料在4000rpm转速下搅拌10s，置于发泡箱中发泡，记录发泡时间；
[0118]
e、置于50℃环境中熟化36h，切割获得一次性聚氨酯海绵。
[0119]
该实施例方法制得的产品，血液溶胀率低，血液反渗低，降解性好。
[0120]
实施例7
[0121]
a、按重量份分别称取：一种改性的高吸血聚氨酯海绵，由包括以下重量份的原料制成：异氰酸酯30份，其中甲基异氰酸酯与六亚甲基异氰酸酯的比例为 6：4，绒毛浆15份，聚乳酸二元醇30份，peg-2000 70份，高吸水树脂whs 300 30份，脱乙酰壳聚糖5份，水90份，亲水性表面活性剂(pe6400：188＝1：2)5份，扩链剂tmp 2份，无机填料300目硅藻土20份，抗氧剂irgastab pur 68 0.3份；
[0122]
b、将异氰酸酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚合物多元醇、扩链剂、抗氧剂置于80℃条件下反应12h，获得多元醇改性预聚体；
[0123]
c、将绒毛浆纤维、脱乙酰壳聚糖、亲水表面活性剂、无机填料与水混匀获取白料，
保持20
±
2℃；
[0124]
d、将预聚体在升温至40℃，然后将高吸水树脂与改性预聚体在1500rpm下混匀后，与白料在4000rpm转速下搅拌10s，置于发泡箱中发泡，记录发泡时间；
[0125]
e、置于50℃环境中熟化36h，切割获得一次性聚氨酯海绵。
[0126]
该实施例方法制得的产品，血液溶胀率低，血液反渗低，降解性好。
[0127]
实施例8
[0128]
a、按重量份分别称取：一种改性的高吸血聚氨酯海绵，由包括以下重量份的原料制成：异氰酸酯30份，其中甲基异氰酸酯与六亚甲基异氰酸酯的比例为 6：4，绒毛浆15份，聚乳酸二元醇30份，peg-2000 70份，高吸水树脂whs 300 30份，脱乙酰壳聚糖10份，水90份，亲水性表面活性剂(pe6400：188＝1：2)5份，扩链剂tmp 2份，无机填料300目硅藻土20份，抗氧剂irgastab pur 68 0.3份；
[0129]
b、将异氰酸酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚合物多元醇、扩链剂、抗氧剂置于80℃条件下反应12h，获得多元醇改性预聚体；
[0130]
c、将绒毛浆纤维、脱乙酰壳聚糖、亲水表面活性剂、无机填料与水混匀获取白料，保持20
±
2℃；
[0131]
d、将预聚体在升温至40℃，然后将高吸水树脂与改性预聚体在1500rpm下混匀后，与白料在4000rpm转速下搅拌10s，置于发泡箱中发泡，记录发泡时间；
[0132]
e、置于50℃环境中熟化36h，切割获得一次性聚氨酯海绵。
[0133]
该实施例方法制得的产品，血液溶胀率低，血液反渗低，降解性好。
[0134]
实施例9
[0135]
a、按重量份分别称取：一种改性的高吸血聚氨酯海绵，由包括以下重量份的原料制成：异氰酸酯30份，其中甲基异氰酸酯与六亚甲基异氰酸酯的比例为 6：4，绒毛浆15份，peg-2000 100份，高吸水树脂whs 300 30份，脱乙酰壳聚糖10份，水90份，亲水性表面活性剂(pe6400：188＝1： 2)5份，扩链剂tmp 2份，无机填料300目硅藻土20份，抗氧剂irgastab pur 68 0.3份；
[0136]
b、将异氰酸酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚合物多元醇、扩链剂、抗氧剂置于80℃条件下反应12h，获得多元醇改性预聚体；
[0137]
c、将绒毛浆纤维、脱乙酰壳聚糖、亲水表面活性剂、无机填料与水混匀获取白料，保持20
±
2℃；
[0138]
d、将预聚体在升温至40℃，然后将高吸水树脂与改性预聚体在1500rpm下混匀后，与白料在4000rpm转速下搅拌10s，置于发泡箱中发泡，记录发泡时间；
[0139]
e、置于50℃环境中熟化36h，切割获得一次性聚氨酯海绵。
[0140]
该实施例方法制得的产品，血液溶胀率低，血液反渗低，降解性好。
[0141]
实施例10
[0142]
a、按重量份分别称取：一种改性的高吸血聚氨酯海绵，由包括以下重量份的原料制成：异氰酸酯30份，其中甲基异氰酸酯与六亚甲基异氰酸酯的比例为6：4，聚乳酸二元醇30份，peg-2000 70份，高吸水树脂whs 300 30份，聚季铵-10 5份，水90份，亲水性表面活性剂(pe6400：188＝1： 2)5份，扩链剂tmp 2份，无机填料300目硅藻
土20份，抗氧剂irgastab pur 68 0.3份；
[0143]
b、将异氰酸酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚合物多元醇、扩链剂、抗氧剂置于80℃条件下反应12h，获得多元醇改性预聚体；
[0144]
c、将绒毛浆纤维、脱乙酰壳聚糖、亲水表面活性剂、无机填料与水混匀获取白料，保持20
±
2℃；
[0145]
d、将预聚体在升温至40℃，然后将高吸水树脂与改性预聚体在1500rpm下混匀后，与白料在4000rpm转速下搅拌10s，置于发泡箱中发泡，记录发泡时间；
[0146]
e、置于50℃环境中熟化36h，切割获得一次性聚氨酯海绵。
[0147]
该实施例方法制得的产品，血液溶胀率低，血液反渗低，降解性好。
[0148]
实施例11
[0149]
a、按重量份分别称取：一种改性的高吸血聚氨酯海绵，由包括以下重量份的原料制成：异氰酸酯30份，其中甲基异氰酸酯与六亚甲基异氰酸酯的比例为 6：4，绒毛浆15份，聚乳酸二元醇50份，peg-2000 50份，高吸水树脂whs 300 30份，脱乙酰壳聚糖5份，水90份，亲水性表面活性剂(pe6400：188＝1：2)5份，扩链剂tmp 2份，无机填料300目硅藻土20份，抗氧剂irgastab pur 68 0.3份；
[0150]
b、将异氰酸酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚合物多元醇、扩链剂、抗氧剂置于80℃条件下反应12h，获得多元醇改性预聚体；
[0151]
c、将绒毛浆纤维、脱乙酰壳聚糖、亲水表面活性剂、无机填料与水混匀获取白料，保持20
±
2℃；
[0152]
d、将预聚体在升温至40℃，然后将高吸水树脂与改性预聚体在1500rpm下混匀后，与白料在4000rpm转速下搅拌10s，置于发泡箱中发泡，记录发泡时间；
[0153]
e、置于50℃环境中熟化36h，切割获得一次性聚氨酯海绵。
[0154]
该实施例方法制得的产品，血液溶胀率低，血液反渗低，降解性好。
[0155]
对比例1
[0156]
a、按重量份分别称取：一种高吸收性聚氨酯一次性海绵，由包括以下重量份的原料制成：异氰酸酯30份，其中甲基异氰酸酯与六亚甲基异氰酸酯的比例为6：4，聚乳酸多元醇30份，peg-2000 70份，高吸水树脂30份，脱乙酰壳聚糖5份，水90份，亲水性表面活性剂5份，扩链剂2份，无机填料20份，抗氧剂0.3份，发泡方法参考实施例1所述的方法进行发泡。
[0157]
对比例2
[0158]
a、按重量份分别称取：一种高吸收性聚氨酯一次性海绵，由包括以下重量份的原料制成：异氰酸酯30份，其中甲基异氰酸酯与六亚甲基异氰酸酯的比例为6：4，聚乳酸多元醇30份，peg-2000 70份，高吸水树脂30份，水90份，亲水性表面活性剂5份，扩链剂2份，无机填料20份，抗氧剂0.3份，发泡方法参考实施例1所述的方法进行发泡。
[0159]
对比例3
[0160]
a、按重量份分别称取：一种高吸收性聚氨酯一次性海绵，由包括以下重量份的原料制成：异氰酸酯30份，其中甲基异氰酸酯与六亚甲基异氰酸酯的比例为6：4，聚乳酸多元醇30份，绒毛浆15份，peg-2000 70份，高吸水树脂 30份，水90份，亲水性表面活性剂5份，扩链剂2份，无机填料20份，抗氧剂0.3份，发泡方法参考实施例1所述的方法进行发泡。
[0161]
本发明实施例和对比例的主要反应条件及产品性能测试结果如表1所示。
[0162]
表1实施例和对比例的主要反应条件及产品性能测试结果
[0163]
项目实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7实施例8实施例9实施例10实施例11对比例1对比例2对比例3异氰酸酯3030303030303030303030303030高吸水树脂3030303040303030303030303030水9090909090909090909090909090亲水性表面活性剂55555555555555扩链剂22222222222222无机填料2020202020202020202020202020抗氧剂0.30.30.30.30.30.30.30.30.30.30.30.30.30.3聚酯多元醇：peg18/4236/8430/7030/7030/7030/7030/7030/700/10030/7050/5030/7030/7030/70绒毛浆15151510203015151515150015阳离子多糖5515555510555500反渗/g6.35.74.76.15.34.85.54.96.85.27.37.69.68.4形变优秀良好优秀优秀优秀优秀优秀优秀一般优秀优秀一般较差优秀舒适度一般柔软一般柔软柔软柔软柔软柔软柔软柔软硬柔软柔软柔软扩散长度/cm11.611.212.910.812.313.112.112.511.212.812.99.28.69.8吸血速度/s18891087888916132512吸水倍率12.114.913.613.513.813.413.513.215.213.411.213.712.612.9发泡时间/s1051253911111311811575108112126109172168
[0164]
从上表数据可知，实施例1、2、7相比可以看出不同添加量的多元醇对产品性能的影响，多元醇含量的改变间接地改变了异氰酸酯的nco含量以及泡沫性能，随着多元醇含量的升高，海绵的柔软性、吸水倍率提高但其形变性能有所下降。对比例1以及实施例4、5、6、7来看，绒毛浆纤维的掺入会增加海绵的导液性，提高海绵的利用率，降低反渗量，降低形变，扩散长度越长，导液性越好，使得更多的海绵吸收液体，海绵利用率越高；但是绒毛浆纤维掺入过多会导致搅拌不均，造成加工困难，因此需要合理调整绒毛浆纤维的掺入量。实施例3、7、8、10与对比例3可以看出，阳离子多糖的加入，通过其电荷效应和凝胶效应有效的增强了聚氨酯海绵血液吸收速度，有效地降低了血液反渗，这是卫生用品的重要性能指标，反渗越低，越有助于维持卫生用品干爽性；同时阳离子多糖加快了聚氨酯海绵的发泡速度，原因可能是脱乙酰壳聚糖自身的氨基或聚季铵-10的季铵盐基团对反应起到了催化作用，但过多的阳离子多糖的加入，导致过快的反应速度，会使材料生产难度成倍增加，因此加入量要合理调配。从实施例7、9、11来看，合适的聚乳酸多元醇和peg的比例能够调节海绵的强度、亲水性、保液性以及吸收速度，通过掺入合适量的聚乳酸多元醇能够增加血液的分配效率，防止血液聚集造成海绵利用率低，降低反渗；同时能够适度调节海绵用品强度。
[0165]
另外，将实施例7和对比例2制得的产品进行血液吸收膨胀及扩散实验，分布进行5ml注血后5min后观察血液吸收膨胀及扩散效果，如图1所示，左侧为对比例2，其扩散小膨胀严重，右侧为本发明实施例7，其扩散长且无膨胀。说明采用本发明方法制备的聚氨酯海绵导液性好、血液溶胀率低。
[0166]
此外，聚乳酸多元醇本身既是一种易降解的生物安全性高的多元醇，聚乳酸多元醇的加入会大大增加该一次性海绵的生物可降解性。采用本发明组分及方法制得的高吸血聚氨酯海绵，导液性好、吸速快、血液溶胀率低、血液反渗低、甚至降解性好，可用于一次性吸收用品领域，尤其适用于一次性血液吸收卫生用品领域，更优选用作卫生巾、医用敷料。
[0167]
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍，但应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。本领域技术人员可以理解，在本说明书的教导之下，可对本发明做出一些修改或调整。这些修改或调整也应当在本发明权利要求所限定的范围之内。

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