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您当前的位置： N-取代羰基氧烷基吡咯杀虫剂、杀螨剂和杀软体动物剂的制作方法
2021-02-01 16:02:26|
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起点商标网 专利名称：N-取代羰基氧烷基吡咯杀虫剂、杀螨剂和杀软体动物剂的制作方法
昆虫，蜱螨和软体动物损害正在生长和收成后的作物。仅在美国，农业作物必须与数千种昆虫和蜱螨抗争。相应地，人们进行研究以发明新的和更有效的杀虫剂，杀螨剂和杀软体动物剂以防治昆虫，蜱螨和软体动物并保护作物免受昆虫，蜱螨和软体动物的伤害。人们同样进行研究以发明新的杀虫剂和杀螨剂来克服几类杀虫剂和杀螨剂业已观察到的抗药性。
本发明描述了N-取代羰基氧烷基吡咯化合物，它们用作杀虫剂，杀螨剂和杀软体动物剂以防治昆虫、蜱螨和软体动物并保护作物免受昆虫，蜱螨和软体动物的伤害，是有用的。
本发明也涉及含有这些化合物的组合物和使用这些化合物及组合物的方法。已经发现，本发明的N-取代羰基氧烷基吡咯化合物和含有它们的组合物，是有利于防治昆虫，蜱螨和软体动物及保护作物免受昆虫，蜱螨和软体动物伤害的有效的杀虫剂，杀螨剂和杀软体动物剂。本发明的化合物对防治烟草夜蛾特别有用。
本发明提供了一种用于防治昆虫，蜱螨和软体动物的方法，该方法用杀虫的，杀螨的或杀软体动物的有效剂量的式I N-取代羰基氧烷基吡咯化合物与所述的昆虫，蜱螨和软体动物，它们的产卵场，摄食地或栖息地相接触。
本发明也提供了一种保护生长作物免受昆虫，蜱螨和软体动物伤害的方法，该方法对所述作物的叶部或它们生长的土壤或水中施用杀虫的，杀螨的或杀软体动物的有效量的式I N-取代羰基氧烷基吡咯化合物。
本发明的N-取代羰基氧烷基吡咯化合物具有式Ⅰ结构
其中W是CN，NO2，S(O)nCF2R1或
;
R1是H，F，Cl，Br，CF2H，CCl2H，CClFH，CF3或CCl3;
n是0，1或2的整数;
R2和R3分别是氢，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基，或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基基团;
X是卤素，CF3，CN，NO2，S(O)nCF2R1或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;
Y是卤素，CF3或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;
Z是氢，卤素或CF3;
R是氢或C1-C4烷基;
Q是被一个或多个C1-C6烷基基团、C2-C6链烯基基团，或被苯基上被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代，所任意取代的C3-C6环烷基，CR4R5C(O)R6，或CR4R5(O)A;
R4和R5分别是氢，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷基，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷氧基，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷硫基，被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基基团，或当R4与R5通过与它们相接的一个原子联在一起，可以形成以1-3个C1-C4烷基基团，C2-C6链烯基基团或苯基基团任意取代的一个C3-C6环烷基基团;
R6是C1-C4烷基或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基基团;
A是OR6或NR7R8;以及R7和R8分别是氢或C1-C4烷基。
本发明优选的N-取代羰基氧烷基吡咯化合物如下
W是CN，NO2，S(O)mCF2R1或
;
R1是H，F，Cl，Br，CF2H，CCl2H，CClFH，CF3或CCl3;
n是0，1或2的整数;
R2和R3分别是氢，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基，或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基基团;
X是卤素，CF3，CN，NO2，S(O)mCF2R1或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;
Y是卤素，CF3或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;
Z是氢，卤素或CF3;
R是氢或C1-C4烷基;以及Q是被一个或多个C1-C6烷基基团、C2-C6链烯基基团，或被苯基上被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代，更优选的式Ⅰ杀虫剂，杀螨剂和杀软体动物剂如下W是CN，NO2，S(O)mCF2R1或
;
R1是H，F，Cl，Br，CF2H，CCl2H，CClFH，CF3或CCl3;
n是0，1或2的整数;
R2和R3分别是氢，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基;
X是Cl，Br，CF3或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;
Y是Cl，Br，CF3或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;
Z是Cl，Br或CF3;
R是氢;以及Q是被一个或多个C1-C6烷基基团、C2-C6链烯基基团，或被苯基上被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代，所任意取代的C3-C6环烷基。
最优选的本发明N-取代羰基氧烷基吡咯化合物，即特别有效的杀虫剂，杀螨剂和杀软体动物剂为W是CNX是Cl，Br或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基Y是Cl，Br或CF3;
Z是Cl或Br;以及
Q是被一个或多个C1-C6烷基基团、C2-C6链烯基基团，或被苯基上被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代，所任意取代的C3-C6环烷基。
上述卤素例如是氟，氯，溴和碘。
已发现本发明的式Ⅰ化合物对于防治烟草夜蛾，亚热带粘虫，棉红蜘蛛和蛞蝓特别有用。
通式Ⅰ化合物可以如流程Ⅰ所示制备。
R9是被1-3个卤原子任意取代的C1-C6烷基，被1-2个卤原子，CN，NO2，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或CF3基团任意取代的苯基，2-或3-噻吩基或2-或3-糠基;
X1是Cl或Br;
而通式Ⅰ中W，X，Y，Z，R和Q如上所述。
在一种碱金属氢化物或碱金属C1-C6烷氧化物的存在下，将适当取代的吡咯化合物式Ⅱ与烷化剂式Ⅲ反应，以生成式Ⅳ的N-烷酰基氨甲基或N-芳酰基氨甲基吡咯，然后将所述的式Ⅳ氨甲基吡咯与过量的磷酰氯或磷酰溴反应以生成式Ⅴ的1-卤代甲基吡咯。在碱金属氢氧化物如氢氧化钠或钾的存在下，将所述的1-卤代甲基吡咯与式Ⅵ的羧酸反应，以生成所需的式ⅠN-取代羰基氧烷基吡咯化合物。
本发明的N-取代羰基氧烷基吡咯化合物对防治昆虫，蜱螨和软体动物是有效的。这些化合物对于保护作物的生长或收获免受昆虫、蜱螨和软体动物的损害同样有效。
本发明式Ⅰ化合物所防治的昆虫包括鳞翅目如烟草夜蛾，粉纹夜蛾，棉铃虫，甜菜夜蛾，亚热带粘虫和菜蛾;同翅目如蚜虫，叶蝉，飞虱和桔横粉虱;缨翅目如蓟马;鞘翅目如棉铃象甲，科罗拉多马铃薯甲虫，黄瓜十一星叶甲和芥菜甲虫;以及直翅目如蝗虫，蟋蟀，蚱蜢和德国小蠊。本发明的化合物所防治的蜱螨包括螨如棉红蜘蛛，朱砂叶螨，草地小爪螨，草莓螨，桔锈螨和Leprosis螨。本发明的化合物所防治的软体动物包括腹足钢如蜗牛，蛞蝓，海蚆和
。有利地，已经发现本发明的化合物对抗烟草夜蛾卵和三龄幼虫，亚热带粘虫，棉红蜘蛛和蛞蝓。
在实践中，当施用于植株，作物或所述作物生长的土壤以保护所述作物免受昆虫，蜱螨和软体动物的伤害时，通常分散于水或其它液态载体中约10ppm-10，000ppm，优选100ppm-约5，000ppm的式ⅠN-取代羰基氧烷基吡咯化合物是有效的。
当向植株的叶部和/或植株生长的土壤或水中施用足以提供约0.1-4.0kg/ha本发明式Ⅰ化合物活性组分的量，对于防治昆虫，蜱螨和软体动物，是有效的。
尽管当单独使用本发明的化合物对于防治昆虫，蜱螨和软体动物是有效的，它们也可与其它杀生物化学药品合用，包括其它杀虫剂，杀螨剂和杀软体动物剂。例如，本发明的式Ⅰ化合物可与合成除虫菊酯，磷酸酯类，氨基甲酸酯类，环二烯类，苏云金杆菌(Bt)的内毒素，甲脒类，酚锡化合物，氯化烃类，苯甲酰苯基脲及类似物联合而有效地使用。
本发明的化合物可配成剂型如可乳化的浓缩剂，可流动的浓缩剂，或可湿性粉剂，通常就地用水或其它适宜的极性溶剂稀释后，即可作稀释喷洒。所述化合物也可配方成干燥的紧实颗粒，颗粒剂，粉剂，粉状浓缩物，混悬浓缩剂，微粒乳剂及类似物，所有这些均施用至种子，土壤，水和/或叶部以提供所需的植株保护。这些剂型包括本发明的化合物，并混合有惰性，固态或液态稀释剂。
例如，可湿性粉剂，粉剂和粉状浓缩配方物的制备可通过将约25%-85%(重量)的式Ⅰ化合物与约75%-15%(重量)的固体稀释剂如膨润土，硅藻土，高岭土，硅镁土，或类似物，约1%-5%(重量)分散剂如木质素磺酸钠，和约1%-5%(重量)非离子表面活性剂如亲基苯氧基聚乙氧乙醇，壬基苯氧基聚乙氧乙醇或类似物，一起碾磨并混合。
一种典型的可乳化浓缩物的制备是通过将约15%-70%(重量)的N-取代羰基氧烷基吡咯化合物溶于约85%-30%(重量)的溶剂如异佛尔酮，甲苯，丁基溶纤剂，乙酸甲酯，丙二醇单甲基醚，或类似物，并在其中分散约1%-5%(重量)非离子表面活性剂如烷基苯氧基聚乙氧醇。
用本发明的式Ⅰ化合物防治陆栖腹足动物的一个特别有效的方法是，以诱饵配方物的形式提供活性的杀软体动物的物质。这些诱饵配方物可有很大的变化但通常含有约1%-20%(重量)的活性组分，约40%-50%(重量)的固态可食营养物，约5%-10%(重量)的碳水源如糖，糖蜜，玉米糠浆或类似物，其余为30%-50%(重量)的水或其它可消耗尽的液体。
为了便于进一步理解本发明，给出下列实施例以更具体地描述其细节。本发明并不由此而被限定。除非权项中明确表示。
实施例1环丙烷羧酸[3-溴代-5-(对-氯代苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯的制备
将4-溴代-1-溴代甲基-2-(对-氯代苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(2.21g，4.99mmol)加入至环丙烷甲酸(0.52g，6.04mmol)和氢氧化钠(0.24g，6.0mmol)于N，N-二甲基甲酰胺的混合物中。室温搅拌反应混合物过夜，用水稀释并用乙酸乙酯萃取。依次用水和盐水洗涤合并的有机萃取液，用MgSO4干燥并真空浓缩以得到棕色油。将该油状物与己烷共研以得到灰白色固体。自2-丙醇中将该固体重结晶，得到棕色针状结晶的标题产物(1.3g，mp122-123℃)。
使用基本相同的步骤，但使用适当取代的1-(卤代甲基)吡咯和羧酸，可得下列化合物
实施例2杀虫和杀螨作用评估下列实验显示了化合物作为杀虫剂和杀螨剂的效力。用待试化合物溶解或分散于50/50丙酮/水混合物的溶液进行评估。将足量待测化合物溶解或分散于所述丙酮/水混合物以提供下表Ⅰ所列的浓度。
在此所列的所有浓度均为活性组分。所有实验在实验室中保持约27℃进行。使用的评分系统如下评分系统0＝无效5＝56-65%杀死 1＝10-25%杀死6＝66-75%杀死 2＝26-35%杀死7＝76-85%杀死 3＝36-45%杀死8＝86-99%杀死 4＝46-55%杀死9＝100%杀死-＝没有评估在本评估中所用的待试昆虫和蜱螨种类，以及具体实验步骤，如下所述。
亚热带粘虫(Spodoptera eridania)三龄幼虫。
将长至7-8cm的一片雪豆叶浸入试验混悬液中，搅拌3秒钟后放入通风柜干燥。然后将该叶片放入在底部有一湿润滤纸和10条3龄毛虫的100X10mm陪替氏培养皿中。将该培养皿保存5天后，观察死率，进食的减少和任何正常蜕皮的干扰。
棉红蜘蛛(Tetranychus ruticae)(有机磷抗性系)挑选初生叶长至7-8cm的雪豆植株并使每坛中保留一棵植株。将从主株(main colony)切下一片叶子所切成小片放在试验植株的每一片叶子上。该工作在允许螨虫移至试验植株上并产卵的处理前约2小时进行。所切的小片大小可各不相同以得到每叶约100只螨。在处理时，将用于转移螨的小叶片移去并弃去。将感染了螨后的植株浸入试验配方物中3秒钟并伴有搅拌，放入通风柜干燥。保留植株2天后，估算成虫的杀死情况。
西部马铃薯叶蝉(Empoasca abrupta)成虫将约5cm长的雪豆叶浸入试验配方物3秒钟并伴有搅拌，放入通风柜干燥。将叶片放入底部有一湿润滤纸的100X10mm陪替氏培养皿中。在每一培养皿中加入约10只叶蝉成虫，保持3天后，计算死亡率。
3龄烟草夜蛾(Heliothis virenscens)将棉花子叶浸入试验配方物并在通风柜中干燥。干燥后，将每一子叶切成四瓣，并分别放入十片至装有一个5-7mm长齿芯制动的30ml塑料药杯中。在每只杯中放入一条3龄毛虫并在杯上盖上纸片盖。保持3天后，计算死亡率并估算进食减少的影响。
烟草夜蛾卵(Heliothis virenscens)在饲养地(rearing colony)在乳酪布上收集烟草夜蛾卵。将该干酪布切割成10mm-20mm的方块，每方块含50-100个卵。将每方块布浸入试验配方物中并放在分离的预先浸入试验配方物的棉花子叶上。进行干燥，并将其移入含有5cm长的湿润齿形棉油心的8盎司Dixie
杯(240ml，6cm高，顶部直径9.5cm，底部直径8cm)中，并盖上一个透明塑料盖。将其保留三天后计算死亡率。
3龄黄瓜十一星叶甲(Diabrotic undecimpunctata howardi)将1cc滑石细粉放入30ml敝口带螺旋盖的玻璃瓶中。将1ml合适的丙酮试验溶液用移液管移至滑石粉上，使每瓶含1.25mg活性组分。将瓶放在和风下吹直至丙酮蒸发。将干燥后的滑石粉疏松，加入1cc小米作为昆虫的食物，在每瓶中加入25ml湿土。将坛盖好，在一旋转混合器(Vortex Mixer)上将内容物彻底混合。接着，在每瓶中加入10条3龄黄瓜十一星甲幼虫，松松地盖上瓶盖以为幼虫提供气体交换。保留6天后，计算死亡率。丢失的幼虫则被认为死亡，因为它们很快腐烂而找不到了。在此试验中所用的浓度相应为约50Kg/ha。
上述评估中所得的数据列于表Ⅰ中。
实施例3环丙烷甲酸(2，3，5-三溴代-4-氰基吡咯-1-基)甲酯对于防治蛞蝓(Arion sbfuscus)的评估称取试验化合物并在丙酮中稀释以得到所需的浓度，将1.0ml每种试验溶液加入0.65g未加工过的(unprocessed)麸中。蒸发除去丙酮。诱饵组合物的制备是将上述处理过的未加工麸与0.35ml12%糖蜜混合。将由此制得的诱饵组合物放在1盎司瓶的盖中，然后将该盖放在衬有湿润滤纸的8盎司蜡纸杯的底部。然后在每杯中放入8条蛞蝓。在诱饵组合物中不含试验化合物的对照杯同样放入蛞蝓进行试验。每天检查试验对象，持续6天，记录进食和死亡率，所得的数据记录如下。
蛞蝓(Arion subfuscus)的死亡率(%诱饵)化合物 5.0% 1.0% 0.15环丙烷甲酸(2,3,5-三溴代-4-氰 75 100 88基吡咯1-基)甲酯
权利要求
1.一种以下列结构式为特征的化合物，
其特征在于其中W是CN，NO2，S(O)nCF2R1或
R1是H，F，Cl，Br，CF2H，CCl2H，CClFH，CF3或CCl3；n是0，1或2的整数；R2和R3分别是氢，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基，或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基；X是卤素，CF3，CN，NO2，S(O)nCF2R1或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基；Y是卤素，CF3或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基；Z是氢，卤素或CF3；R是氢或C1-C4烷基；Q是被一个或多个C1-C6烷基基团、C2-C6链烯基基团，或被苯基上被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代，所任意取代的C3-C6环烷基，CR4R5C(O)R6，或CR4R5C(O)A；R4和R5分别是氢，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷基，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷氧基，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷硫基，被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基基团；或当R4与R5通过与它们相接的一个原子联在一起，可以形成以1-3个C1-C4烷基基团，C2-C6链烯基基团或苯基基团任意取代的一个C3-C6环烷基基团；R6是C1-C4烷基或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基基团；A是OR6或NR7R8；以及R7和R8分别是氢或C1-C4烷基。
2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于其中Q是被一个或多个C1-C6烷基基团、C2-C6链烯基基团，或被苯基上被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代，所任意取代的C3-C6环烷基基团。
3.如权利要求3所述的化合物，其特征在于其中R2和R3分别是氢或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基;X是Cl，Br，CF3或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;Y是Cl，Br，CF3或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;Z是Cl，Br或CF3;以及R是氢。
4.如权利要求3所述的化合物，其特征在于其中W是CN;X是Cl，Br或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;Y是Cl，Br，或CF3;以及Z是Cl或Br。
5.如权利要求1所述的化合物，其特征在于它们选自环丙烷甲酸[3-氯代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;1-甲基环丙烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环己烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;1-苯基环丙烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[2，3-二氯代-4-氰基-5-(α，α，α-三氟代-对-甲苯基)吡咯-1-基]甲酯;和环丙烷甲酸[2，3，5-三溴代-4-氰基吡咯-1-基]甲酯。
6.一种用于防治昆虫，蜱螨和软体动物的方法，其特征在于将所述的昆虫，蜱螨和软体动物的产卵场，摄食地或栖息地与杀虫，杀螨或杀软体动物有效量的具下式结构的化合物相接触
其中
R1是H，F，Cl，Br，CF2H，CCl2H，CClFH，CF3或CCl3;n是0，1或2的整数;R2和R3分别是氢，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基，或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;X是卤素，CF3，CN，NO2，S(O)nCF2R1或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;Y是卤素，CF3或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;Z是氢，卤素或CF3;R是氢或C1-C4烷基;Q是被一个或多个C1-C6烷基基团、C2-C6链烯基基团，或被苯基上被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代，所任意取代的C3-C6环烷基，CR4R5C(O)R6，或CR4R5C(O)A;R4和R5分别是氢，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷基，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷氧基，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷硫基，被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基基团;或当R4与R5通过与它们相接的一个原子联在一起，可以形成以1-3个C1-C4烷基基团，C2-C6链烯基基团或苯基基团任意取代的一个C3-C6环烷基基团;R6是C1-C4烷基或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基基团;A是OR6或NR7R8;以及R7和R8分别是氢或C1-C4烷基。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于其中化合物选自环丙烷甲酸[3-氯代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;1-甲基环丙烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环己烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;1-苯基环丙烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[2，3-二氯代-4-氰基-5-(α，α，α-三氟代-对-甲苯基)吡咯-1-基]甲酯;2-苯基环丙烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环己烷甲酸[2，3-三溴代-4-氰基-5-(α，α，α-三氟代-对-甲苯己)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[2，3，5-三溴代-4-氰基吡咯-1-基]甲酯;环丁烷甲酸[3-氯代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[3-溴代-5-氯代-4-氰基-2-(3，4-二氯苯基)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[3-氯代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;和2，2-二甲基-3-(2-甲基丙烯基)环丙烷甲酸[3-氯代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯。
8.一种用于保护生长植株免受昆虫，蜱螨和软体动物伤害的方法，其特征在于对所述的植株的叶部或它们生长的土壤或水施用杀虫，杀螨或杀软体动物有效量的具下式结构的化合物
其中W，X，Y，Z，R和Q如权利要求6所述。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于其中化合物选自环丙烷甲酸[3-氯代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;1-甲基环丙烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环己烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;1-苯基环丙烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[2，3-二氯代-4-氰基-5-(α，α，α-三氟代-对-甲苯基)吡咯-1-基]甲酯;2-苯基环丙烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环己烷甲酸[2，3-三溴代-4-氰基-5-(α，α，α-三氟代-对-甲苯己)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[2，3，5-三溴代-4-氰基吡咯-1-基]甲酯;环丁烷甲酸[3-氯代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[3-溴代-5-氯代-4-氰基-2-(3，4-二氯苯基)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[3-氯代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;和2，2-二甲基-3-(2-甲基丙烯基)环丙烷甲酸[3-氯代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯。
10.一种用于防治昆虫，蜱螨和软体动物的组合物，其特征在于包括农艺上可接受的载体和杀虫，杀螨和杀软体动物有效量的具有下式结构的化合物
其中W，X，Y，Z，R和Q如权利要求1所述。
全文摘要
本发明提供了式(I)N-取代羰基氧烷基吡咯化合物及其用于防治昆虫、蜱螨和软体动物。进而提供了含有这些化合物的组合物及保护植株免受昆虫、蜱螨和软体动物伤害的方法。
文档编号C07D207/42GK1087082SQ93108138
公开日1994年5月25日 申请日期1993年6月30日 优先权日1992年10月27日
发明者D·G·库恩, S·F·多纳凡, J·A·弗奇 申请人:美国氰胺公司
昆虫，蜱螨和软体动物损害正在生长和收成后的作物。仅在美国，农业作物必须与数千种昆虫和蜱螨抗争。相应地，人们进行研究以发明新的和更有效的杀虫剂，杀螨剂和杀软体动物剂以防治昆虫，蜱螨和软体动物并保护作物免受昆虫，蜱螨和软体动物的伤害。人们同样进行研究以发明新的杀虫剂和杀螨剂来克服几类杀虫剂和杀螨剂业已观察到的抗药性。
本发明描述了N-取代羰基氧烷基吡咯化合物，它们用作杀虫剂，杀螨剂和杀软体动物剂以防治昆虫、蜱螨和软体动物并保护作物免受昆虫，蜱螨和软体动物的伤害，是有用的。
本发明也涉及含有这些化合物的组合物和使用这些化合物及组合物的方法。已经发现，本发明的N-取代羰基氧烷基吡咯化合物和含有它们的组合物，是有利于防治昆虫，蜱螨和软体动物及保护作物免受昆虫，蜱螨和软体动物伤害的有效的杀虫剂，杀螨剂和杀软体动物剂。本发明的化合物对防治烟草夜蛾特别有用。
本发明提供了一种用于防治昆虫，蜱螨和软体动物的方法，该方法用杀虫的，杀螨的或杀软体动物的有效剂量的式I N-取代羰基氧烷基吡咯化合物与所述的昆虫，蜱螨和软体动物，它们的产卵场，摄食地或栖息地相接触。
本发明也提供了一种保护生长作物免受昆虫，蜱螨和软体动物伤害的方法，该方法对所述作物的叶部或它们生长的土壤或水中施用杀虫的，杀螨的或杀软体动物的有效量的式I N-取代羰基氧烷基吡咯化合物。
本发明的N-取代羰基氧烷基吡咯化合物具有式Ⅰ结构
其中W是CN，NO2，S(O)nCF2R1或
;
R1是H，F，Cl，Br，CF2H，CCl2H，CClFH，CF3或CCl3;
n是0，1或2的整数;
R2和R3分别是氢，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基，或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基基团;
X是卤素，CF3，CN，NO2，S(O)nCF2R1或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;
Y是卤素，CF3或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;
Z是氢，卤素或CF3;
R是氢或C1-C4烷基;
Q是被一个或多个C1-C6烷基基团、C2-C6链烯基基团，或被苯基上被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代，所任意取代的C3-C6环烷基，CR4R5C(O)R6，或CR4R5(O)A;
R4和R5分别是氢，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷基，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷氧基，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷硫基，被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基基团，或当R4与R5通过与它们相接的一个原子联在一起，可以形成以1-3个C1-C4烷基基团，C2-C6链烯基基团或苯基基团任意取代的一个C3-C6环烷基基团;
R6是C1-C4烷基或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基基团;
A是OR6或NR7R8;以及R7和R8分别是氢或C1-C4烷基。
本发明优选的N-取代羰基氧烷基吡咯化合物如下
W是CN，NO2，S(O)mCF2R1或
;
R1是H，F，Cl，Br，CF2H，CCl2H，CClFH，CF3或CCl3;
n是0，1或2的整数;
R2和R3分别是氢，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基，或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基基团;
X是卤素，CF3，CN，NO2，S(O)mCF2R1或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;
Y是卤素，CF3或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;
Z是氢，卤素或CF3;
R是氢或C1-C4烷基;以及Q是被一个或多个C1-C6烷基基团、C2-C6链烯基基团，或被苯基上被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代，更优选的式Ⅰ杀虫剂，杀螨剂和杀软体动物剂如下W是CN，NO2，S(O)mCF2R1或
;
R1是H，F，Cl，Br，CF2H，CCl2H，CClFH，CF3或CCl3;
n是0，1或2的整数;
R2和R3分别是氢，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基;
X是Cl，Br，CF3或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;
Y是Cl，Br，CF3或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;
Z是Cl，Br或CF3;
R是氢;以及Q是被一个或多个C1-C6烷基基团、C2-C6链烯基基团，或被苯基上被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代，所任意取代的C3-C6环烷基。
最优选的本发明N-取代羰基氧烷基吡咯化合物，即特别有效的杀虫剂，杀螨剂和杀软体动物剂为W是CNX是Cl，Br或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基Y是Cl，Br或CF3;
Z是Cl或Br;以及
Q是被一个或多个C1-C6烷基基团、C2-C6链烯基基团，或被苯基上被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代，所任意取代的C3-C6环烷基。
上述卤素例如是氟，氯，溴和碘。
已发现本发明的式Ⅰ化合物对于防治烟草夜蛾，亚热带粘虫，棉红蜘蛛和蛞蝓特别有用。
通式Ⅰ化合物可以如流程Ⅰ所示制备。
R9是被1-3个卤原子任意取代的C1-C6烷基，被1-2个卤原子，CN，NO2，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或CF3基团任意取代的苯基，2-或3-噻吩基或2-或3-糠基;
X1是Cl或Br;
而通式Ⅰ中W，X，Y，Z，R和Q如上所述。
在一种碱金属氢化物或碱金属C1-C6烷氧化物的存在下，将适当取代的吡咯化合物式Ⅱ与烷化剂式Ⅲ反应，以生成式Ⅳ的N-烷酰基氨甲基或N-芳酰基氨甲基吡咯，然后将所述的式Ⅳ氨甲基吡咯与过量的磷酰氯或磷酰溴反应以生成式Ⅴ的1-卤代甲基吡咯。在碱金属氢氧化物如氢氧化钠或钾的存在下，将所述的1-卤代甲基吡咯与式Ⅵ的羧酸反应，以生成所需的式ⅠN-取代羰基氧烷基吡咯化合物。
本发明的N-取代羰基氧烷基吡咯化合物对防治昆虫，蜱螨和软体动物是有效的。这些化合物对于保护作物的生长或收获免受昆虫、蜱螨和软体动物的损害同样有效。
本发明式Ⅰ化合物所防治的昆虫包括鳞翅目如烟草夜蛾，粉纹夜蛾，棉铃虫，甜菜夜蛾，亚热带粘虫和菜蛾;同翅目如蚜虫，叶蝉，飞虱和桔横粉虱;缨翅目如蓟马;鞘翅目如棉铃象甲，科罗拉多马铃薯甲虫，黄瓜十一星叶甲和芥菜甲虫;以及直翅目如蝗虫，蟋蟀，蚱蜢和德国小蠊。本发明的化合物所防治的蜱螨包括螨如棉红蜘蛛，朱砂叶螨，草地小爪螨，草莓螨，桔锈螨和Leprosis螨。本发明的化合物所防治的软体动物包括腹足钢如蜗牛，蛞蝓，海蚆和
。有利地，已经发现本发明的化合物对抗烟草夜蛾卵和三龄幼虫，亚热带粘虫，棉红蜘蛛和蛞蝓。
在实践中，当施用于植株，作物或所述作物生长的土壤以保护所述作物免受昆虫，蜱螨和软体动物的伤害时，通常分散于水或其它液态载体中约10ppm-10，000ppm，优选100ppm-约5，000ppm的式ⅠN-取代羰基氧烷基吡咯化合物是有效的。
当向植株的叶部和/或植株生长的土壤或水中施用足以提供约0.1-4.0kg/ha本发明式Ⅰ化合物活性组分的量，对于防治昆虫，蜱螨和软体动物，是有效的。
尽管当单独使用本发明的化合物对于防治昆虫，蜱螨和软体动物是有效的，它们也可与其它杀生物化学药品合用，包括其它杀虫剂，杀螨剂和杀软体动物剂。例如，本发明的式Ⅰ化合物可与合成除虫菊酯，磷酸酯类，氨基甲酸酯类，环二烯类，苏云金杆菌(Bt)的内毒素，甲脒类，酚锡化合物，氯化烃类，苯甲酰苯基脲及类似物联合而有效地使用。
本发明的化合物可配成剂型如可乳化的浓缩剂，可流动的浓缩剂，或可湿性粉剂，通常就地用水或其它适宜的极性溶剂稀释后，即可作稀释喷洒。所述化合物也可配方成干燥的紧实颗粒，颗粒剂，粉剂，粉状浓缩物，混悬浓缩剂，微粒乳剂及类似物，所有这些均施用至种子，土壤，水和/或叶部以提供所需的植株保护。这些剂型包括本发明的化合物，并混合有惰性，固态或液态稀释剂。
例如，可湿性粉剂，粉剂和粉状浓缩配方物的制备可通过将约25%-85%(重量)的式Ⅰ化合物与约75%-15%(重量)的固体稀释剂如膨润土，硅藻土，高岭土，硅镁土，或类似物，约1%-5%(重量)分散剂如木质素磺酸钠，和约1%-5%(重量)非离子表面活性剂如亲基苯氧基聚乙氧乙醇，壬基苯氧基聚乙氧乙醇或类似物，一起碾磨并混合。
一种典型的可乳化浓缩物的制备是通过将约15%-70%(重量)的N-取代羰基氧烷基吡咯化合物溶于约85%-30%(重量)的溶剂如异佛尔酮，甲苯，丁基溶纤剂，乙酸甲酯，丙二醇单甲基醚，或类似物，并在其中分散约1%-5%(重量)非离子表面活性剂如烷基苯氧基聚乙氧醇。
用本发明的式Ⅰ化合物防治陆栖腹足动物的一个特别有效的方法是，以诱饵配方物的形式提供活性的杀软体动物的物质。这些诱饵配方物可有很大的变化但通常含有约1%-20%(重量)的活性组分，约40%-50%(重量)的固态可食营养物，约5%-10%(重量)的碳水源如糖，糖蜜，玉米糠浆或类似物，其余为30%-50%(重量)的水或其它可消耗尽的液体。
为了便于进一步理解本发明，给出下列实施例以更具体地描述其细节。本发明并不由此而被限定。除非权项中明确表示。
实施例1环丙烷羧酸[3-溴代-5-(对-氯代苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯的制备
将4-溴代-1-溴代甲基-2-(对-氯代苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈(2.21g，4.99mmol)加入至环丙烷甲酸(0.52g，6.04mmol)和氢氧化钠(0.24g，6.0mmol)于N，N-二甲基甲酰胺的混合物中。室温搅拌反应混合物过夜，用水稀释并用乙酸乙酯萃取。依次用水和盐水洗涤合并的有机萃取液，用MgSO4干燥并真空浓缩以得到棕色油。将该油状物与己烷共研以得到灰白色固体。自2-丙醇中将该固体重结晶，得到棕色针状结晶的标题产物(1.3g，mp122-123℃)。
使用基本相同的步骤，但使用适当取代的1-(卤代甲基)吡咯和羧酸，可得下列化合物
实施例2杀虫和杀螨作用评估下列实验显示了化合物作为杀虫剂和杀螨剂的效力。用待试化合物溶解或分散于50/50丙酮/水混合物的溶液进行评估。将足量待测化合物溶解或分散于所述丙酮/水混合物以提供下表Ⅰ所列的浓度。
在此所列的所有浓度均为活性组分。所有实验在实验室中保持约27℃进行。使用的评分系统如下评分系统0＝无效5＝56-65%杀死 1＝10-25%杀死6＝66-75%杀死 2＝26-35%杀死7＝76-85%杀死 3＝36-45%杀死8＝86-99%杀死 4＝46-55%杀死9＝100%杀死-＝没有评估在本评估中所用的待试昆虫和蜱螨种类，以及具体实验步骤，如下所述。
亚热带粘虫(Spodoptera eridania)三龄幼虫。
将长至7-8cm的一片雪豆叶浸入试验混悬液中，搅拌3秒钟后放入通风柜干燥。然后将该叶片放入在底部有一湿润滤纸和10条3龄毛虫的100X10mm陪替氏培养皿中。将该培养皿保存5天后，观察死率，进食的减少和任何正常蜕皮的干扰。
棉红蜘蛛(Tetranychus ruticae)(有机磷抗性系)挑选初生叶长至7-8cm的雪豆植株并使每坛中保留一棵植株。将从主株(main colony)切下一片叶子所切成小片放在试验植株的每一片叶子上。该工作在允许螨虫移至试验植株上并产卵的处理前约2小时进行。所切的小片大小可各不相同以得到每叶约100只螨。在处理时，将用于转移螨的小叶片移去并弃去。将感染了螨后的植株浸入试验配方物中3秒钟并伴有搅拌，放入通风柜干燥。保留植株2天后，估算成虫的杀死情况。
西部马铃薯叶蝉(Empoasca abrupta)成虫将约5cm长的雪豆叶浸入试验配方物3秒钟并伴有搅拌，放入通风柜干燥。将叶片放入底部有一湿润滤纸的100X10mm陪替氏培养皿中。在每一培养皿中加入约10只叶蝉成虫，保持3天后，计算死亡率。
3龄烟草夜蛾(Heliothis virenscens)将棉花子叶浸入试验配方物并在通风柜中干燥。干燥后，将每一子叶切成四瓣，并分别放入十片至装有一个5-7mm长齿芯制动的30ml塑料药杯中。在每只杯中放入一条3龄毛虫并在杯上盖上纸片盖。保持3天后，计算死亡率并估算进食减少的影响。
烟草夜蛾卵(Heliothis virenscens)在饲养地(rearing colony)在乳酪布上收集烟草夜蛾卵。将该干酪布切割成10mm-20mm的方块，每方块含50-100个卵。将每方块布浸入试验配方物中并放在分离的预先浸入试验配方物的棉花子叶上。进行干燥，并将其移入含有5cm长的湿润齿形棉油心的8盎司Dixie
杯(240ml，6cm高，顶部直径9.5cm，底部直径8cm)中，并盖上一个透明塑料盖。将其保留三天后计算死亡率。
3龄黄瓜十一星叶甲(Diabrotic undecimpunctata howardi)将1cc滑石细粉放入30ml敝口带螺旋盖的玻璃瓶中。将1ml合适的丙酮试验溶液用移液管移至滑石粉上，使每瓶含1.25mg活性组分。将瓶放在和风下吹直至丙酮蒸发。将干燥后的滑石粉疏松，加入1cc小米作为昆虫的食物，在每瓶中加入25ml湿土。将坛盖好，在一旋转混合器(Vortex Mixer)上将内容物彻底混合。接着，在每瓶中加入10条3龄黄瓜十一星甲幼虫，松松地盖上瓶盖以为幼虫提供气体交换。保留6天后，计算死亡率。丢失的幼虫则被认为死亡，因为它们很快腐烂而找不到了。在此试验中所用的浓度相应为约50Kg/ha。
上述评估中所得的数据列于表Ⅰ中。
实施例3环丙烷甲酸(2，3，5-三溴代-4-氰基吡咯-1-基)甲酯对于防治蛞蝓(Arion sbfuscus)的评估称取试验化合物并在丙酮中稀释以得到所需的浓度，将1.0ml每种试验溶液加入0.65g未加工过的(unprocessed)麸中。蒸发除去丙酮。诱饵组合物的制备是将上述处理过的未加工麸与0.35ml12%糖蜜混合。将由此制得的诱饵组合物放在1盎司瓶的盖中，然后将该盖放在衬有湿润滤纸的8盎司蜡纸杯的底部。然后在每杯中放入8条蛞蝓。在诱饵组合物中不含试验化合物的对照杯同样放入蛞蝓进行试验。每天检查试验对象，持续6天，记录进食和死亡率，所得的数据记录如下。
蛞蝓(Arion subfuscus)的死亡率(%诱饵)化合物 5.0% 1.0% 0.15环丙烷甲酸(2,3,5-三溴代-4-氰 75 100 88基吡咯1-基)甲酯
权利要求
1.一种以下列结构式为特征的化合物，
其特征在于其中W是CN，NO2，S(O)nCF2R1或
R1是H，F，Cl，Br，CF2H，CCl2H，CClFH，CF3或CCl3；n是0，1或2的整数；R2和R3分别是氢，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基，或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基；X是卤素，CF3，CN，NO2，S(O)nCF2R1或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基；Y是卤素，CF3或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基；Z是氢，卤素或CF3；R是氢或C1-C4烷基；Q是被一个或多个C1-C6烷基基团、C2-C6链烯基基团，或被苯基上被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代，所任意取代的C3-C6环烷基，CR4R5C(O)R6，或CR4R5C(O)A；R4和R5分别是氢，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷基，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷氧基，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷硫基，被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基基团；或当R4与R5通过与它们相接的一个原子联在一起，可以形成以1-3个C1-C4烷基基团，C2-C6链烯基基团或苯基基团任意取代的一个C3-C6环烷基基团；R6是C1-C4烷基或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基基团；A是OR6或NR7R8；以及R7和R8分别是氢或C1-C4烷基。
2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于其中Q是被一个或多个C1-C6烷基基团、C2-C6链烯基基团，或被苯基上被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代，所任意取代的C3-C6环烷基基团。
3.如权利要求3所述的化合物，其特征在于其中R2和R3分别是氢或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基;X是Cl，Br，CF3或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;Y是Cl，Br，CF3或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;Z是Cl，Br或CF3;以及R是氢。
4.如权利要求3所述的化合物，其特征在于其中W是CN;X是Cl，Br或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;Y是Cl，Br，或CF3;以及Z是Cl或Br。
5.如权利要求1所述的化合物，其特征在于它们选自环丙烷甲酸[3-氯代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;1-甲基环丙烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环己烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;1-苯基环丙烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[2，3-二氯代-4-氰基-5-(α，α，α-三氟代-对-甲苯基)吡咯-1-基]甲酯;和环丙烷甲酸[2，3，5-三溴代-4-氰基吡咯-1-基]甲酯。
6.一种用于防治昆虫，蜱螨和软体动物的方法，其特征在于将所述的昆虫，蜱螨和软体动物的产卵场，摄食地或栖息地与杀虫，杀螨或杀软体动物有效量的具下式结构的化合物相接触
其中
R1是H，F，Cl，Br，CF2H，CCl2H，CClFH，CF3或CCl3;n是0，1或2的整数;R2和R3分别是氢，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基，或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;X是卤素，CF3，CN，NO2，S(O)nCF2R1或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;Y是卤素，CF3或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基;Z是氢，卤素或CF3;R是氢或C1-C4烷基;Q是被一个或多个C1-C6烷基基团、C2-C6链烯基基团，或被苯基上被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团、或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代，所任意取代的C3-C6环烷基，CR4R5C(O)R6，或CR4R5C(O)A;R4和R5分别是氢，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷基，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷氧基，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷硫基，被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基基团;或当R4与R5通过与它们相接的一个原子联在一起，可以形成以1-3个C1-C4烷基基团，C2-C6链烯基基团或苯基基团任意取代的一个C3-C6环烷基基团;R6是C1-C4烷基或被一个或多个卤原子、NO2基团、CN基团，被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷基基团，或被一个或多个卤原子任意取代的C1-C4烷氧基基团，所任意取代的苯基基团;A是OR6或NR7R8;以及R7和R8分别是氢或C1-C4烷基。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于其中化合物选自环丙烷甲酸[3-氯代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;1-甲基环丙烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环己烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;1-苯基环丙烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[2，3-二氯代-4-氰基-5-(α，α，α-三氟代-对-甲苯基)吡咯-1-基]甲酯;2-苯基环丙烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环己烷甲酸[2，3-三溴代-4-氰基-5-(α，α，α-三氟代-对-甲苯己)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[2，3，5-三溴代-4-氰基吡咯-1-基]甲酯;环丁烷甲酸[3-氯代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[3-溴代-5-氯代-4-氰基-2-(3，4-二氯苯基)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[3-氯代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;和2，2-二甲基-3-(2-甲基丙烯基)环丙烷甲酸[3-氯代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯。
8.一种用于保护生长植株免受昆虫，蜱螨和软体动物伤害的方法，其特征在于对所述的植株的叶部或它们生长的土壤或水施用杀虫，杀螨或杀软体动物有效量的具下式结构的化合物
其中W，X，Y，Z，R和Q如权利要求6所述。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于其中化合物选自环丙烷甲酸[3-氯代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;1-甲基环丙烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环己烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;1-苯基环丙烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[2，3-二氯代-4-氰基-5-(α，α，α-三氟代-对-甲苯基)吡咯-1-基]甲酯;2-苯基环丙烷甲酸[3-溴代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环己烷甲酸[2，3-三溴代-4-氰基-5-(α，α，α-三氟代-对-甲苯己)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[2，3，5-三溴代-4-氰基吡咯-1-基]甲酯;环丁烷甲酸[3-氯代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[3-溴代-5-氯代-4-氰基-2-(3，4-二氯苯基)吡咯-1-基]甲酯;环丙烷甲酸[3-氯代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯;和2，2-二甲基-3-(2-甲基丙烯基)环丙烷甲酸[3-氯代-5-(对-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-基]甲酯。
10.一种用于防治昆虫，蜱螨和软体动物的组合物，其特征在于包括农艺上可接受的载体和杀虫，杀螨和杀软体动物有效量的具有下式结构的化合物
其中W，X，Y，Z，R和Q如权利要求1所述。
全文摘要
本发明提供了式(I)N-取代羰基氧烷基吡咯化合物及其用于防治昆虫、蜱螨和软体动物。进而提供了含有这些化合物的组合物及保护植株免受昆虫、蜱螨和软体动物伤害的方法。
文档编号C07D207/42GK1087082SQ93108138
公开日1994年5月25日 申请日期1993年6月30日 优先权日1992年10月27日
发明者D·G·库恩, S·F·多纳凡, J·A·弗奇 申请人:美国氰胺公司
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