一种高品质间苯二胺的合成方法与流程

[0001]
本发明属于石油化工有机合成技术领域，具体涉及一种高品质间苯二胺的合成方法。


背景技术：

[0002]
间苯二胺为白色针状结晶，熔点为62-63℃，是已知的石油、染料、颜料、医药、农药、建筑辅料等相关领域用途极为广泛的大宗精细化学品。传统工艺采用苯作为起始原料，工艺过程涉及硝酸/硫酸强腐蚀性介质中的双次硝化反应，以及后续金属催化和/或高压加氢双次还原反应(铁粉还原或催化加氢、cn108164425、cn107540554)。间苯二胺传统后处理工艺，由于反应液含有大量难以处理的铁泥和废水，收率较低(约70％左右)，后处理复杂，且间苯二胺产品在生产过程中易氧化，产品纯度不高，高纯度高品质间苯二胺供不应求。


技术实现要素：

[0003]
针对现有技术的不足，本发明提供了一种高品质间苯二胺的合成方法，采用本发明获得的产品纯度高、收率高，后处理简单，成本低。
[0004]
本发明所述的一种高品质间苯二胺的合成方法，包括以下步骤：
[0005]
(1)将间苯二腈溶于二甲基亚砜中，向其中加入无水碳酸钠和双氧水，然后加入催化剂，60～80℃反应，反应完毕，经过滤、水洗得异邻苯二甲酰亚胺；
[0006]
(2)氮气保护下，将次氯酸钠溶解于水中，控住温度为-5-20℃，快速搅拌下加入异邻苯二甲酰亚胺，加毕，保温反应2h，然后再升温至40～50℃反应2～3h；
[0007]
(3)反应完毕，反应液调ph值为7.5～8.5，向其中加入抗氧剂，减压蒸馏，抽提，浓缩得间苯二胺。
[0008]
步骤(1)中，二甲基亚砜加入量为间苯二腈质量的10～15倍，无水碳酸钠为间苯二腈质量的5～10％。
[0009]
步骤(1)中，所述催化剂为mno2/sio2或au/tio2或raney-cu，催化剂的加入量为间苯二腈摩尔量的0.5％～2.0％。
[0010]
步骤(1)中，所述双氧水的质量分数为32％，以纯物质的摩尔比计，间苯二腈：h2o2＝1:1.2～1.3。
[0011]
步骤(2)中，水的质量为次氯酸钠质量的4.5～8.0倍。
[0012]
步骤(2)中，以摩尔比计，异邻苯二甲酰亚胺：次氯酸钠＝1:2.2-2.5。
[0013]
步骤(3)中，所述抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂bbmbp或cyanox2246或bht；以摩尔比计，抗氧剂：异邻苯二甲酰亚胺＝0.5-1:1。
[0014]
步骤(3)中，减压蒸馏后，釜底物采用有机溶剂抽提，有机溶剂用量为异邻苯二甲酰亚胺重量的3～7倍，均分成三次抽提。所述有机溶剂选自乙醇或二甲基亚砜或丙酮。
[0015]
与现有技术相比，本发明的有益效果为：合成工艺简单，后处理简单，有效解决了间苯二胺易氧化、品质不高的问题，收率达95％以上，纯度达99％以上，大大降低了生产成
本，满足市场对于高品质间苯二酚的需求。
具体实施方式
[0016]
为了更好的理解本发明的技术方案，以下通过实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容做进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明是对上述内容的限定。
[0017]
以下实施例中所提到的百分含量均为质量分数。
[0018]
实施例1
[0019]
128g间苯二腈溶于1280g二甲基亚砜中，向反应液一次加入无水碳酸钠12.8g、32％双氧水127.2g，然后加入au/tio2，au/tio2的加入量为间苯二腈摩尔量的0.5％，80℃催化水解反应4h后降温，反应液过滤、水洗得到纯品异邻苯二甲酰亚胺160.8g。
[0020]
氮气保护下，首先将160.4g次氯酸钠溶解于800g水中，快速搅拌下加入异邻苯二甲酰亚胺160.8g，控制加料温度为-5℃，加毕，保温反应2小时，再升温至50℃反应2h；
[0021]
反应完毕后降至常温，用盐酸调反应液ph＝7.5，同时加入抗氧剂bht 0.9mol，减压蒸馏除去水分，釜底用500g乙醇分三批抽提，乙醇抽提液浓缩得到灰白色产品间苯二胺104.8g，收率以间苯二腈计为97.0％，产品间苯二胺经气相色谱检测纯度为99.8％。
[0022]
实施例2
[0023]
128g间苯二腈溶于1280g二甲基亚砜中，向反应液一次加入无水碳酸钠12.8g、32％双氧水137.8g，然后加入mno2/sio2，mno2/sio2的加入量为间苯二腈摩尔量的0.5％，80℃催化水解反应5h后降温，反应液过滤、水洗得到纯品异邻苯二甲酰亚胺158.8g。
[0024]
氮气保护下，首先将180g次氯酸钠溶解于1400g水中，快速搅拌下加入异邻苯二甲酰亚胺158.8g，控制加料温度为20℃，加毕，保温反应2小时，再升温至50℃反应3h；
[0025]
反应完毕后降至常温，用盐酸调反应液ph＝8.5，同时加入抗氧剂bht 0.5mol，减压蒸馏除去水分，釜底用1000g乙醇分三批抽提，乙醇抽提液浓缩得到灰白色产品间苯二胺103.1g，收率以间苯二腈计为95.5％，产品间苯二胺经气相色谱检测纯度为99.7％。
[0026]
实施例3
[0027]
128g间苯二腈溶于1920g二甲基亚砜中，向反应液一次加入无水碳酸钠6.4g、32％双氧水128.4g，然后加入mno2/sio2，mno2/sio2的加入量为间苯二腈摩尔量的2.0％，60℃催化水解反应5h后降温，反应液过滤、水洗得到纯品异邻苯二甲酰亚胺159.8g。
[0028]
氮气保护下，首先将166.7g次氯酸钠溶解于1000g水中，快速搅拌下加入上述中间体异邻苯二甲酰亚胺159.8g，控制加料温度为-5℃，加毕，保温反应2小时，再升温至50℃反应2h；
[0029]
反应完毕后降至常温，用盐酸调反应液ph＝7.5，同时加入cyanox22460.6mol，减压蒸馏除去水分，釜底用800g乙醇分三批抽提，乙醇抽提液浓缩得到灰白色产品间苯二胺103.8g，收率以间苯二腈计为96.1％，产品间苯二胺经气相色谱检测纯度为99.5％。
[0030]
实施例4
[0031]
128g间苯二腈溶于1520g二甲基亚砜中，向反应液一次加入无水碳酸钠9g、32％双氧水130.6g，然后加入raney-cu，raney-cu的加入量为间苯二腈摩尔量的2.0％，60℃催化水解反应3h后降温，反应液过滤、水洗得到纯品异邻苯二甲酰亚胺161.8g。
[0032]
氮气保护下，首先将161.4g次氯酸钠溶解于1130g水中，快速搅拌下加入上述中间
体异邻苯二甲酰亚胺161.8g，控制加料温度为10℃，加毕，保温反应2小时，再升温至40℃反应3h；
[0033]
反应完毕后降至常温，用盐酸调反应液ph＝8.0，同时加入抗氧剂bbmbp 0.9mol，减压蒸馏除去水分，釜底用900g乙醇分三批抽提，乙醇抽提液浓缩得到灰白色产品间苯二胺104.4g，收率以间苯二腈计为96.7％，产品间苯二胺经气相色谱检测纯度为99.3％。
[0034]
实施例5
[0035]
128g间苯二腈溶于1660g二甲基亚砜中，向反应液一次加入无水碳酸钠10.2g、32％双氧水133.6g，然后加入au/tio2，au/tio2的加入量为间苯二腈摩尔量的2.0％，65℃催化水解反应3.5h后降温，反应液过滤、水洗得到纯品异邻苯二甲酰亚胺161.2g。
[0036]
氮气保护下，首先将182.7g次氯酸钠溶解于1000g水中，快速搅拌下加入上述中间体异邻苯二甲酰亚胺161.2g，控制加料温度为10℃，加毕，保温反应2小时，再升温至40℃反应2h；
[0037]
反应完毕后降至常温，用盐酸调反应液ph＝7.5，同时加入抗氧剂bbmbp 0.6mol，减压蒸馏除去水分，釜底用900g二甲基亚砜分三批抽提，二甲基亚砜抽提液浓缩得到灰白色产品间苯二胺103.8g，收率以间苯二腈计为96.1％，产品间苯二胺经气相色谱检测纯度为99.6％。
[0038]
实施例6
[0039]
128g间苯二腈溶于1600g二甲基亚砜中，向反应液一次加入无水碳酸钠9g、32％双氧水130.6g，然后加入raney-cu，raney-cu的加入量为间苯二腈摩尔量的1.0％，60℃催化水解反应3h后降温，反应液过滤、水洗得到纯品异邻苯二甲酰亚胺160.0g。
[0040]
氮气保护下，首先将181.4g次氯酸钠溶解于1000g水中，快速搅拌下加入上述中间体异邻苯二甲酰亚胺160.0g，控制加料温度为5℃，加毕，保温反应2小时，再升温至40℃反应3h；
[0041]
反应完毕后降至常温，用盐酸调反应液ph＝8.5，同时加入抗氧剂cyanox22460.9mol，减压蒸馏除去水分，釜底用1000g丙酮分三批抽提，丙酮抽提液浓缩得到灰白色产品间苯二胺104.2g，收率以间苯二腈计为96.5％，产品间苯二胺经气相色谱检测纯度为99.4％。

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