脂环族磷脂酶a的制作方法

专利名称：脂环族磷脂酶a的制作方法
本涉及是1993年6月16日递交的共同未决美国专利申请08/079，072的部分继续申请。
本发明涉及的是具有磷脂酶A2(PLA2)抑制剂活性的化合物。PLA2是一种钙依赖性酶，它切割磷脂的sn-2酰基键，产生花生四烯酸和溶血磷脂(H.Van den Bosch et al.in Biochim.Biophys.Acta 1980，604，191)。这两种反应均可用作生物合成炎性介质的起始点。花生四烯酸一旦释放，即被环氧酶和脂氧酶等酶迅速代谢，产生熟知的发炎介质前列腺素和白细胞三烯(leukotriene)(P.Davies and D.E.MacIntyre in"InflammationBasic Principles and Clinical Correlates"，2nd Ed.，J.I.Callin，I.M.Goldstein and R.Snyderman，Eds，Raven Press，LtdNew York，1992;Chapter 7;B.K.Lam and K.F.Austen in "InflammationBasic Principles and Clinical Correlates"，2nd Ed.J.I.Gallin，I.M.Goldstein，and R.Snyderman，Eds，Raven Press，LtdNew York，1992;Chapter 8)。溶血磷脂可被某些类型的细胞利用，产生血小板激活因子(PAF)，即另一种有效的发炎介质(G.A. Zimmerman，S.M.Prescott，and T.M McIntyre in"InflammationBasic Principles and Clinical Correlates"，2nd Ed.J.I.Gallin，I.M.Goldstein，and R.Snyderman，Eds，Raven Press，LtdNew York，1992;Chapter 9)。PLA2在炎性疾病中的作用已有描述(P.Vadas and W.Pruzanski in Laboratory Investigation，1986，55，391-404;W.Pruzanski，E.Bogoch，M.Wloch，and P.Vadas in Journal of Rheumatology，1991，18，117-119;W.Pruzanski，K.Scott，G.Smith，I.Rajkovic，E.Stefanski，and P.Vadas in Inflammation，1992，16，451-457;W.Pruzanski，D.W.Wilmore，A.Suffredini，G.D.Martich，A.G.D.Hoffman，I.L.Browning，E.Stefanski，B.Sternby，and P.Vadas in Inflammation，1992，16，561-570;J.M.Gronroos and T.J.Nevalainen in Digestion，1992，52，232-236)。由于PLA2是导致前列腺素和白细胞三烯及PAF释放途径中的关键酶，因此抑制该酶也就成为预防、消除或改善炎症的一种合适方法。
美国专利5，141，959公开了具有类似活性的化合物，该文献并入本文以作参考。该专利公开了结构式A化合物
其中Ra为CH＝CY-C(CH3)＝CHX，其中X和Y不同并选自COORb和 其中Rb和Rc各自独立地为H或C1-6烷基。
本申请人已发现了式Ⅰ新化合物 其中C2和C3之间和/或C4和C5之间的连键不饱和;
X＝COOH，H，F，Cl，Br，I，COOR″，CONH2，COR′″，CHO，CH2OH，CH2OR′″，OH，OR′″，CF3，C1-6烷基，C1-6链烯基，C1-6卤代烷基，NO2，P(O)(OH)2，SO2H，或SO3H;
R＝取代或未取代烷基，芳基，芳烷基，链烯基，或芳基链烯基，条件是每一基团有6个或多个碳原子(优选6-30个碳原子)，且R不为 R′＝H或C1-6烷基;
R″＝H，C1-6烷基，C(R3)2OC(O)R4，CH2CH2NR5R6，CH2CH2CH2NR5R6，CH2C(O)N(R6)2，或产生生理上可水解的酯的其它基团;
R′″＝C1-6烷基;
R3＝H，CH3，C2H5，CH3CH2CH2(R3相同或不同);
R4＝C6-12芳基，C1-7直链、支链或环烷基，或C1-7直链、支链或环烷氧基;
R5＝R6，或与R6连接为C3-C6环烷基，或-CH2CH2OCH2CH2-基团;
R6＝C1-3烷基。
这些化合物、其几何异构体以及其药用盐显示出PLA2抑制作用，具有显著的消炎作用。
该新化合物及其异构体和衍生物可与药用载体和其它赋形剂结合，用于制备可优选通过表皮或口服途径给药的配方。
本发明涉及新的化合物以及这些化合物、其异构体或其可作药用的衍生物在用于治疗炎症的方法及组合物中的应用。
除非另外说明，这里所有的百分数均是按组合物总重量计的重量百分数。
本发明的化合物均符合式Ⅰ 其中C2和C3之间和/或C4和C5之间的键为不饱和键;
X＝COOH，H，F，Cl，Br，I，COOR″，CONH2，COR′″，CHO，CH2OH，CH2OR′″，OH，OR′″，CF3，C1-6烷基，C1-6链烯基，C1-6卤代烷基，NO2，P(O)(OH)2，SO2H或SO3H;
R＝取代或未取代烷基，芳基，芳烷基，链烯基或芳基链烯基，条件是每一基团必须有6个或6个以上的碳原子(优选6-30个碳原子)，且R不为 R′＝H或C1-6烷基;
R″＝H，C1-6烷基，C(R3)2OC(O)R4，
CH2CH2NR5R6，CH2CH2CH2NR5R6，CH2C(O)N(R6)2，或产生生理上可水解的酯的其它基团R′″＝C1-6烷基;
R3＝H，CH3，C2H5，CH3CH2CH2(各R3可相同或不同);
R4＝C6-12芳基，C1-7直链、支链或环状烷基，或C1-7直链、支链或环状烷氧基;
R5＝R6，或与R6连接为C3-6环烷基或-CH2CH2OCH2CH2-基团;
R6＝C1-3烷基。
X优选为H，COOH，F，CF3，COOR″或CONH2。
在优选实施方案中，C4位苯环上具有间位X取代基。R为所述取代或未取代基团。当R被取代时，取代基可为OH、C1-12烷氧基、C1-12链烯氧基、C1-12环烷基、C1-12卤代苯基烷氧基、C1-12羟烷基或金刚烷基。R可带有1-6个取代基，该取代基为氢以外的基团。优选R为表1和2所列基团。
对于“6个或更多个”碳原子，申请人意指6-30，优选14-30个碳原子。
R′可为H或C1-6烷基，但优选为H或CH3。
R″优选为H。
“卤素”意指Br、Cl、F或I。
当R3、R5和R6为独立基团(即彼此不相连)时，可相同或不同。
本发明化合物优选符合下面的式IA、IB、IC或((具有试验化合物的CPM)-(本底))/((无试验化合物的CPM)-(本底)) )×100表1-6给出了IA至ID化合物的生物学活性。这些化合物是PLA2的有效抑制剂。

表1结构11化合物(IA)的生物学数据







配方组合物或配方可含有一种或多种化合物本身。它们也可含有其异构体和/或可作药用的衍生物或类似物，如水合物，盐(如琥珀酸盐、乙酸盐、盐酸盐、碱金属盐、铵盐、季烷基铵盐等)。金属盐的例子有钾盐和钠盐。铵盐和季烷基铵盐包括得自三乙醇胺、N-甲基葡糖胺、三(羟甲基)氨基甲烷和L-赖氨酸的盐。
这类配方中活性成分或本发明化合物的浓度一般为约0.005-10.0wt%，优选0.01-5wt%。
可使用载体、着色剂、香料、赋形剂、稳定剂、流动控制剂和其它可作药用的赋形剂等添加剂。另外，也可包括一种或多种其它活性成分。
添加剂(本发明化合物以外的成分)的浓度一般为约90～99.995wt%。
给药方法可给需要的对象服用本发明化合物、其异构体及其可作药用的衍生物或类似物，以治疗炎症，如牛皮癣、关节炎等。优选的对象是人，但也可是小鼠或其它哺乳动物。
上面所述的配方适合于经鼻、静脉、眼、颊、口腔或表皮等途径给药。优选的途径是跨皮，即表皮和口服给药。
给药的合适剂量形式包括丸剂、片剂、胶囊、液体组合物(可通过注射、食入或施用于皮肤表面或其它身体部位给药)、油乳、凝胶、洗液、软膏等。
实施例以下实施例举例说明了符合式Ⅰ的各种化合物的制备方法。
在以下实施例中，所有温度均为摄氏度，熔点在电热装置上测得且未校正。质子和13C核磁共振(1H和13CNMR)谱记录在Bruker AM-300或Varian Gemini 300分光计上。除非另外说明，所有光谱均在CDCl3、DMSO-d6、CD3CD或D2O中测得。化学位移以相对于四甲基甲硅烷(TMS)的单位表示，质子间偶合常数以赫(HZ)表示。裂解方式以如下方式表示S，单峰;d，双峰;t，三重峰;q，四重峰;m，多重峰;br，宽峰;dd，双双峰;dt，双三重峰。红外光谱在Perkin-Elmer 1800 FT-IR光谱计上从4000cm-1至400cm-1范围内测得，校准至1601cm-1处聚苯乙烯膜的吸收，并以厘米倒数(cm-1)表示。质谱是利用直接化学电离(DCI，异丁烯)或快速原子轰击(FAB)在Kratos MS-50或Finnegan 4500装置上记录。紫外光谱是在Hewlett Packard 8452二极管排列光谱计在于所示溶剂中测得。
分析性薄层层析(TLC)在预覆硅胶板(60F-254)上进行，并利用紫外线、碘蒸汽和/或通过与甲醇化磷铜酸一起加热染色等方法显色。柱层析(也称为快速层析)是在使用细分硅胶的玻璃柱中进行，并且是在约高于大气压下于所示溶剂中进行。逆相分析性薄层层析是在预覆逆相板上进行，并利用紫外线或碘蒸汽显色。逆相柱层析是在使用Baker Octadecyl的玻璃柱(C18)(40μm)上进行。
所有溶剂的蒸发均在减压下完成。Celite是Johns-Manville Products Corporation公司为硅藻土登记的商标。
实施例1合成化合物2的一般方法用于制备膦酸酯2的途径是根据以下文献Berry，J.P.;Isbell，A.F.;Hunt，G.E.J.Org.Chem.1972，37，4396。终产物通过在硅胶上进行柱层析(10∶1的硅胶/粗化合物，用40%乙酸乙酯/己烷洗脱)或通过在0.1mmHg下蒸馏进行纯化。
对于2-(3-溴苯基)二乙基膦酰乙酸乙酯，量度＝68.0mmol，通过层析纯化，产率＝79%;量度＝120mmol，通过蒸馏纯化(bp135-140℃，0.1mmHg)，产率＝75%;
1H NMR(300 MHz，CDCl3)δ7.67(d，J＝2Hz，1H，ArH)，7.44-7.48(m，2H，ArH)，7.22(t，J＝8Hz，1H，ArH)，4.00-4.31(m，7H，CO2CH2，2×POCH2，and CH)，1.21-1.36(m，9H，CO2CH2CH3and 2×POCH2CH3);13CNMR(75 MHz，CDCl3)δ166.50(d，J2c，p＝4Hz，C＝O)，133.23，132.55(d，J3c，p＝7Hz，ArC)，131.10(d，J4c，p＝3Hz，ArC)，129.96，128.33(d，J3c，p＝6Hz，ArC)，122.36，63.56(d，J2c，p＝7Hz，POC)，63.29(d，J2c，p＝7Hz，POC)，62.06(CO2CH2)，51.76(d，J1c，p＝135Hz，CHP(0))，16.27(d，J3c，p＝5Hz，POCH2CH3)，and 14.04(CO2CH2CH3);IR(film)2985，2935，2910，1735(C＝O)，1595，1570，1475，1370，1320，1300，1260，1210，1150，1095，1050，1025，and 690cm-1;MS(DCI)m/e 379(MH+).
对于2-(3-氟甲基苯基)二乙基膦酰乙酸乙酯量度＝34.3mmol，通过层析纯化，产率＝55%;量度＝98.0mmol，通过蒸馏纯化(bp 135-140℃，0.1mmHg)，产率＝69%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.71-7.75(m，2H，ArH)，7.55(d，J＝8Hz，1H，ArH)，7.45(t，J＝8Hz，1H，ArH)，3.97-4.42(m，7H，CO2CH2，2×POCH2，and CH)，1.03-1.33(m，9H，CO2CH2CH3and 2×POCH2CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ167.07(d，J2c，p＝4Hz，C＝O)，133.08(d，J3c，p＝6Hz，ArC)，132.17(d，J2c，f＝8Hz)，128.94，126.52(overlapping s and d，J3c，p＝6Hz，2×ArC)，124.76(d，J3c，f＝3Hz，ArC)，123.91(d，J1c，f＝272Hz，CH3)，63.54(d，J2c，p＝7Hz，POC)，63.27(d，J2c，p＝7Hz，POC)，62.10(CO2CH2)，51.98(d，J1c，p＝135Hz，CHP(O))，16.23(d，J3c，p＝5Hz，POCH2CH3)，16.16(d，J3c，p＝5Hz，POCH2CH3)，and 13.99(CO2CH2CH3);IR(film)2985，2935，2910，1740(C＝O)，1450，1395，1370，1330，1260，1210，1165，1125，1100，1080，1030，970，925，805，and 700 cm-1;MS(DCI)m/e369(MH+).
对于2-(3-氟苯基)二乙基膦酰乙酸乙酯量度＝31.4mmol，通过层析纯化，产率＝69%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.21-7.32(m，3H，ArH)，6.95-7.01(m，1H，ArH)，3.93-4.29(m，7H，CO2CH2，2×POCH2，and CH)，0.98-1.33(m，9H，CO2CH2CH3and 2×POCH2CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ167.50(d，J2c，p＝4Hz，C＝O)，162.58(d，J1c，f＝245Hz，ArC)，133.20(dd，J3c，p＝8Hz，J3c，f＝8Hz，ArC)，129.83(d，J3c，f＝8Hz)，125.42(d，J3c，p＝4Hz，ArC)，116.69(dd，J2c，f＝23Hz，J3c，p＝6Hz，ArC)，114.94(d，J2c，f＝21Hz，ArC)，63.50(d，J2c，p＝7Hz，POC)，63.20(d，J2c，p＝7Hz，POC)，61.99(CO2CH2)，51.91(d，J1c，p＝135Hz，CHP(O))，16.30(d，J3c，p＝5Hz，POCH2CH3)，16.23(d，J3c，p＝5Hz，POCH2CH3)，and 14.02(CO2CH2CH3);IR(film)2985，2935，2910，1735(C＝O)，1615，1590，1490，1450，1370，1320，1255，1155，1100，1050，1030，970，690，and 620cm-1;MS(DCI)m/e319(MH+).
对于2-(4-氟苯基)二乙基膦酰基乙酸乙酯量度＝32.0mmol，通过层析纯化，产率＝85%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.45-7.50(m，2H，ArH)，7.01(apparentt，Jh，f＝8.5Hz，Jh，h＝8.5Hz，2H，ArH)，3.88-4.25(m，7H，CO2CH2，2×POCH2，andCH)，0.99-1.45(m，9H，CO2CH2CH3and2×POCH2CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ167.50(d，J2c，p＝4Hz，C＝O)，162.55(d，J1c，f＝245Hz，ArC)，131.31(dd，J3c，p＝8Hz，J3c，f＝8Hz，ArC)，126.74(d，J2c，p＝6Hz)，115.43(d，J2c，f＝20Hz，ArC)，63.40(d，J2c，p＝7Hz，POC)，63.12(d，J2c，p＝7Hz，POC)，61.91(CO2CH2)，51.36(d，J1c，p＝135Hz，CHP(O))，16.30(d，J3c，p＝5Hz，POCH2CH3)，16.23(d，J3c，p＝5Hz，POCH2CH3)，and 14.02(CO2CH2CH3);IR(film)2985，2935，2910，1735(C＝O)，1605，1510，1475，1445，1390，1370，1325，1300，1260，1225，1150，1100，1050，1030，970，900，850，815，795，and 740cm-1;MS(DCI)m/e319(MH+).
对于2-(苯基)二乙基膦酰乙酸乙酯量度＝46.5mmol，通过层析纯化，产率＝85%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.47-7.51(m，2H，ArH)，7.25-7.35(m，3H，ArH)，3.88-4.25(m，7H，CO2CH2，2×POCH2，and CH)，1.14-1.26(m，9H，CO2CH2CH3and 2×POCH2CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ167.63(d，J2c，p＝4Hz，C＝O)，130.95(d，J2c，p＝8Hz，ArC)，129.61(d，J3c，p＝6Hz)，128.48，127.91(d，J4c，p＝3Hz，ArC)，63.38(d，J2c，p＝7Hz，POC)，63.05(d，J2c，p＝7Hz，POC)，61.79(CO2CH2)，52.26(d，J1c，p＝135Hz，CHP(O))，16.29(d，J3c，p＝5Hz，POCH2CH3)，16.23(d，J3c，p＝5Hz，POCH2CH3)，and 14.03(CO2CH2CH3);IR(film)2985，2935，2910，1735(C＝O)，1500，1455，1390，1370，1300，1260，1210，1150，1095，1025，970，805，730，and 700cm-1;MS(DCI)m/e301(MH+).
实施例2方法A通过芳基齿的金属转移作用得到芳基醛在氩气环境下将芳基齿(1当量)的无水THF溶液(0.15-0.20M溶液)冷却至-78℃，并用叔丁基锂溶液(约1.6M于戊烷，2.0-2.1当量)处理。于-78℃搅拌反应混合物0.5-1h，然后用无水N，N-二甲基甲酰胺(2.0-3.0当量)处理。温热反应混合物至室温，倒入含有乙醚和饱和氯化铵溶液的分液漏斗中。搅拌分层，用饱和氯化钠溶液洗涤有机层，于无水硫酸镁上干燥，过滤并浓缩。粗产物不经纯化直接使用，或者通过柱层析纯化(20∶1的硅胶/粗产物;用1-10%于己烷的乙酸乙酯洗脱)。
对于5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘醛(3a)量度＝10.2mmol，产率＝95%。前体芳基齿5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-碘萘是通过W.W.Sy et al Synth.Commun.1990，20，877中的方法由5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基萘(Maybridge Chemicals)制得。对于3a1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.92(s，1H，CHO)，7.80(d，J＝2Hz，1H，ArH)，7.60(dd，J＝2，8Hz，1H，ArH)，7.44(d，J＝8Hz，1H，ArH)，1.69(brs，4H，CH2CH2)，1.30(s，6H，2×CH3)，and 1.29(s，6H，2×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ192.38(C＝O)，152.43，145.92，134.16，128.61，127.41，126.60，34.93，34.73，34.68，34.41，31.75(CH3)，and 31.59(CH3);IR(film)2960，2930，2860，1695(C＝O)，1600，1560，1460，1390，1365，1220，1210，1185，1170，1065，and 830cm-1;MS(DCI)m/e217(MH+).Anal.Calcd.for C15H20OC，83.29;H，9.32.FoundC，83.21;H，9.35.
对于5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽醛(3b)量度＝6.60mmol，产率＝77%。前体芳基齿5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-溴蒽是通过M.Dawson等人的方法(J.Labelled Compounds and Radiopharmaceuticals 1990，28，89)获得。对于3b1H NMR(300MHz，CDCl3)δ10.09(s，1H，CHO)，8.23(s，1H，ArH)，7.93(s，1H，ArH)，7.78-7.84(m，3H，ArH)，1.77(br s，4H，CH2CH2)，and 1.39(s，12H，4×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ192.38(C＝O)，148.33，145.83，134.75，134.57，133.56，130.97，128.29，126.83，125.26，121.67，34.95，34.85，34.68，32.47(CH3)，and32.40(CH3);IR(film)2955，2920，2860，1680(C＝O)，1630，1470，1460，1385，1365，1310，1165，1125，1110，910，895，and 810cm-1;MS(DCI)m/e267(MH+).Anal.Calcd for C19H22OC，84.96;H，8.27.FoundC，84.82;H，8.37.
对于4-(1-金刚烷基)-3-甲氧基苯甲醛(3c)量度＝3.51mmol，产率＝43%。前体芳基齿2-金刚烷基-5-碘茴香醚是通过以下方法分两步得自3-碘苯酚。按照Shreet等人的美国专利4，717，720(1/1988)的一般方法用1-金刚烷醇和硫酸的二氯甲烷溶液处理3-碘苯酚。不经重结晶，得到纯的2-金刚烷基-5-碘苯酚量度＝114mmol，产率＝91%;mp142-144℃;
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)δ7.08(d，J＝2Hz，1H，ArH)，7.04(dd，J＝2，8Hz，1H，ArH)，6.80(d，J＝8Hz，1H，ArH)，3.36(s，1H，OH)，1.99(s，9H，adamantyl)，and 1.68(s，6H，adamantyl);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ157.26，135.66，128.32，127.54，124.50，91.23，39.61，36.56，36.12，and 28.32;IR(KBr)3480(OH)，2900，2845，1490，1395，1210，and 875cm-1;MS(DCI)m/e 355(MH+)，354(M+)，353(M-H)+，135(C10H+15).Anal.Calcd for C16H19OIC，54.25;H，5.41.FoundC，54.32;H，5.37.
用硫酸二甲酯(4.11g，32.6mmol)和碳酸钾(4.50g，32.6mmol)处理2-金刚烷基-5-碘苯酚(7.70g，21.7mmol)的丙酮(100ml)溶液。回流搅拌反应混合物24h，冷却，并真空浓缩。粗产物在二氯甲烷和水之间分配。有机相于无水硫酸镁上干燥，过滤，并浓缩，得到6.5g(81%)2-金刚烷基-5-碘茴香醚;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.22(dd，J＝2，8Hz，1H，ArH)，7.10(d，J＝2Hz，1H，ArH)，6.89(d，J＝8Hz，1H，ArH)，3.79(s，3H，OCH3)，2.02(s，9H，adamantyl)，and 1.73(s，6H，adamantyl);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ159.35，138.43，129.63，128.25，120.75，91.20，55.22(OCH3)，40.35，37.02，36.92，and 28.97;MS(DCI)m/e 369(MH+)，368(M+)，367(M-H)+，135(C10H+15).Anal.Calcd for C17H21OIC，55.45;H，5.75.FoundC，55.51;H，5.81.
按一般方法A使2-金刚烷基-5-碘茴香醚进行反应，得到3c1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.92(s，1H，CHO)，7.35-7.41(m，3H，ArH)，3.88(s，3H，OCH3)，2.08(s，9H，adamantyl)，and 1.76(s，6H，adamantyl);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ192.04(C＝O)，159.38，146.00，135.36，127.06，124.45，109.54，55.09(OCH3)，40.15，37.79，36.95，and 28.90;IR(KBr)2965，2900，2850，1690(C＝O)，1250，1160，1135，1035，and 1025cm-1;MS(DCI)m/e271(MH+)，135(C10H+15).Anal.Calcd for C18H22O2·0.02 H2OC，79.86;H，8.21.FoundC，79.48;H，8.34.
方法B通过用烷基卤对羟基苯甲醛烷基化得到烷氧基芳基醛方法B-1于室温及氩气环境下，将氢化钠(1.1-2.1当量，80%于油中的分散液)用戊烷(3X)洗涤，并悬浮于无水二甲基亚砜(0.3-0.4M)溶液中。通过一套管加入羟基苯甲醛(1当量)的DMSO溶液(0.2-0.25M终体积)，并于室温下搅拌该溶液1h。然后加入烷基卤(1.2-2.0当量)，继续搅拌混合物12-20h。倒入含有乙酸乙酯和饱和氯化铵溶液的分液漏斗中。搅拌分层，水层用乙酸乙酯萃取二次。合并后的有机相用盐水洗涤，于无水MgSO4上干燥，过滤，并浓缩。残余物通过柱层析在硅胶上纯化(10∶1-20∶1，用己烷至5%-10%乙酸乙酯的己烷洗脱)。
方法B-2于室温及氩气条件下，用烷基卤(2-4当量)和碳酸钾(2-4当量)处理羟基苯甲醛(1当量)的丙酮溶液(0.5M)。所得淤浆回流加热14-20h，然后冷却至室温。混合物在乙醚和水之间分配。水层用乙醚萃取二次，合并的有机层用饱和氯化钠溶液洗涤，于无水硫酸钠上干燥，过滤，并浓缩。通过柱层析在硅胶上纯化残余物(10∶1-20∶1，用己烷至5%-10%乙酸乙酯的己烷洗脱)。
4-癸氧基苯甲醛(3d)为Lancaster Chemicals公司的市售产品对于3-癸氧基苯甲醛(3e)通过方法B-1从3-羟基苯甲醛(Aldrich Chemicals)制得，量度＝7.50mmol，产率＝72%;
1HNMR(300MHz，CDCl3)δ9.95(s，1H，CHO)，7.35-7.44(m，3H，ArH)，7.11-7.18(m，1H，ArH)，3.99(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，1.78(quintet，J＝7Hz，2H，ArOCH2CH2)，1.20-1.50(m，14H，7×CH2)，and 0.86(t，J＝7Hz，3H，CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ192.23(C＝O)，159.71，137.57，129.97，123.28，121.97，112.75，68.31(ArOCH2)，31.89，29.55，29.35，29.31，29.12，25.99，22.67，and 14.11;IR(film)2925，2855，2725，1700(C＝O)，1600，1585，1485，1450，1385，1285，and 1260cm-1;MS(DCI)m/e 263(MH+).
对于2-癸氧基苯甲醛(3f)通过方法B-1由2-羟基苯甲醛(Aldrich Chemicals)制得，量度＝7.50mmol，产率＝60%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ10.49(s，1H，CHO)，7.80(dd，J＝2，8Hz，1H，ArH)，7.50(dt，J＝2，8Hz，1H，ArH)，6.94-7.01(m，2H，ArH)，4.05(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，1.81(quintet，J＝7Hz，2H，ArOCH2CH2)，1.20-1.51(m，14H，7×CH2)，and 0.85(t，J＝7Hz，3H，CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ189.96(C＝O)，161.59，135.90，128.19，124.89，120.43，112.47，68.53(ArOCH2)，31.87，29.54，29.32，29.30，29.08，26.05，22.67，and 14.11;IR(film)2925，2855，1690(C＝O)，1600，1585，1485，1460，1390，1300，1285，1240，1190，1160，and 755cm-1;MS(DCI)m/e 263(MH+).
对于4-[(2E)，(6E)-3，7-二甲基-2，6-辛二烯氧基]苯甲醛(3g)通过方法B-1由4-羟基苯甲醛(Aldrich Chemicals)制得，量度＝11.3mmol，产率＝84%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.85(s，1H，CHO)，7.80(dt，J＝2，8Hz，2H，ArH)，6.98(dt，J＝2，8Hz，2H，ArH)，5.43-5.48(m，1H，C＝CHCH2O)，5.04-5.09(m，1H，CH＝C(CH3)2)，4.58(d，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，2.00-2.15(m，4H，C＝CHCH2CH2)，1.73(s，3H，CH3)，1.65(s，3H，CH3)，and 1.58(s，3H，CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ190.79(C＝O)，164.00，142.13，131.94，129.80，123.62，118.59，114.98，65.24(ArOCH2)，39.50，39.03，37.26，32.45，26.52，26.23，25.67，17.69，and 16.72;IR(film)2970，2925，2855，2735，1695(C＝O)，1600，1575，1510，1450，1430，1380，1310，1250，1160，1110，990，and 830cm-1;MS(DCI)m/e 259(MH+).
对于3，4-双癸氧基苯甲醛(3h)通过方法B-2由3，4-二羟基苯甲醛(Aldrich Chemicals)制得，量度＝72.4mmol，产率＝53%;mp 59.5-60℃;UVmax(EtOH)310nm(ε＝9，200)，276nm(ε＝11，000)，232nm(ε＝15，400);1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.81(s，1H，CHO)，7.39(d，J＝8Hz，1H，ArH)，7.37(s，1H，ArH)，6.93(d，J＝8Hz，1H，ArH)，4.05(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，4.03(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，1.77-1.88(m，4H，2×ArOCH2CH2)，1.20-1.50(m，28H，14×CH2)，and 0.86(t，J＝7Hz，6H，2×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ190.98(C＝O)，154.68，149.44，129.87，126.57，111.76，110.97，69.13(2×ArOCH2)，31.90，29.57，29.34，29.07，28.98，25.97，25.94，and 14.10;IR(film)2955，2920，2850，1690(C＝O)，1675，1595，1585，1510，1470，1440，1395，1275，1235，1135，and 810cm-1;MS(DCI)m/e 419(MH+).Anal.Calcd for C27H46O3C，77.46;H，11.07.FoundC，77.19;H，10.99.
对于3，4-双戊氧基苯甲醛(3i)通过方法B-2由3，4-二羟基苯甲醛(Aldrich Chemicals)制得，量度＝109mmol，产率＝定量;mp31-32.5℃;UVmax(EtOH)310nm(ε＝9，000)，276nm(ε＝10，900)，232nm(ε＝15，500);1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.79(s，1H，CHO)，7.38(dd，J＝2，8Hz，1H，ArH)，7.36(s，1H，ArH)，6.91(d，J＝8Hz，1H，ArH)，4.04(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，4.02(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，1.77-1.88(m，4H，2×ArOCH2CH2)，1.20-1.50(m，8H，4×CH2)，and 0.90(t，J＝7Hz，6H，2×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ190.99(C＝O)，154.65，149.40，129.84，126.61，111.68，110.84，69.08(2×ArOCH2)，28.74，28.65，28.16，28.12，22.42，and 14.02;IR(film)2955，2935，2860，1690(C＝O)，1675，1595，1585，1510，1465，1440，1395，1275，1240，1165，1135，1050，1025，1000，990，and 810cm-1;MS(DCI)m/e 279(MH+).Anal.Calcd for C17H26O3C，73.35;H，9.41.FoundC，73.61;H，9.40.
方法C通过用烯丙醇和乙酸钯处理芳基碘制备3-芳基丙醛按照T.Jeffery J.Chem.Soc.，Chem.Commun.1984，1287所述的一般方法制备3-芳基丙醛。通过1H NMR对小等份试样进行分析测出所有芳基碘被消耗后，将反应混合物在水和2∶1己烷/乙酸乙酯之间分配。水洗(5X)有机相，用无水硫酸钠干燥，倾析，并浓缩，得到粗产物。
对于3-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-丙醛(3j)量度＝27.6mmol，通过柱层析纯化(40∶1硅胶/粗产物)，产率＝82%。按照W.W.Sy etal.Synth.Commun.1990，20，877的方法由5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基萘(Maybridge Chemicals)制备前体芳基碘，即5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-碘萘。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.59(d，J＝2Hz，1H，ArH)，7.42(dd，J＝2，8Hz，1H，ArH)，7.03(d，J＝8Hz，1H，ArH)，1.65(s，4H，CH2CH2)，1.25(s，6H，2×CH3)，1.24(s，6H，2×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ147.68，144.59，135.58，134.57，128.74，91.18，34.83，34.78，34.33，34.13，31.75，31.71;IR(KBr)2955，2920，2860，1580，1480，1455，1385，1360，1065，815cm-1;MS(DCI)m/e 315(MH+)，314(M+)，299(M-CH3)+.Anal.Calcd for C14H19IC，53.51;H，6.09;I，40.39，FoundC，53.82;H，6.08;I，40.33.For 3j1HNMR(300MHz，CDCl3)δ9.84(t，J＝1.5Hz，1H，CHO)，7.25(d，J＝8Hz，1H，ArH)，7.13(d，J＝2Hz，1H，ArH)，6.97(dd，J＝2，8Hz，1H，ArH)，2.89-2.95(m，2H，CH2)，2.75-2.81(m，2H，CH2)，1.69(s，4H，CH2CH2)，and 1.29(s，12H，4×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ201.83(C＝O)，144.94，142.73，137.02，126.63，126.19，125.40，45.18，35.02，34.96，34.10，33.87，31.77，and 27.77;IR(KBr)2960，2920，2855，1725(C＝O)，1455，1385，1360，and 820cm-1;MS(DCI)m/e245(MH+)，227(M-OH)+.Anal.Calcd for C17H24OC，83.55;H，9.90.FoundC，83.85;H，9.93.
对于3-(3-(1-金刚烷基)-4-羟苯基)丙醛(3k)量度＝28.2mmol，产率＝98%。按照Shreet et al.U.S.Patent 4，717，720，1/1988所述一般方法，由4-碘苯酚和1-金刚烷醇制备前体芳基碘，2-金刚烷基-4-碘苯酚。量度＝80mmol，产率＝58%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.44(d，J＝2Hz，1H，ArH)，7.32(dd，J＝2，8Hz，1H，ArH)，6.40(d，J＝8Hz，1H，ArH)，4.77(s，1H，OH)，2.06(s，9H，adamantyl)，and 1.75(s，6H，adamantyl);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ154.18，139.13，136.05，135.32，118.87，83.53，40.16，36.73，36.80，and 28.80;IR(KBr)3530(OH)，2910，2885，2850，1480，1390，1245，1120，820，and 805cm-1;MS(DCI)m/e 355(MH+)，354(M+)，135(C10H+15).Anal.Calcd for C16H19OIC，54.25;H，5.41，FoundC，54.46;H，5.44.
按照一般方法C反应2-金刚烷基-4-碘苯酚产生3k1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.80(t，J＝1Hz，1H，CHO)，7.00(d，J＝2Hz，1H，ArH)，6.86(dd，J＝2，8Hz，1H，ArH)，6.56(d，J＝8Hz，1H，ArH)，4.71(s，1H，OH)，2.86(t，J＝7Hz，2H，CH2)，2.73(t，J＝7Hz，2H，CH2)，2.08(br s，9H，adamantyl)，and 1.75(s，6H，adamantyl);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ202.19(C＝O)，152.83，136.51，132.17，127.04，126.23，116.82，45.65，40.50，37.02，36.64，29.00，and 27.69;IR(KBr)3340(OH)，2910，2890，2850，1710，1510，1425，1370，and 1245cm-1;MS(DCI)m/e 285(MH+)，284(M+)，135(C10H+15).Anal.Calcd for C19H24O2·0.13 H2OC，79.59;H，8.53.FoundC，79.23;H，8.40.
对于3-(4-(1-金刚烷基)-3-羟苯基)丙醛(3l)量度＝42.3mmol，通过柱层析纯化(40∶1硅胶/粗产物;依次用二氯甲烷和5%甲醇/二氯甲烷洗脱)，产率＝44%。前体芳基碘2-金刚烷基-5-碘苯酚按实验3c所述方法由3-碘苯酚制得。对于3l
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)δ9.67(s，1H，CHO)，9.11(s，1H，OH)，6.92(d，J＝8Hz，1H，ArH)，6.53-6.55(m，2H，ArH)，2.68(s，4H，2×CH2)，2.01(s，9H，adamantyl)，and 1.68(s，6H，adamantyl);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ202.88(C＝O)，155.91，138.85，133.25，126.05，118.57，116.18，44.23，39.96，36.66，35.84，28.41，and 26.87;IR(KBr)3445(OH)，2910，2890，2845，1720(C＝O)，1430，and 1225cm-1;MS(DCI)m/e 285(MH+)，284(M+)，135(C10H+15).Anal.Calcd for C19H24O2·0.15 H2OC，79.49;H，8.53.FoundC，79.62;H，8.47.
对于3-[4-(1-金刚烷基)-3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基苯基]丙醛(3m)量度＝51.6mmol，通过柱层析纯化(40∶1硅胶/粗品;用2∶1己烷/二氯甲烷洗脱)，产率＝70%。于60℃用叔丁基二甲基甲硅烷基氯处理2-金刚烷基-5-碘苯酚(制备见3c)制备出前体芳基碘2-金刚烷基-5-碘-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)苯。所用方法与Shreet等人的美国专利4，717，720，1/1988所述方法类似。通过柱层析纯化(10∶1硅胶/粗品;用己烷洗脱)，得到2-金刚烷基-5-碘-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)苯量度＝118mmol，产率＝97%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.19(dd，J＝2，8Hz，1H，ArH)，7.09(d，J＝2Hz，1H，ArH)，6.90(d，J＝8Hz，1H，ArH)，2.04(s，9H，adamantyl)，1.74(s，6H，adamantyl)，1.03(s，9H，SiC(CH3)3)，and 0.34(s，6H，Si(CH3)2);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ155.39，139.48，129.58，128.80，127.86，90.43，40.18，36.97，36.78，28.92，26.39(SiC(CH3)3)，19.00(SiC(CH3)3)，and-3.51(Si(CH3)2);IR(film)2930，2910，2875，2855，2845，1575，1480，1390，1265，1250，1240，930，850，800，and 785cm-1;MS(DCI)m/e 469(MH+)，135(C10H+15).Anal.Calcd for C22H33OISiC，56.40;H，7.10，FoundC，56.66;H，7.25.
按照一般方法C反应2-金刚烷基-5-碘-1-(叔-丁基二甲基甲硅烷氧基)苯，得到3m1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.81(s，1H，CHO)，7.11(d，J＝8Hz，1H，ArH)，6.70(dd，J＝2，8Hz，2H，ArH)，6.61(d，J＝2Hz，1H，ArH)，2.83-2.89(m，2H，CH2)，2.71-2.76(m，2H，CH2)，2.06(s，9H，adamantyl)，1.74(s，6H，adamantyl)，1.03(s，9H，SiC(CH3)3)，and 0.33(s，6H，Si(CH3)2);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ201.77(C＝O)，154.71，138.46，137.53，127.18，120.14，119.05，45.03，40.43，37.05，36.56，29.02，27.42，26.43(SiC(CH3)3)，18.96(SiC(CH3)3)，and-3.34(Si(CH3)2);IR(KBr)2955，2930，2910，2850，1720(C＝O)，1415，1250，990，855，and 780cm-1;MS(DCI)m/e 399(MH+)，398(M+)，135(C10H15+).Anal.Calcd for C25H38O2SiC，75.32;H，9.61.FoundC，75.62;H，9.66.
对于3-[2-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]丙醛(3n)按下面的5步骤制得。在氮气环境下用粉化碳酸钾(1.06g，7.70mmol)和硫酸二甲酯(0.97g，7.70mmol)处理2-(1-金刚烷基)-1，4-氢醌(Miryan，N.I.;et al Ukr.Khim.Zh.(Russ Ed.)1990，56，183)(1.88g，7.70mmol)的丙酮(100ml)溶液。回流搅拌48h后，冷却反应混合物并真空浓缩。残余物在乙醚和饱和氯化铵溶液之间分配。有机相用水(5X)和盐水洗涤，用硫酸镁干燥，用活性炭处理，通过硅藻土过滤，真空浓缩后得到一油状物。通过柱层析纯化(20∶1硅胶/粗品;用二氯甲烷洗脱)后得到1.0g灰白色固体。用乙醚研磨后得到0.93g(47%)2-(1-金刚烷基)4-甲氧基苯酚白色固体。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.75(s，1H，OH)，6.64(d，J＝8.5Hz，1H，ArH)，6.59(d，J＝3Hz，1H，ArH)，6.55(dd，J＝3，8.5Hz，1H，ArH)，3.62(s，3H，OCH3)，2.00-2.03(m，9H，adamantyl)，and 1.70(s，6H，adamantyl);13CNMR(300MHz，CDCl3)δ151.98，149.81，136.51，116.49，112.75，110.50，55.14(OCH3)，39.72，36.61，36.17，and 28.39;IR(KBr)3380，2930，2910，2885，2850，1500，1420，1210，1030，and 745cm-1;MS(DCI)m/e 259(MH+)，258(M+)，257(MH)+，135(C10H+15).Anal.Calcd for C17H22O2C，79.03;H，8.58.FoundC，78.91;H，8.51.
将2-(1-金刚烷基)-4-甲氧基苯酚(0.93g，3.60mmol)的二氯甲烷(60ml)淤浆冷却至-78℃，用乙基二异丙胺(0.51g，3.96mmol)处理。将三氟甲磺酸酐(1.12g，3.96mmol)滴加至搅拌溶液中。加毕，将反应混合物于0℃搅拌5h，并于室温搅拌18h。真空除去溶剂，并将残余物在乙酸乙酯和水之间分配。水洗(5x)有机相，用无水硫酸镁干燥，过滤，并浓缩，得到1.36g(96%)2-(1-金刚烷基)-4-甲氧基苯氧基三氟甲磺酸酯。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.22(d，J＝9Hz，1H，ArH)，6.92(d，J＝3Hz，1H，ArH)，6.71(dd，J＝3，9Hz，1H，ArH)，3.79(s，3H，OCH3)，2.09(s，3H，adamantyl);2.02-2.03(m，6H，adamantyl)，and 1.74-1.76(m，6H，adamantyl);13CNMR(300MHz，CDCl3)δ158.34，143.10，142.88，122.11，118.36(q，J1c，f＝318Hz，CF3)，115.04，110.84，55.56(OCH3)，40.89，37.13，36.50，and 28.80;IR(KBr)2910，2855，1580，1480，1415，1270，1245，1220，1210，1195，1140，1035，920，890，865，800，and 580cm-1;MS(DCI)m/e 391(MH+)，390(M+)，389(MH)+，255(M-C10H15+2H)+，135(C10H+15).Anal.Calcd for C18H21O4SF3C，55.38;H，5.42.FoundC，55.48;H，5.41.
按照A Echavarren and J.K.Stille J.Am.Chem.Soc.1987，109，5478所述的一般方法，将2-(1-金刚烷基)-4-甲氧基苯氧基三氟甲磺酸酯(1.51g，3.87mmol)、3-三丁基甲锡烷基-(2E)丙烯醇(1.48g，4.25mmol)(Jang，M.E.;Light，L.A.Tetrahedron Lett.1982，23，3851)和联三苯膦二氯化钯(0.05g，0.08mmol)的二甲基甲酰胺溶液于90℃加热16h。通过柱层析纯化(25∶1硅胶/粗产物;用20%乙酸乙酯/己烷洗脱)得到0.99g(86%)3-[2-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-(2E)-丙烯醇。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.35(d，J＝15Hz，1H，ArCH＝CH)，7.30(d，J＝8.5Hz，1H，ArH)，6.89(d，J＝3Hz，1H，ArH)，6.68(dd，J＝3，8.5Hz，1H，ArH)，5.93(dt，J＝15，6Hz，1H，ArCH＝CH)，3.79(s，3H，OCH3)，2.06-2.08(m，9H，adamantyl)，and 1.75(s，6H，adamantyl);13CNMR(300MHz，CDCl3)δ159.19，149.10，132.98，130.76，129.28，127.76，112.94，109.80，64.19(OCH2)，55.15(OCH3)，41.89，37.95，36.84，and 29.09;IR(KBr)3345(OH)，2905，2850，1600，1570，1475，1450，1300，1260，1235，1030，and 760cm-1;MS(DCI)m/e 299(MH+)，298(M+)，281(M-OH)+，135(C10H15+).Anal.Calcd for C20H26O2C，80.50;H，8.78.FoundC，80.43;H，8.87.
利用催化的10%披钯炭于60psi在乙醇中氢化3-[2-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-(2E)-丙烯醇(0.99g，3.30mmol)。48h后，通过硅藻土过滤溶液并真空浓缩，得到粗品。通过柱层析纯化(20∶1硅胶/粗品;用二氯甲烷洗脱)，得到3-[2-(1-金刚烷基)-4-甲氧基苯基]-丙醇(0.74g，75%)。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.09(d，J＝8.5Hz，1H，ArH)，6.87(d，J＝3Hz，1H，ArH)，6.69(dd，J＝3，8.5Hz，1H，ArH)，3.73-3.77(m，5H，OCH2and OCH3)，2.92-2.97(m，2H，ArCH2)，2.04-2.09(m，9H，adamantyl)，1.81-1.91(m，2H，ArCH2CH2)，and 1.75-1.77(s，6H，adamantyl);13CNMR(300MHz，CDCl3)δ157.43，149.02，132.74，132.69，113.02，109.98，63.04(OCH2)，55.11(OCH3)，42.10，37.93，36.85，36.39，29.91，and 29.19;IR(KBr)3355(OH)，2905，2850，1605，1575，1450，1290，1255，1235，1055，1035，and 755cm-1;MS(DCI)m/e 301(MH+)，300(M+)，299(M-H)+，165(M-C10H15)+，135(C10H+15).Anal.Calcd for C20H28O2C，79.96;H，9.39.FoundC，79.63;H，9.52.
按W.Griffith and S.Ley Aldrichimica Acta 1990，23，13所述一般方法，利用催化剂过钉酸四丙基铵氧化3-[2-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-丙醇(0.62g，2.1mmol)。经柱层析纯化(40∶1硅胶/粗品;用乙酸乙酯/己烷洗脱)，得到3-[2-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]丙醛(3n)(0.42g，68%)。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.87(s，1H，CHO)，7.04(d，J＝8Hz，1H，ArH)，6.90(d，J＝3Hz，1H，ArH)，6.71(dd，J＝3，8Hz，1H，ArH)，3.79(s，3H，OCH3)，3.22(m，2H，CH2)，2.77(m，2H，CH2)，2.10(s，3H，adamantyl)，2.03(m，6H，adamantyl)，and 1.77(s，6H，adamantyl).
实施例3合成化合物4的一般方法于室温及氩气条件下，通过滴加乙醇钠的乙醇溶液(21wt%，1.1-1.5当量)，处理膦酸酯2(1.2-1.6当量)和醛3(1当量)的溶液。于室温-70℃搅拌反应混合物4-14h。然后将混合物在乙醚和饱和氯化铵溶液之间分配，有机层进一步用饱和氯化钠溶液洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤，并浓缩。粗品通过柱层析纯化(40∶1硅胶/粗品;用2-3%乙酸乙酯的己烷洗脱)。
对于(E)-2-(3-溴苯基)-3-苯基-丙烯酸乙酯(4a)量度＝2.46mmle，产率＝87%1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.83(s，1H，C＝CH from(E)-isomer)，7.62(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.13-7.48(m，9H，ArH and C＝CH from (Z)-isomer)，4.25(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，1.28(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3from(E)-isomer)，and 1.17(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3from (Z)-isomer);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ167.21(C＝O)，140.89，138.01，134.15，132.70，131.18，130.85，130.56，130.07，129.45，129.30，128.58，128.46，128.31，125.12，122.41，61.50(CO2CH2from(Z)-isomer)，61.35(CO2CH2from(E)-isomer)，14.24(CO2CH2CH3from(E)-isomer)，and 13.81(CO2CH2CH3from (Z)-isomer);IR(film)2980，1710(C＝O)，1560，1475，1450，1370，1245，1210，1180，1075，1040，and690cm-1;MS(DCI)m/e 331/333(MH+，1∶1).
对于(E)-2-(3-溴苯基)-3-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-甲烯酸乙酯(4b)量度＝8.63mmol，产率＝63%;
UVmax(CH3OH)300nm(ε＝19.900);1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.77(s，1H，C＝CH)，7.47(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.38(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.13-7.28(m，3H，ArH)，6.92(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，6.87(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，4.23(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，1.57(brs，4H，CH2CH2)，1.27(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，1.20(s，6H，2×CH3)and 0.98(s，6H，2×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ167.45(C＝O)，146.94，144.85，141.23，138.82，132.67，131.12，130.68，130.25，129.85，129.11，128.60，128.41，126.64，122.61，61.22(CO2CH2)，34.79(CH2CH2)，34.32，33.96，31.56(CH3)，31.42(CH3)，and 14.29(CO2CH2CH3);IR(film)2960，2930，2860，1710(C＝O)，1620，1605，1560，1490，1470，1460，1365，1280，1245，1215，1175，1070，1040，and 830cm-1;MS(DCI)m/e 441/443(MH+，1∶1).
对于(E)-2-(3-溴苯基)-3-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-丙烯酸乙酯(4c)量度＝5.0mmol，产率＝64%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.00(s，1H，3-ArH)，7.66(s，3H，3-ArH and C＝CH)，7.41-7.51(m，3H，ArH)，7.15-7.21(m，2H，ArH)，6.81(dd，J＝1，9Hz，1H，ArH)，4.29(q，J＝6Hz，2H，CO2CH2)，1.75(s，4H，CH2CH2)，and 1.27-1.41(m，15H，4×CH3and CO2CH2CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ167.43(C＝O)，146.14，145.06，141.49，138.27，133.04，131.81，131.56，131.39，131.05，130.85，130.52，130.00，128.96，126.94，125.64，125.60，124.76，122.40，61.32(CO2CH2)，34.97(CH2CH2)，34.72，34.58，32.47 and 32.44(4×CH3)，and 14.32(CO2CH2CH3);IR(film)2960，2930，1710(C＝O)，1615，1470，1365，1240，1185，1165，and 1150cm-1;MS(DCI)m/e 493/491(MH+，1∶1).
对于(E)-2-(3-溴苯基)-3-(4-癸氧苯基)丙烯酸乙酯(4d)量度＝9.60mmol，产率＝79%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.77(s，1H，C＝CH)，7.36-7.48(m，2H，2-ArH)，7.11-7.25(m，2H，2-ArH)，6.96(d，J＝8Hz，2H，3-ArH)，6.67(d，J＝8Hz，2H，3-ArH)，4.22(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，3.88(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，1.71(quintet，J＝7Hz，2H，ArOCH2CH2)，1.21-1.43(m，17H，7×CH2and CO2CH2CH3)，and 0.85(t，J＝7Hz，3H，CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ167.52(C＝O)，160.12，140.72，138.59，132.79，132.43，130.70，130.17，128.67，128.50，126.46，122.50，114.32，68.01(ArOCH2)，61.16(CO2CH2)，31.88，29.54，29.34，29.11，25.96，22.67，14.29，and 14.12;IR(film)2925，2855，1710(C＝O)，1600，1570，1560;1510，1470，1365，1300，1250，1210，1170，1070，1040，830，and 690cm-1;MS(DCI)m/e 487/489(MH+，1∶1).
对于(E)-2-(3-溴苯基)-3-(3，4-二癸氧基苯基)-丙烯酸乙酯(4e)量度＝3.2mmol，产率＝46%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.75(s，1H，C＝CH)，7.45(dd，J＝2，6Hz，1H，2-ArH)，7.41(t，J＝1Hz，1H，2-ArH)，7.25(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.16(dt，J＝1，8Hz，1H，2-ArH)，6.77(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.70(d，J＝8，1H，3-ArH)，6.40(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，4.23(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，3.94(t，J＝7Hz，2H，ArC4OCH2)，3.48(t，J＝7Hz，2H，ArC3OCH2)，1.71-1.78(m，2H，ArC4OCH2CH2)，1.60-1.65(m，2H，ArC3OCH2CH2)，1.17-1.29(m，31H，CO2CH2CH3and 14×CH2)，and 0.83-0.87(m，6H，2×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ167.46(C＝O)，150.34(3-ArC4)，148.20(3-ArC3)，141.00，138.90，132.89，130.59，130.24，128.76，128.31，126.65，125.64，114.15，112.29，68.87(ArOCH2)，68.46(ArOCH2)，61.14(CO2CH2)，31.92，31.89，29.63，29.57，29.54，29.37，29.34，29.03，28.94，25.93，25.83，22.69，22.67，14.29，and 14.13;IR(KBr)2955，2920，2850，1705(C＝O)，1515，1465，1275，1250，1225，1190，and 1140cm-1;MS(DCI)m/e 645/643(MH+，1∶1).
对于(E)-2-(3-溴苯基)-5-苯基-2-丙烯酸乙酯(4f)量度＝7.91mmol，产率＝48%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.42(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.06-7.28(m，8H，3×2-ArH，4×5-ArH，and C＝CH)，6.91(dt，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，4.18(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，2.72(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.37(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，and 1.24(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ166.44(C＝O)，144.41，140.54，137.21，133.54，130.43，129.40，128.34，126.20，121.80，60.93(CO2CH2)，34.81，31.36，and 14.14(CO2CH2CH3);IR(film)3060，3025，2980，2935，2860，1710(C＝O)，1560，1475，1455，1365，1260，1250，1185，1070，1045，790，750，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 359/361(MH+，1∶1).
对于(E)-2-(3-溴苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-戊烯酸乙酯(4g)量度＝14.7mmol，产率＝64%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.40-7.44(m，1H，2-ArH)，7.10-7.26(m，4H，3×2-ArH and C＝CH)，7.04(s，1H，5-ArH)，6.82-6.89(m，2H，5-ArH)，4.21(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，2.71(t，2H，J＝8Hz，ArCH2)，2.37(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2);1.69(m，4H，CH2CH2)，and 1.23-1.33(m，15H，4×CH3and CO2CH2CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ166.58(C＝O)，154.95，144.90，144.78，142.73，137.49，137.37，133.26，132.55，130.45，60.99(CO2CH2)，35.18，35.14，34.72，34.20，34.01，31.96，31.88，31.62，and 14.29(CO2CH2CH3);IR(film)2960，2925，2860，1715(C＝O)，and 1250cm-1;MS(DCI)m/e 469(MH+);Exact mass spectrum(FAB)Calcd for C27H33BrO2(MH+)469.1742.Found469.1745.
对于(2E)，(4E)-2-(3-溴苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘)-2，4-己二烯酸乙酯(4h)量度＝8.19mmol，产率＝45%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.91(d，J＝12Hz，1H，C＝CH)，7.42-7.46(m，2H，2-ArH)，7.16-7.29(m，4H，ArH)，7.10(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.43(dd，J＝1.5，12Hz，1H，C＝CH)，4.25(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，2.27(d，J＝1.5Hz，3H，C＝CCH3)，1.64(br s，4H，CH2CH2)，1.27(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，and 1.23(s，12H，4×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ167.27(C＝O)，148.20，146.20，145.00，139.00，137.14，133.32，130.50，129.36，129.16，126.64，124.21，123.32，122.05，61.01(CO2CH2)，35.03，34.88，34.31，34.20，31.77，31.69，16.64(C＝CCH3)，and 14.33(OCH2CH3);IR(film)2960，2930，2860，1705(C＝O)，1610，1595，1460，1365，1260，1235，1185，1155，1045，and 695cm-1;MS(DCI)m/e 481/483(MH+，1∶1).
对于(E)-2-(3-溴苯基)-5-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2-戊烯酸乙酯(4i)量度＝9.79mmol，产率＝55%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.37-7.41(m，1H，2-ArH)，7.07-7.17(m，4H，3×2-ArH and C＝CH)，6.85(dt，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.61(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.54(d，J＝1Hz，1H，5-ArH)，4.18(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，3.75(s，3H，OCH3)，2.68(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.35(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.05(brs，9H，adamantyl)，1.74(brs，6H，adamantyl)，and 1.22(q，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ166.57(C＝O)，158.75，144.70，139.21，137.29，133.32，132.48，130.43，129.41，128.38，126.49，121.85，120.25，111.95，60.99(CO2CH2)，54.91(OCH3)，40.64，37.13，36.69，34.60，31.43，and 14.22(CO2CH2CH3);IR(film)2905，2850，1715(C＝O)，1410，1250，1205，1185，and 1040cm-1;MS(DCI)m/e 523/525(MH+，1∶1).
对于(E)-2-(3-溴苯基)-5-[3-(1-金刚烷基)-4-羟苯基]-2-戊烯酸乙酯(4j)量度＝10.1mmol，产率＝76%(3∶1E∶Z异构体);
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ(E-isomer)7.43(dd，J＝1，8Hz，1H，2-ArH)，7.16-7.21(m，3H，C＝CH and 2×2-ArH)，6.93-6.96(m，2H，2-ArH and 5-ArH)，6.76(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.55(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，5.52(brs，1H，OH)，4.25(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，2.68(m，2H，ArCH2)，2.36(m，2H，ArCH2CH2)，2.13(brs，9H，adamantyl)，1.81(s，6H，adamantyl)，and1.30(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3);(Z-isomer)7.50(m，1H，2-ArH)，7.43(m，1H，2-ArH)，7.23(m，2H，2-ArH)，7.06(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.90(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.59(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.26(m，1H，C＝CH)，5.52(brs，1H，OH)，4.32(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，2.78(m，4H，ArCH2CH2)，2.13(m，9H，adamantyl)，1.81(s，6H，adamantyl)，and 1.34(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ(E and Z isomers)167.95(C＝O from Z-isomer)，167.13(C＝O from E-isomer)，153.21，153.16，145.55，141.35，140.11，137.29，136.29，133.65，133.15，132.55，132.14，130.56，130.51，130.41，129.76，129.51，128.43，127.19，126.38，126.12，122.37，122.00，116.83，61.32(CO2CH2from E-isomer)，61.23(CO2CH2from Z-isomer)，40.54(adamantyl CH2)，37.17(adamantyl CH2)，36.67(adamantyl quaternary)，34.93，34.49(CH2)，32.20，32.03(CH2)，29.13(adamantyl CH)，15.23(CO2CH2CH3from Z-isomer)，and 14.29(CO2CH2CH3from E-isomer);IR(film)3440(OH)，2905，2850，1700(C＝O)，1270，1250，1210，1195，and 760cm-1;MS(DCI)m/e 509/511(1∶1，MH+);Exact mass spectrum(FAB) Calcd for C29H33BrO3(MH+)531.1511.Found531.1492.
对于(E)-2-(3-溴苯基)-3-(3，4-双戊氧苯基)丙烯酸乙酯(4k)量度＝5.39mmol，产率＝36%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.75(s，1H，C＝CH)，7.40-7.47(m，2H，2-ArH)，7.25(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.16(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，6.77(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.70(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.40(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，4.23(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，3.94(t，J＝6.5Hz，2H，ArOCH2)，3.48(t，J＝6.5Hz，2H，ArOCH2)，1.72-1.82(m，2H，ArOCH2CH2)，1.58-1.65(m，2H，ArOCH2CH2)，1.20-1.44(m，8H，4×CH2)，1.25(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，and 0.86-0.94(m，6H，2×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ167.46(C＝O)，150.37，148.24，140.99，138.92，132.92，130.60，130.24，128.77，128.35，126.69，125.65，122.56，114.21，112.33，68.88(ArOCH2)，68.46(ArOCH2)，61.22(CO2CH2)，28.74，28.64，28.11，28.01，22.40，14.30(CO2CH2CH3)，14.05，and 14.00;IR(film)2955，2935，2870，1710(C＝O)，1615，1595，1560，1515，1470，1430，1390，1380，1330，1270，1245，1190，1140，1070，1040，1000，805，and 690cm-1;MS(DCI)m/e 503/505(MH+，1∶1).
对于(E)-2-(3-三氟甲基苯基)-3-(4-癸氧苯基)丙烯酸乙酯(4l)量度＝11.9mmol，产率＝63%，12∶1E∶Z异构体混合物。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.83(s，1H，C＝CH)，7.58(d，J＝9Hz，1H，2-ArH)，7.44-7.50(m，2H，2-ArH)，7.39(d，J＝7Hz，1H，2-ArH)，6.92(d，J＝9Hz，2H，3-ArH)，6.66(d，J＝9Hz，2H，3-ArH)，4.23(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，3.95(t，J＝6Hz，2H，ArOCH2from minor isomer)，3.87(t，J＝6Hz，2H，ArOCH2)，1.66-1.75(m，2H，ArOCH2CH2)，1.20-1.38(m，17H，7×CH2and CO2CH2CH3)，and 0.85(t，J＝6Hz，3H，CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ167.41(C＝O)，160.16(3-ArC4)，141.04，137.23，133.52，132.32(3-ArC)，130.75，129.02，128.39，127.02(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，126.33，124.35(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，114.33(3-ArC)，68.03(CO2CH2)，61.20(ArOCH2)，31.87，29.52，29.32，29.08，25.94，22.66，14.23，and 14.10;IR(KBr)2925，2855，1710(C＝O)，1600，1510，1325，1310，1250，1165，and 1130cm-1;MS(DCI)m/e 477(MH+).
对于(E)-2-(3-三氟甲基苯基)-3-(3-癸氧苯基)丙烯酸乙酯(4m)量度＝5.4mmol，产率＝50%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.85(s，1H，C＝CH)，7.57(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.52(s，1H，2-ArH)，7.47(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.38(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.08(t，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.75(dt，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.65(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.42(t，J＝2Hz，1H，3-ArH)，4.26(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，3.53(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，1.55-1.63(m，2H，ArOCH2CH2)，1.22-1.30(m，17H，7×CH2and CO2CH2CH3)，and 0.87(t，J＝7Hz，3H，CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ167.07(C＝O)，158.76(3-ArC3)，141.30，136.99，135.16，133.47，131.20，129.32，129.04，126.99(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，124.44(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，123.43，117.01，114.84，67.65(CO2CH2)，61.41(ArOCH2)，31.89，29.41，29.31，29.02，25.84，22.68，14.21，and 14.11;IR(film)3585，2925，2855，1710(C＝O)，1325，1230，and 1165cm-1;MS(DCI)m/e 477(MH+).
对于(E)-2-(3-三氟甲基苯基)-3-(2-癸氧苯基)丙烯酸乙酯(4n)量度＝8.0mmol，产率＝72%，约2∶1E/Z异构体。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.24(s，1H，C＝CH)，7.13-7.74(m，4H，2-ArH)，6.80-6.95(m，2H，3-ArH)，6.53-6.62(m，2H，3-ArH)，4.20-4.35(m，2H，CO2CH2for both isomers)，4.01(t，J＝7Hz，2H，CO2CH2for both isomers)，1.75-1.88(m，2H，OCH2CH2for both isomers)，1.22-1.55(m，14H，7×CH2for both isomers)，1.14(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3for both isomers)，and 0.84-0.91(m，3H，CH3for both isomers).
对于(E)-2-(3-三氟甲基苯基)-3-[4-(2E)，(6E)-3，7-二甲基-辛-2，6-二烯氧]苯基)-丙烯酸乙酯(4o)量度＝2.73mmol，产率＝62%，4∶1的E∶Z异构体。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.83(s，1H，C＝CH)，7.31-7.60(m，4H，2-ArH)，6.87-6.99(m，2H，3-ArH)，6.68(dt，J＝2，9Hz，2H，3-ArH)，5.40(t，J＝6.5Hz，1H，C＝CHCH2OAr)，5.02-5.08(m，1H，CH＝C(CH3)2)，4.55(d，J＝6.5Hz，2H，ArOCH2from minor isomer)，4.47(d，J＝6.5Hz，2H，ArOCH2)，4.19-4.31(m，2H，CO2CH2)，1.96-2.08(m，4H，C＝CHCH2CH2)，1.51-1.76(m，9H，3×CH3)，1.00-1.27(m，3H，CO2CH2CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ167.41(C＝O)，159.91(3-ArC4)，141.59，141.01，137.22，133.53，133.16，132.30，131.85，130.76，130.03，129.68，129.03，128.57，127.04(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，126.45，124.40(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，123.70，119.13，118.96(3-ArC)，114.68，114.56(3-ArC)，64.88(ArOCH2)，61.50，61.21(CO2CH2)，39.48，29.71，26.23，25.67，17.67，16.64，14.23(CO2CH2CH3)，and 13.93;IR(film)2980，2930，1710(C＝O)，1600，1510，1445，1380，1310，1250，1210，1165，and 1130cm-1;MS(DCI)m/e 473(MH+).
对于(E)-2-(3-三氟甲基苯基)-3-(3，4-双癸氧基苯基)-丙烯酸乙酯(4p)量度＝3.58mmol，产率＝69%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.80(s，1H，C＝CH)，7.40-7.59(m，4H，2-ArH)，6.75(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.69(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.31(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，4.23(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，3.93(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，3.39(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，1.71-1.80(m，2H，CH2CH2O)，1.53-1.61(m，2H，CH2CH2O)，1.21-1.43(m，31H，14×CH2and OCH2CH3)，and 0.83-0.89(m，6H，2×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ167.35，150.43，148.31，141.33，137.85，133.66，129.15，128.33，136.80(q，J2c，f＝38Hz，2-ArC)，125.58，124.25，114.10，112.40，68.91(CH2O)，68.38(CH2O)，61.19(CO2CH2)，31.91，29.57，29.35，29.04，28.93，25.92，25.76，22.68，14.25(OCH2CH3)，and 14.11;IR(film)2925，2855，1710，1595，1515，1470，1430，1390，1325，1310，1270，1250，1165，1130，1095，1075，1045，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 633(MH+).
对于(E)-2-(3-三氟甲基苯基)-3-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-丙烯酸乙酯(4q)量度＝4.1mmol，产率＝约50%，3∶1的产物(A)与起始物(B)的混合物。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ10.09(s，1H，CH＝O，B)，8.24(s，1H，ArH，B)，8.05(s，1H，C＝CH，A)，7.95(s，1H，ArH，B)，7.83-7.84(m，1H，ArH，A)，7.58-7.66(m，5H，ArH)，7.40-7.49(m，3H，ArH)，6.75(dd，J＝2，9Hz，1H，ArH)，4.30(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，1.79(s，4H，CH2CH2，B)，1.75(s，4H，CH2CH2，A)，1.41(s，12H，4×CH3，B)，1.36(brs，12H，4×CH3，A)，and 1.32(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ192.44(C＝O，B)，168.80(C＝O，A)，146.22，145.12，141.80，136.90，134.64，133.74，131.79，131.54，131.34，130.82，130.41，128.92，128.31，127.24，126.96，126.84，125.62，125.62，125.43，125.27，124.74，124.51，121.65，61.38(CO2CH2)，34.91，34.83，34.70，34.56，32.41(4×CH3)，and 14.26(CO2CH2CH3);IR(KBr)2960，2930，2860，1710(C＝O，A)，1680(C＝O，B)，1470，1320，1310，1240，and 1165cm-1;MS(DCI)m/e 481(MH+，A)and 267(MH+，B).
对于(E)-2-(3-三氟甲基苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘)-2-戊烯酸乙酯(4r)量度＝4.09mmol，产率＝56%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.51(brd，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.37(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.30(brs，1H，2-ArH)，7.17(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.16(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，7.03(d，J＝8Hz，5-ArH)，6.98(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.81(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，4.18(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，2.68(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.32(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.64(brs，4H，CH2CH2)，1.25(s，6H，2×CH3)，1.24(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，and 1.21(s，6H，2×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ166.47(C＝O)，145.13，144.80，142.77，137.37，136.00，133.22，133.07，130.26(q，J2c，f＝32Hz，2-ArC)，128.32，126.65，126.50(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，125.65，124.16(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，61.01(CO2CH2)，35.10，34.64，34.13，33.95，31.86，31.77，31.57 and 14.19(CO2CH2CH3);IR(film)2960，2930，2860，1715(C＝O)，1495，1460，1445，1385，1365，1325，1310，1250，1180，1165，1130，1095，1075，1045，810，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 459(MH+).
对于(E)-2-(4-氟苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-戊烯酸乙酯(4s)量度＝2.66mmol，产率＝58%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.17(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，7.09(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，6.80-6.98(m，6H，4×2-ArH and 2×5-ArH)，4.17(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，2.66(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.32(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.64(brs，4H，CH2CH2)，1.25(s，6H，2×CH3)，1.24(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，and 1.21(s，6H，2×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ166.97(C＝O)，162.02(d，J1c，f＝246Hz，2-ArC)，144.73，144.31，142.68，137.58，133.51，131.26(d，J3c，f＝8Hz，2-ArC)，125.58，125.74，114.72(J2c，f＝21Hz，2-ArC)，60.86(CO2CH2)，35.11，35.07，34.67，34.14，33.95，31.89，31.80，31.55，and 14.24(CO2CH2CH3);IR(film)2960，2925，2860，1715(C＝O)，1640，1605，1510，1495，1460，1410，1385，1365，1250，1220，1205，1185，1160，1095，1070，1045，840，825，and 765cm-1;MS(DCI)m/e 409(MH+).
对于(E)-2-(3-氟苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-戊烯酸乙酯(4t)量度＝2.29mmol，产率＝57%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.17-7.24(m，2H，1×2-ArH and 1×5-ArH)，7.11(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，6.98(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.94(apparent tt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，6.82(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.67(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，6.58(apparent dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，4.17(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，2.68(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.33(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.64(brs，4H，CH2CH2)，1.25(s，6H，2×CH3)，1.24(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，and 1.21(s，6H，2×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ166.65(C＝O)，162.30(d，J1c，f＝246Hz，2-ArC)，144.77，144.63，142.73，137.49，137.36(d，J3c，f＝8Hz，2-ArC)，133.44，129.25(d，J3c，f＝9Hz，2-ArC)，126.56，125.72，125.35(d，J4c，f＝3Hz，2-ArC)，116.64(J2c，f＝22Hz，2-ArC)，114.24(J2c，f＝22Hz，2-ArC)，60.92(CO2CH2)，35.12，35.08，34.64，34.14，33.96，31.87，31.80，31.55，and 14.23(CO2CH2CH3);IR(film)2960，2930，2860，1715(C＝O)，1640，1610，1585，1490，1460，1440，1410，1385，1365，1260，1230，1190，1175，1135，1070，1045，885，825，and 790cm-1;MS(DCI)m/e 409(MH+).
对于(E)-2-苯基-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-戊烯酸乙酯(4u)量度＝2.66mmol，产率＝53%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.23-7.30(m，3H，2-ArH)，7.17(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，7.08(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，6.99(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.92-6.95(m，2H，2-ArH)，6.82(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，4.17(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，2.66(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.34(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.64(brs，4H，CH2CH2)，1.25(s，6H，2×CH3)，1.24(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，and 1.21(s，6H，2×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ167.18(C＝O)，144.59，143.92，142.58，137.73，135.25，129.57，127.82，127.25，126.53，125.71，60.76(CO2CH2)，35.14，35.09，34.75，34.15，33.94，31.88，31.81，31.47，and 14.25(CO2CH2CH3);IR(film)2960，2925，2860，1715(C＝O)，1495，1460，1445，1385，1365，1250，1205，1185，1070，1045，1030，825，775，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 391(MH+).
对于(E)-2-(3-三氟甲苯基)-5-[3-(1-金刚烷基)-4-羟苯基]-2-戊烯酸乙酯(4v)量度＝6.17mmol，产率＝32%(3∶1E∶Z异构体);
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ(E-isomer)7.53(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.41(m，1H，2-ArH)，7.24(s，1H，2-ArH)，7.17(m，2H，C＝CH and 2-ArH)，6.89(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.72(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.51(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，4.87(s，1H，OH)，4.20(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，2.66(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.31(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.07(m，9H，adamantyl)，1.76(s，6H，adamantyl)，and 1.25(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3);(Z)-isomer，partially obscured7.03(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.57(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.26(m，1H，5-ArH)，4.88(s，1H，OH)，4.27(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，2.76(m，4H，ArCH2CH2)，and 1.29(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ(E-and Z-isomers)δ166.64(C＝O)，152.88，152.81，145.32，142.09，138.93，136.23，135.99，133.20，133.12，132.80，132.34，130.80，130.26(d，J2c，f＝32Hz，2-ArC)，128.63，128.34，127.24，127.18，126.49(d，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，126.31，125.90，124.19(d，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，116.74，61.13(CO2CH2from E-isomer)，61.05(CO2CH2from Z-isomer)，40.54(adamantyl CH2from Z-isomer)，40.49(adamantyl CH2from E-isomer)，37.05(adamantyl CH2)，36.59(adamantyl quaternary)，34.84(CH2from Z-isomer)，34.42(CH2from E-isomer)，32.13(CH2from Z-isomer)，31.91(CH2from E-isomer)，29.01(adamantyl CH)，and 14.19(CO2CH2CH3);IR(film)3450(OH)，2905，2850，1695(C＝O)，1325，1255，1210，1180，and 760cm-1;MS(DCI)m/e 499(MH+)，488(M+)，487(M-H)+，135(C10H+15).Anal.Calcd for C30H33O3F3C，72.27;H，6.67.FoundC，72.70;H，7.01.
对于(E)-2-(3-三氟甲苯基)-5-[4-(1-金刚烷基)-3-羟苯基]-2-戊烯酸乙酯(4w)量度＝6.17mmol，产率＝32%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.53-7.55(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.41(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.33(s，1H，2-ArH)，7.10-7.17(m，2H，C＝CH and 2-ArH)，7.07(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.60(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.34(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，4.83(s，1H，OH)，4.19(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，2.63(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.32(q，2H，ArCH2CH2)，2.08(brs，9H，adamantyl)，1.75(s，6H，adamantyl)，and 1.24(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ166.60(C＝O)，154.40，144.98，139.21，135.94，134.40，133.34，133.13，130.30(d，J2c，f＝32Hz，2-ArC)，128.40，127.05，126.47(d，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，124.25(d，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，124.08(d，J1c，f＝271Hz，CF3)，120.55，116.73，61.15(CO2CH2)，40.59(adamantyl CH2)，37.04(adamantyl CH2)，36.40(adamantyl quaternary)，34.00(CH2)，31.24(CH2)，29.01(adamantyl CH)，and 14.16(CO2CH2CH3);IR(KBr)3460(OH)，2905，2850，1695(C＝O)，1420，1325，1265，1165，and 1125cm-1;MS(DCI)m/e 499(MH+)，498(M+)，497(M-H)+，135(C10H15+).Anal.Calcd for C30H33O3F3C，72.27;H，6.67.FoundC，72.64;H，6.60.
对于(E)-2-苯基-5-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2-戊烯酸乙酯(4x)量度＝7.00mmol，产率＝59%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.22-7.33(m，3H，2-ArH)，7.08(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，7.06(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.96-7.01(m，2H，2-ArH)，6.62(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.54(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，4.16(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，3.74(s，3H，OCH3)，2.67(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.37(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.03-2.08(m，9H，adamantyl)，1.74(brs，6H，adamantyl)，and 1.24(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ167.17(C＝O)，158.72，143.76，139.50，136.36，135.24，134.57，129.62，127.84，127.29，126.36，120.25，111.97，60.80(CO2CH2)，54.89(OCH3)，40.66，37.14，36.68，34.67，31.32，29.11，and 14.24(CO2CH2CH3);IR(film)2905，2850，1710(C＝O)，1610，1465，1450，1415，1250，1205，1185，1165，1140，1100，1045，1030，760，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 445(MH+).
对于(E)-2-(3-三氟甲苯基)-5-[2-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-2-戊烯酸乙酯(4y)量度＝1.41mmol，产率＝41%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.54(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.43(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.35(s，1H，2-ArH)，7.18-7.28(m，2H，C＝CH and 2-ArH)，6.90(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.83(d，J＝3Hz，1H，5-ArH)，6.63(dd，J＝3，8Hz，1H，5-ArH)，4.21(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，3.74(s，3H，OCH3)，2.97(m，2H，ArCH2)，2.35(m，2H，ArCH2CH2)，2.03(brs，3H，adamantyl)，1.91(m，6H，adamantyl)，1.72(m，6H，adamantyl)，and 1.26(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ166.54(C＝O)，157.69，149.05，144.95，136.04，133.06，132.66，131.34，130.40(d，J2c，f＝32Hz，2-ArC)，128.41，126.46(d，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，124.30(d，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，113.17，110.00，61.12(CO2CH2)，55.09(OCH3)，42.10(adamantyl CH2)，37.85(adamantyl quaternary)，36.74(adamantyl CH2)，33.31(CH2)，32.66(CH2)，29.07(adamantyl CH)，and 14.20(CO2CH2CH3);IR(film)2910，2850，1715(C＝O)，1605，1575，1465，1445，1325，1255，1165，1130，1075，760，710，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 513(MH+)，135(C10H+15).Exact mass spectrum(FAB)Calcd for C31H36O3F3(MH+);513.2617.Found513.2601.
对于(E)-2-(3-三氟苯基)-3-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-丙烯酸乙酯(4z)量度＝4.26mmol，产率＝65%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.84(s，1H，C＝CH)，7.42-7.61(m，4H，2-ArH)，7.07(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.74(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.32(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，4.25(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，3.31(s，3H，OCH3)，1.98(brs，9H，adamantyl)，1.71(s，6H，adamantyl)，and 1.27(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ167.23(C＝O)，158.28，141.14，140.80，137.50，133.53，132.40，131.09(d，J2c，f＝32Hz，2-ArC)，130.07，129.17，126.99(d，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，126.56，124.38(d，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，124.01(d，J1c，f＝271Hz，CF3)，112.59，61.32(CO2CH2)，54.17(OCH3)，40.26(adamantyl CH2)，37.14(adamantyl quaternary)，36.99(adamantyl CH2)，28.92(adamantyl CH)，and 14.23(CO2CH2CH3);IR(film)2905，2850，1710(C＝O)，1325，1230，1165，and 1130cm-1;MS(DCI)m/e 485(MH+)，135(C10H15+).Anal.Calcd for C29H31O3F3C，71.88;H，6.45，FoundC，70.46;H，6.21.
对于(E)-2-(3-三氟甲苯基)-5-[4-(1-金刚烷基)-3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基苯基]-2-戊烯酸乙酯(4aa)量度＝4.94mmol，产率＝59%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.53(m，1H，ArH)，7.39(m，1H，ArH)，7.33(s，1H，ArH)，7.15(m，1H，C＝CH)，7.08(m，2H，ArH)，6.60(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.47(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，4.19(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，2.63(m，2H，ArCH2)，2.31(m，2H，ArCH2CH2)，2.06(m，9H，adamantyl)，1.74(s，6H，adamantyl)，1.24(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，0.99(s，9H，SiC(CH3)3)，and 0.25(s，6H，SiC(CH3)2);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ166.41(C＝O)，154.58，144.81，138.73，137.46，135.97，133.39，133.05，128.39，127.09，126.47(d，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，124.23(d，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，120.33，119.06，61.05(CO2CH2)，40.43(adamantyl CH2)，37.05(adamantyl CH2)，36.55(adamantyl quaternary)，34.25(CH2)，31.44(CH2)，29.03(adamantyl CH)，26.38(SiC(CH3)3)，18.89(SiC(CH3)3)，14.19(CO2CH2CH3)，and-3.43(Si(CH3)2);IR(film)2955，2930，2905，2855，1715(C＝O)，1415，1325，1265，860，840，780，and 760cm-1;MS(DCI)m/e 613(MH+)，135(C10H+15).Anal.Calcd for C36H47O3F3SiC，70.56;H，7.73.FoundC，70.47;H，7.66.
实施例4合成化合物5的一般方法在氩气环境下将酯4(1当量)的无水THF(0.1-0.2M)溶液冷却至-78℃。加入二异丁基氢化铅(1M于己烷，2.5当量)，并将反应混合物温热至0℃-室温。通过缓慢加入甲醇并接着用饱和氯化铵处理终止反应。所得混合物搅拌15min，然后在乙醚和1N HCl溶液间分配。搅拌各层，直至水相中所有固体溶解。分离有机层，用饱和氯化钠溶液洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤，并浓缩。通过柱层析纯化(30∶1-40∶1硅胶/粗品;用5%-15%乙酸乙酯的己烷洗脱)，得到目的化合物。
对于(Z)-2-(3-溴苯基)-3-苯基-2-丙烯醇(5a)量度＝2.14mmol，产率＝78%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.38-7.43(m，2H，2-ArH)，7.10-7.20(m，5H，ArH)，6.96-7.00(m，2H，ArH)，6.70(brs，1H，C＝CH)，and 4.41(d，J＝1.5Hz，2H，CH2OH);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ140.81，139.83，135.86，131.50，130.63，130.31，129.22，128.10，127.70，127.18，122.76，and 68.35(CH2OH);IR(film)3320(OH)，3060，3020，1590，1560，1495，1470，1450，1410，1095，1070，1030，1000，920，880，790，785，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 288/290(MH+，1∶1)，271/273(M+-OH，1∶1).
对于(Z)-2-(3-溴苯基)-3-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-丙烯醇(5b)量度＝5.44mmol，产率＝99%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.42-7.47(m，2H，2-ArH)，7.18-7.28(m，2H，2-ArH)，7.13(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.88(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，6.83(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.63(brs，1H，C＝CH)，4.42(dd，J＝1.5，7Hz，2H，CH2OH)，1.60(brs，4H，CH2CH2)，1.20(s，6H，2×CH3)and 0.98(s，6H，2×CH3);IR(film)3000-3300(br，OH)，2950，2920，2860，1555，1500，1470，1460，1415，1360，1350，1035，915，820，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 398/400(M+，1∶1)，381/383(M+-OH，1∶1).
对于(Z)-2-(3-溴苯基)-3-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2-丙烯醇(5c)量度＝2.66mmol，产率＝87%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.62(d，J＝9Hz，2H，ArH)，7.39-7.48(m，4H，ArH)，7.13-7.15(m，2H，ArH)，6.83-6.87(m，2H，ArH and C＝CH)，4.70(dd，J＝1，6Hz，2H，CH2OH)，1.73(s，4H，CH2CH2)，and1.34-1.37(m，12H，4×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ144.72，144.60，140.93，139.29，132.65，131.53，130.87，130.66，130.56，128.34，128.02，126.60，125.89，125.02，124.64，122.76，68.55(CH2OH)，35.04(CH2CH2)，34.58，34.53，and 32.47(4×CH3);IR(KBr)3400(br，OH)，2960，2925，2860，1560，1470，and 1360cm-1;MS(DCI)m/e 451/449(MH+，1∶1)，433/431(MH+-H2O，1∶1).
对于(Z)-2-(3-溴苯基)-3-(4-癸氧苯基)-2-丙烯醇(5d)量度＝7.40mmol，产率＝78%1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.37-7.42(m，2H，2-ArH)，7.12-7.24(m，2H，2-ArH)，6.89(d，J＝8Hz，2H，3-ArH)，6.61-6.67(m，3H，2×3-ArH and C＝CH)，4.39(dd，J＝1，6Hz，2H，CH2OH)，3.86(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，1.71(quintet，J＝7Hz，2H，ArOCH2CH2)，1.57(t，J＝6Hz，1H，OH)，1.18-1.43(m，14H，7×CH2)，and 0.86(t，J＝7Hz，3H，CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ158.33，141.22，137.61，131.57，130.48，130.36，128.11，127.80，127.62，122.81，114.09，68.74(CH2OH)，67.91(ArOCH2)，31.89，29.55，29.37，29.31，29.21，26.01，22.68，and 14.12;IR(film)3400(br，OH)，2950，2940，2920，2850，1605，1590，1555，1510，1475，1400，1395，1375，1300，1250，1175，1090，1060，1050，1030，995，975，880，830，790，775，and 720cm-1;MS(DCI)m/e 444/446(MH+，1∶1).
对于(Z)-2-(3-溴苯基)-3-(3，4-双癸氧苯基)-2-丙烯醇(5e)量度＝0.84mmol，产率＝87%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.39-7.43(m，2H，2-ArH)，7.15-7.24(m，2H，2-ArH)，6.67(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.59(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.58(s，1H，C＝CH)，6.42(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，4.39(brs，2H，CH2OH)，3.91(t，J＝7Hz，2H，ArC4OCH2)，3.54(t，J＝7Hz，2H，ArC3OCH2)，1.75(quint，J＝7Hz，2H，ArC4OCH2CH2)，1.59(quint，J＝7Hz，2H，ArC3OCH2CH2)，1.24-1.40(m，28H，14×CH2)，and 0.83-0.89(m，6H，2×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ148.44(3-ArC4)，148.27(3-ArC3)，141.50，137.70，131.80，130.42，128.52，127.78，122.83，122.68，113.90，112.96，69.05，68.75，68.65，31.93，29.65，29.60，29.57，29.37，29.20，29.04，25.98，25.89，22.70，and 14.12;IR(KBr)3100-3400(br，OH)，2955，2920，2850，1515，1470，1425，1270，1235，and 1140cm-1;MS(DCI)m/e 603/601(MH+，1∶1)，585/583(MH+-H2O，1∶1).
对于(Z)-2-(3-溴苯基)-5-苯基-2-戊烯醇(5f)量度＝5.80mmol，产率＝95%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.39(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.08-7.29(m，7H，3×2-ArH and 4×5-ArH)，6.98(dt，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，5.77(t，J＝7.5Hz，1H，C＝CH)，4.25(s，2H，CH2OH)，2.67(t，J＝7.5Hz，2H，ArCH2)，and 2.30(q，J＝7.5Hz，2H，ArCH2CH2);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ141.17，140.44，139.72，131.33，130.10，129.70，128.78，128.37，128.22，127.17，125.85，122.26，67.70(CH2OH)，35.67，and 30.26;IR(film)3350(br，OH)，3085，3060，3025，2920，2860，1590，1560，1495，1475，1455，1410，1365，1100，1080，1070，1030，995，790，750，700，and 670cm-1;MS(DCI)m/e 299/301(M+-OH，1∶1).
对于(Z)-2-(3-溴苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-戊烯醇(5g)量度＝3.2mmol，产率＝87%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.38(ddd，J＝1，2，8Hz，1H，2-ArH)，7.27(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.13-7.24(m，2H，2-ArH)，7.01(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.95(dt，J＝1，8Hz，1H，5-ArH)，6.86(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，5.80(m，1H，C＝CH)，4.26(m，2H，CH2OH)，2.61(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.28(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，1.44(m，1H，OH)，1.25(s，6H，2×CH3)，and 1.24(s，6H，2×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ144.66，142.44，140.63，139.53，138.19，131.47，130.18，129.82，129.42，127.31，126.47，125.75，122.34，107.61，67.88(CH2OH)，35.59，35.18，35.12，34.16，33.96，31.93(CH3)，31.88，and 30.49;IR(film)3335(br，OH)，2960，2925，2860，1470，1460，1360，1070，790，760cm-1;MS(FAB)m/e 426/428(MH+，1∶1).Anal.Calcd for C25H31BrOC，70.25;H，7.31.FoundC，70.15;H，7.20.
对于(2Z)，(4E)-2-(3-溴苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-已二烯醇(5h)量度＝3.47mmol，产率＝93%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.49(d，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.41(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.19-7.27(m，4H，2×2-ArH and 2×5-ArH)，7.09(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.74(dt，J＝1.5，12Hz，1H，C＝CH)，6.45(brd，J＝12Hz，1H，C＝CH)，4.46(d，J＝1.5Hz，2H，CH2OH)，2.22(d，J＝1.5Hz，3H，C＝CCH3)，1.65(brs，4H，CH2CH2)，and 1.24(s，12H，4×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ139.99，139.07，131.87，130.46，129.86，127.82，126.46，125.19，123.83，123.08，122.47，122.15，67.87(CH2OH)，35.12，34.97，34.30，34.10，31.81，31.75，and 16.11(C＝CCH3);IR(film)3335(br，OH)，2960，2930，2860，1590，1555，1495，1470，1460，1385，1360，1215，1085，1070，885，825，785，760，700，and 680cm-1;MS(DCI)m/e 438/440(M+，1∶1)，421/423(M+-OH).
对于(Z)-2-(3-溴苯基)-5-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2-戊烯醇(5i)量度＝5.4mmol，产率＝78%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.36-7.39(m，1H，2-ArH)，7.23(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.16(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.07(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.94(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，6.63(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.56(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，5.77(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，4.25(d，J＝5Hz，2H，CH2OH)，3.75(s，3H，OCH3)，2.62(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.28(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.05(brs，9H，adamantyl)，and 1.74(brs，6H，adamantyl);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ158.71，140.60，139.93，139.67，136.21，131.49，130.18，129.81，129.22，127.30，126.30，122.32，120.31，112.00，67.85(CH2OH)，54.92(OCH3)，40.64，37.14，36.66，35.48，30.33，and 29.10;IR(film)3355(br，OH)，2900，2850，1560，1450，1410，and 1245cm-1;MS(DCI)m/e 483/481(MH+，1∶1)，465/463(MH+-H2O，1∶1).
对于(Z)-2-(3-溴苯基)-5-[3-(1-金刚烷基)-4-羟苯基]-2-戊烯醇(5j)量度＝2.6mmol，产率＝95%(3∶1，Z∶E);
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ(Z-isomer)7.37(m，1H，2-ArH)，7.17(m，2H，2-ArH)，6.99(m，1H，2-ArH)，5.77(t，J＝7Hz，1H，C＝CH)，5.09(brs，1H，ArOH)，4.26(s，2H，CH2OH)，2.57(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.25(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.06(m，9H，admantyl)，and 1.76(s，6H，adamantyl);(E-isomer，partially obscured)7.55(m，1H，2-Ar)，5.91(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，4.21(s，2H，CH2OH)，2.71(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，and 2.53(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ153.11，152.77，143.39，140.62，139.43，138.33，136.19，133.05，132.64，131.45，130.16，129.99，129.82，129.60，129.38，127.59，127.36，127.15，126.67，126.36，124.86，122.60，122.37，116.83，116.61，67.91，59.45，40.55，40.45，37.08，36.60，35.31，35.08，31.04，30.78，29.05，and 25.61;IR(KBr)3520(OH)，3345(br，OH)，2900，2850，1450，1420，1240，1100，995，and 785cm-1;MS(DCI)m/e 466/468(M+，1∶1)，241，135(C10H+15).Anal.Calcd for C27H31BrO2C，69.38;H，6.68.FoundC，69.06;H，6.91.
对于(Z)-2-(3-溴苯基)-3-(3，4-双戊氧苯基)-2-丙烯醇(5k)量度＝1.67mmol，产率＝94%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.39-7.44(m，2H，2-ArH)，7.11-7.24(m，2H，2-ArH)，6.67(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.60(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.58(t，J＝1.5Hz，1H，C＝CH)，6.42(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，4.39(dd，J＝1.5，6Hz，2H，CH2OH)，3.91(t，J＝6.5Hz，2H，3-ArOCH2)，3.54(t，J＝6.5Hz，2H，3-ArOCH2)，1.71-1.81(m，2H，3-ArOCH2CH2)，1.55-1.65(m，2H，3-ArOCH2CH2)，1.29-1.44(m，8H，4×CH2)，and 0.86-0.92(m，6H，2×CH2);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ148.41，148.23，141.49，137.69，131.78，130.43，128.50，127.79，127.76，122.83，122.68，113.81，112.87，69.00(3-ArOCH2)，68.75(CH2OH)，68.60(3-ArOCH2)，28.87，28.70，28.16，28.05，22.46，22.40，14.08 and 14.04;IR(film)3355(OH)，3265(OH)，2955，2930，2870，2855，1515，1465，1430，1270，1235，1170，1140，1085，1070，1035，985，800，and 785cm-1;MS(DCI)m/e 461/463(MH+，1∶1)，443/445(M+-OH).
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-3-(4-癸氧苯基)-2-丙烯醇(5l)量度＝7.4mmol，产率＝80%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.51-7.54(m，2H，2-ArH)，7.39-7.42(m，2H，2-ArH)，6.85(dt，J＝3，8Hz，2H，3-ArH)，6.61-6.67(m，3H，2×3-ArH and C＝CH)，4.44(dd，J＝1，6Hz，2H，CH2OH)，3.85(t，J＝6Hz，ArOCH2)，1.71(quint，J＝6Hz，2H，ArOCH2CH2)，1.24-1.41(m，14H，7×CH2)，0.85(t，J＝6Hz，3H，CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ158.40(3-ArC4)，139.86，137.59，132.57，130.42(3-ArC)，129.20，128.13，127.99，125.60(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，124.16(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，114.14(3-ArC)，68.65，67.93，31.88，29.54，29.36，29.30，29.19，25.99，22.66，and 14.10;IR(KBr)3550，3400(br，OH)，2960，2940，2920，2850，1605，1510，1475，1420，1390，1325，1310，1255，1180，and 1160cm-1;MS(DCI)m/e 434(M+)，417(M+-H2O).
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-3-(3-癸氧苯基)-2-丙烯醇(5m)量度＝2.7mmol，产率＝68%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.52-7.54(m，2H，2-ArH)，7.37-7.45(m，2H，2-ArH)，7.02(t，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.72(brs，1H，C＝CH)，6.65(dt，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.54(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.42(t，J＝2Hz，1H，3-ArH)，4.46(dd，J＝1，5Hz，2H，CH2OH)，3.58(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，1.55-1.68(m，2H，ArOCH2CH2)，1.21-1.37(m，14H，7×CH2)，and 0.87(t，J＝7Hz，3H，CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ158.74(3-ArC)，139.90，139.69，136.94，132.51，129.24，129.09，128.17，125.60(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，124.24(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，121.78，114.48，114.29，68.31，67.65，31.89，29.55，29.31，29.08，25.88，22.68，and 14.11;IR(film)3330(br，OH)，2925，2855，1600，1570，1470，1435，1325，1265，1165，and 1130cm-1;MS(DCI)m/e 435(MH+)，417(M+-H2O).
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-3-(2-癸氧苯基)-2-丙烯醇(5n)量度＝5.7mmol，产率＝99%，约5∶3的Z∶E混合物。于室温下用乙酸酐(0.73g，7.2mmol)和4，4-二甲基氨基吡啶(10mg)处理粗混合物(2.46g，5.5mmol)于吡啶(23ml)中的溶液。搅拌溶液1.5h，然后用乙醚稀释，并倒入装有1N HCl溶液的分液漏斗中。搅动并分离各层，有机层用饱和氯化钠溶液洗涤，于无水硫酸镁上干燥，并真空浓缩，得到2.6g黄色油状物。通过柱层析纯化粗品(40∶1硅胶/粗品;用5%-10%乙酸乙酯的己烷洗脱)，得到1.1g(42%)乙酸酯靶化合物的单一异构体;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.46-7.48(m，2H，2-ArH)，7.31-7.39(m，2H，2-ArH)，7.09(dt，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.98(brs，1H，C＝CH)，6.80(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.66(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.56(t，J＝8Hz，1H，3-ArH)，4.94(d，J＝1Hz，2H，CH2OAc)，3.94(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，2.04(s，3H，COCH3)，1.78(quint，J＝7Hz，2H，OCH2CH2)，1.13-1.50(m，14H，7×CH2)，and 0.86(t，J＝7Hz，3H，CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ170.70(C＝O)，157.03(3-ArC)，139.27，134.33，132.31，130.09，128.89，128.80，127.07，125.64(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，124.59，124.06(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，119.78，111.62，69.00，68.30，31.90，29.62，29.39，29.33，29.20，26.09，22.68，20.92，18.54，and 14.11;IR(film)2925，2855，1740(C＝O)，1450，1325，1245，1220，1165，and 1125cm-1;MS(DCI)m/e 477(MH+)，476(M+).
用2N NaOH溶液(4.4ml，8.7mmol)处理乙酸酯(1.04g，2.18mmol)的甲醇(10.9ml)溶液，并回流搅拌2h。冷却溶液至室温，并倒入水中，用乙醚萃取。将氯化钠加至水层，用乙醚第二次萃取。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠溶液洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤并浓缩，得到0.96g无色油状物。通过柱层析纯化(20∶1硅胶/粗产物;用5%-10%乙酸乙酯的已烷洗脱)，得到0.87g(92%)产物(5n)，为透明、无色油状物;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.45-7.51(m，2H，2-ArH)，7.31-7.40(m，2H，2-ArH)，7.09(dt，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.95(brs，1H，C＝CH)，6.80(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.67(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.56(t，J＝8Hz，1H，3-ArH)，4.52(dd，J＝1，6Hz，2H，CH2OH)，3.94(t，J＝7Hz，2H，OCH2)，1.78(quint，J＝7Hz，2H，OCH2CH2)，1.21-1.48(m，14H，7×CH2)，0.87(t，J＝7Hz，3H，CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ157.05(3-ArC)，139.66，132.42，130.19，128.83，128.59，125.52(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，124.98，124.49，123.95(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，119.80，111.63，68.41，68.34，31.90，29.62，29.58，29.39，29.34，29.20，26.10，22.68，and 14.11;IR(film)3380(br，OH)，2925，2855，1580，1325，1245，and 1125cm-1;MS(DCI)m/e 435(MH+)，434(M+)，417(MH+-H2O).
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-3-[4-(2E)，(6E)-3，7-二甲基-辛-2，6-二烯氧]苯基)-2-丙烯醇(5o)量度＝2.0mmol，产率＝67%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.52-7.54(m，2H，2-ArH)，7.39-7.45(m，2H，2-ArH)，6.86(d，J＝8Hz，2H，3-ArH)，6.63-6.68(m，3H，2×3-ArH and ArCH＝C)，5.41(dt，J＝1，6.5Hz，1H，C＝CHCH2O)，5.03-5.06(m，1H，CH＝C(CH3)2)，4.40-4.45(m，4H，ArOCH2and CH2OH)，2.02-2.10(m，4H，C＝CHCH2CH2)，and 1.56-1.68(m，9H，3×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ158.14(3-ArC)，141.22，139.85，137.67，132.56，131.81，130.93，130.41(3-ArC)，129.20，128.09，125.61(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，124.15，123.77，119.31，114.36(3-ArC)，68.64(CH2OH)，64.81(ArOCH2)，39.50，26.27，25.66，17.67，and 16.62;IR(film)3360(br，OH)，2970，2920，1605，1510，1325，1305，1245，1175，and 1165cm-1;MS(DCI)m/e 431(MH+)，413(MH+-H2O).
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-3-(3，4-二癸氧苯基)-2-丙烯醇(5p)量度＝2.37mmol，产率＝93%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.40-7.55(m，4H，2-ArH)，6.66(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.65(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，6.57(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.33(t，J＝2Hz，1H，C＝CH)，4.43(dt，J＝2，8Hz，CH2OH)，3.90(t，J＝7Hz，2H，CH2OAr)，3.46(t，J＝7Hz，2H，CH2OAr)，1.69-1.79(m，2H，CH2CH2O)，1.55-1.63(m，3H，CH2CH2O and OH)，1.24-1.45(m，28H，14×CH2)，0.83-0.89(m，6H，2×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ148.47，148.32，140.22，137.68，132.69，131.50(q，J2c，f＝38Hz，2-ArC)，129.31，128.40，128.27，125.73(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，124.07(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，122.65，113.78，113.00，69.06(CH2O)，68.69(CH2O)，68.54(CH2O)，31.91，29.59，29.57，29.33，29.18，29.01，25.97，25.82，22.69，and 14.11;IR(KBr)3400(br，OH)，2960，2920，2850，1515，1475，1430，1330，1270，1235，1170，1140，1125，1100，1070，and 1020cm-1;MS(DCI)m/e 590(M+).
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-3-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2-丙烯醇(5q)量度＝3.0mmol，得到1.14g目的化合物与杂质的2∶1混合物。将乙酸酐(0.35g，3.5mmol)和4，4-二甲基氨基吡啶(10mg)加至该混合物(1.12g)于吡啶(11.6ml)中的搅拌溶液中，并于室温搅拌该溶液5h。用乙醚稀释该溶液，并倒入1N HCl溶液中。搅拌并分离各层，用饱和氯化钠溶液洗涤有机层，于无水硫酸镁上干燥，并浓缩，得到1.14g浅黄色油状物。通过柱层析纯化(40∶1硅胶/粗产物;用3%-15%乙酸乙酯的己烷溶液进行梯度洗脱)，得到0.80g(20∶1Z∶E异构体)乙酸酯。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.62(s，1H，ArH)，7.54-7.58(m，3H，ArH)，7.47(s，1H，ArH)，7.37-7.40(m，3H，ArH)，6.90(brs，1H，C＝CH)，6.77(dd，J＝2，9Hz，1H，3-ArH)，4.94(d，J＝1Hz，2H，CH2OAc)，2.05(s，3H，COCH3)，1.72(s，4H，CH2CH2)，and 1.33(brs，12H，4×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ170.72(C＝O)，145.04，144.74，139.17，134.37，132.70，132.03，131.81，131.54，131.01，129.11，128.70，126.70，125.56，125.08，124.64，124.45，69.28(CH2OAc)，34.99(CH2CH2)，34.59，34.52，32.44(4×CH3)，and 20.95(COCH3);IR(KBr)2960，2950，2925，1735，(C＝O)，1325，1255，1230，1160，and 1125cm-1;MS(DCI)m/e 481(MH+)，480(M+)，421(M+-OAc).
将该乙酸酯(0.77g，1.66mmol)溶于甲醇(8.3ml)和四氢呋喃(8.3ml)，并用2N NaOH(3.33ml，6.66mmol)处理该搅拌溶液。回流加热混合物2.5h。冷却至室温，并倒入饱和氯化铵溶液中，用乙醚萃取。合并有机层，依次用水和饱和氯化钠溶液洗涤，于无水硫酸镁上干燥，并浓缩，得到0.74g透明、无色油状物。通过柱层析纯化(20∶1硅胶/粗产物;用10%-15%乙酸乙酯的己烷洗脱)，得到0.69g(56%)丙烯醇5q，为浅黄色油状物。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.63(s，1H，ArH)，7.54-7.59(m，3H，ArH)，7.47(s，1H，ArH)，7.35-7.42(m，3H，ArH)，6.89(s，1H，C＝CH)，6.80(dd，J＝2，9Hz，1H，3-ArH)，4.52(brs，2H，CH2OH)，1.72(s，4H，CH2CH2)，and 1.34(brs，12H，4×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ144.80，144.67，139.61，139.21，132.80，132.46，131.62，131.30，130.89，129.16，128.82，128.36，126.66，125.75，125.50(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，125.01，124.64，124.36(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，122.22，68.52(CH2OH)，35.01(CH2CH2)，34.58，34.53，and 32.45(4×CH3);IR(film)3320(br，OH)，2960，2930，1325，1165，and 1130cm-1;MS(DCI)m/e 439(MH+)，421(MH+-H2O).
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-戊烯醇(5r)量度＝1.84mmol，产率＝87%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.50(brd，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.37-7.42(m，3H，2-ArH)，7.17(d，J＝8Hz，5-ArH)，6.99(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.83(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，5.84(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，4.29(s，2H，CH2OH)，2.61(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.25(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.64(brs，4H，CH2CH2)，1.24(s，6H，2×CH3)，and 1.22(s，6H，2×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ144.68，142.48，139.56，139.30，138.08，132.03，130.50(q，J2c，f＝32Hz，2-ArC)，129.82，128.71，126.45，125.69，125.27(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，123.91(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，67.88(OCH2)，35.54，35.14，35.09，34.13，33.93，31.87，31.81，and 30.74;IR(film)3320(br，OH)，2960，2925，2860，1460，1365，1325，1310，1165，1130，1110，1070，805，and 705cm-1;MS(DCI)m/e 399(M+-OH).
对于(Z)-2-(4-氟苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-戊烯醇(5s)量度＝2.91mmol，产率＝68%;
1HNMR(300MHz，CDCl3)δ7.17(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.92-6.99(m，5H，4×2-ArH and 1×5-ArH)，6.82(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，5.76(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，4.25(d，J＝5.5Hz，2H，CH2OH)，2.59(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.25(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.64(brs，4H，CH2CH2)，1.36(t，J＝5.5Hz，1H，OH)，1.24(s，6H，2×CH3)，and 1.22(s，6H，2×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ161.90(d，J1c，f＝246Hz，2-ArC)，144.62，144.40，139.82，138.28，134.16，130.16(d，J3c，f＝8Hz，2-ArC)，128.70，126.49，126.30，125.78，115.12(J2c，f＝21Hz，2-ArC)，68.12(CH2OH)，35.58，35.15，35.10，34.13，33.94，31.90，31.85，and 30.45;IR(film)3300(br，OH)，2960，2925，2860，1600，1510，1455，1385，1360，1220，and 835 cm-1;MS(DCI)m/e 349(M+-OH).
对于(Z)-2-(3-氟苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-戊烯醇(5t)量度＝4.16mmol，产率＝65%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.16-7.28(m，2H，1×2-ArH and 1×5-ArH)，6.99(d，J＝2Hz，5-ArH)，6.94(apparent tt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，6.79-6.86(m，2H，1×5-ArH and 1×2-ArH)，6.71(apparent dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，5.78(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，4.26(d，J＝5Hz，2H，CH2OH)，2.61(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.28(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)1.65(brs，4H，CH2CH2)，1.40(t，J＝5Hz，1H，OH)，1.24(s，6H，2×CH3)，and 1.23(s，6H，2×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ162.64(d，J1c，f＝246Hz，2-ArC)，144.66，142.45，140.67(d，J3c，f＝8Hz，2-ArC)，139.73，138.21，129.69(d，J3c，f＝8Hz，2-ArC)，129.13，126.48，126.41，125.76，124.29(d，J4c，f＝5Hz，2-ArC)，115.52(J2c，f＝21Hz，2-ArC)，113.98(J2c，f＝21Hz，2-ArC)，67.92(CH2OH)，35.55，35.15，35.10，34.15，33.95，31.89，31.84，and 30.48;IR(film)3300(br，OH)，3020，2960，2925，2860，1610，1580，1490，1460，1435，1410，1385，1360，1260，1235，1220，1190，1090，1070，1005，890，825，785，760，720，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 349(M+-OH).
对于(Z)-2-苯基-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-戊烯醇(5u)量度＝1.10mmol，产率＝74%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.23-7.32(m，3H，2-ArH)，7.16(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，7.00-7.07(m，3H，1×5ArH and 2×2ArH)，6.84(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，5.76(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，4.29(s，2H，CH2OH)，2.61(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.28(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.66(brs，4H，CH2CH2)，1.44(brs，1H，OH)，1.24(s，6H，2×CH3)，and 1.22(s，6H，2×CH3);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ144.57，142.31，140.77，138.44，138.33，128.56，128.26，128.19，127.10，126.47，126.36，125.76，68.10(CH2OH)，35.70，35.18，35.12，34.15，33.93，31.91，31.86，and 30.43;IR(film)3340(br，OH)，2960，2925，2860，1495，1455，1440，1385，1360，1090，1070，1025，1000，825，760，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 331(MH+-H2O).
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-5-[3-(1-金刚烷基)-4-羟苯基]-2-戊烯醇(5v)量度＝1.4mmol，产率＝81%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.51(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.42(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.34(s，1H，2-ArH)，7.23(d，J＝7Hz，1H，2-ArH)，6.90(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.73(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.50(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，5.82(m，1H，C＝CH)，4.71(s，1H，ArOH)，4.30(d，J＝6Hz，2H，CH2OH)，2.58(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.23(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.07(brs，9H，adamantyl)，1.75(s，6H，adamantyl)，and 1.44(t，J＝6Hz，1H，OH);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ152.63，139.56，139.30，136.15，133.13，132.08，130.63(d，J2c，f＝32Hz，2-ArC)，129.89，128.72，127.18，126.32，125.26(d，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，123.92(d，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，116.61，67.92(CH2OH)，40.55(adamantyl CH2)，37.05(adamantyl CH2)，36.58(adamantyl quaternary)，35.27，30.76，and 29.02(adamantyl CH);IR(KBr)3430(OH)，3250(br，OH)，2900，1325，1170，1160，1125，1075，and 990cm-1;MS(DCI)m/e 456(M+)，455(M-H)+，241，135(C10H15+).Anal.Calcd for C28H31F3O2C，73.66;H，6.84.FoundC，73.86;H，6.87.
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-5-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-2-戊烯醇(5w)通过将(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-5-[3-(1-金刚烷基)-4-羟苯基]-2-戊烯醇(5v)与硫酸二甲酯(0.25g，2.0mmol)和碳酸钾(0.19g，1.3mmol)在回流的丙酮(10ml)中反应6h制得。量度＝0.87mmol，产率＝78%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.51(m，1H，2-ArH)，7.42(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.35(s，1H，2-ArH)，7.24(m，1H，2-ArH)，6.92(m，1H，5-ArH)，6.86(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.74(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，5.84(m，1H，C＝CH)，4.30(m，2H，CH2OH)，3.78(s，3H，OCH3)，2.61(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.25(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.04(brs，9H，adamantyl)，1.75(s，6H，adamantyl)，and 1.42(t，J＝6Hz，1H，OH);13CNMR(75MHz，CDCl3)δ157.13，139.57，139.36，138.28，132.82，132.08，130.62(d，J2c，f＝32Hz，2-ArC)，129.91，128.71，126.82，126.25，125.91，125.27(d，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，123.90(d，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，111.61，67.92(CH2OH)，55.04(OCH3)，40.60(adamantyl CH2)，37.13(adamantyl CH2)，36.86(adamantyl quaternary)，35.31，30.77，and 29.10(adamantyl CH);IR(film)3345(br，OH)，2905，2850，1325，1235，1165，and 1130cm-1;MS(DCI)m/e 470(M+)，469(MH)+，255，135(C10H15+).Anal.Calcd for C29H33F3O2:C，74.02;H，7.07.Found:C，73.96;H，7.05.
对于(Z)-2-苯基-5-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-2-戊烯醇(2.5∶1，Z∶E)(5x)通过三个步骤得自(Z)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-苯基-5-[3-(1-金刚烷基)-4-叔丁基二甲基甲硅烷氧苯基]-2-戊烯，后者为合成7j过程中的副产物。将双甲硅烷基醚(0.700g，1.14mmol)溶于30ml 3∶1∶1乙酸/THF/H2O中，并搅拌48h。真空除去溶剂，用1.1M四丁基氟化铵的THF(1.44ml，1.59mmol)溶液处理残余物2-苯基-5-[3-(1-金刚烷基)-4-叔丁基二甲硅烷氧苯基]-2-戊烯醇(2.5∶1，Z∶E)的THF(10ml)溶液。于室温搅拌该混合物30min，然后通过加入饱和氯化铵溶液(10ml)终止反应。将该溶液在乙醚和水之间分配。分离有机相，于无水硫酸镁上干燥，过滤，并浓缩，得到2-苯基-5-[3-(1-金刚烷基)-4-羟苯基]-2-戊烯醇(2.5∶1，Z∶E)1H NMR(300MHz，CDCl3)δ(Z-isomer)7.25-7.34(m，3H，2-ArH)，7.09-7.12(m，2H，2-ArH)，6.91(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.75(dd，J＝8，2Hz，1H，5-ArH)，6.49(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，5.75(t，J＝7Hz，1H，C＝CH)，4.30(m，2H，CH2OH)，2.58(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.28(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.08(s，9H，adamantyl)，and 1.73(s，6H，adamantyl);(E-isomer，partially obscured)7.40(m，1H，2-ArH)，6.97(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.86(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.51(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，5.91(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，and 2.71(t，J＝8Hz，2H，ArCH2);IR(KBr)3520(OH)，3345(OH)，2900，2850，1240，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 389(MH+)，388(M+)，371，241，135(C10H15+);Anal.Calcd for C27H32O2·0.3CH3CO2CH2CH3:C，81.62;H，8.36.Found:C，81.62;H，8.32.
在回流的丙酮中用硫酸二甲酯(0.195g，1.55mmol)和粉化的碳酸钾(0.214g，1.55mmol)处理2-苯基-5-[3-(1-金刚烷基)-4-羟苯基]-2-戊烯醇(2.5∶1，Z∶E，0.600g，1.55mmol)18h。反应混合物冷却后真空浓缩。于硅胶上通过柱层析纯化残余物(依次用二氯甲烷和5%甲醇/二氯甲烷洗脱)，得到385mg(84%总产率)5x，为Z∶E的3∶1异构体混合物。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ(Z-isomer)7.37-7.22(m，3H，2-ArH)，7.12(m，2H，2-ArH)，6.95(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.88(dd，J＝8，2Hz，1H，5-ArH)，6.77(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，5.78(t，J＝7Hz，1H，C＝CH)，4.31(m，2H，CH2OH)，3.79(s，3H，OCH3)，2.58(t，J＝7Hz，1H，ArCH2)，2.32(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.02(s，9H，adamantyl)，and 1.76(s，6H，adamantyl);(E-isomer，partially obscured)7.41(m，1H，2-ArH)，5.92(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，and 2.73(t，J＝8Hz，2H，ArCH2).
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-5-[4-(1-金刚烷基)-3-羟苯基]-2-戊烯醇(5y)量度＝1.8mmol，产率＝83%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.51(m，1H，2-ArH)，7.40(m，1H，2-ArH)，7.35(s，1H，2-ArH)，7.15(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.06(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.60(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.36(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，5.80(m，1H，C＝CH)，5.00(s，1H，ArOH)，4.28(m，2H，CH2OH)，2.56(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.23(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.08(brs，9H，adamantyl)，and 1.75(s，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ154.34，139.88，139.58，139.23，134.18，132.09，130.62(d，J2c，f＝32Hz，2-ArC)，129.59，128.76，126.87，125.26(d，J3c，f＝3Hz，2-ArC)，124.09(q，J1c，f＝271Hz，CF3)，123.97(d，J3c，f＝3Hz，2-ArC)，120.63，116.92，67.79(CH2OH)，40.62(adamantyl CH2)，37.05(adamantyl CH2)，36.38(adamantyl quaternary)，34.85，30.11，and 29.03(adamantyl CH);IR(film)3500(OH)，3280(br，OH)，2910，2870，2850，1420，1320，1310，1165，1125，1085，and 1070cm-1;MS(DCI)m/e 455(M-H)+，135(C10H15+).Anal.Calcd for C28H31F3O2:C，73.66;H，6.84.Found:C，73.58;H，6.84.
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-5-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2-戊烯醇(5z)通过将(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-5-[4-(1-金刚烷基)-3-羟苯基]-2-戊烯醇(5y)与硫酸二甲酯(0.25g，2.0mmol)和碳酸钾(0.19g，1.3mmol)在回流的丙酮(10ml)中反应56h制得。量度＝1.3mmol，产率＝82%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.51(m，1H，2-ArH)，7.40(m，2H，2-ArH)，7.17(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.07(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.63(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.55(d，J＝2Hz，5-ArH)，5.84(m，1H，C＝CH)，4.29(d，J＝1Hz，2H，CH2OH)，3.74(s，3H，OCH3)，2.63(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.27(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.05(brs，9H，adamantyl)，1.74(brs，6H，adamantyl)，and 1.47(brs，1H，OH);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ158.72，139.85，139.72，139.30，136.26，132.08，130.61(d，J2c，f＝32Hz，2-ArC)，129.62，128.73，126.31，125.29(d，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，124.10(q，J1c，f＝271Hz，CF3)，123.93(d，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，120.29，111.94，67.83(CH2OH)，54.85(OCH3)，40.65(adamantyl CH2)，37.14(adamantyl CH2)，36.66(adamantyl quaternary)，35.48，33.31，and 29.10(adamantyl CH);IR(film)3355(OH)，2905，2850，1325，1250，1165，1130，1100，and 1070cm-1;MS(DCI)m/e 470(M+)，469(M-H)+，135(C10H15+).Exact mass spectrum(FAB)Calcd for C29H34F3O2(MH+)471.2511.Found:471.2496.Anal.Calcd for C29H33F3O2·0.1CH2Cl2:C，72.96;H，6.99.Found:C，72.88;H，7.10.
对于(Z)-2-苯基-5-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2-戊烯醇(5aa)量度＝3.82mmol，产率＝91%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.20-7.33(m，3H，2-ArH)，7.03-7.07(m，3H，2×2-ArH and 1×5-ArH)，6.64(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.55(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，5.75(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，4.29(s，2H，CH2OH)，3.74(s，3H，OCH3)，2.62(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.30(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.03-2.08(m，9H，adamantyl)，and 1.74(brs，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ158.68，140.92，140.22，138.33，136.10，128.59，128.26，128.01，127.11，126.20，120.32，112.01，68.06(CH2OH)，54.89(OCH3)，40.68，37.14，36.65，35.62，30.27，and 29.11;IR(film)3350(br，OH)，2904，2848，1610，1494，1452，1412，1246，1162，1138，1102，1090，1042，1026，1002，808，760，and 702cm-1;MS(DCI)m/e 402(M+)，385(M+-OH).
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-5-[2-(1-金刚烷基)-4-羟苯基]-2-戊烯醇(5bb)量度＝0.48mmol，产率＝88%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.52(m，1H，2-ArH)，7.43(m，2H，2-ArH)，7.33(m，1H，2-ArH)，6.93(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.82(d，J＝3Hz，1H，5-ArH)，6.62(dd，J＝3，8Hz，1H，5-ArH)，5.90(m，1H，C＝CH)，4.34(m，2H，CH2OH)，3.74(s，3H，OCH3)，2.90(m，2H，ArCH2)，2.26(m，2H，ArCH2CH2)，2.02(brs，3H，adamantyl)，1.92(m，6H，adamantyl)，1.73(m，6H，adamantyl)，and 1.51(brs，1H，OH);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ157.52，148.97，139.52，139.33，132.67，132.08，130.75(d，J2c，f＝32Hz，2-ArC)，129.59，128.78，125.17(d，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，124.03(d，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，113.02，109.90，67.83(CH2OH)，55.08(OCH3)，42.07(adamantyl CH2)，37.85(adamantyl quaternary)，36.77(adamantyl CH2)，33.66，32.35，and 29.10(adamantyl CH);IR(film)3390(br，OH)，2910，2850，1325，1165，1125，and 1070cm-1;MS(DCI)m/e 471(MH+)，470(M+)，469(M-H)+，255，135(C10H15+).
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-3-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2-丙烯醇(5cc)量度＝2.48mmol，产率＝90%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.55(m，2H，2-ArH)，7.45(m，2H，2-ArH)，7.01(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.69(s，1H，C＝CH)，6.61(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.32(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，4.44(d，J＝5Hz，2H，CH2OH)，3.34(s，3H，OCH3)，1.98(s，9H，adamantyl)，and 1.69(m，7H，6×adamantyl and OH);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ158.22，140.17，139.08，138.14，134.07，132.56，131.23(d，J2c，f＝32Hz，2-ArC)，129.36，127.99，126.29，125.75(d，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，124.16(d，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，122.11，68.60(CH2OH)，54.25(OCH3)，40.42(adamantyl CH2)，37.06(adamantyl CH2)，36.83(adamantyl quaternary)，and 29.01(adamantyl CH);IR(KBr)3385(br，OH)，2905，2850，1325，1130，and 1070cm-1;MS(DCI)m/e 443(MH+)，442(M+)，441(M-H)+，135(C10H15+).Anal.Calcd for C27H29F3O2·0.3CH3CO2CH2CH3C，72.23;H，6.75.Found:C，72.37;H，6.59.
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-5-[4-(1-金刚烷基)-3-叔丁基二甲基甲硅烷氧苯基]-2-戊烯醇(5dd)量度＝6.7mmol，产率＝82%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.51(m，1H，2-ArH)，7.40(m，2H，2-ArH)，7.19(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.07(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.61(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.48(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，5.83(m，1H，C＝CH)，4.29(d，J＝5Hz，2H，CH2OH)，2.56(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.23(m，2H，ArCH2CH2)，2.06(brs，9H，adamantyl)，1.74(s，6H，adamantyl)，1.43(m，1H，OH)，0.99(s，9H，SiC(CH3)3)，and 0.26(s，6H，Si(CH3)2);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ154.50，139.76，139.43，139.28，137.17，132.07，130.88，129.50，128.75，126.88，125.24(d，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，123.97(d，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，120.38，119.15，67.85(CH2OH)，40.46(adamantyl CH2)，37.07(adamantyl CH2)，36.52(adamantyl quaternary)，35.16，30.32，29.04(adamantyl CH)，26.39(SiC(CH3)3)，18.90(SiC(CH3)3)，and-3.42(Si(CH3)2);IR(film)3320(br，OH)，2930，2905，2850，1325，1265，1255，1165，1130，855，and 835cm-1;MS(DCI)m/e 571(MH+)，570(M+)，569(M-H)+，135(C10H15+).Exact mass spectrum(FAB)Calcd for C34H45F3O2Si(M+)570.3141.Found 570.3122.
实施例5合成化合物6的一般方法在氩气环境下将醇5(1当量)的无水二氯甲烷(0.1-0.2M)溶液冷却至-60～0℃。用叔丁基二甲基氯代甲硅烷(1.3当量)一次性处理该溶液，然后加入4-二甲基氨基吡啶(0.05当量)。滴加三乙胺(1.4当量)，并将反应混合物于0～25℃搅拌2-5h。然后将混合物在乙醚和饱和氯化铵溶液之间分配，有机层用饱和氯化钠溶液洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤，并浓缩。通过柱层析纯化(20∶1硅胶/粗产物;用己烷至2%-4%乙酸乙酯的己烷洗脱)，得到所需产物。
对于(Z)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-(3-溴苯基)-3-苯基-2-丙烯(6a)量度＝2.62mmol，产率＝96%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.39(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.35(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.06-7.24(m，5H，ArH)，6.95-6.98(m，2H，ArH)，6.70(t，J＝2Hz，1H，C＝CH)，4.37(d，J＝2Hz，2H，CH2OSi)，0.92(s，9H，Si(C(CH3)3)，and 0.07(s，6H，Si(CH3)2);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ139.87，136.30，131.58，130.35，130.14，129.17，128.01，127.72，126.78，125.87，122.52，67.80(CH2O)，29.71(SiC(CH3)3)，25.91(SiC(CH3)3)，and-5.34(Si(CH3)2);IR(film)2955，2930，2885，2855，1560，1472，1250，1125，1075，1005，880，840，780，750，and 695cm-1;MS(DCI)m/e 401/403(MH+，1∶1).
对于(Z)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-(3-溴苯基)-3-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-丙烯(6b)量度＝5.41mmol，产率＝98%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.42(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.38(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.09-7.24(m，3H，ArH)，6.85(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，6.83(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.63(s，1H，C＝CH)，4.38(s，2H，CH2OSi)，1.60(brs，4H，CH2CH2)，1.20(s，6H，2×CH3)，0.98(s，6H，2×CH3)，0.95(s，9H，Si(C(CH3)3)，and 0.07(s，6H，Si(CH3)2).
对于(Z)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-(3-溴苯基)-3-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2-丙烯(6c)量度＝2.3mmol，产率＝97%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.61(d，J＝6Hz，2H，ArH)，7.37-7.60(m，4H，ArH)，7.08-7.15(m，2H，ArH)，6.83-6.87(m，2H，ArH and C＝CH)，4.22(d，J＝1Hz，2H，CH2OSi)，1.73(s，4H，CH2CH2)，1.27-1.30(m，12H，4×CH3)，0.95(s，9H，SiC(CH3)3)，and 0.10(s，6H，Si(CH3)2);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ153.16，144.42，141.47，139.34，133.13，131.68，131.62，130.71，131.36，130.08，128.02，126.44，126.38，126.10，124.95，124.58，122.51，67.86(CH2OSi)，35.07(CH2CH2)，34.55，34.53，32.48(4×CH3)，29.72，25.95(SiC(CH3)3)，18.46(SiC(CH3)3)and -5.29(Si(CH3)2);IR(film)2955，2930，2860，1470，1360，1255，1125，and 1110cm-1;MS(DCI)m/e 563/561(MH+，1∶1)，433/431(MH+-OTBDMS，1∶1).
对于(Z)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-(3-溴苯基)-3-(4-癸氧苯基)-2-丙烯(6d)量度＝5.70mmol，产率＝97%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.35-7.41(m，2H，2-ArH)，7.16(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.09(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，6.88(d，J＝8Hz，2H，3-ArH)，6.61-6.66(m，3H，2×3-ArH and C＝CH)，4.34(d，J＝1Hz，2H，CH2OSi)，3.85(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，1.71(quintet，J＝7Hz，2H，ArOCH2CH2)，1.20-1.42(m，14H，7×CH2)，0.91(s，9H，Si(C(CH3)3)，0.85(t，J＝7Hz，3H，CH3)and 0.06(s，6H，Si(CH3)2);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ158.02，141.74，137.65，131.69，130.35，130.19，130.17，128.62，127.83，125.61，122.54，114.00，68.08(CH2OSi)，67.88(ArOCH2)，31.89，29.72，29.56，29.38，29.32，29.23，26.02，25.91(SiC(CH3)3)，22.69，18.43(SiC(CH3)3)，14.13，and-5.40(Si(CH3)2);IR(film)2955，2930，2855，1605，1560，1510，1470，1300，1250，1180，1130，1110，1070，1025，1005，885，840，780，and 695cm-1;MS(DCI)m/e 559/561(MH+，1∶1).
对于(Z)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-(3-溴苯基)-3-(3，4-双癸氧苯基)-2-丙烯(6e)量度＝1.6mmol，产率＝100%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.37-7.40(m，2H，2-ArH)，7.21(t，J＝9Hz，1H，2-ArH)，7.11(dt，J＝1，9Hz，1H，2-ArH)，6.66(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.59(dd，J＝2，9Hz，1H，3-ArH6)，6.58(brs，1H，C＝CH)，6.40(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，4.34(d，J＝2Hz，2H，CH2OSi)，3.90(t，J＝7Hz，2H，ArC4OCH2)，3.53(t，J＝7Hz，2H，ArC3OCH2)，1.75(quint，J＝7Hz，2H，ArC4OCH2CH2)，1.61(quint，J＝7Hz，2H，ArC3OCH2CH2)，1.11-1.40(m，28H，14×CH2)，0.83-0.92(m，6H，2×CH3)，0.91(s，9H，SiC(CH3)3)，and 0.05(s，6H，Si(CH3)2);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ148.24(3-ArC)，148.11(3-ArC)，142.01，137.80，131.92，130.19，130.12，129.07，127.85，125.86，122.51，113.90，113.04，69.09，68.61，68.16，31.93，31.91，29.65，29.60，29.57，29.37，29.22，29.05，25.98，25.91(SiC(CH3)3)，22.69，18.43(SiC(CH3)3)，14.12，and-5.35(Si(CH3)2);IR(film)2955，2925，2855，1515，1470，1270，1260，1240，1140，1085，and 1070cm-1;MS(DCI)m/e 717/715(MH+，1∶1).
对于(Z)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-(3-溴苯基)-5-苯基-2-戊烯(6f)量度＝1.57mmol，产率＝98%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.39(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.07-7.27(m，7H，3×2-ArH and 4×5-ArH)，6.98(dt，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，5.75(tt，J＝1.5，7.5Hz，1H，C＝CH)，4.25(d，J＝1.5Hz，2H，CH2OSi)，2.65(t，J＝7.5Hz，2H，ArCH2)，2.26(q，J＝7.5Hz，2H，ArCH2CH2)，0.87(s，9H，Si(C(CH3)3)，and 0.00(s，6H，Si(CH3)2);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ141.43，141.01，139.35，131.47，129.77，129.42，128.15，127.29，126.51，125.72，121.94，67.09(CH2OSi)，35.82，30.16，25.77(SiC(CH3)3)，18.27(SiC(CH3)3)，and -5.52(Si(CH3)2);IR(film)3085，3060，3025，3030，2955，2930，2895，2855，1590，1560，1495，1470，1460，1455，1360，1255，1125，1090，1070，1050，1005，840，815，775，750，700，and 675cm-1;MS(FAB)m/e 429/431(M+，1∶1)，373/375(M+-t-Bu).
对于(Z)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-(3-溴苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-戊烯(6g)量度＝2.4mmol，产率＝94%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.35(ddd，J＝1，2，8Hz，1H，2-ArH)，7.23(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.18(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.13(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.01(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.84-6.91(m，2H，5-ArH)，5.77(t，J＝7Hz，1H，C＝CH)，4.22(d，J＝1H，2H，CH2OSi)，2.60(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.25(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，1.65(s，4H，CH2CH2)，1.25(s，6H，2×CH3)，1.23(s，6H，2×CH3)，0.87(s，9H，SiC(CH3)3)，and 0.00(s，6H，Si(CH3)2);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ144.58，142.27，141.22，139.19，138.43，131.63，129.84，129.55，127.44，127.13，126.45，126.37，125.80，122.03，67.27(CH2OSi)，35.70，35.21，35.14，34.15，33.94，31.93，31.87，30.32，25.91(SiC(CH3)3)，and 18.39(SiC(CH3)3);IR(film)2955，2930，2855，1470，1460，1125，840，and 775cm-1;MS(DCI)m/e 539/541(M-H)+，1∶1)，Anal.Calcd for C31H45OSiBr:C，68.74;H，8.37.Found:C，69.02;H，8.34.
对于(2Z)，(4E)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-(3-溴苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-己二烯(6h)量度＝3.20mmol，产率＝92%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.45(d，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.39-7.43(m，1H，2-ArH)，7.19-7.28(m，4H，2×2-ArH and 2×5-ArH)，7.09(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.80(dt，J＝1.5，12Hz，1H，C＝CH)，6.45(brd，J＝12Hz，1H，C＝CH)，4.46(d，J＝1.5Hz，2H，CH2OSi)，2.20(d，J＝1.5Hz，3H，C＝CCH3)，1.67(brs，4H，CH2CH2)，1.24(s，12H，4×CH3)，0.93(s，9H，Si(C(CH3)3)，and 0.09(s，6H，Si(CH3)2);IR(film)2955，2930，2860，1555，1495，1470，1460，1405，1390，1360，1255，1215，1190，1125，1070，1050，1030，885，840，780，700，and 680cm-1;MS(DCI)m/e 552/554(M+，1∶1)，421/423(M+-OSi[C(CH3)3](CH3)2).
对于(Z)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-(3-溴苯基)-5-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2-戊烯(6i)量度＝4.36mmol，产率＝87%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.33-7.36(m，1H，2-ArH)，7.18(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.12(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.07(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.88(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，6.63(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.56(d，J＝1Hz，1H，3-ArH)，5.75(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，4.20(brs，2H，CH2OSi)，3.76(s，3H，OCH3)，2.60(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.24(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.05(brs，9H，adamantyl)，1.74(brs，6H，adamantyl)，0.86(s，9H，SiC(CH3)3)，and -0.10(s，6H，Si(CH3)2);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ158.66，141.72，140.19，139.33，136.04，131.63，129.85，129.54，127.45，126.88，126.24，122.00，120.38，112.03，67.23，(CH2OSi)，54.89(OCH3)，37.16，36.64，35.63，30.22，29.12，25.89(SiC(CH3)3)，18.38(SiC(CH3)3)，and -5.39(Si(CH3)2);IR(film)2950，2930，2905，2850，1470，1460，1455，1410，1250，and 1125cm-1;MS(DCI)m/e 595(MH+)，465/463(MH+-OTBDMS，1∶1).
对于(Z)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-(3-溴苯基)-5-[3-(1-金刚烷基)-4-叔丁基二甲基甲硅烷氧苯基]-2-戊烯(6j)量度＝6.9mmol，产率＝80%;约3∶1的Z∶E异构体混合物，该化合物按改进的Shreet，Betal，U.S.Patent 4，717，720，1/1988方法制得。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ(Z-isomer)7.36(dt，J＝8，2Hz，1H，2-ArH)，7.24(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.15(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，6.92-6.95(m，2H，2-ArH，and 5-ArH)，6.77(dd，J＝8，2Hz，1H，5-ArH)，6.64(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，5.78(t，J＝7Hz，1H，C＝CH)，4.22(d，J＝1H，2H，CH2OSi)，2.58(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.22(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.05(m，9H，adamantyl)，1.76(s，6H，adamantyl)，1.01(s，9H，SiC(CH3)3)，0.88(s，9H，SiC(CH3)3)，0.31(s，6H，Si(CH3)2)，and 0.00(s，6H，Si(CH3)2);(E-isomer)7.55(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.31(m，2H，2-ArH)，7.14(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.01(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.86(dd，J＝8，2Hz，1H，5-ArH)，6.72(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，5.82(t，J＝7Hz，1H，C＝CH)，4.34(s，2H，CH2OSi)，2.68(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.52(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，1.12(s，9H，SiC(CH3)3)，0.82(s，9H，SiC(CH3)3)，0.32(s，6H，Si(CH3)2)，and 0.01(s，6H，Si(CH3)2).
对于(Z)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-(3-溴苯基)-3-(3，4-双戊氧苯基)-2-丙烯(6k)量度＝1.52mmol，产率＝90%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.37-7.41(m，2H，2-ArH)，7.10-7.24(m，2H，2-ArH)，6.67(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.59(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.58(t，J＝1.5Hz，1H，C＝CH)，6.41(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，4.35(d，J＝1.5Hz，2H，CH2OSi)，3.91(t，J＝6.5Hz，2H，3-ArOCH2)，3.53(t，J＝6.5Hz，2H，3-ArOCH2)，1.71-1.78(m，2H，3-ArOCH2CH2)，1.57-1.65(m，2H，3-ArOCH2CH2)，1.27-1.41(m，8H)，0.86-0.93(m，15H，2×CH3and Si(C(CH3)3)and 0.06(Si(CH3)2);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ148.22，148.09，142.00，137.80，131.91，130.21，130.12，129.07，127.86，125.85，122.51，113.86，113.00，69.06，(3-ArOCH2)，68.57(3-ArOCH2)，68.15(CH2OSi)，29.70，28.90，28.71，28.05，25.91(SiC(CH3)3)，22.45，22.40，18.43，(SiC(CH3)3)，14.06，14.03，and -5.35(Si(CH3)3);IR(film)2955，2930，2860，1590，1560，1515，1470，1430，1390，1270，1240，1170，1140，1085，1070，1050，1030，1005，890，840，810，780，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 575/577(MH+，1∶1)，443/445(M+-OSi[C(CH3)3](CH3)2).
实施例6合成化合物7的一般方法方法A在氩气环境下将芳基溴6(1当量)的无水四氢呋喃(0.1-0.15M)溶液冷却至-78℃，并用叔丁基锂溶液(1.4-1.8M于戊烷，2.1当量)。于-78℃搅拌浅黄色反应混合物30min，并通过套管加至预冷至-78℃的氯代甲酸乙酯(1.5-3当量)的无水THF溶液中。所得混合物温热至室温，然后倒入装有乙醚和饱和氯化铵溶液的分液漏斗中。搅拌并分离各层，用饱和氯化钠溶液洗涤有机相，于无水硫酸镁上干燥，过滤，并浓缩。通过柱层析纯化(20∶1硅胶/粗产物;用1%-2%乙酸乙酯的己烷洗脱)，得到所需产物。
方法B在氩气环境下将芳基溴6(1当量)的无水四氢呋喃溶液(0.1M)冷却至-78℃，并用叔丁基锂溶液(1.4-1.8M于戊烷，2当量)处理。于-78℃搅拌反应混合物30min，然后用无水二甲基甲酰胺(2当量)处理。所得混合物加热至室温，然后倒入装有乙醚和饱和氯化铵溶液的分液漏斗中，搅拌并分离各层，有机层用饱和氯化钠溶液洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤并浓缩。粗醛(1当量)溶于甲醇(0.1M溶液)，并用氰化钠(5.4当量)、乙酸(数滴)和二氧化锰(5∶1重量化的MnO2/粗醛)处理。于室温搅拌混合物2-14h，然后用二氯甲烷稀释，并通过1英寸硅藻土塞过滤。滤液用水和饱和氯化钠溶液洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤，浓缩。经柱层析纯化(20-40∶1硅胶/粗产物;用1%-2%乙酸乙酯的己烷洗脱)，得到所需产物。
对于(Z)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-(3-乙氧羰基苯基)-3-苯基-2-丙烯(7a)通过方法A，量度＝2.48mmol，产率＝46%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.93-7.96(m，1H，2-ArH)，7.90(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.30-7.36(m，2H，2-ArH)，7.04-7.10(m，3H，3-ArH)，6.92-6.95(m，2H，3-ArH)，6.73(t，J＝2Hz，1H，C＝CH)，4.41(d，J＝2Hz，2H，CH2OSi)，4.34(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，1.35(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，0.91(s，9H，Si(C(CH3)3)，and 0.07(s，6H，Si(CH3)2);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.50(C＝O)，140.44，139.41，136.46，133.73，130.84，129.70，129.17，128.62，128.49，127.97，126.66，125.81，67.89(CH2OSi)，61.02(CO2CH2)，25.91(SiC(CH3)3)，18.42(SiC(CH3)3)，14.30(CO2CH2CH3)and -5.34(Si(CH3)2);IR(film)2955，2930，2895，2855，1720，(C＝O)，1470，1465，1370，1265，1195，1125，1110，1080，1020，880，840，780，and 695cm-1;MS(FAB)m/e 395(M-H+).
对于(Z)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-(3-乙氧羰基苯基)-3-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-丙烯(7b)通过方法A，量度＝4.77mmol，产率＝73%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.94-7.97(m，2H，2-ArH)，7.36-7.38(m，2H，3-ArH)，7.05(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.75-6.83(m，2H，3-ArH)，6.64(brs，1H，C＝CH)，4.42(d，J＝1.5Hz，2H，CH2OSi)，4.33(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，1.54(brs，4H，CH2CH2)，1.34(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，1.19(s，3H，CH3)，1.18(s，3H，CH3)，0.98(s，6H，2×CH3)，0.95(s，9H，Si(C(CH3)3)，and 0.06(s，6H，Si(CH3)2);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.54(C＝O)，144.20，143.57，140.00，139.30，133.79，133.26，130.87，129.94，128.67，128.34，127.30，126.67，126.16，126.10，68.28(CH2OSi)，60.94(CO2CH2)，34.96，33.98，33.86，31.67，31.42，27.93，25.91(SiC(CH3)3)，18.42(SiC(CH3)3)，14.31(CO2CH2CH3)and-5.33(Si(CH3)2);IR(film)2960，2930，2860，1720(C＝O)，1470，1460，1280，1260，1195，840，and 775cm-1;MS(DCI)m/e 506(M+).
对于(Z)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-(3-乙氧羰基苯基)-3-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2-丙烯(7c)通过方法A，量度＝2.21mmol，产率＝43%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.94-7.98(m，2H，ArH)，7.58(d，J＝9Hz，2H，ArH)，7.45(s，1H，ArH)，7.27-7.36(m，3H，ArH)，6.88(s，1H，C＝CH)，6.80(dd，J＝2，9Hz，1H，ArH)，4.47(d，J＝1Hz，2H，CH2OSi)，4.34(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，1.72(s，4H，CH2CH2)，1.29-1.38(m，15H，4×CH3and CO2CH2CH3)，0.94(s，9H，SiC(CH3)3)，and 0.10(s，6H，Si(CH3)2);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.58(C＝O)，144.38，144.32，139.95，139.51，134.07，133.29，131.66，130.80，130.64，129.67，128.56，128.52，127.93，126.42，126.31，126.18，124.92，124.55，67.95(CH2OSi)，61.02(CO2CH2)，35.05，34.51，32.46，25.95(SiC(CH3)3)，18.45(SiC(CH3)3)，and 14.28;IR(film)2960，2930，2860，1720，(C＝O)，1470，1460，1365，1265，1190，1125，and 1110cm-1;MS(DCI)m/e 556(MH+)，425(MH+-OTBDMS).
对于(Z)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-(3-甲氧羰基苯基)-3-(4-癸氧苯基)-2-丙烯(7d)量度＝2.11mmol，产率＝89%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.92-8.01(m，2H，2-ArH)，7.34-7.44(m，2H，2-ArH)，6.87(d，J＝8Hz，2H，3-ArH)，6.60-6.67(m，3H，2×3-ArH and C＝CH)，4.41(d，J＝1Hz，2H，CH2OSi)，3.92(s，3H，CO2CH3)，3.86(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，1.72(quintet，J＝7Hz，2H，ArOCH2CH2)，1.20-1.42(m，14H，7×CH2)，0.92(s，9H，Si(C(CH3)3)，0.85(t，J＝7Hz，3H，CH3)and 0.08(s，6H，Si(CH3)2);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.92(C＝O)，157.78，139.75，138.05，134.33，133.89，131.38，130.84，130.33，130.20，129.71，128.56，128.26，125.40，113.95，68.01(CH2OSi)，67.72(ArOCH2)，52.00(CO2CH3)，31.75，29.42，29.24，29.18，29.09，25.88，25.78(SiC(CH3)3)，25.58，22.55，18.29(SiC(CH3)3)，14.00，and -4.72(Si(CH3)2);IR(film)2950，2930，2855，1730(C＝O)，1605，1510，1470，1440，1390，1360，1290，1250，1200，1175，1110，1005，985，840，780，755，730，and 695cm-1;MS(DCI)m/e 538(M+).
对于(Z)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-(3-乙氧羰基苯基)-3-(3，4-双癸氧苯基)-2-丙烯(7e)通过方法A，量度＝1.29mmol，产率＝44%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.92-7.96(m，2H，2-ArH)，7.36-7.37(m，2H，2-ArH)，6.63(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.57(brs，1H，C＝CH)，6.55(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.38(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，4.39(d，J＝2Hz，2H，CH2OSi)，4.34(q，J＝6Hz，2H，CO2CH2)，3.89(t，J＝7Hz，2H，ArC4OCH2)，3.48(t，J＝7Hz，2H，ArC3OCH2)，1.73(quint，J＝7Hz，2H，ArC4OCH2CH2)，1.54-1.59(m，2H，ArC3OCH2CH2)，1.36(t，J＝6Hz，3H，CO2CH2CH3)，1.19-1.38(m，28H，14×CH2)，0.83-0.90(m，15H，2×CH3and SiC(CH3)3)and 0.06(s，6H，Si(CH3)2);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.42(C＝O)，148.15(3-ArC)，148.00(3-ArC)，140.01，138.39，133.93，130.90，129.97，129.22，128.63，128.30，125.81，122.40，114.06，112.99，69.04，68.57，68.25，61.00(CH2OSi)，31.90，29.60，29.40，29.36，29.22，29.01，25.98，25.91(SiC(CH3)3)，25.85，24.14，24.03，22.68，18.42(SiC(CH3)3)，14.30，14.12，and -5.34(Si(CH3)2);IR(film)2955，2925，2855，1720(C＝O)，1515，1470，1265，1240，1140，1085，and 1020cm-1;MS(FAB)m/e 709(MH+).
对于(Z)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-(3-乙氧羰基苯基)-5-苯基-2-戊烯(7f)通过方法A，量度＝1.51mmol，产率＝52%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.94(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.82(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.34(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.08-7.26(m，6H，1×2-ArH and 5×5-ArH)，5.80(tt，J＝1.5，7.5Hz，1H，C＝CH)，4.38(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，4.28(d，J＝1.5Hz，2H，CH2OSi)，2.67(t，J＝7.5Hz，2H，ArCH2)，2.26(q，J＝7.5Hz，2H，ArCH2CH2)，1.40(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，0.88(s，9H，Si(C(CH3)3)，and 0.02(s，6H，Si(CH3)2);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.50(C＝O)，141.53，139.75，139.09，133.17，130.21，129.60，128.36，128.10，127.95，126.51，125.66，67.21(CH2OSi)，60.83，(CO2CH2)，35.87，30.17，25.78(SiC(CH3)3)，18.26(SiC(CH3)3)，14.22(CO2CH2CH3)，and -5.52(Si(CH3)2);IR(film)3085，3065，3030，2955，2930，2895，2855，1720(C＝O)，1470，1460，1455，1365，1270，1170，1125，1110，1085，1050，1030，840，815，775，755，700，and 675cm-1;MS(DCI)m/e 425(MH+).293(M+-OSi[(C(CH3)3](CH3)2).
对于(Z)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-(3-甲氧羰基苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-戊烯(7g)量度＝1.40mmol，产率＝100%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.92(dt，J＝1，8Hz，1H，2-ArH)，7.85(t，J＝1Hz，1H，2-ArH)，7.33(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.12-7.17(m，2H，2-ArH and 5-ArH)，7.01(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.84(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，5.81(brt，J＝7Hz，1H，C＝CH)，4.36(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，4.28(d，J＝1Hz，2H，CH2OSi)，2.60(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.24(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.64(s，4H，CH2CH2)，1.38(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，1.24(s，6H，2×CH3)，1.22(s，6H，2×CH3)，0.87(s，9H，SiC(CH3)3)，and 0.00(s，6H，Si(CH3)2);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.64(C＝O)，144.56，142.23，139.63，139.28，138.54，133.35，130.28，129.75，128.04，127.06，126.40，126.33，125.76，67.39(CH2OSi)，60.94(CO2CH2)，35.74，35.20，35.13，34.13，33.92，31.91，31.85，30.34，25.91(SiC(CH3)3)，18.39(SiC(CH3)3)，14.35(CO2CH2CH3)，and -5.36(Si(CH3)2);IR(film)2955，2930，2860，1720(C＝O)，1270，1120，1110，and 840cm-1;MS(FAB)m/e 534(M+)，533(M-H)+.Anal.Calcd for C34H50O3Si:C，76.35;H，9.42.Found:C，76.78;H，9.40.
对于(2Z)，(4E)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-(3-乙氧羰基苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-己二烯(7h)通过方法A，量度＝2.04mmol，产率＝34%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.95(d，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.94(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.36-7.45(m，2H，2-ArH)，7.22(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，7.15(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，7.04(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.80(brd，J＝12Hz，1H，C＝CH)，6.37(brd，J＝12Hz，1H，C＝CH)，4.46(s，2H，CH2OSi)，4.35(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，2.20(s，3H，C＝CCH3)，1.62(brs，4H，CH2CH2)，1.36(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，1.20(s，6H，2×CH3)，1.19(s，6H，2×CH3)，0.91(s，9H，Si(C(CH3)3)，and 0.07(s，6H，Si(CH3)2);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.56(C＝O)，144.48，143.88，140.48，140.42，139.07，137.49，133.76，130.42，129.92，128.35，128.11，126.31，123.77，123.06，123.00，122.60，67.14(CH2OSi)，60.98(CO2CH2)，35.12，35.00，34.24，34.04，31.74，25.90(SiC(CH3)3)，18.36(SiC(CH3)3)，16.00(C＝CCH3)，14.32(CO2CH2CH3)，and -5.32(Si(CH3)2);IR(film)2960，2930，2860，1720(C＝O)，1470，1460，1390，1365，1260，1215，1110，1085，840，780，and 755cm-1;MS(DCI)m/e 546(M+)，415(M+-OSi[(C(CH3)3](CH3)2).
对于(Z)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-(3-甲氧羰基苯基)-5-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2-戊烯(7i)通过方法B，量度＝3.81mmol，产率＝25%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.91(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.83(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.31(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.14(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.04(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.63(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.55(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，5.79(brt，J＝8Hz，1H，C＝CH)，4.26(d，J＝2Hz，2H，CH2OSi)，3.90(s，3H，CO2CH3)，3.73(s，3H，OCH3)，2.60(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.24(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.04(brs，9H，adamantyl)，1.74(brs，6H，adamantyl)，0.86(s，9H，SiC(CH3)3)，and -0.01(s，6H，Si(CH3)2);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ137.11(C＝O)，158.64，140.29，139.67，139.30，136.01，133.50，129.92，129.78，128.08，126.87，126.20，120.34，112.00，67.32，(CH2OSi)，54.86，(OCH3)，52.09(CO2CH3)，40.67，37.15，36.62，35.65，30.20，29.11，25.88，(SiC(CH3)3)，and 18.38(SiC(CH3)3);IR(film)2950，2930，2905，2850，1725，(C＝O)，1460，1455，1440，1410，1280，1260，1160，and 1120cm-1;MS(DCI)m/e 575(MH+)，574(M+)，573(M-H)+，and 443(MH+-OSi[(C(CH3)3](CH3)2).
对于(Z)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-(3-乙氧羰基苯基)-5-[3-(1-金刚烷基)-4-叔丁基二甲基甲硅烷氧苯基]-2-戊烯(7j)通过方法A，量度＝3.6mmol，经硅胶柱层析后，得到1.6g 7j(3∶1，Z∶E)和1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-苯基-5-[3-(1-金刚烷基)-4-叔丁基二甲基甲硅烷氧苯基]-2-戊烯(3∶1，Z∶E)的1∶1混合物。收集各个分离级分并浓缩，得到0.800g(36%)后一种化合物1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-苯基-5-[3-(1-金刚烷基)-4-叔丁基二甲基甲硅烷氧苯基]-2-戊烯(3∶1，Z∶E)1H NMR(300MHz，CDCl3)δ(Z-isomer)7.20-7.32(m，3H，2-ArH)，7.04-7.07(m，2H，2-ArH)，6.94(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.77(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.66(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，5.77(t，J＝7Hz，1H，C＝CH)，4.28(d，J＝1H，2H，CH2OSi)，2.58(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.26(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.08(m，9H，adamantyl)，1.76(s，6H，adamantyl)，1.03(s，9H，SiC(CH3)3)，0.89(s，9H，SiC(CH3)3)，0.32(s，6H，Si(CH3)2)，and 0.02(s，6H，Si(CH3)2);(E-isomer，partially obscured)7.40(m，1H，2-ArH)，6.90(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.72(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，5.88(t，J＝7Hz，1H，C＝CH)，4.41(s，2H，CH2OSi)，2.69(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，1.04(s，9H，SiC(CH3)3)，0.84(s，9H，SiC(CH3)3)，0.34(s，6H，Si(CH3)2)，and 0.02(s，6H，Si(CH3)2);IR(film) 2955，2930，2905，2855，1490，1255，and 840cm-1;MS(FAB)m/e 617(MH+)，616(M+).Anal.Calcd for C39H60O2Si2:C，75.91;H，9.80.Found:C，75.62;H，9.77.
对于(Z)-1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-(3-甲氧羰基苯基)-3-(3，4-双戊氧苯基)-2-丙烯(7k)通过方法B，量度＝1.33mmol，产率＝84%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.91-7.95(m，2H，2-ArH)，7.36-7.38(m，2H，2-ArH)，6.63(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.62(brs，J＝1.5Hz，1H，C＝CH)，6.56(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.37(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，4.35(d，J＝1.5Hz，2H，CH2OSi)，3.89(t，J＝6.5Hz，2H，ArOCH2)，3.88(s，3H，CO2CH3)，3.47(t，J＝6.5Hz，2H，ArOCH2)，1.70-1.79(m，2H，ArOCH2CH2)，1.55-1.60(m，2H，ArOCH2CH2)，1.24-1.41(m，8H，2×CH2)，0.85-0.91(m，15H，2×CH3and Si(C(CH3)3)，and 0.05(Si(CH3)2);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.89(C＝O)，148.15，148.00，140.09，138.34，134.08，130.57，130.01，129.20，128.69，128.33，125.81，122.42，114.03，112.97，69.01(ArOCH2)，68.53(CH2OSi)，68.19(ArOCH2)，52.11(CO2CH3)，28.89，28.66，28.15，28.01，25.91(SiC(CH3)3)，22.44，22.36，18.42，(SiC(CH3)3)，14.02 and -5.34(Si(CH3)2);IR(film)2955，2930，2860，1725(C＝O)，1515，1470，1435，1265，1205，1170，1140，1080，1050，1005，840，and 780cm-1;MS(DCI)m/e 554(MH+)，423(M+-OSi[C(CH3)3](CH3)2).
实施例7合成化合物8的一般方法将酯7溶于乙酸/四氢呋喃/水(3∶2∶1，0.03M)的混合物中，并于室温下搅拌12-40h。然后真空浓缩混合物，残余物通过柱层析纯化(20∶1-30∶1硅胶/粗产物;用10%-20%乙酸乙酯的己烷洗脱)。
对于(Z)-2-(3-乙氧羰基苯基)-3-苯基-2-丙烯醇(8a)量度＝1.09mmol，产率＝94%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.93-7.98(m，2H，2-ArH)，7.34-7.38(m，2H，2-ArH)，7.07-7.10(m，3H，3-ArH)，6.93-6.98(m，2H，3-ArH)，6.73(s，1H，C＝CH)，4.47(d，J＝5Hz，2H，CH2OH)，4.34(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，1.73(t，J＝5Hz，1H，OH，exch)，and 1.35(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.42(C＝O)，140.45，138.90，136.03，133.74，131.06，129.55，129.22，128.83，128.73，128.07，127.42，127.04，68.37(CH2OH)，61.09(CO2CH2)，and 14.30(CO2CH2CH3);IR(film)3400(br，OH)，2980，1720，1370，1265，1195，1110，1090，1022，760，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 282(MH+).
对于(Z)-2-(3-乙氧羰基苯基)-3-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-丙烯醇(8b)量度＝3.35mmol，产率＝91%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.94-7.99(m，2H，2-ArH)，7.37-7.44(m，2H，ArH)，7.05(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.86(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，6.76(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.65(s，1H，C＝CH)，4.45(s，2H，CH2OH)，4.33(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，1.51-1.59(m，5H，CH2CH2and OH，exch)，1.32(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，1.17(s，6H，2×CH3)，and 0.93(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.42(C＝O)，144.35，144.05，139.47，139.26，133.71，132.83，131.13，129.76，128.92，128.58，127.76，127.47，126.63，126.28，68.78(CH2OH)，61.02(CO2CH2)，34.92，34.03，33.88，31.65，31.44，27.92，and 14.32(CO2CH2CH3);IR(film)3100-3400(br，OH)，2960，2925，2860，1720(C＝O)，1460，1365，1285，1265，1200，1110，1085，755，and 750cm-1;MS(DCI)m/e 392(M+)，375(M+-OH).
对于(Z)-2-(3-乙氧羰基苯基)-3-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2-丙烯醇(8c)量度＝0.95mmol，产率＝97%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.95-7.99(m，2H，2-ArH)，7.59(d，J＝12Hz，2H，ArH)，7.47(s，1H，ArH)，7.29-7.40(m，3H，ArH)，6.88(brs，1H，C＝CH)，6.82(dd，J＝1，9Hz，1H，ArH)，4.53(dd，J＝1，6Hz，2H，CH2OH)，4.34(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，1.72(s，4H，CH2CH2)，and 1.31-1.36(m，15H，4×CH3and CO2CH2CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.47(C＝O)，144.62，144.55，139.96，138.98，134.08，132.84，131.64，131.08，130.81，129.53，128.76，128.22，128.08，126.58，125.98，124.98，124.56，68.52(CH2OH)，61.07(CO2CH2)，35.04(CH2CH2)，34.56，34.52，32.46(4×CH3)，and 14.27(CO2CH2CH3);IR(KBr)3400(br，OH)，2960，2930，2860，1720，(C＝O)，1465，1385，1365，1270，1210，1190，1110，1085，and 1020cm-1;MS(DCI)m/e 443(MH+)，425(MH+-OH).
对于(Z)-2-(3-乙氧羰基苯基)-3-(4-癸氧苯基)-2-丙烯醇(8d)量度＝1.86mmol，产率＝94%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.96-8.00(m，2H，2-ArH)，7.34-7.43(m，2H，2-ArH)，6.88(d，J＝8Hz，2H，3-ArH)，6.67(s，1H，C＝CH)，6.63(d，J＝8Hz，2H，3-ArH)，4.46(brs，2H，CH2OH)，3.90(s，3H，CO2CH3)，3.86(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，1.72(quintet，J＝7Hz，2H，ArOCH2CH2)，1.20-1.45(m，14H，7×CH2)，and 0.87(t，J＝7Hz，3H，CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.96(C＝O)，158.22，139.39，138.19，133.98，130.78，130.45，129.69，128.92，128.64，128.25，127.39，114.05，68.74(CH2OH)，67.88(ArOCH2)，52.19(CO2CH3)，31.89，29.56，29.37，29.31，29.21，26.01，22.69，and 14.14;IR(film)3400(br，OH)，2925，2855，1725(C＝O)，1605，1510，1470，1440，1390，1290，1270，1250，1200，1180，1110，1090，1020，980，885，825，755，710，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 424(M+)，407(M+-OH).
对于(Z)-2-(3-乙氧羰基苯基)-3-(3，4-双癸氧苯基)-2-丙烯醇(8e)量度＝0.53mmol，产率＝96%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.94-7.97(m，2H，2-ArH)，7.33-7.43(m，2H，2-ArH)，6.63(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.62(s，1H，C＝CH)，6.56(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.40(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，4.44(d，J＝6Hz，2H，CH2OH)，4.34(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，3.89(t，J＝7Hz，2H，ArC4OCH2)，3.49(t，J＝7Hz，2H，ArC3OCH2)，1.74(quint，J＝7Hz，2H，ArC4OCH2CH2)，1.55-1.61(m，2H，ArC3OCH2CH2)，1.36(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，1.21-1.38(m，28H，14×CH2)，and 0.83-0.89(m，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.32(C＝O)，148.32(3-ArC)，148.20(3-ArC)，139.50，138.32，133.87，131.17，129.79，128.87，128.68，128.54，127.54，122.53，114.06，112.93，69.01，68.76，68.61，61.07(CO2CH2)，31.91，29.60，29.34，29.19，28.99，25.97，25.85，22.68，14.30，and 14.12;IR(KBr)3500(br，OH)，2960，2920，2850，1720(C＝O)，1705(C＝O)，1515，1295，1265，1235，and 1140cm-1;MS(FAB)m/e 595(MH+).
对于(Z)-2-(3-乙氧羰基苯基)-5-苯基-2-戊烯醇(8f)量度＝0.78mmol，产率＝99%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.95(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.83(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.39(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.07-7.27(m，6H，1×2-ArH and 5×5-ArH)，5.81(t，J＝7.5Hz，1H，C＝CH)，4.37(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，4.28(s，2H，CH2OH)，2.67(t，J＝7.5Hz，2H，ArCH2)，2.31(q，J＝7.5Hz，2H，ArCH2CH2)，and 1.39(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.40(C＝O)，141.27，140.12，138.53，133.01，130.48，129.43，128.57，128.31，128.24，128.17，125.78，67.73(CH2OH)，60.93(CO2CH2)，35.73，30.26，and 14.22(CO2CH2CH3);IR(film)3420(br，OH)，3085，3060，3025，2980，2930，2860，1720(C＝O)，1495，1455，1390，1370，1280，1225，1170，1110，1085，1020，1000，755，700，and 675cm-1;MS(DCI)m/e 311(MH+)，293(M+-OH).
对于(Z)-2-(3-乙氧羰基苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-戊烯醇(8g)量度＝1.3mmol，产率＝84%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.94(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.88(s，1H，2-ArH)，7.36(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.15-7.28(m，2H，2-ArH and 5-ArH)，7.00(s，1H，5-ArH)，6.84(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，5.83(t，J＝7Hz，1H，C＝CH)，4.32-4.40(m，4H，CO2CH2CH3and CH2OH)，2.64(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.27(q，J＝7Hz，ArCH2CH2)，1.65(s，4H，CH2CH2)，1.38(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，1.24(s，6H，2×CH3)，and 1.22(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.54(C＝O)，144.63，142.38，139.99，138.76，138.31，133.20，130.55，129.58，129.35，129.08，128.33，126.42，125.72，67.85(CH2OH)，61.03(CO2CH2CH3)，35.66，35.18，35.12，34.14，33.94，31.91，31.86，30.51，and 14.36(CO2CH2CH3);IR(film)3410(OH)，2960，2925，2860，1720(C＝O)，1270，1025，and 755cm-1;MS(DCI)m/e 421(MH+)，403，201;Exact mass spectrum(FAB)Calcd for C28H36O3Na(MNa+):443.2562，Found:443.2544.
对于(2Z)，(4E)-2-(3-乙氧羰基苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-己二烯醇(8h)量度＝0.64mmol，产率＝93%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.04(d，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.99(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.52(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.44(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.25(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，7.20(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，7.10(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.80(brd，J＝12Hz，1H，C＝CH)，6.37(brd，J＝12Hz，1H，C＝CH)，4.46(brd，J＝6Hz，2H，CH2OH)，4.39(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，2.23(s，3H，C＝CCH3)，1.65(brs，4H，CH2CH2)，1.39(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，1.25(t，J＝6Hz，1H，OH)，1.23(s，6H，2×CH3)，and 1.21(s，6H，2×CH3).
对于(Z)-2-(3-甲氧羰基苯基)-5-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2-戊烯醇(8i)量度＝0.96mmol，产率＝98%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.93(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.86(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.37(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.19(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.05(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.62(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.54(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，5.81(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，4.30(brs，2H，CH2OH)，3.90(s，3H，CO2CH3)，3.73(s，3H，OCH3)，2.61(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.28(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.04(brs，9H，adamantyl)，and 1.73(brs，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.00(C＝O)，158.66，140.03，138.74，136.17，133.31，130.20，129.64，129.07，128.40，128.35，126.25，120.28，111.95，67.89(CH2OH)，54.89(OCH3)，52.17(CO2CH3)，40.65，37.13，36.65，35.52，30.31，29.70，and 29.08;IR(film)3400(br，OH)，2905，2850，1725(C＝O)，1450，1440，1410，1285，1270，1245，and 1110cm-1;MS(DCI)m/e 461(MH+)，460(M+)，459(M-H)+，and 443(MH+-H2O).
对于(Z)-2-(3-乙氧羰基苯基)-5-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-2-戊烯醇(8j)，将约1∶1的7j(3∶1，Z∶E)和1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-苯基-5-[3-(1-金刚烷基)-4-叔丁基二甲基甲硅烷氧苯基]-2-戊烯(3∶1，Z∶E)(1.6g)混合物溶于30ml3∶1∶1乙酸/THF/H2O，并搅拌48h。真空除去溶剂。通过硅胶柱层析纯化残余物(用二氯甲烷至5%甲醇/二氯甲烷洗脱)，得到0.490g纯(Z)-2-(3-乙氧羰基苯基)-5-[3-(1-金刚烷基)-4-叔丁基二甲基甲硅烷氧苯基]-2-戊烯醇(按起始混合物中800mg 7j计74%)1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.96(dt，J＝8，1Hz，1H，2-ArH)，7.89(t，J＝1Hz，1H，2-ArH)，7.38(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.22(m，1H，2-ArH)，6.91(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.77(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.63(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，5.82(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，4.23-4.40(m，4H，CH2OH and CO2CH2CH3)，2.59(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.26(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.08(s，9H，adamantyl)，1.76(s，6H，adamantyl)，1.39(t，J＝8Hz，3H，CO2CH2CH3)，1.01(s，9H，SiC(CH3)3)，and 0.31(s，6H，Si(CH3)2).
按合成5x时所述方法，首先用氟化四丁铵处理，然后用硫酸二甲酯烷基化，从而使(Z)-2-(3-乙氧羰基苯基)-5-[3-(1-金刚烷基)-4-叔丁基二甲基甲硅烷氧苯基]-2-戊烯醇(490mg)分两步转化为8j。经硅胶柱层析纯化8j(用30%乙酸乙酯/己烷洗脱)后得到0.150g纯8j(两步为37%)1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.96(dt，J＝1，8Hz，1H，2-ArH)，7.89(t，J＝1Hz，1H，2-ArH)，7.39(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.28(m，1H，2-ArH)，6.92(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.89(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.76(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，5.83(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，4.33-4.42(m，4H，CH2OH and CO2CH2CH3)，3.80(s，3H，OCH3)，2.61(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.29(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.06(s，9H，adamantyl)，1.76(s，6H，adamantyl)，and 1.40(t，J＝8Hz，3H，CO2CH2CH3).
对于(Z)-2-(3-甲氧羰基苯基)-3-(3，4-双戊氧苯基)-2-丙烯醇(8k)量度＝1.08mmol，产率＝96%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.94-7.97(m，2H，2-ArH)，7.36-7.44(m，2H，2-ArH)，6.64(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.63(brs，1H，C＝CH)，6.57(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.39(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，4.35(dd，J＝1.5，6Hz，2H，CH2OH)，3.90(t，J＝6.5Hz，2H，ArOCH2)，3.87(s，3H，CO2CH3)，3.48(t，J＝6.5Hz，2H，ArOCH2)，1.70-1.79(m，2H，ArOCH2CH2)，1.63(t，J＝6Hz，1H，OH)，1.55-1.65(m，2H，ArOCH2CH2)，1.22-1.44(m，8H，4×CH2)，and 0.88(t，J＝7Hz，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.80(C＝O)，148.33，148.20，139.61，138.28，134.00，130.82，129.85，128.92，128.67，128.57，127.59，122.57，114.04，112.93，68.99，68.74，68.58，52.17(CO2CH3)，28.88，28.66，28.15，28.01，22.44，22.36，and 14.02;IR(film)3430(br，OH)，2955，2935，2870，1725(C＝O)，1510，1470，1440，1265，1235，1205，1170，1140，1110，1090，1020，and 760cm-1;MS(DCI)m/e 441(MH+)，423(M+-OH).
实施例8合成化合物9的一般方法向醇8的二氯甲烷溶液(0.1M)中一次性加入二氧化锰(5∶1的MnO2/醇)。将反应混合物在塞好的烧瓶中于室温搅拌4-18h。根据需要继续加入MnO2以使反应完全。通过1英寸硅藻土塞过滤棕色淤浆，并用二氯甲烷洗涤收集的固体。真空浓缩滤液，所得醛产物不经纯化直接使用。
对于(Z)-2-(3-乙氧羰基苯基)-3-苯基-2-丙烯醛(9a)量度＝0.96mmol，产率＝85%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.80(s，1H，CHO)，8.07-8.11(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.88(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.15-7.50(m，8H，ArH)，4.35(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，and 1.35(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3).
对于(Z)-2-(3-乙氧羰基苯基)-3-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-丙烯醛(9b)量度＝2.13mmol，产率＝90%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.78(s，1H，CHO)，8.09(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.92(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.55(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.38-7.43(m，2H，ArH and C＝CH)，7.20(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，7.12(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，6.97(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，4.36(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，1.60(brs，4H，CH2CH2)，1.35(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，1.22(s，6H，2×CH3)，and 0.98(s，6H，2×CH3).
对于(Z)-2-(3-乙氧羰基苯基)-3-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2-丙烯醛(9c)量度＝0.89mmol，产率＝88%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.80(s，1H，CHO)，8.08(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.93(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.74(s，1H，ArH or C＝CH)，7.66(s，2H，ArH)，7.57(s，1H，ArH or C＝CH)，7.36-7.49(m，3H，ArH)，6.92(dd，J＝2，9Hz，1H，ArH)，4.33(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，1.73(s，4H，CH2CH2)，and 1.31-1.41(m，15H，4×CH3and OCH2CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ193.57(CH＝O)，166.32(C＝O)，151.49，146.93，145.45，140.18，134.18，133.89，132.32，132.11，131.33，131.15，130.79，130.55，129.51，128.86，127.35，125.90，125.33，124.88，61.09(CO2CH2)，34.88(CH2CH2)，34.78，34.60，32.43 and 32.39(4×CH3)，and 14.28(CO2CH2CH3);IR(KBr)2960，2930，1720(ester C＝O)，1685(CH＝O)，1470，1365，1270，1210，1190，1110，and 1090cm-1;MS(DCI)m/e 441(MH+).
对于(Z)-2-(3-乙氧羰基苯基)-3-(4-癸氧苯基)-2-丙烯醛(9d)量度＝1.70mmol，产率＝80%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.72(s，1H，CHO)，8.08(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.91(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.51(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.39(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.37(s，1H，C＝CH)，7.12(d，J＝8Hz，2H，3-ArH)，6.72(d，J＝8Hz，2H，3-ArH)，3.92(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，3.90(s，3H，CO2CH3)，1.75(quintet，J＝7Hz，2H，ArOCH2CH2)，1.20-1.46(m，14H，7×CH2)，and 0.87(t，J＝7Hz，3H，CH3).
对于(Z)-2-(3-乙氧羰基苯基)-3-(3，4-双癸氧苯基)-2-丙烯醛(9e)量度＝0.46mmol，产率＝93%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.70(s，1H，CHO)，8.05(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，8.03(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.50(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.39(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.33(s，1H，C＝CH)，6.87(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.73(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.55(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，4.33(q，J＝6Hz，2H，CO2CH2)，3.95(t，J＝7Hz，2H，ArC4OCH2)，3.45(t，J＝7Hz，2H，ArC3OCH2)，1.77(quint，J＝7Hz，2H，ArC4OCH2CH2)，1.55-1.60(m，2H，ArC3OCH2CH2)，1.35(t，J＝6Hz，3H，CO2CH2CH3)，1.19-1.40(m，28H，14×CH2)，and 0.83-0.88(m，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ193.45(CH＝O)，166.14(C＝O)，151.46，151.17，148.36，139.63，134.55，134.15，131.28，130.79，129.24，129.00，126.27，126.01，114.42，112.32，68.91，68.57，61.09(CO2CH2)，31.91，29.57，29.33，28.98，28.85，25.91，25.78，22.68，14.30，and 14.12;IR(KBr)2960，2920，2875，2850，1715(ester C＝O)，1675(CH＝O)，1665，1615，1595，1570，1515，1475，1430，1285，1270，1245，1210，1145，and 1120cm-1;MS(FAB)m/e 593(MH+).
对于(Z)-2-(3-乙氧羰基苯基)-5-苯基-2-戊烯醛(9f)量度＝0.76mmol，产率＝88%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.62(s，1H，CHO)，8.04(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.80(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.45(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.11-7.31(m，6H，1×2-ArH and 5×5-ArH)，6.79(t，J＝7.5Hz，1H，C＝CH)，4.40(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，2.85(t，J＝7.5Hz，2H，ArCH2)，2.68(q，J＝7.5Hz，2H，ArCH2CH2)，and 1.40(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3);MS(DCI)m/e 309(MH+).
对于(Z)-2-(3-甲氧羰基苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-戊烯醛(9g)量度＝0.62mmol，产率＝100%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.62(s，1H，CHO)，8.01(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.82(s，1H，2-ArH)，7.41(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.21(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.09(d，J＝7Hz，1H，5-ArH)，7.03(s，1H，5-ArH)，6.88(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.82(t，J＝7Hz，1H，C＝CH)，4.38(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，2.78(m，2H，ArCH2)，2.64(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，1.66(s，4H，CH2CH2)，1.39(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，1.26(s，6H，2×CH3)，and 1.23(s，6H，2×CH3).
对于(2Z)，(4E)-2-(3-乙氧羰基苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-己二烯醛(9h)量度＝0.54mmol，产率＝89%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.72(s，1H，CHO)，8.02(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.94(d，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.79(brd，J＝12Hz，1H，C＝CH)，7.48-7.59(m，2H，2-ArH)，7.35(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，7.27(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，7.17(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.74(brd，J＝12Hz，1H，C＝CH)，4.36(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，2.43(d，J＝1.5Hz，3H，C＝CCH3)，1.66(brs，4H，CH2CH2)，1.36(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，1.23(s，6H，2×CH3)，and 1.21(s，6H，2×CH3).
对于(Z)-2-(3-甲氧羰基苯基)-5-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2-戊烯醛(9i)量度＝0.93mmol，产率＝88%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.59(s，1H，CHO)，7.99(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.79(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.41(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.10(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.08(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.79(t，J＝7Hz，1H，C＝CH)，6.65(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.56(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，3.89(s，3H，CO2CH3)，3.74(s，3H，OCH3)，2.78(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.64(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.08(brs，9H，adamantyl)，and 1.74(brs，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ193.08(CH＝O)，166.76(ester C＝O)，158.88，155.58，143.64，138.64，136.75，133.98，132.77，130.49，130.22，129.16，128.34，126.55，120.23，111.82，54.91(OCH3)，52.16(CO2CH3)，40.64，37.50，37.11，36.72，34.40，31.38，and 29.09.
对于(Z)-2-(3-乙氧羰基苯基)-5-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-2-戊烯醛(9j)量度＝0.32mmol，产率＝93%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.61(s，1H，CHO)，8.02(dt，J＝8，1Hz，1H，2-ArH)，7.81(t，J＝1Hz，1H，2-ArH)，7.44(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.19(dt，J＝8，1Hz，1H，2-ArH)，6.89-6.95(m，2H，5-ArH and C＝CH)，6.75-6.83(m，2H，5-ArH)，4.37(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，3.80(s，3H，OCH3)，2.76(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.64(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.04(s，9H，adamantyl)，1.76(s，6H，adamantyl)，and 1.39(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3).
对于(Z)-2-(3-甲氧羰基苯基)-3-(3，4-双戊氧苯基)-2-丙烯醛(9k)量度＝0.99mmol，产率＝96%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.72(s，1H，CHO)，8.07(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.93(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.53(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.42(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.35(s，1H，C＝CH)，6.90(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.75(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.39(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，3.98(t，J＝6.5Hz，2H，3-ArOCH2)，3.89(s，3H，CO2CH3)，3.47(t，J＝6.5Hz，2H，3-ArOCH2)，1.75-1.86(m，2H，3-ArOCH2CH2)，1.56-1.66(m，2H，3-ArOCH2CH2)，1.25-1.49(m，8H)，and 1.86-1.96(m，6H，2×CH3).
实施例9合成化合物10的一般方法将18-冠-6(5当量)和双(2，2，2-三氟乙基)(甲氧羰基甲基)膦酸酯(1.1当量)的无水四氢呋喃溶液在氩气下冷却至-78℃。加入双三甲基甲硅烷基氨化钾(0.5M于苯，1.1当量)，接着加入醛9(1当量)的四氢呋喃溶液(0.05M终浓度)。将反应混合物温热至室温，然后倒入装有乙醚和饱和氯化铵溶液的分液漏斗中。用饱和氯化钠溶液进一步洗涤醚层，于无水硫酸镁上干燥，并浓缩。经柱层析纯化(30∶1-40∶1硅胶/粗产物;用5%乙酸乙酯/己烷洗脱)后得到目的产物。
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-乙氧羰基苯基)-5-苯基-2，4-戊二烯酸甲酯(10a)量度＝0.82mmol，产率＝93%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.94(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，7.86(t，J＝2Hz，1H，4-ArH)，7.30-7.37(m，2H，4-ArH)，7.08-7.11(m，3H，5-ArH)，6.91-6.94(m，2H，5-ArH)，6.86(s，1H，C＝CH)，6.67(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，5.87(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，4.32(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，3.31(s，3H，CO2CH3)，and 1.34(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.72(C＝O)，166.35(C＝O)，142.77，138.38，136.95，135.77，135.09，134.24，130.82，130.47，129.58，128.72，128.52，128.10，127.70，120.58，61.01(CO2CH2)，51.27(CO2CH3)and 14.28(CO2CH2CH3);IR(film)2980，2950，1720(C＝O)，1435，1265，1195，1175，1110，1085，1020，760，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 336(M+).
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-乙氧羰基苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-戊二烯酸甲酯(10b)量度＝1.05mmol，产率＝83%;
UVmax(CH3OH)308nm(ε＝20，100)，228nm(ε＝22，700);1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.94-7.98(m，1H，4-ArH)，7.90(t，J＝2Hz，1H，4-ArH)，7.37-7.43(m，2H，4-ArH)，7.06(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.80(s，2H，5-ArH and C＝CH)，6.73(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.64(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，5.80(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，4.32(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，3.25(s，3H，CO2CH3)，1.50-1.58(m，4H，CH2CH2)，1.33(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，1.17(s，6H，2×CH3)，and 0.92(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.90(C＝O)，166.38(C＝O)，145.04，144.45，142.72，138.85，136.23，136.03，134.26，132.64，130.88，130.70，128.67，128.60，127.81，127.30，126.39，119.65，60.95(CO2CH2)，51.24(OCH3)，34.88，34.13，33.89，31.61，31.38，and 14.31(CO2CH2CH3);IR(film)2960，2930，2860，1720(C＝O)，1460，1440，1280，1265，1195，1170，1110，1085，and 755cm-1;MS(DCI)m/e 447(MH+)，415(M+-OCH3).
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-乙氧羰基苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2，4-戊二烯酸甲酯(10c)量度＝0.76mmol，产率＝94%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.96(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，7.91(t，J＝2Hz，1H，4-ArH)，7.58(d，J＝12Hz，2H，ArH)，7.47(s，1H，ArH)，7.29-7.40(m，3H，ArH)，7.01(brs，1H，C＝CH)，6.75(dd，J＝2，9Hz，1H，ArH)，6.72(dd，J＝1，12Hz，1H，CH＝CHCO2)，5.88(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，4.32(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，3.30(s，3H，CO2CH3)，1.72(s，4H，CH2CH2)，and 1.29-1.36(m，15H，4×CH3)and CO2CH2CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.89(C＝O)，166.41(C＝O)，145.12，144.69，142.97，138.61，136.51，135.74，134.51，132.58，131.54，131.10，130.82，130.50，129.22，128.76，128.49，126.62，125.82，125.21，124.62，120.37，61.01(CO2CH3)，51.28(CO2CH2)，35.00，34.60，34.52，32.44，and 14.24(CO2CH2CH3);IR(film)2960，2860，1720(C＝O)，1365，1270，1195，1175，and 1110cm-1;MS(DCI)m/e 497(MH+)，465(MH+-CH3OH).
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-乙氧羰基苯基)-5-(4-癸氧苯基)-2，4-戊二烯酸甲酯(10d)量度＝1.37mmol，产率＝98%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.95(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，7.88(t，J＝2Hz，1H，4-ArH)，7.34-7.41(m，2H，4-ArH)，6.82(d，J＝8Hz，2H，5-ArH)，6.81(s，1H，C＝CH)，6.63(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，6.61(d，J＝8Hz，2H，5-ArH)，5.79(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.88(s，3H，CO2CH3)，3.85(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，3.26(s，3H，CO2CH3)，1.70(quintet，J＝7Hz，2H，ArOCH2CH2)，1.17-1.42(m，14H，7×CH2)，and 0.85(t，J＝7Hz，3H，CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.90(C＝O)，158.86，142.94，138.88，135.64，134.91，134.48，131.09，130.58，128.66，128.00，119.42，114.11，67.91(ArOCH2)，52.17(CO2CH3)，51.24(CO2CH3)，31.88，29.54，29.36，29.31，29.16，25.98，22.68，and 14.12;IR(film)2925，2855，1725，(C＝O)，1600，1510，1470，1435，1280，1270，1250，1195，1175，1110，1085，1070，1000，825，755，and 710cm-1;MS(DCI)m/e 479(MH+)，447(M+-OCH3).
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-乙氧羰基苯基)-5-(3，4-双癸氧苯基)-2，4-戊二烯酸甲酯(10e)量度＝0.41mmol，产率＝86%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.90-7.96(m，2H，4-ArH)，7.38-7.48(m，2H，4-ArH)，6.79(s，1H，C＝CH)，6.56-6.65(m，3H，2×5-ArH and CH＝CHCO2)，6.32(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，4.78(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，4.33(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，3.90(t，J＝7Hz，2H，ArC4OCH2)，3.45(t，J＝7Hz，2H，ArC3OCH2)，3.25(s，3H，CO2CH3)，1.74(quint，J＝7Hz，2H，ArC4OCH2CH2)，1.54-1.60(m，2H，ArC3OCH2CH2)，1.35(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，1.19-1.40(m，28H，14×CH2)，and 0.83-0.88(m，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.93(C＝O)，166.27(C＝O)，149.06，148.17，142.78，135.03，134.97，134.45，130.93，130.75，128.62，128.54，128.37，123.68，119.28，114.05，112.67;68.93，68.57，61.03(CO2CH2)，51.22(CO2CH3)，31.91，29.58，29.37，29.34，29.13，28.98，25.95，25.83，22.68，14.30，and 14.12;IR(film)2925，2855，1720(C＝O)，1510，1470，1265，1200，1170，and 1140cm-1;MS(DCI)m/e 649(MH+).
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-乙氧羰基苯基)-7-苯基-2，4-庚二烯酸甲酯(10f)量度＝0.65mmol，产率＝77%;
UVmax(CH3OH)262nm(ε＝10，600);1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.89(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，7.70(t，J＝2Hz，1H，4-ArH)，7.39(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.04-7.22(m，6H，1×4-ArH and 5×7-ArH)，6.60(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，6.06(t，J＝7.5Hz，1H，C＝CH)，5.74(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，4.35(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，3.14(s，3H，CO2CH3)，2.68(t，J＝7.5Hz，2H，ArCH2)，2.32(q，J＝7.5Hz，2H，ArCH2CH2)，and 1.38(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ168.68(C＝O)，167.89(C＝O)，142.98，142.46，139.60，139.43，139.33，135.01，131.44，131.26，129.47，129.35，129.30，129.10，127.02，120.01，62.21(CO2CH2)，51.61(CO2CH3)，36.37，32.30，and 14.63(CO2CH2CH3);IR(film)3060，3025，2980，2950，2855，1720(C＝O)，1455，1435，1370，1270，1195，1170，1110，1085，1020，760，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 365(MH+)，333(M+-OCH3).
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-甲氧羰基苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸甲酯(10g)量度＝0.62mmol，产率＝85%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.92(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.85(s，1H，4-ArH)，7.36(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.15-7.24(m，2H，4-ArH and 7-ArH)，7.00(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.84(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.57(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，6.07(t，J＝7Hz，1H，C＝CH)，5.73(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，4.36(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，3.21(s，3H，OCH3)，2.63(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.35(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.64(s，4H，CH2CH2)，1.38(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，1.24(s，6H，2×CH3)，and 1.22(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.80(C＝O)，166.47(C＝O)，144.71，142.48，142.26，138.53，138.20，137.98，137.28，133.51，130.29，130.12，128.21，128.06，126.46，126.39，125.64，119.07，61.01(CO2CH2)，51.09(OCH3)，35.22，35.15，35.09，34.15，33.94，31.89，31.84，31.13，and 14.35(CO2CH2CH3);IR(film)2960，2925，1720(C＝O)，1270，and 1170cm-1;MS(DCI)m/e 475(MH+)，474(M+);Exact mass spectrum(FAB)Calcd for C31H38O4Na:497.2668(MNa+).Found:497.2652.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-乙氧羰基苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4，6-辛三烯酸甲酯(10h)量度＝0.47mmol，产率＝74%;
UVmax(CH3OH)348nm(ε＝14，300);1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.95(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，7.91(d，J＝2Hz，1H，4-ArH)，7.41-7.51(m，2H，4-ArH)，7.04-7.22(m，4H，3×7-ArH and C＝CH)，6.81(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，6.41(brd，J＝12Hz，1H，C＝CH)，5.82(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，4.35(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，3.15(s，3H，CO2CH3)，2.25(d，J＝1.5Hz，3H，C＝CCH3)，1.63(s，4H，CH2CH2)，1.35(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，1.21(s，6H，2×CH3)，and 1.16(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ168.50(C＝O)，167.90(C＝O)，145.89，145.69，143.19，140.96，140.17，138.62，135.27，134.69，132.02，131.50，129.44，129.26，127.62，124.73，124.09，123.55，120.03，62.29(CO2CH2)，51.64(OCH3)，36.18，36.09，35.18，35.04，32.21，32.08，16.20(C＝CCH3)，and 14.62(CO2CH2CH3);IR(film)2960，2930，2860，1720(C＝O)，1460，1440，1365，1265，1205，1170，1110，1085，and 760cm-1;MS(DCI)m/e 487(MH+)，455(M+-OCH3).
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-甲氧羰基苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸甲酯(10i)量度＝0.81mmol，产率＝69%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.91(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，7.84(t，J＝2Hz，1H，4-ArH)，7.36(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.21(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，7.05(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.62(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.54-6.58(m，2H，7-ArH and CH＝CHCO2)，6.05(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.72(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.89(s，3H，ArCO2CH3)，3.73(s，3H，OCH3)，3.21(s，3H，CO2CH3)，2.63(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.36(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.04(brs，9H，adamantyl)，and 1.73(brs，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.40(C＝O)，166.30(C＝O)，142.20，139.71，138.19，137.30，136.27，133.62，130.16，129.96，128.23，128.10，126.31，120.22，119.17，111.94，54.89(OCH3)，52.12(ArCO2CH3)，51.06(CO2CH3)，40.66，37.13，36.66，35.12，30.94，and 29.10.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-乙氧羰基苯基)-7-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸甲酯(10j)量度＝0.29mmol，产率＝76%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.92(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，7.83(t，J＝2Hz，1H，4-ArH)，7.37(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.25(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，6.91(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.87(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.73(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.57(d，J＝13Hz，1H，CH＝CHCO2)，6.06(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.73(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，4.36(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2)，3.77(s，3H，OCH3)，3.20(s，3H，CO2CH3)，2.62(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.34(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.03(s，9H，adamantyl)，1.74(s，6H，adamantyl)，and 1.38(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.83(C＝O)，166.50(C＝O)，157.13，142.28，138.67，138.33，138.22，137.28，133.55，132.72，130.28，130.12，128.18，128.07，126.72，126.23，119.01，111.59，61.02(CO2CH2)，55.06，51.09，40.56，37.13，36.86，35.01，31.44，29.10，and 14.34(CO2CH2CH3);IR(film)2905，2850，1720(C＝O)，1495，1270，and 1235cm-1;MS(DCI)m/e 529(MH+)，135(C10H15+).Anal.Calcd for C34H40O5:C，77.24;H，7.63.Found:C，77.55;H，7.56.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-甲氧羰基苯基)-5-(3，4-双戊氧苯基)-2，4-戊二烯酸甲酯(10k)量度＝0.63mmol，产率＝85%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.91-7.96(m，2H，4-ArH)，7.36-7.45(m，2H，4-ArH)，6.79(s，1H，C＝CH)，6.56-6.66(m，3H，2×5-ArH and CH＝CHCO2)，6.31(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，5.78(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.89(t，J＝6.5Hz，2H，ArOCH2)，3.87(s，3H，CO2CH3)，3.44(t，J＝6.5Hz，2H，ArOCH2)，3.25(s，3H，CO2CH3)，1.70-1.80(m，2H，ArOCH2CH2)，1.54-1.60(m，2H，ArOCH2CH2)，1.25-1.43(m，8Hz，4×CH2)，and 0.86-0.94(m，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.92(C＝O)，166.75(C＝O)，149.06，148.16，142.76，139.05，136.06，134.93，134.58，130.81，130.59，128.67，128.59，128.34，123.71，119.30，114.00，112.65，68.91(ArOCH2)，68.52(ArOCH2)，52.16(CO2CH3)，51.22(CO2CH3)，28.81，28.64，28.13，27.99，22.43，22.35，and 14.02;IR(film)2955，2870，1725(C＝O)，1595，1510，1470，1435，1265，1200，1170，1140，1110，and 1000cm-1;MS(DCI)m/e 495(MH+)，463(M+-OCH3).
实施例10a合成11a-j化合物的一般方法将酯10的甲醇/四氢呋喃/2N氢氧化钠溶液混合物(1∶1∶1，0.1M)回流加热1-4h。然后冷却至室温，加10%盐酸溶液至溶液pH1。所得混浊混合物用二氯甲烷(2-4次)萃取，有机相用盐水洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤，并浓缩。残余物自戊烷(3批)中蒸发，然后真空干燥。
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-羧基苯基)-5-苯基-2，4-戊二烯酸(11a)量度＝2.05mmol，产率＝99%;
UVmax(CH3OH)269nm(ε＝14，700)，222nm(ε＝23，500);1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.90-7.95(m，1H，4-ArH)，7.86(t，J＝2Hz，1H，4-ArH)，7.37-7.41(m，2H，4-ArH)，7.06-7.13(m，3H，5-ArH)，6.95-6.98(m，2H，5-ArH)，6.90(s，1H，C＝CH)，6.71(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，and 5.92(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2);13C NMR(75MHz，CD3OD)δ170.12(C＝O)，169.54(C＝O)，143.47，140.11，138.83，137.47，135.51，135.15，132.14，130.66，129.91，129.63，129.09，128.67，and 122.57;IR(film)2200-3400(br，CO2H)，1695(C＝O)，1625，1600，1580，1435，1305，1275，1250，1230，950，910，750，and 690cm-1;MS(DCI)m/e 295(MH+).Anal.Calcd for C18H14O4:C，73.46;H，4.79.Found:C，73.40;H，4.78.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-羧基苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-戊二烯酸(11b)量度＝1.35mmol，产率＝98%;
UVmax(CH3OH)308nm(ε＝15，200)，228nm(ε＝21，100);1H NMR(300MHz，CD3OD)δ7.91-7.96(m，1H，4-ArH)，7.89(t，J＝2Hz，1H，4-ArH)，7.42-7.46(m，2H，4-ArH)，7.13(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.82 and 6.85(2s，3H，2×5-ArH and C＝CH)，6.68(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，5.86(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，1.52-1.65(m，4H，CH2CH2)，1.19(s，6H，2×CH3)，and 0.89(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CD3OD)δ170.29(C＝O)，169.63(C＝O)，145.89，145.32，143.52，140.66，137.87，136.09，135.52，134.32，132.35，129.81，128.71，127.46，121.76，36.04，35.05，34.82，32.03，and 31.87;IR(film)2500-3400(br，CO2H)，1695(C＝O)，1615，1585，1440，1415，1365，1285，1225，and 910cm-1;MS(DCI)m/e 405(MH+)，387(M+-OH)，Anal.Calcd for C26H28O4·0.4H2O:C，75.85;H，7.05.Found:C，75.89;H，6.96.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-羧基苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2，4-戊二烯酸(11c)量度＝0.69mmol，产率＝100%;
mp211-213℃;UVmax(CH3OH)332nm(ε＝21，100)，284nm(ε＝21，700);1H NMR(300MHz，DMSO-d6)δ7.86(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，7.74(s，1H，4-ArH)，7.69(d，J＝12Hz，2H，5-ArH)，7.56(s，1H，ArH)，7.34-7.44(m，3H，ArH)，7.00(s，1H，C＝CH)，6.67-6.74(m，2H，ArH and CH＝CHCO2)，5.94(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，1.67(s，4H，CH2CH2)，and 1.29(brs，12H，4×CH3);13C NMR(75MHz，DMSO-d6)δ167.13(C＝O)，167.02(C＝O)，144.56，144.29，141.53，138.47，136.94，133.90，133.36，132.54，131.27，130.80，130.61，130.24，128.72，128.52，126.38，125.29，124.84，124.47，122.48，34.48，34.28，34.21，and 32.18;IR(KBr)3430(br，CO2H)，3010，2960，2925，2865，1690(C＝O)，1615，1435，1290，1260，and 1225cm-1;MS(DCI)m/e 455(MH+)and 411(MH+-CO2H).Anal.Calcd for C30H30O4·0.67H2O:C，77.20;H，6.77.Found:C，77.21;H，6.58.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-羧基苯基)-5-(4-癸氧苯基)-2，4-戊二烯酸(11d)量度＝1.27mmol，产率＝94%;
UVmax(CH3OH)314nm(ε＝19，700)，228nm(ε＝23，000);1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.93-7.96(m，1H，4-ArH)，7.88(t，J＝2Hz，1H，4-ArH)，7.38-7.41(m，2H，4-ArH)，6.87(d，J＝8Hz，2H，5-ArH)，6.86(s，1H，C＝CH)，6.63-6.69(m，3H，CH＝CHCO2and 2×5-ArH)，5.85(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.87(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，1.70(quintet，J＝7Hz，2H，ArOCH2CH2)，1.21-1.42(m，14H，7×CH2)，and 0.88(t，J＝7Hz，3H，CH3);13C NMR(75MHz，CD3OD)δ169.25(C＝O)，160.30，143.78，140.51，136.75，135.62，132.16，129.82，129.71，121.47，115.08，68.92(ArOCH2)，33.07，30.69，30.50，30.46，30.34，27.12，23.74，and 14.45;IR(KBr)2400-3500(br，CO2H)，2950，2920，2850，1695(C＝O)，1605，1510，1465，1440，1420，1300，1255，1175，1025，935，915，890，830，and 750cm-1;MS(DCI)m/e 451(MH+).Anal.Calcd for C28H34O5:C，74.64;H，7.61.Found:C，74.50;H，7.56.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-羧基苯基)-5-(3，4-双癸氧苯基)-2，4-戊二烯酸(11e)量度＝0.32mmol，产率＝100%;
UVmax(CH2Cl2)342nm(ε＝20，200);1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.01(s，1H，4-ArH)，7.92-7.96(m，1H，4-ArH)，7.40-7.45(m，2H，4-ArH)，6.91(s，1H，C＝CH)，6.75(d，J＝13Hz，1H，CH＝CHCO2)，6.64(d，J＝8.5Hz，1H，5-ArH)，6.58(dd，J＝2，8.5Hz，1H，5-ArH)，6.31(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，5.79(d，J＝13Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.89(t，J＝7Hz，2H，ArC4OCH2)，3.42(t，J＝7Hz，2H，ArC3OCH2)，1.73(quint，J＝7Hz，2H，ArC4OCH2CH2)，1.50-1.60(m，2H，ArC3OCH2CH2)，1.21-1.38(m，28H，14×CH2)，and 0.82-0.87(m，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ173.39(C＝O)，171.72(C＝O)，149.30，149.14，141.84，138.74，138.66，136.11，135.36，130.94，129.64，129.39，129.14，128.07，123.97，117.78，114.15，112.58，68.91，68.50，31.90，29.58，29.36，29.33，29.09，28.94，25.94，24.78，22.68，and 14.12;IR(KBr)2955，2925，2850，2665，1700(C＝O)，1585，1515，1435，1310，1270，1240，and 1140cm-1;MS(DCI)m/e 607(MH+)，563(M-2×CO2H+2H)+.Anal.Calcd for C38H54O6:C，75.21;H，8.97.Found:C，75.22;H，8.97.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-羧基苯基)-7-苯基-2，4-庚二烯酸(11f)量度＝0.40mmol，产率＝85%;
UVmax(CH3OH)262nm(ε＝8，800);1H NMR(300MHz，CD3OD)δ7.90(dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，7.80(t，J＝2Hz，1H，2-ArH)，7.38(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.06-7.27(m，6H，1×2-ArH and 5×5-ArH)，6.58(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，6.04(t，J＝7.5Hz，1H，C＝CH)，5.76(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，2.68(t，J＝7.5Hz，2H，ArCH2)，and 2.33(q，J＝7.5Hz，2H，ArCH2CH2);13C NMR(75MHz，CD3OD)δ170.10(C＝O)，143.14，142.60，139.70，139.13，137.78，134.94，131.66，129.49，129.43，129.34，129.14，126.96，121.16，36.41，and 32.43;IR(film)2400-3500(br，CO2H)，1695(C＝O)，1620，1605，1585，1440，1290，1245，1170，915，885，755，725，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 323(MH+).305(M+-OH).Anal.Calcd for C20H18O4·0.1H2O:C，74.11;H，5.66.Found:C，74.08;H，5.61.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-羧基苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸(11g)量度＝2.21mmol，产率＝75%;
1H NMR(300MHz，CD3OD)δ7.89(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，7.82(t，J＝2Hz，1H，4-ArH)，7.34(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.15(m，2H，4-ArH and 7-ArH)，6.99(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.80(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.58(dd，J＝1，12Hz，1H，CH＝CHCO2)，6.06(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.75(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，2.61(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.29(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.65(s，4H，CH2CH2)，1.23(s，6H，2×CH3)，and 1.20(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CD3OD)δ170.10(C＝O)，169.78(C＝O)，145.62，143.35，143.25，139.75，139.46，139.04，138.28，134.96，131.69，129.37，129.08，127.72，127.52，127.48，126.85，120.99，36.37，36.32，36.19，35.06，34.85，32.67，32.34，and 31.43;IR(film)2400-3500(br，CO2H)，2960，2925，2860，1695(C＝O)，and 755cm-1;MS(DCI)m/e 434(M+2H)+.Anal.Calcd for C28H32O4·0.1H2O:C，77.43;H，7.47.Found:C，77.22;H，7.47.
对于(2Z)，(4Z)，(6E)-4-(3-羧基苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4，6-辛三烯酸(11h);量度＝0.30mmol，产率＝67%;
UVmax(CH3OH)348nm(ε＝33，200);1H NMR(300MHz，CD3OD)1H NMR(300MHz，CD3OD)δ7.94-7.98(m，2H，4-ArH)，7.43-7.47(m，2H，4-ArH)，7.05-7.25(m，4H，3×7-ArH and C＝CH)，6.73(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，6.48(brd，J＝12Hz，1H，C＝CH)，5.84(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，2.25(d，J＝1.5Hz，3H，C＝CCH3)，1.65(s，4H，CH2CH2)，1.22(s，6H，2×CH3)，and 1.18(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CD3OD)δ170.56(C＝O)，169.89(C＝O)，145.71，142.66，142.46，141.08，140.26，138.66，135.20，133.36，132.39，131.89，129.58，129.21，127.59，124.76，124.07，123.78，121.58，36.24，36.13，35.19，35.03，32.21，32.10，and 16.19(C＝CCH3);IR(film)2400-3600(br，CO2H)，2960，2925，2860，1690(C＝O)，1585，1445，1295，1255，and 1225cm-1;MS(DCI)m/e 445(MH+)，399(M+-CO2H).Anal.Calcd for C29H32O4·0.33H2O:C，77.30;H，7.31.Found:C，77.36;H，7.20.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-羧基苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸(11i)量度＝0.54mmol，产率＝100%;
UVmax(CH3OH)280nm(ε＝8，600)，270nm(ε＝10，500);1H NMR(300MHz，CD3OD)δ7.90(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，7.84(t，J＝2Hz，1H，4-ArH)，7.35(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.17(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，7.01(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.56-6.61(m，3H，2×7-ArH and CH＝CHCO2)，6.05(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.76(d，J＝12Hz，1H，CHCO2)，3.72(s，3H，OCH3)，2.64(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.33(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.06(brs，6H，adamantyl)，2.01(brs，3H，adamantyl)，and 1.73(brs，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CD3OD)δ170.10(C＝O)，169.78(C＝O)，160.11，143.20，141.32，139.76，139.06，138.07，137.13，134.96，131.72，131.59，129.38，129.12，127.15，121.49，121.07，113.16，55.34(OCH3)，41.94，38.28，37.74，36.08，32.42，and 30.63;IR(KBr)3420(br，CO2H)，2905，2850，1695(C＝O)，1450，1415，1290，and 1245cm-1;MS(DCI)m/e 487(MH+)and 443(MH+-CO2H).Anal.Calcd for C31H34O5·0.33H2O:C，75.58;H，7.09.Found:C，75.59;H，7.02.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-羧基苯基)-7-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸(11j)量度＝0.21mmol，产率＝87%;
1H NMR(300MHz，CD3OD)δ7.81(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.68(s，1H，4-ArH)，7.39(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.24(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，6.77-6.88(m，3H，7-ArH)，6.55(d，J＝13Hz，1H，CH＝CHCO2)，6.00(t，J＝7Hz，C＝CH)，5.76(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.71(s，3H，OCH3)，2.55(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.22(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.95(m，9H，adamantyl)，and 1.68(s，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CD3OD)δ167.29(C＝O)，167.01(C＝O)，156.67，141.05，138.05，137.26，137.13，136.19，133.14，132.58，130.54，129.67，128.05，127.83，126.30，126.12，121.06，111.92，55.13(OCH3)，40.12，36.57，36.24，34.34，31.23，and 28.38;IR(KBr)2400-3500(br，CO2H)，2905，2850，1695(C＝O)，1495，1445，1285，1260，and 1235cm-1;MS(DCI)m/e 487(MH+)，135(C10H15+).Anal.Calcd for C31H34O5:C，76.52;H，7.04.Found:C，76.19;H，7.14.
实施例10b合成11k化合物对于(2Z)，(4Z)-3-甲基-4-(3-羧基苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2，4-戊二烯酸(11k);将叔丁酸钾(1.40g，12.5mmol)的THF(40ml)悬浮液在氮气环境下冷却至-5℃。向该淤浆中加入4-(3-甲氧羰基苯基)-3-甲基-2-丁烯酸酯(Tram-posch，K.M.et al.Biochemical and Bcophysical Research Communications 1992，189，272)(1.66g，6.00mmol)的THF(5ml)溶液。于0℃搅拌该混合物30min。向反应混合物中缓慢加入5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽醛(3b)(1.33g，5.00mmol)的THF(5ml)溶液。于0℃搅拌30min后，加入4ml水。继续搅拌3h后，用1NHCl酸化溶液至PH2。将该酸性溶液倒入分液漏斗并与乙醚一起物药。有机相用水和盐水洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤并浓缩。利用梯度洗脱(二氯甲烷-5%甲醇/二氯甲烷)，通过硅胶塞纯化粗产物。除去溶剂后得到一油状物，将其溶于乙腈以沉淀1k，为白色固体(1.34g，55%);
mp 186-7℃;UVmax(CH3CH2OH)318nm(ε＝16，000)，222nm(ε＝45，000);1H NMR(300MHz，one drop of DMSO-d6in CDCl3)δ7.95(s，1H，ArH)，7.88(d，J＝8Hz，1H，ArH)，7.54(d，J＝13Hz，2H，ArH)，7.39-7.42(m，2H，ArH)，7.31(d，J＝8.5Hz，1H，ArH)，7.20(t，J＝8Hz，1H，ArH)，6.85(dd，J＝8.5，1Hz，1H，ArH)，6.64(s，1H，ArCH＝C)，5.82(d，J＝1Hz，1H，C＝CHCO2)，1.84(s，3H，C＝CCH3)，1.68(s，4H，CH2CH2)，and 1.29(s，12H，4×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ168.96(C＝O)，168.80(C＝O)，156.12，144.38，144.25，140.50，138.24，134.70，133.18，131.52，130.85，130.78，130.71，128.86，128.42，128.30，128.15，126.28，124.88，124.41，119.55，34.91，34.40，34.36，32.33，and 24.19;IR(KBr)2965，2925，2860，1690(C＝O)，1650，1465，1360，1300，1250，960cm-1;MS(DCI)m/e 469(MH+)，425.Anal.Calcd for C31H32O4:C，79.48;H，6.84.Found:C，79.30;H，7.08.
实施例11合成化合物12的一般方法向醇5的二氯甲烷溶液(0.1M)中一次性加入二氧化锰(5∶1MnO2/乙醇)。将反应混合物于室温下在塞好的烧瓶中搅拌4-40h。根据需要继续加入MnO2以使反应完全。通过1英寸硅藻土塞过滤棕色淤浆，并用二氯甲烷洗涤收集的固体。真空浓缩滤液，所得醛产物不经纯化直接使用。
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-3-(4-癸氧苯基)-2-丙烯醛(12a)量度＝5.9mmol，产率＝90%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.69(s，1H，CHO)，7.63(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.53(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.47(s，1H，C＝CH)，7.38(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.36(s，1H，2-ArH)，7.09(dt，J＝3，9Hz，2H，3-ArH)，6.73(dt，J＝3，9Hz，2H，3-ArH)，3.91(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，1.73(quint，J＝7Hz，2H，ArOCH2CH2)，1.16-1.40(m，14H，7×CH2)，0.85(t，J＝7Hz，3H，CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ193.14(C＝O)，161.31(3-ArC)，151.30，138.01，134.67，133.10，132.74(3-ArC)，129.34，126.49(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，125.79，124.98(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，114.69(3-ArC)，68.19(ArOCH2)，40.60，31.87，29.52，29.30，29.04，25.92，and 14.10;IR(KBr)2960，2920，2870，2850，1675(C＝O)，1600，1570，1510，1475，1425，1325，1310，1260，1180，and 1165cm-1;MS(DCI)m/e 433(MH+).
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-3-(3-癸氧苯基)-2-丙烯醛(12b)量度＝1.8mmol，产率＝95%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.75(s，1H，CHO)，7.62(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.56(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.48(s，1H，2-ArH)，7.41(s，1H，C＝CH)，7.38(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.15(t，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.85(dt，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.78(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.58(t，J＝2Hz，1H，3-ArH)，3.57(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，1.57-1.65(m，2H，ArOCH2CH2)，1.21-1.37(m，14H，7×CH2)，and 0.87(t，J＝7Hz，3H，CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ193.16(C＝O)，158.98(3-ArC)，151.28，140.32，134.50，134.37，134.00，129.68，129.34，126.50(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，125.04(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，123.60，118.21，115.02，67.78(ArOCH2)，31.89，29.53，29.31，29.27，28.98，25.83，22.68，and 14.11;IR(film)2925，2855，1690(C＝O)，1580，1325，1270，and 1165cm-1;MS(DCI)m/e 433(MH+).
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-3-(2-癸氧苯基)-2-丙烯醛(12c)量度＝2.0mmol，产率＝93%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.77(s，1H，CHO)，7.87(s，1H，C＝CH)，7.58(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.39-7.47(m，2H，2-ArH)，7.38(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.25(dt，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.92(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.77(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.61(t，J＝8Hz，1H，3-ArH)，4.03(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，1.85(quint，J＝7Hz，2H，ArOCH2CH2)，1.22-1.54(m，14H，7×CH2)，and 0.87(t，J＝7Hz，3H，CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ193.46(C＝O)，157.90(3-ArC)，146.68，139.54，134.30，133.16，132.11，130.30，129.04，126.58(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，124.82(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，122.47，119.97，111.95，68.62(OCH2)，31.89，29.59，29.57，29.37，29.32，29.13，26.12，22.68，and 14.11;IR(film)2925，2855，1690(C＝O)，1600，1455，1325，1250，and 1165cm-1;MS(DCI)m/e 433(MH+).
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-3-[4-(2E)，(6E)-3，7-二甲基-辛-2，6-二烯氧]苯基)-2-丙烯醛(12d)量度＝1.35mmol，产率＝92%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.70(s，1H，CHO)，7.63(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.53(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.47(s，1H，ArCH＝C)，7.39(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.36(s，1H，2-ArH)，7.10(dt，J＝3，9Hz，2H，3-ArH)，6.75(dt，J＝3，9Hz，2H，3-ArH)，5.41(dt，J＝1，7Hz，1H，C＝CHCH2O)，5.03-5.06(m，1H，CH＝C(CH3)2)，4.51(d，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，2.03-2.12(m，4H，C＝CHCH2CH2)，and 1.55-1.69(m，9H，3×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ193.11(C＝O)，161.06(3-ArC)，151.22，141.89，138.07，134.66，133.10，132.71(3-ArC)，131.89，131.48，129.34，126.52(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，125.90，124.99(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，123.65，118.74，114.92(3-ArC)，65.03(ArOCH2)，39.48，26.22，25.66，17.67，and 16.67;IR(KBr)2970，2915，2890，1675，1600，1570，1510，1425，1325，1310，1255，1180，1160，and 1115cm-1;MS(DCI)m/e 429(MH+).
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-3-(3，4-双癸氧苯基)-2-丙烯醛(12e)量度＝2.11mmol，产率＝94%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.72(s，1H，CHO)，7.40-7.68(m，4H，2-ArH)，7.37(s，1H，C＝CH)，6.91(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.79(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.50(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，4.00(t，J＝7Hz，2H，CH2OAr)，3.45(t，J＝7Hz，2H，CH2OAr)，1.75-1.88(m，2H，CH2CH2OAr)，1.55-1.67(m，2H，CH2CH2OAr)，1.20-1.48(m，28H，14×CH2)，and 0.83-0.95(m，6H，2×CH3).
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-3-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2-丙烯醛(12f)量度＝1.6mmol，产率＝78%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.80(s，1H，CHO)，7.75(s，1H，ArH)，7.64-7.68(m，3H，ArH)，7.58(s，1H，ArH)，7.45-7.55(m，3H，2×ArH and C＝CH)，4.42(d，J＝8Hz，1H，ArH)，6.90(dd，J＝2，9Hz，1H，ArH)，1.74(s，4H，CH2CH2)，and 1.35(brs，12H，4×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ193.26(C＝O)，151.94，147.10，145.58，139.48，133.30，132.41，132.20，131.33，130.22，129.22，127.41，126.73，125.95，125.15，124.91，34.86(CH2CH2)，34.81，34.61，and 32.43 and 32.38(4×CH3);IR(KBr)2960，2930，1685(C＝O)，1605，1325，1165，and 1125 cm-1.
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-戊烯醛(12g)量度＝1.39mmol，产率＝89%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.80(s，1H，CHO)，7.50(brd，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.39(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.31(s，1H，2-ArH)，7.21(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.10(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，7.04(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.88(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.82(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，2.79(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.65(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.65(brs，4H，CH2CH2)，1.25(s，6H，2×CH3)，and 1.22(s，6H，2×CH3).
对于(Z)-2-(4-氟苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-戊烯醛(12h)量度＝1.94mmol，产率＝95%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.61(s，1H，CHO)，7.24(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.98-7.08(m，3H，ArH)，6.85-6.93(m，3H，ArH)，6.76(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，2.79(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.65(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.67(brs，4H，CH2CH2)，1.25(s，6H，2×CH3)，and 1.23(s，6H，2×CH3).
对于(Z)-2-(3-氟苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-戊烯醛(12i)量度＝2.73mmol，产率＝94%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.59(s，1H，CHO)，7.22-7.31(m，2H，1×2-ArH and 1×5-ArH)，7.03(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.98(apparent tt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，6.88(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.79(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，6.72(dd，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，6.63(apparent dt，J＝2，8Hz，1H，2-ArH)，2.79(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.64(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.67(brs，4H，CH2CH2)，1.27(s，6H，2×CH3)，and 1.24(s，6H，2×CH3).
对于(Z)-2-苯基-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-戊烯醛(12j)量度＝0.78mmol，产率＝95%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.61(s，1H，CHO)，7.28-7.38(m，3H，2-ArH)，7.22(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，7.05(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.92-7.00(m，2H，2-ArH)，6.88(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.75(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，2.78(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.66(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.66(brs，4H，CH2CH2)，1.26(s，6H，2×CH3)，and 1.24(s，6H，2×CH3).
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-5-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-2-戊烯醛(12k)量度＝0.60mmol，产率＝100%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.63(s，1H，CHO)，7.61(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.50(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.30(s，1H，2-ArH)，7.19(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，6.96(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.92(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.85(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，6.80(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，3.83(s，3H，OCH3)，2.80(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.65(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.07(s，9H，adamantyl)，and 1.78(s，6H，adamantyl).
对于(Z)-2-(3-苯基)-5-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-2-戊烯醛(12l)量度＝0.96mmol，产率＝89%，约6∶1Z/E异构体混合物;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ(Z-isomer)9.60(s，1H，CHO)，7.33-7.39(m，3H，2-ArH)，7.03-7.07(m，2H，2-ArH)，6.98(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.93(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.78(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.75(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，3.80(s，3H，OCH3)，2.79(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.64(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.02(s，9H，adamantyl)，and 1.76(s，6H，adamantyl).
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-5-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2-戊烯醛(12m)量度＝1.06mmol，产率＝87%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.58(s，1H，CHO)，7.57(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.45(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.30(s，1H，2-ArH)，7.09(m，2H，2-ArH and 5-ArH)，6.82(t，J＝7Hz，1H，C＝CH)，6.65(dd，J＝1，8Hz，1H，5-ArH)，6.57(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，3.76(s，3H，OCH3)，2.79(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.63(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.04(s，9H，adamantyl)，and 1.76(s，6H，adamantyl).
对于(Z)-2-苯基-5-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2-戊烯醛(12n)量度＝3.48mmol，产率＝86%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.62(s，1H，CHO)，7.30-7.40(m，3H，2-ArH)，7.11(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.96-7.03(m，2H，2-ArH)，6.75(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，6.68(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.58(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，3.77(s，3H，OCH3)，2.79(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.68(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.07(brs，9H，adamantyl)，and 1.76(brs，6H，adamantyl).
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-5-[2-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-2-戊烯醛(12o)量度＝0.30mmol，产率＝100%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.65(s，1H，CHO)，7.60(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.49(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.33(s，1H，2-ArH)，7.26(m，1H，2-ArH)，6.97(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.89(m，2H，5-ArH and C＝CH)，6.67(dd，J＝3，8Hz，1H，5-ArH)，3.77(s，3H，OCH3)，3.08(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.65(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.04(s，3H，adamantyl)，1.94(s，6H，adamantyl)，and 1.74(m，6H，adamantyl).
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-3-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2-丙烯醛(12p)量度＝2.13mmol，产率＝94%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.74(s，1H，CHO)，7.65(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.57(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.51(s，1H，2-ArH)，7.41(m，2H，2-ArH and C＝CH)，7.15(d，J＝8Hz，1H，3-ArH)，6.88(dd，J＝2，8Hz，1H，3-ArH)，6.49(d，J＝2Hz，1H，3-ArH)，3.34(s，3H，OCH3)，2.00(s，9H，adamantyl)，and 1.72(s，6H，adamantyl).
对于(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-5-[4-(1-金刚烷基)-3-叔丁基二甲基甲硅烷氧苯基]-2-戊烯醛(12q)量度＝1.43mmol，产率＝90%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.60(s，1H，CHO)，7.59(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.46(t，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.31(s，1H，2-ArH)，7.11(m，2H，2-ArH and 5-ArH)，6.82(t，J＝7Hz，1H，HC＝CCHO)，6.65(dd，J＝1，8Hz，1H，5-ArH)，6.52(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，2.73(t，J＝7Hz，2H，CH2Ar)，2.61(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.07(s，9H，adamantyl)，1.76(s，6H，adamantyl)，1.01(s，9H，t-butyl)，and 0.28(s，6H，Si(CH3)2).
实施例12合成化合物13的一般方法在氩气环境下，将18-冠-6-(5当量)和双(2，2，2-三氟乙基)(甲氧羰基甲基)膦酸酯(1.1当量)的无水四氢呋喃溶液冷却至-78℃。然后依次加入双三甲基甲硅烷基氨化钾(0.5M于甲苯，1.1当量)溶液和醛12(1当量)的四氢呋喃溶液(0.05M的终浓度)。加热反应混合物至室温，倒入装有乙醚和饱和氯化铵溶液的分液漏斗中。搅拌分层，乙醚层用饱和氯化钠溶液进一步洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤，浓缩。通过柱层析纯化(40∶1硅胶/粗产物;用3-5%乙酸乙酯/己烷洗脱)，得到目的化合物。
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-5-(4-癸氧苯基)-2，4-戊二烯酸甲酯(13a)量度＝2.8mmol，产率＝75%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.36-7.53(m，4H，4-ArH)，6.78-6.86(m，3H，2×5-ArH and C＝CH)，6.60-6.66(m，3H，2×5-ArH and CH＝CHCO2)，5.81(d，J＝16Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.86(t，J＝6Hz，2H，ArOCH2)，3.25(s，3H，CO2CH3)，1.71(quintet，J＝6Hz，2H，ArOCH2CH2)，1.24-1.50(m，14H，7×CH2)，and 0.85(t，J＝6Hz，3H，CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.82(C＝O)，159.02(5-Ar)，142.64，139.32，136.11，134.47，133.26，131.54，131.03(5-ArC)，129.01，127.73，126.42(q，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，124.13(q，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，119.68，114.18(5-ArC)，67.96(ArOCH2)，51.22(CO2CH3)，31.87，29.53，29.35，29.30，29.14，25.97，22.66，and 14.10;IR(film)2925，2855，1730(C＝O)，1600，1510，1325，1310，1255，1175，and 1165cm-1;MS(DCI)m/e 489(MH+).
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-5-(3-癸氧苯基)-2，4-戊二烯酸甲酯(13b)量度＝0.90mmol，产率＝95%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.51(dd，J＝2，7Hz，1H，4-ArH)，7.48(s，1H，4-ArH)，7.36-7.44(m，2H，4-ArH)，7.03(t，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.84(brs，1H，C＝CH)，6.66-6.70(m，1H，5-ArH)，6.66(dd，J＝2，12Hz，1H，CH＝CHCO2)，6.54(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.37(t，J＝2Hz，1H，5-ArH)，5.87(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.56(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，3.28(s，3H，CO2CH3)，1.55-1.65(m，2H，ArOCH2CH2)，1.21-1.35(m，14H，7×CH2)，and 0.87(t，J＝7Hz，3H，CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.65(C＝O)，158.72(5-ArC)，142.13，139.06，136.60，135.92，133.26，131.08，130.66，129.13，129.01，126.42(q，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，124.18(q，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，122.30，120.76，115.29，114.42，67.66(ArOCH2)，51.28(CO2CH3)，31.89，29.55，29.31，25.88，22.68，and 14.11;IR(film)2925，1730(C＝O)，1435，1325，1265，and 1165 cm-1;MS(DCI)m/e 489(MH+).
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-5-(2-癸氧苯基)-2，4-戊二烯酸甲酯(13c)量度＝0.92mmol，产率＝72%;12∶1Z/E异构体混合物;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.42-7.57(m，2H，4-ArH)，7.33-7.37(m，2H，4-ArH)，7.07-7.13(m，2H，5-ArH and C＝CH)，6.80(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.72(dd，J＝2，12Hz，1H，CH＝CHCO2)，6.48-6.70(m，2H，5-ArH)，5.88(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.95(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，3.28(s，3H，CO2CH3)，1.78(quint，J＝7Hz，2H，ArOCH2CH2)，1.21-1.47(m，14Hz，7×CH2)，and 0.87(t，J＝7Hz，3H，CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.77(C＝O)，157.29(5-ArC)，142.93，139.27，136.00，133.11，131.55，130.23，129.21，128.68，126.30(q，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，124.71，123.89(q，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，120.43，119.73，68.38(ArOCH2)，51.18(CO2CH3)，31.90，29.58，29.38，29.33，29.19，26.07，22.67，and 14.11;IR(film)2925，2855，1730(C＝O)，1325，1250，and 1165cm-1;MS(DCI)m/e 489(MH+).
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-5-[4-(2E)，(6E)-3，7-二甲基-辛-2，6-二烯-氧]苯基)-2，4-戊二烯酸甲酯(13d)量度＝1.20mmol，产率＝62%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.51-7.53(m，1H，4-ArH)，7.47(s，1H，4-ArH)，7.38-7.42(m，2H，4-ArH)，6.79-6.84(m，3H，2×5-ArH and C＝CH)，6.62-6.68(m，3H，2×5-ArH and CH＝CHCO2)，5.81(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，5.41(t，J＝7Hz，1H，C＝CHCH2O)，5.03-5.06(m，1H，CH＝C(CH3)2)，4.45(d，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，3.26(s，3H，CO2CH3)，2.02-2.08(m，4H，C＝CHCH2CH2)，and 1.55-1.68(m，9H，3×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.80(C＝O)，158.77(5-ArC)，142.64，141.37，139.30，136.04，134.53，133.26，131.83，131.02(5-ArC)，129.02，127.86，126.40(q，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，124.12(q，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，123.74，119.73，119.16，114.41(5-ArC)，64.84(ArOCH2)，51.22(CO2CH3)，39.50，26.26，25.67，17.67，and 16.64;IR(film)2925，1725(C＝O)，1670，1600，1510，1325，1310，1250，1165，and 1125cm-1;MS(DCI)m/e 485(MH+).
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲基苯基)-5-(3，4-双癸氧苯基)-2，4-戊二烯酸甲酯(13e)量度＝1.40mmol，产率＝94%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.39-7.53(m，4H，4-ArH)，6.81(s，1H，C＝CH)，6.57-6.67(m，3H，2×5-ArH and CH＝CHCO2)，6.26(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，5.79(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.91(t，J＝7Hz，2H，CH2OAr)，5.79(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.91(t，J＝7Hz，2H，CH2OAr)，3.43(t，J＝7Hz，2H，CH2OAr)，3.24(s，3H，CO2CH3)，1.70-1.79(m，2H，CH2CH2OAr)，1.54-1.61(m，2H，CH2CH2OAr)，1.24-1.45(m，28H，14×CH2)，and 0.83-0.89(m，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.81(C＝O)，149.23，148.33，142.31，139.58，136.64，134.49，133.46，131.00(q，J2c，f＝38Hz，2-ArC)，129.12，128.08，126.57(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，124.02(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，124.00(q，J1c，f＝273Hz，CF3)，123.78，119.47，113.82，112.79，69.00(CH2O)，68.50(CH2O)，51.21(CO2CH3)，31.90，29.58，29.32，29.12，29.01，25.94，25.80，22.67，and 14.10;IR(KBr)2925，2855，1730(C＝O)，1595，1510，1470，1435，1325，1310，1270，1240，1200，1165，1130，1095，1070，1000，800，and 705cm-1;MS(DCI)m/e 645(MH+).
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2，4-戊二烯酸甲酯(13f);量度＝1.3mmol，产率＝82%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.62(s，1H，ArH)，7.52-7.57(m，3H，ArH)，7.45(s，1H，ArH)，7.36-7.39(m，3H，ArH)，7.02(s，1H，C＝CH)，6.74(dd，J＝2，9Hz，1H，ArH)，6.72(dd，J＝1，12Hz，1H，CH＝CHCO2)，5.89(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.28(s，3H，CO2CH3)，1.72(s，4H，CH2CH2)，and 1.33(s，12H，4×CH3);IR(KBr)3010，2960，2930，2865，1730(C＝O)，1620，1465，1435，1320，1310，1240，1210，1170，and 1135cm-1;MS(DCI)m/e 492(MH+).
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸甲酯(13g)量度＝0.74mmol，产率＝90%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.48(brd，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.39(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.36(s，1H，4-ArH)，7.18(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.17(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.98(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.82(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.54(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，6.07(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.72(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.18(s，3H，CO2CH3)，2.63(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.32(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.64(brs，4H，CH2CH2)，1.23(s，6H，2×CH3)，and 1.21(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.50(C＝O)，144.76，142.58，141.77，139.15，138.69，137.73，136.97，132.51，128.50，126.52，126.39，125.79(q，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，125.61，123.75(q，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，119.23，51.08(CO2CH3)，35.12，35.07，34.13，33.94，31.86，31.80，and 31.07;IR(film)2960，2925，2860，1730(C＝O)，1495，1460，1435，1385，1365;1325，1310，1280，1165，1125，1095，1070，825，800，and 760cm-1;MS(DCI)m/e 471(MH+).
对于(2Z)，(4Z)-4-(4-氟苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸甲酯(13h)量度＝0.96mmol，产率＝82%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.16(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.91-6.98(m，5H，4×4-ArH and 1×7-ArH)，6.82(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.52(d，J＝13Hz，1H，CH＝CHCO2)，5.99(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.69(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.24(s，3H，CO2CH3)，2.61(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.32(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.64(brs，4H，CH2CH2)，1.24(s，6H，2×CH3)，and 1.22(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.97，166.57(d，J1c，f＝246Hz，4-ArC)，144.07，142.39，138.09，137.99，137.23，130.71(d，J3c，f＝8Hz，4-ArC)，126.44，125.67，118.84，114.79(J2c，f＝21Hz，4-ArC)，51.15(CO2CH3)，35.16，35.14，35.09，34.14，33.94，31.89，31.84 and 31.06;IR(film)2960，2925，2860，1730(C＝O)，1600，1510，1455，1435，1360，1220，1195，1170，1160，840，and 820cm-1;MS(DCI)m/e 421(MH+).
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-氟苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸甲酯(13i)量度＝1.35mmol，产率＝91%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.21-7.27(m，1H，4-ArH)，7.17(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，7.00(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.80-6.85(m，3H，2×4-ArH and 1×7-ArH)，6.71(apparent dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，6.51(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，6.01(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.71(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.27(s，3H，CO2CH3)，2.62(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.36(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.64(brs，4H，CH2CH2)，1.24(s，6H，2×CH3)，and 1.22(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.85(C＝O)，162.47(d，J1c，f＝246Hz，4-ArC)，144.74，142.54，142.07，140.11(d，J3c，f＝9Hz，4-ArC)，138.36，137.92，137.02，129.38(d，J3c，f＝9Hz，4-ArC)，126.45(d，J4c，f＝3Hz，4-ArC)，125.67，124.77，119.04，115.98(J2c，f＝21Hz，4-ArC)，113.85(J2c，f＝21Hz，4-ArC)，51.09(CO2CH3)，35.15，35.09，34.15，33.94，31.87，31.83，and 31.10;IR(film)2960，2925，2860，1730(C＝O)，1610，1580，1490，1455，1435，1265，1195，1170，825，790，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 421(MH+).
对于(2Z)，(4Z)-4-苯基-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸甲酯(13j)量度＝0.69mmol，产率＝72%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.19-7.30(m，3H，4-ArH)，7.16(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，7.03-7.07(m，2H，4-ArH)，7.00(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.84(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.55(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，6.00(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.69(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.19(s，3H，CO2CH3)，2.62(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.36(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.64(brs，4H，CH2CH2)，1.24(s，6H，2×CH3)，and 1.22(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.15(C＝O)，144.66，142.55，142.41，138.15，137.83，129.03，127.94，126.97，126.42，125.67，118.74，51.08(CO2CH3)，35.27，35.16，35.10，34.15，33.94，31.89，31.84，and 30.04;IR(film)3020，2960，2825，2860，1730(C＝O)，1625，1495，1455，1435，1360，1275，1190，1170，825，765，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 403(MH+)，371(M+-OCH3).
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸甲酯(13k)量度＝0.30mmol，产率＝82%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.49(m，1H，4-ArH)，7.41(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.31(s，1H，4-ArH)，7.23(m，1H，4-ArH)，6.91(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.86(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.74(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.55(dd，J＝1，12Hz，1H，CH＝CHCO2)，6.07(brt，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.73(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.78(s，3H，OCH3)，3.18(s，3H，CO2CH3)，2.62(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.32(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.04(s，9H，adamantyl)，and 1.74(s，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.71(C＝O)，157.18，141.77，139.29，138.72，138.36，137.01，132.56，132.49，128.49，126.77，126.21，125.80，123.72(d，J3c，f＝3Hz，4-ArC)，123.70，119.17，111.63，55.03(ArOCH3)，51.07(CO2CH3)，40.55，and 37.12;IR(film)2905，2850，1730(C＝O)，1325，1235，1165，and 1125cm-1;MS(DCI)m/e 525(MH+)，524(M+)，523(M-H)+，135(C10H15+).Anal.Calcd for C32H35O3F3:C，73.26;H，6.72.Found:C，72.85;H，6.66.
对于(2Z)，(4Z)-4-苯基-7-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸甲酯(13l)量度＝0.86mmol，产率＝51%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.19-7.32(m，3H，4-ArH)，7.07-7.10(m，2H，4-ArH)，6.92(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.87(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.74(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.55(dd，J＝12，1Hz，1H，CH＝CHCO2)，5.99(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.70(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.78(s，3H，ArOCH3)，3.19(s，3H，CO2CH3)，2.62(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.37(q，J＝7Hz，2H，ARCH2CH2)，2.04(s，9H，adamantyl)，and 1.75(s，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.14(C＝O)，157.11，142.57，138.33，138.12，137.96，137.87，132.92，129.06，127.96，126.95，126.75，126.23，118.71，111.59，55.08(OCH3)，51.08(CO2CH3)，40.57，37.14，36.87，35.06，31.34，and 29.11;IR(film)2905，2850，1730(C＝O)，1495，and 1235cm-1;MS(DCI)m/e 457(MH+)，425(M-OCH3)+，255，135(C10H15+).Anal.Calcd for C31H36O3:C，81.54;H，7.95.Found:C，81.33;H，7.81.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸甲酯(13m)量度＝0.46mmol，产率＝96%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.51(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.42(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.38(s，1H，4-ArH)，7.21(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.08(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.64(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.56(m，2H，CH＝CHCO2and 7-ArH)，6.08(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.74(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.75(s，3H，OCH3)，3.20(s，3H，CO2CH3)，2.66(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.36(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.06(s，9H，adamantyl)，and 1.75(s，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.69(C＝O)，158.75，141.74，139.54，138.86，138.70，137.09，136.35，132.55，132.55，130.34(d，J2c，f＝32Hz，4-ArC)，128.54，126.41，125.80(d，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，124.13(d，J1c，f＝270Hz，CF3)，123.77，120.24，119.35，111.88，54.86(OCH3)，51.09(CO2CH3)，40.65，37.14，36.68，35.08，30.98，and 29.12;IR(film)2905，2850，1730(C＝O)，1325，1250，1200，1165，1125，and 1070cm-1;MS(DCI)m/e 525(MH+)，523(M-H+)，135(C10H15+);Exact mass spectrum Calcd for C32H35O3F3Na(MNa+):547.2436.Found:547.2424.
对于(2Z)，(4Z)-4-苯基-7-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸甲酯(13n)量度＝2.95mmol，产率＝96%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.18-7.31(m，3H，4-ArH)，7.04-7.08(m，3H，2×4-ArH and 1×7-ArH)，6.63(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.52-6.57(m，2H，1×7-ArH and CH＝CHCO2)，6.00(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.69(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.74(s，3H，OCH3)，3.19(CO2CH3)，2.63(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.38(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.04(brs，9H，adamantyl)，and 1.73(brs，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.13(C＝O)，158.69，142.50，139.92，138.23，137.80，137.58，136.18，129.05，127.95，126.99，126.28，120.23，118.81，111.95，54.90(OCH3)，52.00(CO2CH3)，40.65，37.14，36.65，35.19，30.90，and 29.10;IR(film)2905，2850，1730(C＝O)，1610，1495，1450，1435，1410，1250，1200，1170，1140，1040，1025，760，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 457(MH+).
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[2-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸甲酯(13o)量度＝0.31mmol，产率＝80%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.49(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.41(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.37(s，1H，4-ArH)，7.31(d，J＝7Hz，1H，4-ArH)，6.92(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.82(d，J＝3Hz，1H，7-ArH)，6.62(dd，J＝3，8Hz，1H，7-ArH)，6.58(d，J＝13Hz，1H，CH＝CHCO2)，6.11(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.75(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.74(s，3H，OCH3)，3.20(s，3H，CO2CH3)，2.92(m，2H，ArCH2)，2.34(m，2H，ArCH2CH2)，2.01(brs，3H，adamantyl)，1.90(m，6H，adamantyl)，and 1.71(m，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.68(C＝O)，157.58，149.01，141.68，138.98，138.67，136.95，132.62，131.74，128.53，125.69(d，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，123.84(d，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，119.44，113.08，109.94，55.07(OCH3)，51.12(CO2CH3)，42.07，37.84，36.74，33.19，32.90，and 29.08;IR(film)2910，2850，1730(C＝O)，1325，1165，and 1130 cm-1;MS(DCI)m/e 525(MH+)，135(C10H15+).Anal.Calcd for C32H35O3F3·0.20 CH3CO2CH2CH3C，72.67;H，6.80.Found:C，72.65;H，6.68.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-5-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2，4-戊二烯酸甲酯(13p)量度＝0.55mmol，产率＝86%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.41-7.55(m，4H，4-ArH)，7.02(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.83(s，1H，C＝CH)，6.60-6.67(m，2H，CH＝CHCO2and 5-ArH)，6.25(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，5.83(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.32(s，3H，OCH3)，3.26(s，3H，CO2CH3)，1.98(s，9H，adamantyl)，and 1.71(s，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.74(C＝O)，158.21，142.10，139.42，139.13，136.35，135.84，133.80，133.38，130.95(d，J2c，f＝32Hz，4-ArC)，129.15，126.58(d，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，126.36，124.13(d，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，123.99(q，J1c，f＝271Hz，CF3)，122.96，120.08，112.03，54.23(ArOCH3)，51.26(CO2CH3)，40.36，37.03，36.96，and 28.98;IR(film)2905，2850，1730(C＝O)，1325，1255，1205，1165，and 1130 cm-1;MS(DCI)m/e 497(MH+)，135(C10H15+).Anal.Calcd for C30H31O3F3:C，72.56;H，6.29.Found:C，72.43;H，6.32.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-叔丁基二甲基甲硅烷氧苯基]-2，4-庚二烯酸甲酯(13q)量度＝1.29mmol，产率＝79%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.50(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.40(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.36(s，1H，4-ArH)，7.22(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.07(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.61(dd，J＝8，2Hz，1H，7-ArH)，6.54(d，J＝13Hz，HC＝CHCO2)，6.48(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.06(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.73(d，J＝12Hz，1H，HC＝CHCO2)，3.73(s，3H，ArOCH3)，3.19(s，3H，CO2CH3)，2.58(t，J＝8Hz，2H，CH2Ar)，2.31(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.05(s，9H，adamantyl)，1.73(s，6H，adamantyl)，0.99(s，9H，t-butyl)，and 0.26(s，6H，Si(CH3)2);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.69(C＝O)，154.55，141.67，139.11，138.85，138.65，137.28，137.13，132.55，130.38(d，J2c，f＝32Hz)，130.16，128.53，126.97，125.75(d，J3c，f＝4Hz)，123.80(d，J3c，f＝4Hz)，120.33，119.30，119.05，51.10(CO2CH3)，40.44，37.06，36.53，34.75，30.89，29.03，26.40，18.90(C(CH3)3)，and-3.39(Si(CH3)2);IR(film)2930，2906，2854，1730(C＝O)，1324，1264，1254，1166，1128，856，and 836cm-1;MS(DCI)m/e 625(MH+)，623(M-H)+，567(M-t-butyl)+，135(C10H15+).Anal.Calcd for C37H47O3F3:C，71.12;H，7.58.Found:C，70.80;H，7.30.
实施例13合成化合物14的一般方法将酯13的甲醇/四氢呋喃/2N氢氧化钠溶液混合物(1∶1∶1，0.1M)加热回流1-4h。然后冷却至室温，并加入10%盐酸溶液，直至溶液达到PH1。用二氯甲烷萃取所得混浊混合物(2-4次)，有机相用盐水洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤，并浓缩。自戊烷中蒸发残余物(3次)，然后真空干燥。
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-5-(4-癸氧苯基)-2，4-戊二烯酸(14a)量度＝0.49mmol，产率＝100%，15∶1的2Z/2E异构体混合物;
mp86-88℃;UVmax(CH3OH)300nm(ε＝20，700)，224nm(ε＝10，900)，324nm(ε＝14，800);1H NMR(300MHz，CD3OD)δ7.41-7.57(m，4H，4-ArH)，6.84-6.90(m，3H，2×5-ArH and C＝CH)，6.64-6.70(m，3H，2×5-ArH and CH＝CHCO2)，5.88(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.89(t，J＝6Hz，2H，ArOCH2)，1.70(quint，J＝6Hz，2H，ArOCH2CH2)，1.28-1.50(m，14H，7×CH2)，and 0.85(t，J＝6Hz，3H，CH3);13C NMR(75MHz，CD3OD)δ169.90(C＝O)，160.40(5-ArC)，143.42，141.17，136.29，135.98，134.69，132.11(5-ArC)，129.49，127.69(q，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，125.00(q，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，121.90，115.17(5-ArC)，68.97(ArOCH2)，33.05，30.68，30.47，30.44，30.30，23.72，and 14.43;IR(KBr)2500-3500(br，CO2H)，2955，2940，2920，2870，2850，1700(C＝O)，1600，1510，1470，1450，1420，1325，1310，1255，1180，and 1160cm-1;MS(DCI)m/e 475(MH+).Anal.Calcd for C28H33O3:C，70.87;H，7.01.Found:C，70.83;H，7.03.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-5-(3-癸氧苯基)-2，4-戊二烯酸(14b)量度＝0.80mmol，产率＝99%，18∶1的2Z/2E异构体混合物。
UVmax(CH3OH)322nm(ε＝19，000)，234nm(ε＝12，300);1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.56(d，J＝7Hz，1H，4-ArH)，7.41-7.51(m，3H，4-ArH)，7.06(t，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.90(s，1H，C＝CH)，6.64-6.74(m，2H，5-ArH and CH＝CHCO2)，6.61(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.38(t，J＝2Hz，1H，5-ArH)，5.94(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.56(t，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，1.54-1.64(m，2H，ArOCH2CH2)，1.21-1.35(m，14H，7×CH2)，and 0.88(t，J＝7Hz，3H，CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ169.95(C＝O)，160.10(5-ArC)，142.97，140.95，138.38，135.78，134.66，130.34，130.20，127.78(q，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，125.17(q，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，123.49，122.87，116.19，115.38，68.66(ArOCH2)，33.07，30.70，30.66，30.46，30.39，30.18，27.00，23.74，and 14.44;IR(film)2500-3400(br，CO2H)，3060，2925，2855，1695(C＝O)，1600，1575，1490，1470，1435，1325，1265，1230，and 1165cm-1;MS(DCI)m/e 475(MH+).Anal.Calcd for C28H33O3F3:C，70.87;H，7.01.Found:C，70.68;H，6.99.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-5-(2-癸氧苯基)-2，4-戊二烯酸(14c)量度＝0.61mmol，产率＝100%，35∶1 2Z/2E异构体混合物。
UVmax(CH3OH)320nm(ε＝2，900)，245nm(ε＝3，000);1H NMR(300MHz，CD3OD)δ7.37-7.68(m，3H，4-ArH)，7.23-7.30(m，1H，4-ArH)，7.09-7.15(m，1H，5-ArH)，7.07(brs，1H，C＝CH)，6.74-6.99(m，1H，5-ArH)，6.72(dd，J＝1，12Hz，1H，CH＝CHCO2)，6.62(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.55(t，J＝8Hz，1H，5-ArH)，5.97(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2，2Z isomer)，5.38(d，J＝15Hz，1H，CH＝CHCO2，2E isomer)，3.97-4.05(m，2H，ArOCH2)，1.73-1.87(m，2H，ArOCH2CH2)，1.22-1.58(m，14H，7×CH2)，and 0.86-0.89(m，3H，CH3);13C NMR(75MHz，CD3OD)δ169.80(C＝O)，158.72(5-ArC)，143.43，141.02，137.68，134.48，132.10，131.51，131.44，131.15，130.93，130.32，129.94，127.57(q，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，126.41，124.92(q，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，123.07，122.14，120.77，113.43，112.94，69.45(ArOCH2)，33.08，31.34，30.75，30.70，30.50，30.34，27.27，23.75，and 14.45;IR(film)2500-3500(br，CO2H)，2925，2855，1695(C＝O)，1595，1455，1325，1290，1250，1165，and 1130cm-1;MS(DCI)m/e 475(MH+).Anal.Calcd for C28H33O3:C，70.87;H，7.01.Found:C，70.83;H，6.91.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-5-[4-(2E)，(6E)-3，7-二甲基-辛-2，6-二烯-氧]苯基-2，4-戊二烯酸(14d)量度＝0.74mmol，产率＝98%;11∶1 2Z/2E异构体混合物。
UVmax(CH3OH)324nm(ε＝12，600)，234nm(ε＝9，200);1H NMR(300MHz，CD3OD)δ7.56(d，J＝7Hz，1H，4-ArH)，7.41-7.50(m，3H，4-ArH)，6.84-6.88(m，3H，2×5-ArH and ArCH＝C)，6.65-6.70(m，3H，2×5-ArH and CH＝CHCO2)，5.88(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，5.37(dt，J＝1，7Hz，1H，C＝CHCH2O)，5.04-5.07(m，1H，CH＝C(CH3)2)，4.48(d，J＝7Hz，2H，ArOCH2)，2.04-2.11(m，4H，C＝CHCH2CH2)，and 1.58-1.69(m，9H，3×CH3);13C NMR(75MHz，CD3OD)δ170.15(C＝O)，160.10(5-ArC)，143.43，141.93，141.15，136.33，135.98，134.70，132.58，132.07(5-ArC)，130.33，129.56，127.68(q，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，125.12(q，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，124.94，121.88，121.03，115.49(5-ArC)，65.81(ArOCH2)，40.54，27.34，25.87，17.73，and 16.61;IR(KBr)2500-3500(br，CO2H)，3035，2975，2930，2890，1700(C＝O)，1595，1510，1440，1420，1330，1310，1300，1255，1180，1135，and 1095cm-1;MS(DCI)m/e 471(MH+).Anal.Calcd for C28H29O3F3:C，71.47;H，6.21.Found:C，71.29;H，6.16.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-5-(3，4-双癸氧苯基)-2，4-戊二烯酸/(2E)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-5-(3，4-双癸氧苯基)-2，4-戊二烯酸(14e)量度＝1.09mmol，产率＝73%，3∶2 2Z/2E异构体混合物;
UVmax(CH3OH)350nm(sh，ε＝21，200)，242(ε＝13，100);1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.36-7.72(m，4H，4-ArH)，6.91(s，1H，C＝CH from E-isomer)，6.83(s，1H，C＝CH from Z-isomer)，6.59-6.71(m，3H，2×5-ArH and CH＝CHCO2)，6.31(d，J＝2Hz，1H，5-ArH from Z-isomer)，6.20(d，J＝2Hz，1H，5-ArH from E-isomer)，5.78(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2from Z-isomer)，5.26(d，J＝15Hz，1H，CH＝CHCO2from E-isomer)，3.89-3.94(m，2H，CH2OAr)，3.43(t，J＝7Hz，2H，CH2OAr from Z-isomer)，3.36(t，J＝7Hz，2H，CH2OAr from E-isomer)，1.70-1.79(m，2H，CH2CH2OAr)，1.51-1.63(m，2H，CH2CH2OAr)，1.21-1.47(m，28H，14×CH2)，and 0.83-0.88(m，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ171.80(C＝O from E-isomer)，166.81(C＝O from Z-isomer)，112.56-151.52(27 peaks from ArC and C＝C，both isomers)，68.99(CH2OAr)，68.51(CH2OAr)，68.31(CH2OAr)，31.90，29.57，29.35，29.12，28.99，25.94，25.79，22.68，and 14.10;IR(KBr)2300-3300(br，CO2H)，2955，2920，2850，1690(C＝O from Z-isomer)，1675(C＝O from E-isomer)，1615，1590，1510，1470，1430，1330，1275，1235，1205，1165，1140，1130，1070，and 1015cm-1;MS(FAB)m/e 630(M+).Anal.Calcd for C38H53O4F3:C，72.35;H，8.47.Found:C，72.45;H，8.48.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2，4-戊二烯酸(14f)量度＝1.0，产率＝100%;
UVmax(CH3OH)332nm(ε＝23，800)，282nm(ε＝23，100)，and 279nm(ε＝22，800);1H NMR(300MHz，CD3OD)δ7.68(s，1H，ArH)，7.58(s，1H，ArH)，7.52(s，1H，ArH)，7.42-7.47(m，2H，ArH)，7.41(d，J＝9Hz，1H，ArH)，7.08(brs，1H，C＝CH)，6.80(dd，J＝2，9Hz，1H，ArH)，6.76(dd，J＝1，12Hz，1H，CH＝CHCO2)，5.96(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，1.76(s，4H，CH2CH2)，and 1.35(brs，12H，4×CH3);13C NMR(75MHz，CD3OD/CDCl3)δ167.92(C＝O)，144.06，143.62，141.45，138.70，135.56，134.22，132.60，131.61，130.84，130.48，129.50，128.09，128.06，125.53，124.70，124.44，124.17，123.63，123.10，120.44，34.02(CH2CH2)，33.46，33.36，and 30.86(4×CH3);IR(KBr)2400-3300(br，CO2H)，3050，3010，2960，2930，2985，1695(C＝O)，1610，1430，1325，1310，1280，1250，1225，1180，and 1135cm-1;MS(DCI)m/e 479(MH+).Anal.Calcd for C30H29O2F3·0.25H2O:C，74.59;H，6.15.Found:C，74.56;H，6.14.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸(14g)量度＝0.62mmol，产率＝40%;
UVmax(CH3OH)252nm(ε＝9，800);1H NMR(300MHz，CD3OD)δ7.51(brd，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.41(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.33(s，1H，4-ArH)，7.16(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，7.13(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，6.99(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.79(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.57(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，6.08(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.76(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，2.62(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.27(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.66(brs，4H，CH2CH2)，1.24(s，6H，2×CH3)，and 1.21(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CD3OD)δ169.97(C＝O)，145.64，143.43，142.79，140.42，139.31，138.88，138.66，134.11，129.70，127.53(q，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，126.92(q，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，124.67，121.24，36.31，36.05，35.06，34.86，32.54，and 32.31;IR(film)2500-3500(br，CO2H)，3020，2960，2930，2860，1700(C＝O)，1615，1455，1435，1355，1325，1310，1280，1250，1220，1165，1130，1100，1070，760，and 705cm-1;MS(DCI)m/e 457(MH+).Anal.Calcd for C28H31O2F3·0.15H2O:C，73.22;H，6.87.Found:C，73.25;H，6.90.
对于(2Z)，(4Z)-4-(4-氟苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸(14h)量度＝0.77mmol，产率＝61%;
UVmax(CH3OH)252nm(ε＝12，000);1H NMR(300MHz，CD3OD)δ7.16(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.99(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.91-6.97(m，4H，4-ArH)，6.79(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.50(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，5.99(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.72(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，2.60(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.27(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.67(brs，4H，CH2CH2)，1.24(s，6H，2×CH3)，and 1.22(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CD3OD)δ170.43，163.23(d，J1c，f＝246Hz，4-ArC)，145.59，143.36，143.07，139.52，138.92，137.71，132.19(d，J3c，f＝8Hz，4-ArC)，127.62，127.47，126.95，120.84，115.54(d，J2c，f＝21Hz，4-ArC)，36.32，36.10，35.06，34.85，32.59，and 32.34;IR(film)2400-3500(br，CO2H)，2960，2925，2860，1695(C＝O)，1605，1510，1455，1435，1360，1280，1220，1160，840，825，and 760cm-1;MS(DCI)m/e 407(MH+)，389(M+-OH).Anal.Calcd for C27H31O2F:C，79.77;H，7.69.Found:C，79.40;H，7.51.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸(14i)量度＝1.13mmol，产率＝74%;
UVmax(CH3OH)270nm(sh，ε＝7，700)，242(ε＝9，700);1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.16-7.26(m，2H，1×4-ArH and 1×7-ArH)，7.00(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.80-6.91(m，3H，2×4-ArH and 1×7-ArH)，6.71(apparent dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，6.59(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，6.03(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.71(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，2.62(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.37(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.64(brs，4H，CH2CH2)，1.23(s，6H，2×CH3)，and 1.21(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ165.20(C＝O)，162.47(d，J1c，f＝246Hz，4-ArC)，145.14，144.74，142.52，140.01(d，J3c，f＝8Hz，4-ArC)，137.98，137.93，136.49，129.41(d，J3c，f＝8Hz，4-ArC)，126.45，125.71，124.77，115.97(d，J2c，f＝21Hz，4-ArC)，113.91(d，J2c，f＝21Hz，4-ArC)，35.14，35.09，34.14，33.94，31.87，31.83，and 31.19;IR(film)2400-3500(br，CO2H)，2960，2925，2860，1700(C＝O)，1610，1580，1490，1455，1440，1360，1250，1220，1190，885，825，785，and 760cm-1;MS(DCI)m/e 407(MH+).Anal.Calcd for C27H31O2F:C，79.77;H，7.69.Found:C，79.21;H，7.76.
对于(2Z)，(4Z)-4-苯基-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基)-2-萘基)-2，4-庚二烯酸(14j)量度＝0.45mmol，产率＝81%;
UVmax(CH3OH)247nm(sh，ε＝11，700)，220(ε＝19，000);1H NMR(300MHz，CD3OD)δ7.19-7.27(m，3H，4-ArH)，7.15(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.95-7.00(m，3H，2×4-ArH and 1×7-ArH)，6.80(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.52(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，5.99(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.73(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，2.60(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.29(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.66(brs，4H，CH2CH2)，1.24(s，6H，2×CH3)，and 1.21(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CD3OD)δ145.56，143.67，143.30，139.63，139.44，136.82，130.27，128.91，128.02，127.56，127.45，126.91，120.71，36.36，36.33，36.21，35.06，34.85，32.62，and 32.34;IR(film)2400-3500(br，CO2H)，3020，2960，2925，2860，1695(C＝O)，1620，1495，1455，1440，1360，1285，1245，825，760，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 389(MH+)，371(M+-OH).Anal.Calcd for C27H32O2·0.2H2O:C，82.69;H，8.32.Found:C，82.76;H，8.27.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸(14k)量度＝0.19mmol，产率＝75%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.46(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.37(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.32(m，1H，4-ArH)，7.21(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，6.91(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.86(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.73(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.63(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，6.08(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.72(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.78(s，3H，OCH3)，2.62(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.33(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.04(s，9H，adamantyl)，and 1.74(s，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ170.89(C＝O)，157.17，145.10，138.98，138.66，138.36，136.50，132.48，130.35(d，J2c，f＝32Hz，4-ArC)，128.43，126.77，126.24，125.75(d，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，124.47，123.79(d，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，120.48(d，J1c，f＝271Hz，CF3)，118.41，111.63，55.03(OCH3)，40.56，37.13，36.86，34.77，31.50，and 29.10;IR(film)2400-3500(br，CO2H)，2905，2850，1700(C＝O)，1325，1235，1165，and 1130cm-1;MS(DCI)m/e 511(MH+)，135(C10H15+).Anal.Calcd for C31H33O3F3:C，72.92;H，6.51.Found:C，72.93;H，6.58.
对于(2Z)，(4Z)-4-苯基-7-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸(14l)量度＝0.37mmol，产率＝60%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.19-7.33(m，3H，4-ArH)，7.12(m，2H，4-ArH)，6.95(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.90(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.75(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.66(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，6.03(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.72(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.79(s，3H，ArOCH3)，2.64(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.41(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.07(s，9H，adamantyl)，and 1.77(s，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ171.65(C＝O)，157.12，145.98，138.33，137.85，137.44，137.15，133.01，128.02，127.08，126.79，126.31，118.19，111.62，55.10(OCH3)，40.60，37.17，36.90，34.93，31.49，and 29.14;IR(KBr)2400-3600(br，CO2H)，2905，2850，1695(C＝O)，1495，1445，1235，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 443(MH+)，255，135(C10H15+).Anal.Calcd for C30H34O3·0.11H2O:C，81.05;H，7.76.Found:C，80.68;H，7.78.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸(14m)量度＝0.75mmol，产率＝77%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.46(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.35(m，2H，4-ArH)，7.17(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.07(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.60-6.60(m，2H，7-ArH and CH＝CHCO2)，6.55(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.08(t，J＝7Hz，1H，C＝CH)，5.72(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.74(s，3H，OCH3)，2.64(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.36(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.05(s，9H，adamantyl)，and 1.74(s，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ170.95(C＝O)，158.74，145.01，139.59，138.63，138.54，136.56，136.35，132.46，130.36(d，J2c，f＝32Hz，4-ArC)，128.47，126.39，125.78(d，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，123.84(d，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，122.28，120.25，118.59，111.92，54.87(OCH3)，40.64，37.14，36.67，34.92，31.06，and 29.10;IR(KBr)2400-3600(br，CO2H)，2905，2850，1700(C＝O)，1325，1250，1165，and 1130cm-1;MS(DCI)m/e 511(MH+)，135(C10H15+).Anal.Calcd for C31H33O3F3:C，72.92;H，6.51.Found:C，72.90;H，6.65.
对于(2Z)，(4Z)-4-苯基-7-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸(14n)量度＝1.93mmol，产率＝65%;
UVmax(CH3OH)284nm(sh，ε＝8，000)，276(ε＝9，200)，242(ε＝14，500);1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.17-7.29(m，3H，4-ArH)，7.04-7.08(m，3H，2×4-ArH and 1×7-ArH)，6.60-6.65(m，2H，1×7-ArH and CH＝CHCO2)，6.56(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.01(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.71(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.73(s，3H，OCH3)，2.63(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.41(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.04(brs，9H，adamantyl)，and 1.74(brs，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ170.48(C＝O)，158.71，145.81，139.97，137.76，137.58，136.69，136.20，129.03，127.99，127.11，126.28，120.31，118.07，112.06，54.92(OCH3)，40.68，37.15，36.66，35.02，30.98，and 29.12;IR(KBr)2400-3600(br，CO2H);3055，3030，2905，2850，1695(C＝O)，1610，1570，1495，1450，1410，1290，1245，1180，1160，1140，1040，1025，810，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 443(MH+).Anal.Calcd for C30H34O3:C，81.41;H，7.74.Found:C，81.03;H，7.78.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[2-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸(14o)量度＝0.21mmol，产率＝77%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.45(m，1H，4-ArH)，7.36(m，2H，4-ArH)，7.28(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，6.92(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.92(d，J＝3Hz，1H，7-ArH)，6.82(d，J＝3Hz，1H，7-ArH)，6.60-6.67(m，2H，7-ArH and CH＝CHCO2)，6.12(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.74(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.74(s，3H，OCH3)，2.90(m，2H，ArCH2)，2.35(m，2H，ArCH2CH2)，1.89-2.08(s，9H，adamantyl)，and 1.62-1.75(m，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ170.74(C＝O)，157.57，149.02，145.04，138.58，136.42，132.65，132.53，131.79，130.22，128.47，125.67(d，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，123.91(d，J3c，f＝3Hz，4-ArC)，118.63，113.08，109.93，55.07(OCH3)，42.18，42.05，37.83，36.74，32.99，and 29.07;IR(KBr)2400-3600(br，CO2H)，2905，2850，1700(C＝O)，1610，1325，1250，1165，and 1125cm-1;MS(DCI)m/e 511(MH+)，135(C10H15+).Anal.Calcd for C31H33O3F3:C，72.92;H，6.51.Found:C，72.55;H，6.47.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-5-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2，4-戊二烯酸(14p)量度＝0.37mmol，产率＝84%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.50(s，1H，4-ArH)，7.34-7.46(m，3H，4-ArH)，7.03(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.84(s，1H，C＝CH)，6.70(dd，J＝1，12Hz，1H，CH＝CHCO2)，6.64(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.30(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，5.80(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.32(s，3H，OCH3)，1.98(s，9H，adamantyl)，and 1.71(s，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ171.15(C＝O)，158.21，145.28，139.42，139.24，136.25，135.48，133.80，133.22，130.95(d，J2c，f＝32Hz，4-ArC)，129.09，126.47(d，J3c，f＝3Hz，4-ArC)，126.37，124.21(d，J3c，f＝3Hz，4-ArC)，123.06，120.42(q，J1c，f＝271Hz，CF3)，112.16，54.22(OCH3)，40.36，37.04，36.98，and 28.98;IR(KBr)2400-3600(br，CO2H)，2910，2880，2850，1690(C＝O)，1330，1250，1240，1165，and 1120cm-1;MS(DCI)m/e 483(MH+)，135(C10H15+).Anal.Calcd for C29H29O3F3:C，72.18;H，6.06.Found:C，72.19;H，6.09.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-羟苯基]-2，4-庚二烯酸(14q)利用上述一般方法(实施例12)制备。粗产物经柱层析纯化(20∶1硅胶/粗产物;用5%甲醇/二氯甲烷洗脱)，量度＝0.33mmol，产率＝55%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.48(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.35-7.39(m，2H，4-ArH)，7.19(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.06(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.59-6.65(m，2H，CH＝CHCO2and 7-ArH)，6.34(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.04(t，J＝7Hz，1H，C＝CH)，5.75(d，J＝12Hz，1H，HC＝CHCO2)，2.58(t，J＝7Hz，2H，CH2Ar)，2.34(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.04-2.07(m，9H，adamantyl)，and 1.74(s，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ171.18(C＝O)，154.28，145.48，139.66，138.58，137.84，136.34，134.21，132.46，130.43(d，J2c，f＝32Hz，4-ArC)，128.58，126.95，125.69(d，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，124.07(d，J1c，f＝271Hz，CF3)，123.96(d，J2c，f＝3Hz，4-ArC)，120.58，118.51，116.97，40.59，37.05，36.38，34.27，30.82，and 29.02;IR(KBr)2500-3600(br，CO2H)，2905，2850，1680(C＝O)，1615，1420，1325，1270，1260，1225，1165，1125，and 1075cm-1;MS(DCI)m/e 497(MH+)，496(M+)，495(M-H)+，135(C10H15+).Anal.Calcd for C30H31O3F3:C，72.56;H，6.29.Found:C，72.56;H，6.37.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-戊氧苯基]-2，4-庚二烯酸(14r)由16r制得;通过柱层析纯化(40∶1硅胶/粗产物;用3%甲醇/二氯甲烷洗脱);量度＝0.55mmol，产率＝74%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.45(d，J＝7Hz，1H，4-ArH)，7.33-7.38(m，2H，4-ArH)，7.17(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.06(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.57-6.65(m，2H，7-ArH and HC＝CHCO2)，6.54(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.08(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.73(d，J＝12Hz，1H，HC＝CHCO2)，3.86(t，J＝6.5Hz，2H，OCH2)，2.63(t，J＝8Hz，2H，CH2Ar)，2.36(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.04-2.07(m，9H，adamantyl)，1.83(quint，J＝7Hz，2H，OCH2CH2)，1.74(s，6H，adamantyl)，1.45-1.56(m，2H，O(CH2)2CH2)，1.33-1.42(m，2H，O(CH2)3CH2)，and 0.93(t，J＝7Hz，3H，O(CH2)4CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ170.84(C＝O)，158.09，145.00，139.49，138.73，138.61，136.57，136.04，132.48，130.36(d，J2c，f＝32Hz，4-ArC)，128.46，126.35，125.76，123.80，119.92，119.59，118.49，112.08，67.52(OCH2)，40.59，37.17，36.70，35.12，31.09，30.27，29.12，28.65，22.43，and 14.08;IR(film)2400-3300(br，CO2H)，2905，2850，1700(C＝O)，1325，1165，and 1130cm-1;MS(DCI)m/e 567(MH+)，549(M-OH)+，431(M-C10H15)+，135(C10H15+).Anal.Calcd for C35H41O3F3:C，74.18;H，7.29.Found:C，73.99;H，7.39.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-(3，5-二氟苄氧基)苯基]-2，4-庚二烯酸(14s)由16s制得，通过柱层析纯化(20∶1硅胶/粗产物，用3%甲醇/二氯甲烷洗脱);量度＝0.48mmol，产率＝86%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.46(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.32-7.38(m，2H，4-ArH)，7.17(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.13(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，7.00(d，J＝6Hz，2H，HArCH2)，6.67-6.78(m，2H，HArCH2and 7-ArH)，6.62(d，J＝13Hz，1H，HC＝CHCO2)，6.56(d，J＝1.5Hz，1H，7-ArH)，6.05(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.73(d，J＝12Hz，1H，HC＝CHCO2)，4.98(s，2H，OCH2)，2.63(t，J＝8Hz，2H，CH2Ar)，2.35(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.04-2.08(m，9H，adamantyl)，and 1.72(s，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ170.71(C＝O)，163.22(d，J1c，f＝247Hz，3，5-difluorobenzyl)，157.23，145.02，139.73，138.58，138.34，136.64，136.47，132.43，128.49，126.88，125.76，123.89，121.08，118.57，112.79，109.68(d，J2c，f＝25Hz，3，5-difluorobenzyl)，102.98(t，J2c，f＝25Hz，3，5-difluorobenzyl)，68.89(CH2O)，40.68，37.04，36.77，34.85，31.02，and 29.02;IR(KBr)2400-3600(br，CO2H)，2905，2850，1700(C＝O)，1630，1600，1325，1245，1165，1120，1070cm-1;MS(DCI)m/e 623(MH+)，622(M+)，621(M-H)+，135(C10H15+).Anal.Calcd for C37H35O3F5:C，71.37;H，5.67.Found:C，70.93;H，5.62.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-(4-甲氧苄氧基)苯基]-2，4-庚二烯酸(14t)由16t制得，经柱层析纯化(20∶1硅胶/粗产物，用3%甲醇/二氯甲烷洗脱);量度＝0.55mmol，产率＝73%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.46(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.32-7.40(m，4H，2×4-ArH and 2×HArCH2)，7.17(d，J＝7.5Hz，1H，4-ArH)，7.10(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.91(dt，J＝9，2Hz，2H，HArCH2)，6.59-6.66(m，3H，2×7-ArH and HC＝CHCO2)，6.06(t，J＝7Hz，1H，C＝CH)，5.73(d，J＝12Hz，1H，HC＝CHCO2)，4.93(s，2H，OCH2)，3.82(s，3H，OCH3)，2.64(t，J＝8Hz，2H，CH2Ar)，2.36(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.07-2.08(m，6H，adamantyl)，1.99(s，3H，adamantyl)，and 1.68(s，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ170.60(C＝O)，159.14，157.80，144.99，139.57，138.61，138.56，136.59，136.39，132.47，130.57，130.14，129.71，129.46，128.88，128.48，126.57，125.79(d，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，123.85(d，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，122.29，120.44，118.50，113.81，112.75，69.73(OCH2)，55.29(OCH3)，40.56，37.08，36.73，34.91，31.04，and 29.06;IR(KBr)2500-3600(br，CO2H)，2905，2850，1700(C＝O)，1610，1515，1325，1245，1165，1130，1070，1030，and 805cm-1;MS(DCI)m/e 617(MH+)，616(M+)，615(M-H)+，135(C10H15+)，121.Anal.Calcd for C38H39O4F3:C，74.01;H，6.37.Found:C，73.77;H，6.35.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-苄氧苯基]-2，4-庚二烯酸(14u)由16u制得;经柱层析纯化(20∶1硅胶/粗产物;用3%甲醇/二氯甲烷洗脱)，量度＝0.47mmol，产率＝98%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.31-7.48(m，8H，5×HArCH2and 3×4-ArH)，7.17(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.12(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.60-6.67(m，3H，2×7-ArH and HC＝CHCO2)，5.01(s，2H，OCH2)，2.64(t，J＝8Hz，2H，CH2Ar)，2.36(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.01-2.10(m，9H，adamantyl)，and 1.70(s，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ170.86(C＝O)，157.74，145.07，139.62，138.61，137.40，136.60，136.42，130.37(d，J2c，f＝32Hz，4-ArC)，132.46，128.46，127.65，127.25，126.63，125.82，123.83，120.55，118.50，112.76，70.00(OCH2)，40.58，37.07，36.75，34.91，31.05，and 29.06;IR(KBr)2400-3600(CO2H)，2905，2850，1700(C＝O)，1325，1245，1165，and 1130cm-1;MS(DCI)m/e 587(MH+)，135(C10H15+)，91(C7H7+).Anal.Calcd for C37H37O3F3:C，75.75;H，6.36.Found:C，75.58;H，6.53.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-(羧基苯氧基)苯基]-2，4-庚二烯酸(14v)除回流时间增至48h后，其余按一般方法，由(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-叔丁氧羰基甲氧基)-苯基]-2，4-庚二烯酸甲酯(14v)制得，量度＝0.16mmol，产率＝90%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ10.19(brs，2H，CO2H)，7.46(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.32-7.37(m，2H，4-ArH)，7.11-7.15(m，2H，4-ArH and 7-ArH)，6.70(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.64(d，J＝12Hz，1H，HC＝CHCO2)，6.43(s，1H，7-ArH)，6.07(t，J＝7Hz，1H，C＝CH)，5.75(d，J＝12Hz，1H，HC＝CHCO2)，4.58(s，2H，OCH2)，2.64(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.37(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.04-2.08(m，9H，adamantyl)，and 1.75(s，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ174.87(C＝O)，171.77(C＝O)，156.53，145.33，139.61，138.51，138.29，136.77，136.54，132.47，130.41(d，J2c，f＝32Hz，4-ArC)，128.56，127.04，125.70，123.90，122.25，121.53，118.49，112.49，64.77(OCH2)，40.60，37.01，36.74，34.63，30.88，and 29.08;IR(KBr)2400-3600(br，CO2H)，2905，2850，1730(C＝O)，1705(C＝O)，1435，1420，1325，1245，1165，1130，and 1070cm-1;MS(DCI)m/e 555(MH+)，135(C10H15+).Anal.Calcd for C32H33F3O5:C，69.30;H，6.00.Found:C，69.12;H，5.98.
实施例14合成(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-羟苯基]-2，4-庚二烯酸甲酯(15)的方法通过滴加1.1M氟化四丁铵(3.64ml，4.00mmol)，处理13q(2.50g，4.00mmol)的THF(100ml)无色溶液。5min后，将黄色反应混合物在乙醚和饱和氯化铵溶液之间分配。有机相用盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥，过滤，并浓缩。残余物通过柱层析纯化(40∶1硅胶/粗产物;依次用己烷和2∶1二氯甲烷/己烷洗脱)，得到1.99g黄色油状物。将其溶于戊烷(150ml)，并冷却至-30℃。过滤收集在18h内形成的沉淀物，真空干燥，得到1.57g(77%)化合物15黄色固体;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.52(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.42(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.38(s，1H，4-ArH)，7.24(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.08(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.62(dd，J＝8，2Hz，1H，7-ArH)，6.57(d，J＝12Hz，HC＝CHCO2)，6.41(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.03(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.77(d，J＝12Hz，1H，HC＝CHCO2)，4.95(s，1H，OH)，3.27(s，3H，CO2CH3)，2.62(t，J＝7Hz，2H，CH2Ar)，2.35(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.06-2.09(m，9H，adamantyl)，and 1.77(s，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.86(C＝O)，154.38，142.16，139.60，138.63，138.21，136.93，134.21，132.52，130.34(d，J2c，f＝32Hz，4-ArC)，128.59，126.89，125.73(d，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，123.84(d，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，120.55，119.38，116.81，51.25(CO2CH3)，40.59，37.05，36.37，34.36，30.58，and 29.01;IR(KBr)3385(OH)，2905，2850，1700(C＝O)，1325，1315，1230，1155，1125，1075cm-1;MS(DCI)m/e 511(MH+)，509(M-H)+，135(C10H15+).Anal.Calcd for C31H33O3F3·C5H12:C，73.60;H，7.19.Found:C，73.62;H，7.04.
实施例15合成化合物16的一般方法方法A用烷基卤(1-2当量)、碘化钾(0-0.1当量)和粉状无水碳酸钾(1当量)处理苯酚15(1当量)的丙酮溶液(0.2-0.3M)。搅拌不均匀反应混合物，并加热回流24h。缓慢冷却所得淤浆，然后减压除去丙酮。残余物在乙醚和水之间分配。有机相用盐水洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤，浓缩。粗产物通过柱层析纯化(20∶1-40∶1硅胶/粗产物;用5%乙酸乙酯/己烷洗脱)。
方法B在氮气环境下用氢化钠(60%分散于油，0.98当量)处理酚15(1当量)和烷基卤(1-1.5当量)的二甲基甲酰胺溶液(约0.12M)。搅拌反应混合物1-18h，并在水和2∶1己烷/乙酸乙酯间分配。水洗(5x)有机相，于无水硫酸镁上干燥，过滤，浓缩。通过柱层析纯化粗产物(20∶1-40∶1硅胶/粗产物;用5-10%乙酸乙酯/己烷洗脱)。
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-戊氧苯基]-2，4-庚二烯酸甲酯(16r)采用方法B，利用戊基碘，量度＝0.59mmol，产率＝58%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.51(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.39-7.44(m，2H，4-ArH)，7.21(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.09(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.63(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.55-6.59(m，7-ArH and HC＝CHCO2)，6.09(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.75(d，J＝12Hz，1H，HC＝CHCO2)，3.89(t，J＝6.5Hz，2H，OCH2)，3.21(s，3H，CO2CH3)，2.66(t，J＝8Hz，2H，CH2Ar)，2.37(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.06-2.10(m，9H，adamantyl)，1.76-1.90(m，8H，OCH2CH2and 6×adamantyl)，1.54(quint，J＝7Hz，2H，O(CH2)2CH2)，1.43(quint，J＝7Hz，2H，O(CH2)3CH2)，and 0.96(t，J＝7Hz，3H，O(CH2)4CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.71(C＝O)，158.13，141.76，139.45，138.97，138.72，137.08，136.06，132.57，130.34(d，J2c，f＝32Hz，4-ArC)，128.55，126.38，125.82(d，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，123.75(d，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，120.63(d，J1c，f＝257Hz，CF3)，119.92，119.31，112.07，67.52(OCH2)，51.10(CO2CH3)，40.64，37.20，36.73，35.12，31.02，29.20，29.16，28.68，22.45，and 14.10;IR(film)2905，2850，1730(C＝O)，1325，1165，and 1125cm-1;MS(DCI)m/e 581(MH+)，549(M-OCH3)+，445(M-C10H15)+，135(C10H15+).Anal.Calcd for C36H43O3F3:C，74.46;H，7.46.Found:C，74.40;H，7.33.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-(3，5-二氟苄氧基)苯基]-2，4-庚二烯酸甲酯(16s)利用方法B，使用3，5-二氟苄基溴，量度＝0.65mmol，产率＝82%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.49(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.40(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.35(s，1H，4-ArH)，7.19(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.13(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.97-7.00(m，2H，HArCH2)，6.75(tt，J＝9，2Hz，1H，HArCH2)，6.69(dd，J＝8，2Hz，1H，7-ArH)，6.52-6.56(m，2H，7-ArH and HC＝CHCO2)，6.05(t，J＝7.5Hz，1H，C＝CH)，5.74(d，J＝12Hz，1H，HC＝CHCO2)，4.99(s，2H，OCH2Ar)，3.19(s，3H，OCH3)，2.64(t，J＝8Hz，2H，CH2Ar)，2.33(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.04-2.09(m，9H，adamantyl)，and 1.72(s，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.67(C＝O)，168.33(d，J1c，f＝248Hz，3，5-difluorobenzyl)，157.23，141.69，141.49，139.69，138.64，138.59，137.13，136.47，132.50，128.55，126.88，125.79(d，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，123.81(d，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，121.06，119.42，112.78，109.60，119.66(d，J2c，f＝25Hz，3，5-difluorobenzyl)，102.99(t，J2c，f＝25Hz，3，5-difluorobenzyl)，68.88(CH2O)，51.12(OCH3)，40.68，37.03，36.77，35.01，30.94，and 29.01;IR(film)2905，2850，1725(C＝O)，1600，1325，1165，1120，and 1070cm-1;MS(DCI)m/e 637(MH+)，636(M+)，635(M-H)+，605(M-OCH3)+，135(C10H15+).Anal.Calcd for C38H37O3F5:C，71.69;H，5.86.Found:C，71.53;H，5.82.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-(4-甲氧苄氧基)苯基]-2，4-庚二烯酸甲酯(16t)采用方法A，利用4-甲氧苄基氯，量度＝0.65mmol，产率＝84%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.52(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.38-7.45(m，4H，2×4-ArH and 2×HArCH2)，7.21(d，J＝7.5Hz，1H，4-ArH)，7.11(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.93(d，J＝9Hz，2H，HArCH2)，6.65-6.69(m，2H，2×7-ArH)，6.56(d，J＝12Hz，1H，HC＝CHCO2)，6.09(t，J＝7Hz，1H，C＝CH)，5.67(d，J＝12Hz，1H，HC＝CHCO2)，4.94(s，2H，OCH2)，3.83(s，3H，ArOCH3)，3.20(s，3H，CO2CH3)，2.67(t，J＝8Hz，2H，CH2Ar)，2.38(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.09(s，6H，adamantyl)，2.01(s，3H，adamantyl)，and 1.60(s，6H，adamantyl).
对于(2Z)，(4Z)-2-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-苄氧苯基]-2，4-庚二烯酸甲酯(16u)采用方法A，利用苄基溴，量度＝0.59mmol，产率＝92%;采用方法B，量度＝0.08mmol，产率＝79%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.30-7.52(m，8H，5×HArCH2and 3×4-ArH)，7.20(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.13(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.66-6.68(m，2H，2×7-ArH)，6.55(d，J＝13Hz，1H，HC＝CHCO2)，6.07(t，J＝7Hz，1H，C＝CH)，5.75(d，J＝12Hz，1H，HC＝CHCO2)，5.03(s，2H，OCH2)，3.19(s，3H，OCH3)，2.66(t，J＝8Hz，2H，CH2Ar)，2.35(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.02-2.11(m，9H，adamantyl)，and 1.71(s，6H，adamantyl);IR(film)2905，2850，1700(C＝O)，1325，1245，1165，1130，1070，1025，805，and 695cm-1;MS(DCI) m/e 601(MH+)，600(M+)，599(M-H)+，509(M-CH2Ph)+，135(C10H15+).
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-(丁氧羰基甲氧基)苯基]-2，4-庚二烯酸甲酯(16v)采用方法B由溴代乙酸叔丁酯制得，量度＝1.30mmol，产率＝62%。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.51(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.42(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.37(s，1H，4-ArH)，7.22(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.11(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.68(dd，J＝8，2Hz，1H，7-ArH)，6.57(d，J＝12Hz，1H，HC＝CHCO2)，6.41(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.07(t，J＝7Hz，1H，C＝CH)，5.77(d，J＝12Hz，1H，HC＝CHCO2)，4.43(s，2H，OCH2)，3.20(s，3H，OCH3)，2.63(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.35(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.06-2.11(m，9H，adamantyl)，1.72-1.82(m，6H，adamantyl)，and 1.48(s，9H，t-butyl).
实施例16合成化合物17的一般方法于室温及氩气条件下依次用二乙基膦酰乙酸甲酯(1.5当量)和甲醇钠(25wt%于甲醇，1.4当量)处理醛9(1当量)的无水甲苯溶液(0.1M)。于室温下搅拌该反应混合物12-16h，再加入甲醇钠(25wt%于甲醇，1当量)处理。搅拌混合物0.5h，然后在乙醚和饱和氯化铵溶液之间分散，有机相用饱和氯化钠溶液洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤，并浓缩。通过柱层析纯化(40∶1硅胶/粗产物;用5%乙酸乙酯的己烷洗脱)，得到所需产物。
对于(2E)，(4Z)-4-(3-甲氧羰基苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-戊二烯酸甲酯(17a)量度＝0.81mmol，产率＝75%;
UVmax(CH3OH)326nm(ε＝36，800)，232nm(ε＝20，900);1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.06(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，7.87(t，J＝2Hz，1H，4-ArH)，7.67(d，J＝16Hz，1H，CH＝CHCO2)，7.52(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.36(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，7.07(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.90(s，1H，C＝CH)，6.82(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.72(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，5.80(d，J＝16Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.88(s，3H，CO2CH3)，3.70(s，3H，CO2CH3)，1.51-1.60(m，4H，CH2CH2)，1.17(s，6H，2×CH3)，and 0.92(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.60(C＝O)，166.71(C＝O)，149.80，146.02，144.79，139.69，137.88，137.23，134.05，132.34，131.28，130.51，129.48，129.04，128.40，127.73，126.63，119.11，52.20(CO2CH3)，51.52(CO2CH3)，34.79，34.22，33.92，31.54，and 31.38;IR(film)2955，2860，1720(C＝O)，1615，1590，1435，1310，1280，1265，1205，1190，1170，1120，1095，1080，and 980cm-1;MS(DCI)m/e 433(MH+)，401(M+-OCH3).
对于(2E)，(4Z)-4-(3-甲氧羰基苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2，4-戊二烯酸(17b)量度＝1.80mmol，产率＝99%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.08(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，7.88(t，J＝2Hz，1H，4-ArH)，7.72(d，J＝15Hz，1H，CH＝CHCO2)，7.53(d，J＝12Hz，2H，ArH)，7.45-7.51(m，2H，ArH)，7.32-7.37(m，2H，ArH)，7.01(s，1H，C＝CH)，6.67(dd，J＝2，9Hz，1H，ArH)，5.43(d，J＝15Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.89(s，2H，CO2CH3)，3.72(s，3H，CO2CH3)，1.71(s，4H，CH2CH2)，and 1.17-1.23(m，15H，4×CH3and CO2CH2CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.64(C＝O)，166.77(C＝O)，149.50，145.74，144.99，142.30，139.97，138.77，137.86，137.49，134.28，133.62，132.13，131.35，131.12，130.62，129.37，129.19，126.91，125.44，124.66，123.01，119.41，52.25(CO2CH3)，51.60(CO2CH3)，34.96，34.67，32.44(4×CH3)，and 29.73;IR(film)2955，2925，2860，1720(C＝O)，1615，1595，1460，1435，1365，1305，1295，1265，1210，1195，1170，1120，and 1110cm-1;MS(DCI)m/e 483(MH+)，451(MH+-CH3OH).
对于(2E)，(4Z)-4-(3-甲氧羰基苯基)-5-(3，4-双戊氧苯基)-2，4-戊二烯酸甲酯(17c)量度＝0.32mmol，产率＝95%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.03(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，7.87(t，J＝2Hz，1H，4-ArH)，7.65(dd，J＝1，15.5Hz，1H，CH＝CHCO2)，7.51(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.36(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，6.86(d，J＝1Hz，1H，C＝CH)，6.60-6.67(m，2H，2×5-ArH)，6.28(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，5.32(d，J＝15Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.91(t，J＝6.5Hz，2H，ArOCH2)，3.88(s，3H，CO2CH3)，3.63(s，3H，CO2CH3)，3.40(t，J＝6.5Hz，2H，ArOCH2)，1.70-1.79(m，2H，ArOCH2CH2)，1.54-1.59(m，2H，ArOCH2CH2)，1.24-1.42(m，8H，2×CH2)，and 0.85-0.95(m，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.65(C＝O)，166.57(C＝O)，148.72，148.23，139.38，137.94，136.04，134.21，131.31，130.69，129.46，128.95，128.05，124.54，118.53，113.91，112.59，68.91(ArOCH2)，68.41(ArOCH2)，52.21(CO2CH3)，51.49(CO2CH3)，28.75，28.59，28.10，27.95，22.40，22.34，and 14.00;IR(film)2950，2935，2870，1730(C＝O)，1715(C＝O)，1615，1590，1510，1470，1435，1395，1310，1275，1260，1240，1210，1190，1160，1140，1120，1095，1075，1015，985，and 740cm-1;MS(DCI)m/e 495(MH+)，463(M+-OCH3).
对于(2E)，(4Z)-4-(3-甲氧羰基苯基)-5-(3，4-双癸氧苯基)-2，4-戊二烯酸甲酯(17d)量度＝0.32mmol，产率＝75%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.04(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，7.87(t，J＝2Hz，1H，4-ArH)，7.65(d，J＝15Hz，1H，CH＝CHCO2)，7.51(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.36(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，6.86(s，1H，C＝CH)，6.59-6.66(m，2H，2×5-ArH)，6.28(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，5.32(d，J＝15Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.90(t，J＝6.5Hz，2H，5-ArOCH2)，3.88(s，3H，CO2CH3)，3.70(s，3H，CO2CH3)，3.40(t，J＝6.5Hz，2H，5-ArOCH2)，1.73(quintet，2H，5-ArOCH2CH2)，1.50-1.65(m，2H，5-ArOCH2CH2)，1.18-1.43(m，28H，14×CH2)，and 0.83-0.89(m，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.67(C＝O)，166.57(C＝O)，149.74，149.64，148.21，139.40，137.94，136.02，134.21，131.30，130.69，129.46，128.95，128.02，124.49;118.51，113.91，112.57，68.91(ArOCH2)，68.44(ArOCH2)，52.22(CO2CH3)，51.50(CO2CH3)，31.92，31.89，29.58，29.33，29.06，28.92，25.92，25.79，22.68，and 14.12;IR(film)2950，2920，2870，2850，1720(C＝O)，1615，1585，1515，1470，1435，1310，1280，1245，1210，1195，1170，1145，1120，1090，1020，980，and 740cm-1;MS(DCI)m/e 635(MH+)，603(M+-OCH3).
对于(2E)，(4Z)-4-(3-乙氧羰基苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸乙酯(17e)量度＝0.98mmol，产率＝82%;除用乙醇钠(21wt%于乙醇)代替甲醇钠外，其余按一般方法制备。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.99(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.77(s，1H，4-ArH)，7.51(d，J＝16Hz，1H，CH＝CHCO2)，7.38(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.17(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，6.97(m，2H，7-ArH)，6.81(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.21(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.28(d，J＝16Hz，1H，CH＝CHCO2)，4.37(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2CH3)，4.15(q，J＝7Hz，2H，CO2CH2CH3)，2.63(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.27(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，1.65(s，4H，CH2CH2)，1.39(t，J＝7Hz，3H，CO2CH2CH3)，and 1.18-1.25(m，15H，4×CH3and CO2CH2CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.24(C＝O)，166.34(C＝O)，148.02，144.74，142.59，142.21，139.63，137.71，136.77，133.66，130.82，130.25，128.65，128.56，126.50，126.45，125.70，119.24，61.09(CO2CH2CH3)，60.27(CO2CH2CH3)，35.16，35.10，34.15，33.95，31.91，31.87，31.67，14.35(CO2CH2CH3)，and 14.28(CO2CH2CH3);IR(film)2960，2930，1720(C＝O)，1625，1305，1280，1260，and 1175cm-1;MS(DCI)m/e 489(MH+)，443(M-OCH2CH3)+.
实施例17合成化合物18的一般方法将酯17于甲醇/四氢呋喃/2N氢氧化钠溶液(1∶1∶1，0.1M)中的混合物加热回流1-4h。然后将反应混合物冷却至室温，并加入10%盐酸溶液，直至溶液达到PH1。用二氯甲烷萃取所得混浊混合物(分2批)，有机相用盐水洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤，并浓缩。自戊烷中蒸发残余物(分3批)，然后真空干燥。
对于(2E)，(4Z)-4-(3-羧基苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-戊二烯酸(18a)量度＝0.50mmol，产率＝75%;
UVmax(CH3OH)324nm(ε＝34，400)，232nm(ε＝19，100);1H NMR(300MHz，CD3OD)δ8.08(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，7.84(t，J＝2Hz，1H，4-ArH)，7.71(d，J＝16Hz，1H，CH＝CHCO2)，7.62(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.41(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，7.15(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，7.03(s，1H，C＝CH)，6.87(dd，J＝2，8Hz，1H，5-ArH)，6.81(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，5.28(d，J＝16Hz，1H，CH＝CHCO2)，1.54-1.60(m，4H，CH2CH2)，1.18(s，6H，2×CH3)，and 0.98(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CD3OD)δ170.47(C＝O)，169.37(C＝O)，151.21，147.03，145.66，140.98，139.51，138.91，135.24，133.85，133.35，131.89，130.78，130.28，129.44，129.09，127.68，120.49，35.94，35.15，34.87，31.95，and 31.86;IR(film)3400(br，CO2H)，2960，2925，2860，1685(C＝O)，1615，1590，1450，1410，1280，and 1215cm-1;MS(DCI)m/e 405(MH+)，387(M+-OH).Anal.Calcd.for C26H28O4·0.25H2O:C，76.34;H，7.02.Found:C，76.21;H，6.85.
对于(2E)，(4Z)-4-(3-羧基苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2，4-戊二烯酸(18b)量度＝1.60mmol，产率＝99%;
UVmax(CH3OH)342nm(ε＝36，700)，294nm(ε＝27，500)，284nm(ε＝25，900);1H NMR(300MHz，DMSO-d6)δ7.86(brt，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.60-7.73(m，7H，6×ArH and CH＝CHCO2)，7.42-7.46(m，2H，ArH)，7.37(s，1H，C＝CH)，5.23(d，J＝15Hz，1H，CH＝CHCO2)，1.67(s，4H，CH2CH2)，and 1.28(brs，12H，4×CH3);13C NMR(75MHz，DMSO-d6)δ167.29(C＝O)，166.91(C＝O)，148.78，145.20，144.56，139.34，137.76，137.21，133.88，132.07，131.65，131.11，130.91，130.17，129.88，129.75，128.95，126.70，125.084，124.81，124.52，120.14，34.41，34.34，34.22，and 32.17;IR(KBr)2400-3400(br，CO2H)，3010，2960，2920，2860，1685(C＝O)，1610，1575，1450，1410，1365，1295，and 1215cm-1;MS(DCI)m/e 455(MH+)and 411(MH+-CO2H);Anal.Calcd.for C30H30O4·0.6H2OC，77.42;H，6.76.Found:C，77.37;H，6.93.
对于(2E)，(4Z)-4-(3-羧基苯基)-5-(3，4-双戊氧苯基)-2，4-戊二烯酸(18c)量度＝0.16mmol，产率＝95%;
UVmax(CH3OH)346nm(ε＝28，500)，230nm(ε＝18，400);1H NMR(300MHz，CD3OD)δ8.09(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，7.86(t，J＝2Hz，1H，4-ArH)，7.70(d，J＝15.5Hz，CH＝CHCO2)，7.63(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.42(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，6.99(s，1H，C＝CH)，6.73-6.80(m，2H，5-ArH)，6.30(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，5.26(d，J＝15Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.92(t，J＝6.5Hz，2H，ArOCH2)，3.37(t，J＝6.5Hz，2H，ArOCH2)，1.68-1.77(m，2H，ArOCH2CH2)，1.50-1.56(m，2H，ArOCH2CH2)，1.27-1.46(m，8H，4×CH2)，and 0.84-0.98(m，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CD3OD)δ170.50(C＝O)，169.00(C＝O)，151.33，151.12，149.50，140.68，139.52，137.65，135.39，132.01，130.84，130.28，129.69，126.35，119.86，115.07，114.06，70.02(ArOCH2)，69.60(ArOCH2)，29.99，29.78，29.37，29.19，23.48，23.41，and 14.39;IR(film)2000-3400(br，CO2H)，1695(C＝O)，1680(C＝O)，1615，1580，1510，1465，1430，1315，1270，1240，1210，and 1140cm-1;MS(DCI)m/e 467(MH+)，449(M+-OH).Anal.Calcd.for C28H34O6:C，72.08;H，7.34;Found:C，72.84;H，7.84.
对于(2E)，(4Z)-4-(3-羧基苯基)-5-(3，4-双癸氧苯基)-2，4-戊二烯酸(18d)量度＝0.21mmol，产率＝96%;
mp 151-154℃;UVmax(CH3OH)354nm(ε＝30，700)，242nm(ε＝15，200);1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.12(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，7.96(t，J＝2Hz，1H，4-ArH)，7.75(d，J＝15Hz，CH＝CHCO2)，7.55(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.42(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，6.92(s，1H，C＝CH)，6.61-6.68(m，2H，5-ArH)，6.30(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，5.31(d，J＝15Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.91(t，J＝6.5Hz，2H，ArOCH2)，3.42(t，J＝6.5Hz，2H，ArOCH2)，1.74(quintet，2H，ArOCH2CH2)，1.50-1.65(m，2H，ArOCH2CH2)，1.20-1.45(m，28H，14×CH2)，and 0.82-0.88(m，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ172.58(C＝O)，171.44(C＝O)，149.92，148.25，137.91，135.69，135.00，131.35，130.60，129.62，127.81，124.76，118.00，114.06，112.58，68.91(ArOCH2)，68.44(ArOCH2)，31.92，31.89，29.58，29.33，29.06，28.92，25.92，25.79，22.68，and 14.12;IR(film)2300-3600(br，CO2H)，2925，2855，1685(C＝O)，1615，1585，1510，1470，1450，1415，1310，1270，1240，1205，and 1140cm-1;MS(DCI)m/e 607(MH+)，589(M+-OCH3).Anal.Calcd.for C38H54O6:C，75.21;H，8.97;Found:C，75.30;H，8.96.
对于(2E)，(4Z)-4-(3-羧基苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸(18e)量度＝0.53mmol，产率＝39%;
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)δ12.63(brs，2H，CO2H)，7.90(d，J＝7Hz，1H，4-ArH)，7.57(s，1H，4-ArH)，7.44(m，2H，CH＝CHCO2and 4-ArH)，7.13(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，6.96(m，2H，7-ArH)，6.76(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.36(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.05(d，J＝16Hz，1H，CH＝CHCO2)，2.57(m，2H，ArCH2)，2.15(m，2H，ArCH2CH2)，1.57(s，4H，CH2CH2)，1.17(s，6H，2×CH3)，and 1.13(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，DMSO-d6)δ167.36(C＝O)，167.34(C＝O)，147.60，143.97，142.24，141.82，138.91，137.67，136.39，133.32，131.03，129.60，128.84，128.42，126.14，125.58，119.21，34.65，34.33，33.72，33.55，31.64，and 31.59;IR(KBr)2400-3600(br，CO2H)，2960，2930，1690(C＝O)，1620，1450，1310，and 1290cm-1;MS(DCI)m/e 432(MH+)，417(M-CH2)+，415(M-OH)+，387;Anal.Calcd.for C28H32O4·0.2H2O:C，77.12;H，7.49.Found:C，76.76;H，7.43.
实施例18合成化合物19的一般方法于室温及氩气环境下，依次用二乙基膦酰乙酸甲酯(1.5当量)和甲醇钠(25wt%于甲醇，1.4当量)处理醛12(1当量)的无水甲苯(0.1M)溶液。于室温搅拌反应混合物12-16h，再加入甲醇钠(25wt%于甲醇，1当量)处理。搅拌混合物0.5h，然后在乙醚和饱和氯化铵溶液之间分配。有机层用饱和氯化钠溶液洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤并浓缩。经硅胶柱层析纯化(40∶1硅胶/粗产物;用5%乙酸乙酯的己烷洗脱)，得到所需产物。
对于(2E)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸(19a)量度＝0.49mmol，产率＝86%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.54(brd，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.48(d，J＝15Hz，1H，CH＝CHCO2)，7.41(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.24(s，1H，4-ArH)，7.16(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，6.94-6.96(m，2H，7-ArH)，6.78(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.21(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.23(d，J＝15Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.68(s，3H，CO2CH3)，2.61(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.24(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.63(brs，4H，CH2CH2)，1.24(s，6H，2×CH3)，and 1.20(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.55(C＝O)，147.98，144.79，142.73，139.12，137.49，137.20，132.63，128.97，126.56，126.48，125.86，(q，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，125.67，124.37(q，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，118.81，51.54(CO2CH3)，35.10，35.06，34.13，33.95，31.87，31.83，and 31.69;IR(film)2960，2926，2860，1720(C＝O)，1625，1435，1325，1310，1295，1270，1170，1130，1110，1070，and 705cm-1;MS(DCI)m/e 471(MH+).
对于(2E)，(4Z)-4-(4-氟苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸甲酯(19b)量度＝0.85mmol，产率＝84%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.46(d，J＝16Hz，1H，CH＝CHCO2)，7.16(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.72-7.00(m，6H，4×4-ArH and 2×7-ArH)，6.15(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.27(d，J＝16Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.68(s，3H，CO2CH3)，2.61(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.25(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.64(brs，4H，CH2CH2)，1.24(s，6H，2×CH3)，and 1.22(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.74，148.66，144.72，142.61，142.29，139.54，137.69，130.78(d，J3c，f＝8Hz，4-ArC)，126.50，125.78，118.56，115.31(d，J2c，f＝21Hz，4-ArC)，51.47(CO2CH3)，35.11，35.08，35.00，34.13，33.94，31.90，31.85 and 31.66;IR(film)2960，2925，2860，1720(C＝O)，1625，1510，1460，1435，1305，1270，1225，1190，1170，845，and 825 cm-1;MS(DCI)m/e 421(MH+).
对于(2E)，(4Z)-4-(3-氟苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸(19c)量度＝1.09mmol，产率＝81%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.45(d，J＝15Hz，1H，CH＝CHCO2)，7.21-7.28(m，1H，4-ArH)，7.17(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.92-6.99(m，2H，1×4-ArH and 1×7-ArH)，6.79(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.61(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，6.49(dq，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，6.15(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.29(d，J＝15Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.71(s，3H，CO2CH3)，2.62(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.26(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.64(brs，4H，CH2CH2)，1.24(s，6H，2×CH3)，and 1.20(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.69(C＝O)，148.09，144.76，142.66，142.22，139.35，138.56(d，J3c，f＝9Hz，4-ArC)，137.59，129.90(d，J3c，f＝9Hz，4-ArC)，126.49，125.75，124.86，118.66，116.13(d，J2c，f＝21Hz，4-ArC)，114.33(d，J2c，f＝21Hz，4-ArC)，51.49(CO2CH3)，35.08，34.98，34.13，33.95，31.84，and 31.68;IR(film)2960，2925，2860，1720(C＝O)，1625，1610，1580，1435，1305，1265，1190，and 1170 cm-1;MS(DCI)m/e 421(MH+).
对于(2E)，(4Z)-4-苯基-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸甲酯(19d)量度＝0.63mmol，产率＝91%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.48(d，J＝15Hz，1H，CH＝CHCO2)，7.23-7.32(m，3H，4-ArH)，7.16(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.96(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.84-6.88(m，2H，4-ArH)，6.79(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.15(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.33(d，J＝15Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.69(s，3H，CO2CH3)，2.61(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.27(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.64(brs，4H，CH2CH2)，1.24(s，6H，2×CH3)，and 1.21(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.87(C＝O)，148.78，144.68，142.51，141.87，140.53，137.83，136.32，129.11，128.34，127.32，126.46，125.74，118.51，51.40(CO2CH3)，35.15，35.10，34.13，33.93，31.90，31.85，and 31.59;IR(film)2960，2925，2860，1720(C＝O)，1620，1495，1455，1435，1305，1265，1190，1170，1105，980，825，and 700cm-1;MS(DCI)m/e 403(MH+).
对于(2E)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸(19e)量度＝0.30mmol，产率＝81%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.55(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.50(d，J＝16Hz，1H，CH＝CHCO2)，7.43(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.14(s，1H，4-ArH)，7.04(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，6.87(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.82(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.73(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.21(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.23(d，J＝16Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.78(s，3H，ArOCH3)，3.69(s，3H，CO2CH3)，2.62(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.23(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.02(s，9H，adamantyl)，and 1.73(s，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.54(C＝O)，157.24，148.05，142.85，139.13，138.32，137.24，132.66，132.16，130.91(d，J2c，f＝32Hz，4-ArC)，128.94，126.89，126.29，125.79(d，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，124.32(d，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，118.76，111.62，55.01(ArOCH3)，51.52(CO2CH3)，40.57，37.09，36.86，34.76，32.00，and 29.07;IR(film)2905，2850，1720(C＝O)，1325，1235，1170，and 1130cm-1;MS(DCI)m/e 525(MH+)，255，135(C10H15+);Anal.Calcd for C32H35O3F3:C，73.26;H，6.72.Found:C，73.58;H，6.70.
对于(2E)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸(19f)量度＝0.46mmol，产率＝66%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.55(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.49(d，J＝16Hz，1H，CH＝CHCO2)，7.42(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.24(s，1H，4-ArH)，7.07(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，6.95(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.59(dd，J＝8，2Hz，1H，7-ArH)，6.50(d，J＝1Hz，1H，7-ArH)，6.21(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.24(d，J＝16Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.73(s，3H，ArOCH3)，3.69(s，3H，CO2CH3)，2.64(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.26(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.05(s，9H，adamantyl)，and 1.74(s，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.53(C＝O)，158.75，147.90，142.48，139.23，137.20，136.45，132.72，130.90(d，J2c，f＝32Hz，4-ArC)，128.97，126.42，125.84(d，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，124.35(d，J3c，f＝4Hz，4-ArC)，120.31，118.93，111.89，54.84(ArOCH3)，51.54(CO2CH3)，40.63，37.13，36.68，34.92，31.58，and 29.10;IR(film)2905，2850，1720(C＝O)，1325，1310，1170，1130，and 1070cm-1;MS(DCI)m/e 525(MH+)，493(M-OCH3)+，135(C10H15)+;Anal.Calcd for C32H35O3F3:C，73.26;H，6.72.Found:C，73.09;H，6.50.
实施例19合成化合物20的一般方法将酯19于甲醇/四氢呋喃/2N氢氧化钠溶液(1∶1∶1，0.1M)中的混合物加热回流1-4h。然后冷却至室温，加入10%盐酸溶液至溶液达到PH1。用二氯甲烷萃取所得混浊混合物(两批)，有机相用盐水洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤，浓缩。自戊烷中蒸发残余物(三批)，然后真空干燥。
对于(2E)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸(20a)量度＝0.39mmol，产率＝94%;
UVmax(CH3OH)260nm(ε＝23，200);1H NMR(300MHz，CD3OD)δ7.61(brd，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.51(d，J＝15Hz，1H，CH＝CHCO2)，7.48(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.18(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.16(s，1H，4-ArH)，6.97(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.83(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.76(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.31(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.08(d，J＝15Hz，1H，CH＝CHCO2)，2.65(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.20(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.67(brs，4H，CH2CH2)，1.25(s，6H，2×CH3)，and 1.20(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CD3OD)δ170.45(C＝O)，149.55，145.61，144.14，143.58，140.63，139.03，138.89，134.26，130.40，127.84，127.61，126.97(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，125.28(q，J3c，f＝4Hz，2-ArC)，120.23，36.30，35.87，35.06，34.88，33.17，and 32.33;IR(film)2400-3600(br，CO2H)，2960，2930，2860，1690(C＝O)，1620，1460，1415，1365，1325，1310，1275，1205，1165，1130，and 1070cm-1;MS(DCI)m/e 457(MH+).Anal.Calcd.for C28H31O2F3:C，73.66;H，6.84.Found:C，73.41;H，6.84.
对于(2E)，(4Z)-4-(4-氟苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸(20b)量度＝0.66mmol，产率＝88%;
UVmax(CH3OH)264nm(ε＝24，300);1H NMR(300MHz，CD3OD)δ7.47(d，J＝16Hz，1H，CH＝CHCO2)，7.18(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.96-7.08(m，3H，ArH)，6.76(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.62-6.69(m，2H，ArH)，6.22(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.13(d，J＝16Hz，1H，CH＝CHCO2)，2.63(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.21(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.67(brs，4H，CH2CH2)，1.26(s，6H，2×CH3)，and 1.20(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CD3OD)δ170.69，163.45(d，J1c，f＝246Hz，4-ArC)，150.22，145.58，143.59，141.13，139.21，133.76，132.19(d，J3c，f＝8Hz，4-ArC)，127.88，127.55，126.85，120.84，116.14(d，J2c，f＝21Hz，4-ArC)，36.32，35.92，35.06，34.88，33.19，32.38，and 32.36;IR(film)2400-3600(br，CO2H)，2960，2925，2860，1690(C＝O)，1615，1510，1495，1460，1415，1155，985，840，and 825cm-1;MS(DCI)m/e 407(MH+).Anal.Calcd.for C27H31O2F·0.1H2O:C，79.41;H，7.70.Found:C，79.27;H，7.67.
对于(2E)，(4Z)-4-(3-氟苯基)-7-(5，6，7，8-四甲基-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸(20c)量度＝0.65mmol，产率＝48%;
UVmax(CH3OH)262nm(ε＝24，900);1H NMR(300MHz，CD3OD)δ7.47(d，J＝15Hz，1H，CH＝CHCO2)，7.25-7.33(m，1H，4-ArH)，7.18(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.97-7.04(m，2H，1×4-ArH and 1×7-ArH)，6.76(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.51(dt，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，6.30(dq，J＝2，8Hz，1H，4-ArH)，6.24(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.12(d，J＝15Hz，1H，CH＝CHCO2)，2.64(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.22(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.67(brs，4H，CH2CH2)，1.26(s，6H，2×CH3)，and 1.20(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CD3OD)δ170.53(C＝O)，148.75，145.00，143.58，141.00，140.15，139.09(d，J3c，f＝9Hz，4-ArC)，131.18(d，J3c，f＝9Hz，4-ArC)，127.87，127.52，127.10，126.25，120.01，117.05(d，J2c，f＝21Hz，4-ArC)，115.17(d，J2c，f＝21Hz，4-ArC)，36.31，35.88，35.06，34.89，33.22，and 32.34;IR(film)2300-3600(br，CO2H)，2960，2925，2860，1685(C＝O)，1605，1580，1490，1455，1425，1385，1360，1320，1310，1265，1250，1200，915，880，825，795，and 695cm-1;MS(DCI)m/e 407(MH+).Anal.Calcd.for C27H31O2F:C，79.77;H，7.69.Found:C，79.74;H，7.63.
对于(2E)，(4Z)-4-苯基-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸(20d)量度＝0.63mmol，产率＝91%;
1H NMR(300MHz，CD3OD)δ7.48(d，J＝15Hz，1H，CH＝CHCO2)，7.27-7.33(m，3H，4-ArH)，7.17(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.96(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.70-6.78(m，3H，2×4-ArH and 1×7-ArH)，6.20(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.15(d，J＝15Hz，1H，CH＝CHCO2)，2.62(t，J＝8Hz，2H，ArCH2)，2.22(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，1.67(brs，4H，CH2CH2)，1.25(s，6H，2×CH3)，and 1.20(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CD3OD)δ150.42，145.54，145.46，143.46，143.13，142.17，139.26，137.77，130.27，129.40，128.41，127.78，127.50，127.06，119.93，36.34，36.02，35.06，34.87，33.14，and 32.36;IR(KBr)2400-3300(br，CO2H)，3020，2955，2925，2865，1690(C＝O)，1615，1600，1495，1460，1440，1415，1385，1360，1310，1300，1285，1275，1250，1235，1200，990，820，and 695cm-1;MS(DCI)m/e 389(MH+)，371(M+-OH).Anal.Calcd.for C27H32O2:C，83.46;H，8.30.Found:C，83.51;H，8.58.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸(20e)量度＝0.19mmol，产率＝87%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.57(m，2H，4-ArH and CH＝CHCO2)，7.44(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.15(s，1H，4-ArH)，7.05(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，6.87(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.82(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.73(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.27(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.23(d，J＝16Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.79(s，3H，ArOCH3)，2.63(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.25(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，2.03(s，9H，adamantyl)，and 1.73(s，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ172.20(C＝O)，157.27，150.14，144.20，139.11，138.36，136.95，132.63，132.05，130.97(d，J2c，f＝32Hz，4-ArC)，129.02，126.87，126.28，125.80，124.42，118.14，111.64，55.01(OCH3)，40.57，37.10，36.87，34.69，32.08，and 20.07;IR(KBr)2400-3700(br，CO2H)，2905，2850，1690，1615，1325，1235，1165，and 1130cm-1;MS(DCI)m/e 511(MH+)，493(M-OH)+，465，255，135(C10H15)+;Anal.Calcd for C31H33O3F3:C，72.92;H，6.51.Found:C，72.50;H，6.68.
对于(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸(20f)量度＝0.24mmol，产率＝69%;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.55(m，2H，4-ArH and CH＝CHCO2)，7.43(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.24(d，J＝1Hz，1H，4-ArH)，7.07(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，6.95(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.59(dd，J＝8，2Hz，1H，7-ArH)，6.50(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.26(t，J＝8Hz，1H，C＝CH)，5.23(d，J＝16Hz，1H，CH＝CHCO2)，3.73(s，3H，ArOCH3)，2.64(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.28(q，J＝8Hz，2H，ArCH2CH2)，2.05(s，9H，adamantyl)，and 1.74(s，6H，adamantyl);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ172.34(C＝O)，158.77，150.00，143.82，139.22，139.18，136.89，136.51，132.69，130.98(d，J2c，f＝32Hz，4-ArC)，129.04，126.45，125.80，124.46，122.14，120.29，118.35，111.88，54.85(OCH3)，40.63，37.13，36.69，34.84，31.66，and 29.10;IR(KBr)2400-3600(br，CO2H)，2905，2850，1690(C＝O)，1615，1325，1165，and 1130cm-1;MS(DCI)m/e 511(MH+)，493(M-OH)+，135(C10H15)+;Anal.Calcd for C31H33O3F3:C，72.92;H，6.51.Found:C，72.79;H，6.60.
实施例20合成3-(叔丁基二苯基甲硅烷氧甲基)-溴苯(22)将3-溴苄醇(21)(10.0g，53.5mmol)、4-二甲基氨基吡啶(0.33g，2.7mmol)和叔丁基氯二苯基甲硅烷(17.6g，64.2mmol)在无水CH2Cl2(240ml)中的搅拌溶液在氩气环境下冷却至0℃。注射滴加三乙胺(8.1g，80.2mmol)，并在3.5h内将反应混合物温热至室温，水洗反应溶液，再次用CH2Cl2萃取水相，合并有机相，依次用1 NHCl、水和饱和氯化钠溶液洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤，并浓缩，得到25.3g化合物22，为透明、浅黄色油状物。经柱层析纯化(20∶1硅胶/粗产物;用5%-7.5%乙酸乙酯/己烷洗脱)，得到21.2g(93%)化合物22的浅黄色油状物。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.63-7.65(m，4H，ArH)，7.35-7.48(m，8H，ArH)，7.18-7.28(m，2H，ArH)，4.72(s，2H，CH2OSi)，and 1.05(s，9H，SiC(CH3)3).
实施例21合成3-(叔丁基二苯基甲硅烷氧甲基)苄醇(23)称量镁屑(1.45g，59.5mmol)至烧瓶中，然后真空火焰干燥。通气氩气，并加入无水THF(30ml)和二溴乙烷(约0.1ml)。于室温下搅拌混合物。经套管加入约25ml化合物22(21.1g，49.6mmol)的无水THF(120ml)溶液。溶液在10内变为深黄棕色。然后通过套管加入剩余的化合物22的溶液，整个反应溶液加热回流2h后冷却至室温，加入对-甲醛(2.98g，99.2mmol)。于室温搅拌反应混合物19h，然后倒入装有饱和氯化铵溶液的分液漏斗。用乙醚萃取水溶性混合物两次。合并有机层，用饱和氯化钠溶液洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤，浓缩，得到19.1g透明、黄色液体。经柱层析纯化(10∶1硅胶/粗产物;用10%-30%乙酸乙酯/己烷进行梯度洗脱)，得到11.9g(64%)化合物23，为浅黄色油状物;
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.69-7.73(m，4H，ArH)，7.25-7.46(m，10H，ArH)，4.79(s，2H，CH2OSi)，4.68(s，2H，CH2OH)，and 1.11(s，9H，SiC(CH3)3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ141.32，140.67，135.48，133.35，129.61，128.41，127.62，125.46，125.29，124.54，65.32(CH2OSi，CH2OH)，26.75(SiC(CH3)3)，and 19.22(SiC(CH3)3);IR(film)3340(br，OH)，2940，2860，1475，1430，1150，and 1110cm-1;MS(FAB)m/e 399(M+Na)+.
实施例22合成3-(叔丁基二苯基甲硅烷氧甲基)苄醇(24)于0℃、氩气环境下，将甲磺酰氯(3.96g，34.6mmol)滴加至化合物23(11.8g，31.4mmol)、LiCl(1.33g，31.4mmol)和s-可力丁(4.19g，34.6mmol)的无水DMF(120ml)搅拌溶液中。将反应混合物在2h内温热至室温，然后倒入水中，并用乙醚萃取2次。合并有机相，用饱和氯化钠溶液洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤并浓缩，得到11.8g(95%)化合物24，为透明、深黄色液体。该氯化物不经纯化直接用于下一反应。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.72-7.76(m，4H，ArH)，7.31-7.48(m，10H，ArH)，4.82(s，2H，CH2OSi)，4.62(s，2H，CH2Cl)，and 1.15(s，9H，SiC(CH3)3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ141.71，137.35，135.58，135.51，133.39，129.74，129.60，128.64，127.74，127.08，126.20，126.06，65.24(CH2OSi)，46.34(CH2Cl)，26.84(SiC(CH3)3)，and 19.32(SiC(CH3)3);MS(DCI)m/e 395(MH+).
实施例23合成[3-(叔丁基二苯基甲硅烷氧甲基)苯基]乙腈(25)于室温及氩气环境下，向化合物24(11.8g，29.9mmol)的无水DMF(90ml)搅拌溶液中加入氰化钠(1.57g，32.0mmol)和碘化四丁铵(0.11g，0.30mmol)。于80℃加热反应混合物2h后冷却至室温，并倒入饱和氯化铵溶液中，用乙醚萃取两次。合并有机相，用饱和氯化钠洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤，并浓缩，得到11.0g棕色透明油状物。经柱层析纯化(20∶1硅胶/粗产物;用1%-10%乙酸乙酯/己烷进行梯度洗脱)，得到8.93g(73%)化合物25，为浅黄色透明油状物。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.64-7.67(m，4H，ArH)，7.19-7.41(m，10H，ArH)，4.74(s，2H，CH2OSi)，3.70(s，2H，CH2CN)，and 1.08(s，9H，SiC(CH3)3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ142.24，135.57，133.31，129.81，129.04，127.78，126.41，125.69，125.54，117.87(CN)，65.13(CH2OSi)，26.85(SiC(CH3)3)，23.65(CH2CN)，and 19.31(SiC(CH3)3);IR(film)2960，2930，2890，2860，2250(CN)，1470，1430，1150，1110，and 1080cm-1;MS(DCI)m/e 386(MH+).
实施例24合成(4E)-2-[3-(叔丁基二苯基甲硅烷氧基甲基]-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-4-己烯腈(26)将二异丙胺(0.23g，2.25mmol)的无水THF(2ml)溶液在氩气环境下冷却至0℃，并用注射滴入的n-BuLi(1.4M于己烷，1.46ml，2.05mmol)处理。搅拌溶液30min，冷却至-78℃。通过套管加入化合物25(0.73g，2.05mmol)的无水THF(4ml)溶液。搅拌所得橙色溶液30min，然后通过套管加至冷却至-78℃的化合物36(0.92g，2.86mmol)的无水THF(15ml)溶液中。在4h内温热反应混合物至室温，倒入装有饱和氯化铵溶液和乙醚的分液漏斗中。搅拌分层，并用饱和氯化钠溶液洗涤有机相，于无水硫酸镁上干燥，过滤并浓缩，得到1.55g黄色透明油状物。通过柱层析纯化(30∶1硅胶/粗产物;用1%-5%乙酸乙酯/己烷梯度洗脱)，得到0.77g(60%)化合物26，为深黄色透明油状物。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.66-7.69(m，4H，ArH)，7.07-7.44(m，13H，ArH)，5.71(t，J＝6Hz，1H，CH＝C)，4.77(s，2H，CH2OSi)，3.86(t，J＝6Hz，1H，CHCN)，2.71-2.86(m，2H，CH2CHCN)，1.92(s，3H，C＝CCH3)，1.67(s，4H，CH2CH2)，1.27(s，6H，2×CH3)，1.27(s，6H，2×CH3)，and 1.09(s，9H，SiC(CH3)3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ143.88，142.03，135.44，135.30，133.20，129.66，128.80，127.65，126.27，125.87，125.60，124.80，123.67，123.09，120.74，120.53(CN)，65.07(CH2OSi)，37.55(CHCN)，35.03，34.92，34.17，33.95，31.75，31.69，27.82(SiC(CH3)3)，19.20(SiC(CH3)3)，and 16.01;IR(film)2960，2930，2860，2240(CN)，1460，1430，1110，and 1080cm-1;MS(DCI)m/e 626(MH+).
实施例25合成(4E)-2-[3-(叔丁基二苯基甲硅烷氧甲基)苯基]-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-4-己醛(27)于0℃及氩气环境下，将氢化二异丁铵(1.0M于己烷，1.54ml，1.54mmol)滴加至化合物26(0.74g，1.18mmol)的无水乙醚(22ml)溶液中。在2.5h内温热反应混合物至室温，用乙酸乙酯(2.5ml)和1NH2SO4溶液(5ml)终止反应，并继续搅拌10min。将混合物倒入分液漏斗中分层。用乙醚再次萃取水相，合并有机层，依次用1N NaOH溶液和饱和氯化钠溶液洗涤，真空干燥后得到0.72g(97%)化合物27，为深黄色油状物。1H-NMR显示存在少量杂质，但该化合物在硅胶上分解。该物质不经纯化直接用于下一反应。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.73(s，1H，CHO)，7.61-7.77(m，4H，ArH)，7.03-7.42(m，13H，ArH)，5.62(t，J＝9Hz，1H，CH＝C)，4.78(s，2H，CH2OSi)，3.66(t，J＝6Hz，1H，CHCHO)，2.92-3.01(m，1H，1×CH2CH)，2.55-2.67(m，1H，1×CH2CH)，1.95(s，3H，C＝CCH3)，1.66(s，4H，CH2CH2)，1.28(s，12H，4×CH3)，and 1.07(s，9H，SiC(CH3)3).
实施例26合成(2Z)，(6E)-4-[3-(叔丁基二苯基甲硅烷氧甲基)苯基]-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，6-辛二烯酸甲酯(28)于-78℃及氩气条件下，将双(三甲基甲硅烷基)氨化钾(0.5M于甲苯，2.28ml，1.14mmol)加至18-冠-6(1.51g，5.72mmol)、双(2，2，2-三氟乙基)(甲氧羰基甲基)膦酸酯(0.36g，1.14mmol)和化合物27(0.72g，1.14mmol)的无水THF(16.5ml)搅拌溶液中。于-78℃维持反应混合物1h，然后在3h内温热至室温。将溶液倒入装有饱和氯化铵溶液的分液漏斗中，并用乙醚萃取2次。合并有机相，用饱和氯化钠溶液洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤并浓缩，得到0.85g浅黄色油状物，经柱层析纯化(40∶1硅胶/粗产物;1%-5%乙酸乙酯/己烷梯度洗脱)，得到0.42g(53%)化合物28，为深黄色油状物。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.67-7.72(m，4H，ArH)，7.18-7.42(m，12H，ArH)，7.06(dd，J＝2，8Hz，1H，ArH)，6.33(t，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，5.80(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，5.67(t，J＝9Hz，1H，CH＝CCH3)，4.90-4.98(m，1H，CHCH＝CH)，4.78(s，2H，CH2OSi)，3.70(s，3H，CO2CH3)，2.58-2.64(m，2H，CH2CH)，1.98(s，3H，CH＝CCH3)，1.68(s，4H，CH2CH2)，1.27(s，12H，4×CH3)，and 1.10(s，9H，SiC(CH3)3).
实施例27合成(2Z)，(6E)-4-[3-(羟甲基)苯基]-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，6-辛二烯酸甲酯(29)在3%浓HCl于甲醇中的溶液中缓慢加热化合物28(0.70g，1.02mmol)的溶液以溶解该起始物，然后于室温搅拌4.5h。将反应混合物倒入水中并用乙醚萃取。合并有机层，用饱和氯化钠溶液洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤，并浓缩，得到0.73g黄色液体。经柱层析纯化(30∶1硅胶/粗产物;用5%-20%乙酸乙酯/己烷梯度洗脱)，得到0.34g(74%)化合物29，为黄色透明油状物。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.20-7.34(m，6H，ArH)，7.04(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.38(t，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，5.81(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，5.64(t，J＝9Hz，1H，CH＝CCH3)，4.90-4.99(m，1H，CHCH＝CH)，4.68(d，J＝6Hz，2H，CH2OH)，3.71(s，3H，CO2CH3)，2.64(t，J＝6Hz，2H，CH2CH)，1.97(s，3H，CH＝CCH3)，1.66(s，4H，CH2CH2)，and 1.26(s，12H，4×CH3).
实施例28合成(2Z)，(6E)-4-[3-甲酰苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，6-辛二烯酸甲酯(30)将MnO2(0.40g，4.6mmol)加至化合物29(0.41g，0.92mmol)的CH2Cl2溶液中，并将所得淤浆于室温下在塞好的烧瓶中搅拌。于15h、17h、21.5h和23.5h后分别加入MnO2(每次0.40g，4.6mmol)。15h后再加入CH2Cl2(5ml)。39h后，通过1英寸硅藻土塞过滤淤浆，并浓缩滤液，得到0.33g(83%)化合物30，为黄色透明油状物。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.98(s，1H，CHO)，7.82(s，1H，4-ArH)，7.72(d，J＝9Hz，1H，4-ArH)，7.58(d，J＝9Hz，1H，4-ArH)，7.46(t，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.18(d，J＝6Hz，1H，7-ArH)，7.19(s，1H，7-ArH)，7.02(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.37(t，J＝10.5Hz，1H，CH＝CHCO2)，5.84(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，5.59(t，J＝7.5Hz，1H，CH＝CCH3)，5.00(q，J＝7.5Hz，1H，CHCH＝CH)，3.69(s，3H，CO2CH3)，2.65(t，J＝9Hz，2H，CH2CH)，1.94(s，3H，CH＝CCH3)，1.64(s，4H，CH2CH2)，and 1.23(s，12H，4×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ192.36(C＝O)，151.29，144.44，134.24，129.26，128.42，128.32，126.23，123.74，123.47，123.07，119.43，51.25(CO2CH3)，43.45，35.15 and 35.03(CH2CH2)，34.25，34.01，31.81，30.94，and 16.11;IR(film)2960，2925，2860，1720(ester C＝O)，1700(CH＝O)，1455，1435，1215，1195，and 1175cm-1;MS(DCI)m/e 445(MH+).
实施例29合成(2Z)，(6E)-4-[3-甲氧羰基苯基]-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，6-辛二烯酸甲酯(31)向化合物30(0.33g，0.74mmol)-氰化物(0.20g，4.0mmol)和冰醋酸(约0.02ml)的无水醇(12ml)溶液中加入MnO2(0.64g，7.4mmol)，并将所得淤浆于室温下在塞好的烧瓶中搅拌。4h后加入第一份MnO2(0.64g，7.4mmol)。20h后，通过1英寸硅藻土塞过滤反应混合物，并浓缩滤液，得到米色固体。用水和乙醚稀释后倒入分液漏斗。搅动分层，用乙醚再次萃取水层。合并有机相，用饱和氯化钠溶液洗涤，于无水硫酸镁上干燥，浓缩后得到0.32g(91%)化合物31，为黄色油状物。该二酯不经纯化直接用于下一反应。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.98(s，1H，4-ArH)，7.88(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.50(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.36(t，J＝7.5Hz，1H，4-ArH)，7.18(d，J＝6Hz，1H，7-ArH)，7.17(s，1H，7-ArH)，7.02(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.38(t，J＝11Hz，1H，CH＝CHCO2)，5.82(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，5.60(t，J＝6Hz，1H，CH＝CCH3)，4.96(q，J＝10.5Hz，1H，CHCH＝CH)，3.89(s，3H，ArCO2CH3)，3.69(s，3H，CO2CH3)，2.64(t，J＝7.5Hz，2H，CH2CH)，1.95(s，3H，CH＝CCH3)，1.64(s，4H，CH2CH2)，and 1.24(s，12H，4×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.10(C＝O)，166.46(C＝O)，151.61，144.40，143.55，143.43，140.75，136.83，132.70，130.43，128.62，128.45，127.86，126.18，123.76，123.72，123.08，119.17，52.11(CO2CH3)，51.21(CO2CH3)，43.60，35.21 and 35.18(CH2CH2)，35.05，34.24，34.00，31.80(4×CH3)，31.93，29.71，16.10，and 15.27;IR(film)2955，2925，2860，1725(C＝O)，1435，1280，1230，1195，and 1175cm-1;MS(DCI)m/e 475(MH+).
实施例30合成(2Z)，(6E)-4-[3-羧基苯基]-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，6-辛二烯酸(32)将化合物31(0.32g，0.67mmol)和氧化双(三丁基锡)(1.61g，2.7mmol)的无水甲苯(18ml)溶液于氩气环境下回流搅拌11h。该反应混合物冷却至室温并浓缩除去甲苯。剩余溶液用0.5N HCl溶液(30ml)处理，并用乙酸乙酯(3×40ml)萃取。合并有机层，用1N NaOH溶液(3×65ml)萃取。合并水层，用1N HCl溶液酸化至PH3。然后用CH2Cl2(3×250ml)萃取。合并有机层，并浓缩，得到0.24g黄色固体。在C18硅胶上通过逆相柱层析纯化(100∶1硅胶/粗产物;用10%H2O甲醇-100%甲醇洗脱)，得到0.12g(40%)化合物32，为灰白色固体。
mp 145-148℃;UVmax(CH3OH)249nm(ε＝16，500)，237nm(ε＝22，500);1H NMR(300MHz，CD3OD)δ8.00(s，1H，4-ArH)，7.88(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.58(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.42(t，J＝7Hz，1H，4-ArH)，7.11-7.18(m，2H，7-ArH)，6.99(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，6.47(t，J＝11Hz，1H，CH＝CHCO2)，5.86(d，J＝12Hz，1H，CH＝CHCO2)，5.56(t，J＝6Hz，1H，CH＝CCH3)，4.97(m，1H，CHCH＝CH，obscured under CH3OH)，2.65(t，J＝8Hz，2H，CH2CH)，1.94(s，3H，CH＝CCH3)，1.66(s，4H，CH2CH2)，and 1.23(s，12H，4×CH3);13C NMR(75MHz，CD3OD)δ169.58(C＝O)，152.51，145.36，145.19，144.33，142.38，138.29，133.72，133.60，133.50，130.02，129.88，129.73，129.00，127.24，127.18，124.96，124.84，124.80，124.12，120.74，45.08，36.36，36.24，36.05，35.31，35.15，34.91，32.30，32.21，16.31，and 14.09;IR(KBr)3600-2400(br，CO2H)，2960，2925，2860，1695(C＝O)，1640，1455，1420，1280，and 1245cm-1;MS(DCI)m/e 447(MH+);Anal.Calcd for C29H34O4·0.5H2O:C，76.42;H，7.74.Found:C，76.52;H，7.76.
实施例31合成(2E)-3-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-丁烯酸乙酯(34)于室温及氩气环境下，用注射滴入的甲醇钠(25wt%于甲醇，5.5ml，24.0mmol)处理2-乙酰基-5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基萘(33，4.60g，20.0mmol)和二乙基膦酰乙酸甲酯(7.33g，34.9mmol)的无水甲苯(80ml)溶液。搅拌反应混合物14h，然后倒入装有乙醚及饱和氯化铵溶液的分液漏斗中。搅动分层，有机层用饱和氯化钠溶液洗涤，于无水硫酸镁上干燥。过滤及浓缩后，得到6.5g浅黄色油状物，经柱层析纯化(20∶1硅胶/粗产物;用10%乙酸乙酯/己烷洗脱)，得到4.10g(72%)化合物34，为无色透明油状物。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.40(d，J＝2Hz，1H，ArH)，7.30(d，J＝7Hz，1H，ArH)，7.25(dd，J＝2，8Hz，1H，ArH)，6.15(brs，1H，C＝CH)，3.75(s，3H，CO2CH3)，2.58(s，3H，CH3C＝C)，1.67(s，4H，CH2CH2)，1.26(s，6H，2×CH3)，and 1.28(s，6H，2×CH3).
实施例32合成(2E)-3-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-丁烯醇(35)于0℃及氩气环境下，在10min向氢化铝锂(0.33g，8.6mmol)的乙醚(100ml)淤浆中加入酯34(4.10g，14.3mmol)的无水乙醚(40ml)溶液。2h后再加入另一份氢化铝锂(0.13g，3.4mmol)，并将混合物搅拌5h。通过依次加入H2O(0.46ml)、15%氢氧化钠水溶液(0.46ml)和H2O(1.38ml)终止反应。过滤所得淤浆，真空浓缩滤液，得到3.8g无色油状物。经柱层析纯化(30∶1硅胶/粗产物;用10%-15%乙酸乙酯/己烷洗脱)后，得到3.51g(95%)化合物35，为无色油状物。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.35(d，J＝2Hz，1H，ArH)，7.28(d，J＝8Hz，1H，ArH)，7.18(dd，J＝2，8Hz，1H，ArH)，5.95(t，J＝5Hz，1H，C＝CH)，4.35(t，J＝5Hz，2H，CH2OH)，2.10(s，3H，CH3C＝C)，1.65(s，4H，CH2CH2)，1.30(s，6H，2×CH3)，and 1.28(s，6H，2×CH3).
实施例33合成(2E)-3-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-丁烯基溴(36)于氩气环境下，将三溴化磷(0.31g，1.16mmol)和吡啶(0.057g，0.72mmol)于石油醚(18ml)中的搅拌溶液冷却至-10℃。用化合物35(0.94g，3.62mmol)的无水乙醚(18ml)溶液处理该混合物。在2.5h内温热至室温后用乙醚稀释，并用水洗涤两次。合并水层，用另一份乙醚反萃取。合并有机层，用饱和氯化钠溶液洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤并浓缩，得到1.00g(86%)化合物36，为灰白色固体。该溴化物不经纯化直接用于下一反应。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.33(d，1H，ArH)，7.28(d，1H，ArH)，7.18(dd，J＝12Hz，1H，ArH)，6.05(t，J＝9Hz，1H，C＝CH)，4.12(d，J＝9Hz，2H，CH2Br)，2.13(s，3H，CH＝CCH3)，1.68(s，4H，CH2CH2)，1.26(s，6H，2×CH3)，and 1.24(s，6H，2×CH3).
实施例34合成(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-戊烯基乙酸酯(37)于室温及氩气环境下，用4-二甲基氨基吡啶(0.01g)和乙酸酐(0.32g，3.1mmol)处理(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-戊烯醇5r(0.99g，2.4mmol)的无水吡啶(25ml)溶液。搅拌该混合物2h后，在乙醚(100ml)和1N HCl溶液(50ml)之间分配。醚层进一步用饱和氯化钠溶液洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤并浓缩，得到1.09g(100%)无色油状产物。该乙酸酯不经纯化直接用于下一反应。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.50(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.36-7.41(m，2H，2-ArH)，7.17(d，J＝8Hz，1H，2-ArH)，7.11(d，J＝8Hz，1H，5-ArH)，6.98(d，J＝2Hz，1H，5-ArH)，6.82(dd，J＝2，8Hz，1Hz，5-ArH)，5.89(t，J＝7.5Hz，1H，C＝CH)，4.73(s，2H，CH2OAc)，2.61(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.24(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，1.99(s，3H，CH3C＝O)，1.64(s，4H，CH2CH2)，1.24(s，6H，2×CH3)，and 1.22(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ170.66(C＝O)，144.70，142.52，138.81，137.91，134.89，133.09，131.95，128.67，126.48，126.45，125.73，125.36，125.31，124.02，68.68(CH2OAc)，35.33，35.14，35.09，34.12，31.87，31.81，30.67，and 20.89;IR(film)2960，2925，2860，1745(C＝O)，1325，1225，1165，and 1130cm-1;MS(DCI)m/e 399(M+-OAc).
实施例35合成(Z)-2-甲氧羰基-4-(3-三氟甲苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-4-庚烯酸甲酯(38)于室温及氩气环境下，将丙二酸二甲酯(1.44g，10.9mmol)滴加至氢化钠(80%分散于油中，0.31g，10.5mmol)的无水THF(20ml)淤浆中。搅拌15min后用(Z)-2-(3-三氟甲苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2-戊烯基乙酸酯(37)(1.09g，2.38mmol)、三苯膦(0.062g，0.24mmol)和四(三苯膦)钯(O)(0.137g，0.12mmol)的THF(4ml)溶液处理。所得混合物回流加热4h。冷却至室温后在乙醚和饱和氯化铵溶液之间分配。用饱和氯化钠溶液洗涤有机相，于无水硫酸镁上干燥，过滤，并浓缩，得到1.68g粗产物。经柱层析纯化(30∶1硅胶/粗产物;用2%-4%乙酸乙酯的己烷洗脱，每级分25ml)。收集级分8-21(Rf＝0.25，10%乙酸乙酯/己烷)并浓缩，得到0.65g无色油状物。NMR显示存在10%其它异构体。收集级分22-30(Rf＝0.25，10%乙酸乙酯/己烷)并浓缩，得到0.41g无色油状物。NMR显示存在98%以上的一种异构体(Z)-2-甲氧羰基-4-(3-三氟甲苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-4-庚烯酸甲酯(38)。该反应的合并产率为84%。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.33-7.51(m，3H，4-ArH)，7.10-7.23(m，2H，1×4-ArH and 1×7-ArH)，6.95(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.79(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，5.65(t，J＝7Hz，1H，C＝CH)，3.64(s，6H，2×CO2CH3)，3.31(t，J＝8Hz，1H，HC(CO2Me)2)，2.92(d，J＝8Hz，2H，CH2CH(CO2Me)2)，2.53(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.13(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，1.63(s，4H，CH2CH2)，1.23(s，6H，2×CH3)，and 1.21(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ169.17(C＝O)，144.69，142.41，140.17，138.07，136.01，132.02，131.17，128.76，126.41，126.32，125.60，125.25，123.86，52.45(CO2CH3)，50.60(C(CO2Me)2)，38.16，35.65，35.15，35.09，34.12，33.92，31.87，31.80，and 30.80;IR(film)2960，2925，2860，1755(C＝O)，1740(C＝O)，1435，1325，1310，1275，1235，1160，1130，and 1070cm-1;MS(DCI)m/e 531(MH+)，499(M+-CH3O).
实施例36合成(Z)-2-羧基-4-(3-三氟甲苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-4-庚烯酸(39)将(Z)-2-甲氧羰基-4-(3-三氟甲苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-4-庚烯酸甲酯(38)(0.15g，0.28mmol)于1∶1∶1甲醇/THF/2N氢氧化钠溶液(4.5ml)中的溶液加热回流4h。冷却至室温后用10%盐酸溶液(10ml)处理。用乙醚(2×50ml)萃取水溶液，并用饱和氯化钠溶液洗涤有机层，于无水硫酸镁上干燥，过滤并浓缩，得到0.13g(92%)白色泡沫。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.48(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.37(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.32(brs，1H，4-ArH)，7.09-7.20(m，2H，1×4-ArH and 1×7-ArH)，6.94(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.77(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，5.68(t，J＝7.5Hz，1H，C＝CH)，3.36(t，J＝8Hz，1H，CH(CO2Me)2)，2.94(d，J＝8Hz，2H，CH2CH(CO2Me)2)，2.53(t，J＝7Hz，2H，ArCH2)，2.14(q，J＝7Hz，2H，ArCH2CH2)，1.63(s，4H，CH2CH2)，1.22(s，6H，2×CH3)，and 1.20(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ173.50(C＝O)，144.72，142.46，139.80，138.06，135.35，132.10，131.72，128.83，126.37，125.73，125.22，124.06，50.14(C(CO2Me)2)，37.97，35.49，35.15，35.09，34.10，33.92，31.86，31.80，and 30.86;IR(KBr)2400-3600(br)，1720(C＝O)，1460，1440，1410，1325，1310，1165，1130，and 1070cm-1;MS(FAB)m/e 525(M++Na);Anal.Calcd for C29H33O4F3·0.25H2O:C，68.69;H，6.66.Found:C，68.73;H，6.68.
实施例37合成(Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-4-庚烯酸(40)用氧化铜(Ⅰ)(0.003g，0.02mmol)处理(Z)-2-羧基-4-(3-三氟甲苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-4-庚烯酸(39)(0.108g，0.21mmol)的无水乙腈(2ml)溶液。回流加热混合物7h，再加入氧化铜(Ⅰ)(0.003g，0.02mmol)，继续加热14h，然后冷却至室温，并真空浓缩。残余物用水(5ml)和10%盐酸溶液(5ml)处理。水溶性混合物用乙醚萃取(2×50ml)，有机层用饱和氯化钠溶液洗涤，于无水硫酸镁上干燥，过滤并浓缩，得到0.10g粗产物。柱层析(60∶1硅胶/粗产物;用30%乙酸乙酯/己烷)后，得到0.057g(58%)无色油状产物。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.47(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.37(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.32(brs，1H，4-ArH)，7.16(d，J＝8Hz，1H，4-ArH)，7.08(d，J＝8Hz，1H，7-ArH)，6.97(d，J＝2Hz，1H，7-ArH)，6.80(dd，J＝2，8Hz，1H，7-ArH)，5.61(t，J＝7.5Hz，1H，C＝CH)，2.64(t，J＝7.5Hz，2H，CH2CO2)，2.56(t，J＝7.5Hz，2H，ArCH2)，2.33(t，J＝7.5Hz，2H，C＝CCH2CH2CO2)，2.15(q，J＝7.5Hz，2H，ArCH2CH2)，1.65(s，4H，CH2CH2)，1.24(s，6H，2×CH3)，and 1.22(s，6H，2×CH3);13C NMR(75MHz，CDCl3)δ178.61(C＝O)，144.63，142.39，140.94，138.24，138.13，131.86，129.01，128.68，126.54，126.40，125.85，125.73，125.05，123.63，35.73，35.17，35.11，34.12，33.93，33.85，32.80，31.88，31.82，and 30.85;IR(film)3600-2400(br)，2960，2925，2860，1710(C＝O)，1495，1455，1440，1410，1325，1310，1275，1165，1130，and 1070cm-1;MS(FAB)m/e 481(MH+);Anal.Calcd for C28H33O2F3·0.25H2O:C，72.62;H，7.29.Found:C，72.51;H，7.16.
在不超出本发明范围的情况下，可作出如本领域熟练技术人员所能预先的合理改动。
权利要求
1.式Ⅰ化合物 其中C2和C3之间和/或C4和C5之间的键为不饱和键；X=COOH、H、F、Cl、Br、I、COOR″、CONH2、COR′″、CHO、CH2OH、CH2OR′″、OH、OR′″、CF3、C1-6烷基、C1-6链烯基、C1-6卤代烷基、NO2、P(O)(OH)2、SO2H或SO3H；R=取代或未取代烷基、芳基、芳烷基、链烯基或芳烯基，条件是每一基团有6个或6个以上(优选6-30)碳原子，且R不为 R′=H或C1-6烷基；R″=H、C1-6烷基、C(R3)2OC(O)R4、CH2CH2NR5R6、CH2CH2CH2NR5R6、CH2C(O)N(R6)2或其它产生生理上可水解的酯的基团；R′″=C1-6烷基；R3=H、CH3、C2H5、CH3CH2CH2(R3相同或不同)；R4=C6-12芳基、C1-7直链、支链或环烷基、C1-7直链、支链或环烷氧基；R5=R6，或当与R6相连时为C3-C6环烷基或-CH2CH2OCH2CH2-基团；R6=C1-3烷基。
2.权利要求1的化合物，它具有选自IA、IB、IC或ID类型的结构
3.权利要求2的化合物，它符合结构式IA。
4.权利要求3的化合物，它选自(2Z)，(4Z)-4-(3-羧基苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-戊二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(3-羧基苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2，4-戊二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(3-羧基苯基)-5-(癸氧苯基)-2，4-戊二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(3-羧基苯基)-5-(3，4-双癸氧苯基)-2，4-戊二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(3-羧基苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸;(2Z)，(4Z)，(6E)-4-(3-羧基苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4，6-辛三烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(3-羧苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(3-羧苯基)-7-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-5-(4-癸氧苯基]-2，4-戊二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-5-(3-癸氧苯基)-2，4-戊二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-5-(2-癸氧苯基)-2，4-戊二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-5-[4-(2E)，(6E)-3，7-二甲基辛-2，6-二烯氧]苯基-2，4-戊二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-5-(3，4-双癸氧苯基)-2，4-戊二烯酸;(2E)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-5-(3，4-双癸氧苯基)-2，4-戊二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2，4-戊二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(4-氟苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(3-氟苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-苯基-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-苯基-7-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-苯基-7-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[2-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-5-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2，4-戊二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-羟基苯基]-2，4-庚二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-戊氧苯基]-2，4-庚二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-(4-甲氧苄氧基)苯基]-2，4-庚二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-苄氧基)苯基]-2，4-庚二烯酸;(2Z)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-(羧基甲氧基)苯基]-2，4-庚二烯酸和(2Z)，(4Z)-3-甲基-4-(3-羧基苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2，4-戊二烯酸;
5.权利要求2的化合物，它符合结构式IB。
6.权利要求5的化合物，它选自(2E)，(4Z)-4-(3-羧苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2，4-戊二烯酸;(2E)，(4Z)-4-(3-羧基苯基)-5-(3，4-双戊氧苯基)-2，4-戊二烯酸;(2E)，(4Z)-4-(3-羧基苯基)-5-(3，4-双癸氧苯基)-2，4-戊二烯酸;(2E)，(4Z)-4-(3-羧基苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸;(2E)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸;(2E)，(4Z)-4-(4-氟苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸;(2E)，(4Z)-4-(3-氟苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸;(2E)，(4Z)-4-苯基-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，4-庚二烯酸;(2E)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸;和(2E)，(4Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-[4-(1-金刚烷基)-3-甲氧苯基]-2，4-庚二烯酸;
7.权利要求2的化合物，它符合结构式IC。
8.权利要求7的化合物，它选自(2E)，(6E)-4-(3-羧基苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-2，6-辛二烯酸，和(2E)-4-[3-羧苯基]-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-庚二烯酸。
9.权利要求2的化合物，它符合结构式ID。
10.(Z)-4-(3-三氟甲苯基)-7-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-萘基)-4-庚烯酸。
11.权利要求1化合物的钾、钠、三乙醇胺、三(羟甲基)氨基甲烷、N-甲基葡糖胺或L-赖氨酸单盐，其中R″＝H。
12.权利要求1化合物的钾、钠、三乙醇胺、三(羟甲基)氨基甲烷、N-甲基葡糖胺、或L-赖氨酸二盐，其中R″＝H，X＝COOH。
13.(2Z)，(4Z)-3-甲基-4-(3-羧苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2，4-戊二烯酸的二钾盐。
14.(2Z)，(4Z)-3-甲基-4-(3-羧苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2，4-戊二烯酸的二钠盐。
15.(2Z)，(4Z)-3-甲基-4-(3-羧苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2，4-戊二烯酸的二(三乙醇胺)盐。
16.(2Z)，(4Z)-3-甲基-4-(3-羧苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2，4-戊二烯酸双[三(羟甲基)氨基甲烷]盐。
17.(2Z)，(4Z)-3-甲基-4-(3-羧苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2，4-戊二烯酸的双(N-甲基葡糖胺)盐。
18.(2Z)，(4Z)-3-甲基-4-(3-羧苯基)-5-(5，6，7，8-四氢-5，5，8，8-四甲基-2-蒽基)-2，4-戊二烯酸的双(L-赖氨酸)盐。
19.制备结构式IA化合物的方法，它包括以下步骤
20.一种药物组合物，它含有消炎有效量的至少一种权利要求1的化合物和适当量的至少一种药用载体。
21.权利要求20的组合物，其中权利要求1化合物的含量为约0.005-10.0wt%。
22.权利要求21的组合物，它为表面剂量形式。
23.权利要求21的组合物，它为口服剂量形式。
24.治疗炎症的方法，它包括给患者服用消炎有效量的权利要求1化合物。
25.治疗炎症的方法，它包括给患者服用消炎有效量的权利要求2化合物。
26.权利要求25的方法，其中化合物是通过表面配方给药。
27.权利要求25的方法，其中化合物是通过口服配方给药。
全文摘要
本发明涉及一类新的脂环族化合物，它们是磷脂酶A
文档编号C07C219/10GK1099380SQ94106460
公开日1995年3月1日 申请日期1994年6月15日 优先权日1993年6月16日
发明者J·J·布朗森, F·I·卡罗尔, K·M·格林, A·卢因, M·M·曼苏里, S·V·丹德里 申请人:布里斯托尔-米尔斯·斯奎布公司

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