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2021-02-01 09:02:40|
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起点商标网 专利名称：4-取代的吡啶基-3-甲醇除草剂的制作方法
一方面，本发明涉及具有出人意料的所需除草活性的新型4—取代的吡啶基—3—甲醇。另一方面，本发明涉及包括吡啶基甲醇和合适的载体的除草剂组合物；控制不需要的植物生长的方法，包括给需要控制的地区施用除草有效量的吡啶基甲醇化合物，以及用于制备这种4—取代的吡啶基—3—甲醇化合物的中间体。
这里不再特别强调有效除草剂的重要性。控制杂草和不需要的植物具有重大的经济性，因为杂草的竞争性抑制了叶子、果子或农作物种子的生长。出现杂草可降低收获效率和获得的作物的质量。非作物区的杂草可造成火灾、沙或土的不期望的漂移，和/或使某些人过敏。
因此，本发明的一个目的是提供有效的新型除草用化合物，以及提供新型除草剂组合物以及控制杂草的新型方法。此外，本发明的一个目的是提供中间体，这种中间体也具有除草活性，而且还可用于生产其它除草活性的化合物。
尽管在本技术领域中公开了某些4—取代的吡啶基—3—甲醇，但这些公开的文献不含有这类化合物用途的说明。例如，Radinov等人的“4—氨基—3—吡啶基和4—氨基—5—嘧啶基芳基酮及相关化合物通过正锂氧化反应合成”(Synthesis，pp886—891，1986年11月)在887页特别公开了下式化合物 其中X2是氯或氟。
类似地，Marsais等人“Directed Lithiation of 4—Halopyridi-nesChemoselsectivity，Regioselectivily and Application to Synthe-sis”(J.Heterocyclic Chem.，Vol25，pp.81—87(1987))公开了下式化合物的生产 其中E1是苯基或2—甲氧基苯基。
美国专利4,407,806(Cherpeck)公开了某些下式(未取代的)吡啶基—3—甲醇 其中R和R1定义如上。
类似地，美国专利4,116,665(Krumkalns)公开了使用下式化合物调节水生杂草生长的方法 其中R1可以是H，R2可以是(取代的)苯基且X可以是羟基或烷氧基。
一方面，本发明针对式(I)化合物 其中R1和R5各独立地为卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，—OH，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；R2，R3和R4各独立地是H，C1—C6烷基，硝基，卤素，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6卤烷基或—S(O)m—R10；R6，R7，和R8各独立地是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6链烯基，C1—C6炔基，硝基，—N(R11)(R12)，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，卤代(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，氰基，—C(X)—R10或—S(O)m—R10；R9是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，羟基，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；A是氧或硫；n是0或1；R是氢，烃基，被一个或多个卤素或C1—C6烷氧基取代的烃基或式—C(X)—R10，—C(O)—C(O)—R10，—S(O)2—R10或—P(X)(R15)(R16)；其中X是O或S；R10是烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，烃基—S—，取代的烃基—S—或式—N(R11)(R12)；其中R11和R12各独立地是H，烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，吡啶基，呋喃基，噻吩基，(C1—C6)烷氧基羰基(C1—C6)烷基，羟基羰基(C1—C6)烷基，或—N(R13)(R14)其中R13和R14各独立地为H，C1—C6烷基或苯基；或R11和R12与它们所连的氮原子一起形成氮丙啶，哌嗪，吗啉，硫吗啉，硫吗啉亚磺酰，六亚甲基亚胺，哌啶或吡咯烷环；它们任一个可任意地被C1—C6烷基取代；R15和R16各独立地为C1—C6烷基，C1—C6烷硫基或C1—C6烷氧基；以及m是0，1或2；
条件是当R1是氯或氟；R5是H，氯，氟或甲氧基；以及R2，R3，R6，R7，R8和R9是H时；R不为H；以及它们的药用盐。
另一方面，本发明针对一种除草剂组合物，它包括(A)式(Ia)的化合物 其中R1和R6各独立地为卤素，C1—C6卤烷基，C1—C6烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，—OH，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；R2，R3和R4各独立地是H，C1—C6烷基，硝基，卤素，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6卤烷基或—S(O)m—R10；R6，R7，和R8各独立地是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6链烯基，C1—C6炔基，硝基，—N(R11)(R12)，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，卤代(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，氰基，—C(X)—R10或—S(O)m—R10；R9是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，—S(O)ni—R10，氰基，羟基，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；
A是氧或硫；n是0或1；R是氢，烃基，被一个或多个卤素或C1—C6烷氧基取代的烃基或式—C(X)—R10，—C(O)—C(O)—R10，—S(O)2—R10或—P(X)(R15)(R16)；其中X是O或S；R10是烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，烃基—S—，取代的烃基—S—或式—N(R11)(R12)；其中R11和R12各独立地是H，烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，吡啶基，呋喃基，噻吩基，(C1—C6)烷氧基羰基(C1—C6)烷基，羟基羰基(C1—C6)烷基，或—N(R13)(R14)其中R13和R14各独立地为H，C1—C6烷基或苯基；或R11和R12与它们所连的氮原子一起形成氮丙啶，哌嗪，吗啉，硫吗啉，硫吗啉亚磺酰，六亚甲基亚胺，哌啶或吡咯烷环；它们任一个可任意地被C1—C6烷基取代；R15和R16各独立地为C1—C6烷基，C1—C6烷硫基或C1—C6烷氧基；以及m是0，1或2；以及它们的药用盐；以及(B)它的一种载体。
在另一方面中，本发明针对一种控制不需要的植物生长的方法，包括给要控制的地区施用除草有效量的式(Ia)化合物 其中R1和R5各独立地为卤素，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，—OH，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；R2，R3和R4各独立地是H，C1—C6烷基，硝基，卤素，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6卤烷基或—S(O)m—R10；R6，R7，和R8各独立地是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6链烯基，C1—C6炔基，硝基，—N(R11)(R12)，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，卤代(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，氰基，—C(X)—R10或—S(O)m—R10；R9是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，羟基，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；A是氧或硫；n是0或1；R是氢，烃基，被一个或多个卤素或C1—C6烷氧基取代的烃基或式—C(X)—R10，—C(O)—C(O)—R10，—S(O)2—R10或—P(X)(R15)(R16)；其中X是O或S；R10是烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，烃基—S—，取代的烃基—S—或式—N(R11)(R12)；其中R11和R12各独立地是H，烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，吡啶基，呋喃基，噻吩基，(C1—C6)烷氧基羰基(C1—C6)烷基，羟基羰基(C1—C6)烷基，或—N(R13)(R14)其中R13和R14各独立地为H，C1—C6烷基或苯基；或R11和R12与它们所连的氮原子一起形成氮丙啶，哌嗪，吗啉，硫吗啉，硫吗啉亚磺酰，六亚甲基亚胺，哌啶或吡咯烷环；R15和R16各独立地为C1—C6烷基，C1—C6烷硫基或C1—C6烷氧基；以及m是0，1或2；以及它们的药用盐。
在又一方面中，由于本发明的化合物(其中AR是OH)是生产本发明其它化合物有用的中间体并具有除草活性，因此本发明针对式(II)化合物 其中R1和R5各独立地为卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，—OH，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；R2，R3和R4各独立地是H，C1—C6烷基，硝基，卤素，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6卤烷基或—S(O)m—R10；
R6，R7，和R8各独立地是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6链烯基，C1—C6炔基，硝基，—N(R11)(R12)，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，卤代(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，氰基，—C(X)—R10或—S(O)m—R10；R9是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，羟基，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；n是0或1；R10是烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，烃基—S—，取代的烃基—S—或式—N(R11)(R12)；其中R11和R12各独立地是H，烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，吡啶基，呋喃基，噻吩基，(C1—C6)烷氧基羰基(C1—C6)烷基，羟基羰基(C1—C6)烷基，或—N(R13)(R14)其中R13和R14各独立地为H，C1—C6烷基或苯基；或R11和R12与它们所连的氮原子一起形成氮丙啶，哌嗪，吗啉，硫吗啉，硫吗啉亚磺酰，六亚甲基亚胺，哌啶或吡咯烷环，它们任一个可任意地被C1—C6烷基取代；R15和R16各独立地为C1—C6烷基，C1—C6烷硫基或C1—C6烷氧基；以及m是0，1或2；条件是当R5是H，氯或氟；以及R2，R3，R6，R7，R8和R9是H时；R1不为氯或氟；以及它们的药用盐。
本发明的新型化合物是式(I)化合物 其中R1和R5各独立地为卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，—OH，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；R2，R3和R4各独立地是H，C1—C6烷基，硝基，卤素，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6卤烷基或—S(O)m—R10；R6，R7，和R8各独立地是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6链烯基，C1—C6炔基，硝基，—N(R11)(R12)，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，卤代(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，氰基，—C(X)—R10或—S(O)m—R10；R9是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，羟基，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；A是氧或硫；n是0或1；R是氢，烃基，被一个或多个卤或C1—C6烷氧基取代的烃基或式—C(X)—R10，—C(O)—C(O)—R10，—S(O)2—R10或—P(X)(R15)(R16)；其中X是O或S；
R10是烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，烃基—S—，取代的烃基—S—或式—N(R11)(R12)；其中R11和R12各独立地是H，烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，吡啶基，呋喃基，噻吩基，(C1—C6)烷氧基羰基(C1—C6)烷基，羟基羰基(C1—C6)烷基，或—N(R13)(R14)其中R13和R14各独立地为H，C1—C6烷基或苯基；或R11和R12与它们所连的氮原子一起形成氮丙啶，哌嗪，吗啉，硫吗啉，硫吗啉亚磺酰，六亚甲基亚胺，哌啶或吡咯烷环，它们任一个可任意地被C1—C6烷基取代；R15和R16各独立地为C1—C6烷基，C1—C6烷硫基或C1—C6烷氧基；以及m是0，1或2；条件是当R1是氯或氟；R5是H，氯，氟或甲氧基；以及R2，R3，R6，R7，R8和R9是时；R不为H；以及它们的药用盐。优选，R1是卤素；R2，R3和R4是氢；R5是卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，硝基或—S(O)n—(C1—C3)烷基，其中m是0，1或2；R6，R7，R8和R9各独立地是H，C1—C6烷基，卤素或C1—C6烷氧基；以及R是苯基—(C1—C3)烷基或下式 其中R12是C1—C12烷基，C1—C6卤烷基，苯基或下式 其中R13和R14各独立地是C1—C12烷基，H，C2—C12链烯基，C1—C12炔基，C1—C12卤烷基，C1—C6烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基或R13和R14与它们所连的氮原子一起构成吗啉，哌啶或吡咯烷环。更优选，R1是氯或溴；R5是三氟甲基，三氟甲氧基，氯，溴，甲氧基，甲基或乙基；R2，R3，R4，R7和R8是H；R6和R9各独立地是H，氯或甲基；以及R是苄基或下式 其中R12是C1—C6烷基或下式 其中R13和R14各独立地是H，苯基，C1—C6卤烷基或C1—C6烷基或R13和R14一起形成吗啉环。
特别优选的化合物包括4—氯—3—(1—N，N—二甲基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—(1—N—甲基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—(1—N，N—二乙基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—〔1—(4—吗啉)羰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—(1—三甲基—N—苯基—氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—(1—三甲基乙酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—〔1—(2—N—氯乙基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—(1—N—乙基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—(1—N—异丙基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—(1—N—丙基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—溴—3—(1—N，N—二甲基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—(1—N，N—二甲基氨基甲酰氧基—2′—氯苄基)吡啶；4—氯—3—(1—N，N—二甲基氨基甲酰氧基—2′—甲基苄基)吡啶；4—氯—3—(1—N—甲基氨基甲酰氧基—2′—溴苄基)吡啶；
4—氯—3—(1—N，N—二烯丙基氨基甲酰基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—(1—N—甲基—N—乙基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—(1—N—烯丙基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；以及4—氯—3—(1—叔丁基羰氧基—2′—乙基苄基)吡啶。
上式旨在包括所示结构的互变异构形式以及由其中分子以晶体晶格排列不同方式或分子部分相对于其它部分不能自由旋转性或由几何异构体或由分子内或分子间氢键等等产生的化合物的物理上可识别出的改性。
这种分子式的化合物可显示出互变异构形式。本发明包括单个对映体和全部比例的两种对映体的混合物。
这里所用的术语“烃基”不论代表其自身的取代基还是较大基团定义的部分(如烃氧基，烃基—S(O)m—等等)都旨在包括C1—C12烃基。因此，术语烃基的例子包括C1—C12烷基，直链和支链异构体(如，甲基，乙基，丙基，和己基)包括在内；C3—C12环烷基(如，环丙基，环丁基和环己基)；C2—C12链烯基，例子有烯丙基和丁烯基；C2—C12炔基(如，丙炔基)；苯基；苯基烷基；烷基苯基，链烯基苯基，炔基苯基，烷基苄基，链烯基苄基，炔基苄基，萘基等等。
术语“取代的烃基”旨在包括具有一个或多个取代基的上述烃基，所述取代基选自卤素(即，氟，氯，溴和碘)；C1—C4烷氧基；C1-4烷基—S(O)m—；氰基；羧基；及其盐，酰胺和酯；C2-4烷酰基；以及被一个或多个C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷基—S(O)m—、硝基、氟、氯、溴、氰基或CF3基任意取代的苯基。在以上定义中，m是0，1或2。
此外，当烃基是取代的芳基(如苯基，苄基或萘基)时，取代基可包括一个或多个前述最后一段所列的取代基，且也可包括硝基。
对于羧基取代来说，以上所用的表达“其盐，酰胺和酯”的例子包括由碱金属(如钠，钾，如锂)，碱土金属(如钙和镁)，铵离子和取代的铵离子形成的盐，其中一个、二个、三个或四个氢原子已被上述任意取代的C1-6烃基部分取代。
此外，在上述定义中，术语“卤素”包括氟，氯，溴和碘基团。在多卤代基中，卤素可相同或不同。
已发现，本发明的化合物是有效的除草剂，作为出苗前和出苗后除草剂具有实用性，并可用于抗广谱植株，包括阔叶草和禾草类在内。
因此，本发明还涉及一种控制不需要的植物生长的方法，包括在这样的植物出苗前或出苗后，给需要控制这样的植物的地方施用除草有效量上述化合物连同适于与除草剂一起使用的惰性稀释剂或载体。
这里所用的术语“除草剂”和“除草用的”代表对不需要的植物生长的抑制性控制或改进。抑制性控制和改进包括由自然演化的所有情况，例如总体致死，阻滞生长，落叶处理，枯萎，调节，矮化，耕作，刺激，叶烧，和萎缩。所用的术语“除草有效量”意指当施加到不需要的植物本身或这些植物正在生长的地方时能获得这种控制或改性的任何量。术语“植物”旨在包括发芽的种子，出芽的籽苗和已稳固生长的植物生长过程，包括根和地上部分。
术语“农业上可接受的盐可很容易地由本领域专业人员确定，包括氢卤酸、乙酸、磺酸、膦酸、无机和有机酸的盐。
一般来说，本发明的化合物按以下方法制备(A)使式(III)的取代的吡啶 与式(IV)取代的苯甲醛 其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9按以上式(I)定义；在合适的碱存在下反应，形成上式II的3—吡啶基甲醇(没有附加限制条件)；以及合适的话，(B)使这种吡啶基甲醇与合适的衍生剂(如烷基或芳基酰卤，氨基甲酰卤，烷基卤，磺酰卤或磷酰卤)或合适的异氰酸酯反应，或者然后先与光气或光气等同物反应，再与合适的胺反应，生成所需化合物。
一般来讲，在约-100℃至约-40℃的温度下，将约1—2当量的合适的碱(如二异丙基氨化锂或正丁基锂)加到于溶剂(如乙二醇二甲醚，四氢呋喃，乙醚等等)中的式(III)取代的吡啶中。适当混合后，一般加入约1—2当量的取代的苯甲醛(IV)。
一般搅拌这种反应混合物并在1—24小时内缓慢升到室温(约25℃)。然后通常加入饱和氯化铵水溶液或盐酸水溶液急冷反应。由此得到的吡啶基甲醇通过常规技术(如萃取，过滤等等)回收并采用传统方法如快速色谱法纯化。
在第二步中，于合适的溶剂(II)(如四氢呋喃，二氯甲烷等等)中的吡啶基甲醇一般可加到约1—4当量的合适的碱(如氢化钠或三乙胺)中(约0℃)。然后加入约1—约3当量衍生剂(如氨基甲酰卤，烷基卤，磺酰卤或膦酰卤，烷基或芳酰卤)，然后搅拌混合物直至完毕。可通过加冰水急冷反应，并通过传统方法如萃取，过滤等等回收产物。然后，由此回收到的产物通过常规技术如快速色谱法等等纯化。
另外，在第二步中，在合适的溶剂(如四氢呋喃，二氯甲烷等等)中的吡啶基甲醇也可加到约2—3当量合适的异氰酸酯中。可以加入约1—10摩尔％的一种或多种合适的催化剂，如三乙胺或二月桂酸二丁锡，反应混合物于约0°—100℃搅拌适当时间(如2—24小时)。产物通过传统的技术(如萃取，过滤等等)回收并通过常规方法如快速色谱法等等纯化。
式III取代的吡啶起始物既可以是市售的，也可以通过本技术领域专业人员采用如“Heterocyclic Compounds，Pyridine and itsDerivatives”，R.A.Abramovitch，Vol.14，Wiley，1973中介绍的方法制备。式(IV)的醛起物是市售的，或可采用如“Suruey of OrganicSynthesis”，C.A.Buehler等人，第1和2卷，Wiley—Inherscienec1970中介绍方法制备。
本发明的化合物包括上式(Ia)化合物和合适的载体，后者是本领域专业人员公知的。
本发明的化合物可用作除草剂，并可以本领域专业人员已知的多种方式施用。化合物通过在出苗前或出苗后施用到所要控制的区域可有效地控制不需要的植物生长。在实施中，化合物以含有已知的或配制分散体的工业领域中使用的各种助剂和载体的配方形式施用。配方的选择和对于任何给定化合物的施用方式可影响其活性，因此要进行选择。所以，本发明化合物可配制成颗粒、可湿粉末、可乳化浓缩物、粉剂或粉末、可流体、溶液、悬浮液或乳化剂，或以控制释放形式，如微胶囊。这些配方可含有低至约0.5％—高达95％或以上重量的活性成分。对于任何给定化合物的最佳量取决于要控制的种子或植物的性质。施用率一般在每英亩约0.01—约10磅，优选约0.02—约4磅。
可湿粉末呈细分颗粒形式，易分散在水或其它载体中。颗粒含有维持在固体基体中的活性成分。典型的固体基体包括漂白土、高岭土、二氧化硅和其它易湿有机或无机固体。可湿粉末一般含约5％—约95％活性成分以及少量的湿润剂、分散剂或乳化剂。
可乳化浓缩物是分散在水或其它液体中的均匀液体组合物，可完全由活性化合物与液体或固化乳化剂构成。也可以含有液体载体，如二甲苯、重芳基石脑油、异佛尔酮和其它不挥发有机溶剂。在使用中，这些浓缩物分散在水或其它液体中，通常以喷洒形式施加到被处理的地区。活性成分的量可以占浓缩物的约0.5％—约95％。
颗粒配方包括挤出物和较粗的颗粒，通常不加稀释便可应用到需要抑制植物生长的地区。用于颗粒配方的典型载体包括沙，漂白土，活性白土，膨润土，蒙脱土，蛭石，珍珠岩，和其它可吸附或可用活性化合物包衣的有机或无机物。颗粒配方通常含有约5％—约25％活性成分，后者包括表面活性剂，如重芳基石脑油，煤油和其它石油级分，或植物油；和/或粘着剂，如环糊精，动物胶，或合成树脂。
粉剂是活性成分与细分固体如滑石、粘土、面粉和其它起着分散剂和载体作用的有机和无机固体的自由流动的混合物。
微胶囊一般是封在惰性多孔壁中的活性物质液滴或颗粒，它能使封装的材料以控制速率逃逸到环境中。封装的液滴一般直径约1—50微米。封装的液体一般占胶囊重量的约50—95％，而且除了活性化合物之外，还可包括溶剂。封装的颗粒一般是多孔颗粒，多孔膜密封颗粒孔道，使活性物以液体形式保持在颗粒孔内。颗粒直径一般1毫米—1厘米，优选1—2毫米。颗粒是通过挤出、附聚或制粒形成的，也可以是天然存在的。这类材料的例子是蛭石，烧成的粘土，高岭土，硅镁土，据屑和颗粒碳。壳材或膜材包括天然和合成橡胶，纤维素材料，苯乙烯—丁二烯共聚物，聚丙烯腈，聚丙烯酸酯，聚酯，聚酰胺，聚脲，聚氨酯和淀粉黄原酸酯。
适用于除草用的其它配方包括活性成分于溶剂中的的简单溶液，其中它是以所需浓度完全溶的，例如丙酮，烷基化萘，二甲苯和其它有机溶剂。也可以使用加压喷雾器，其中因低沸点分散剂溶剂载体如Freons挥发，活性成分以细分形式分散。
许多这样的配方包括湿润剂、分散剂或乳化剂。例子有磺酸和硫酸的烷基和烷芳基酯及其盐；多元醇；聚乙氧基化醇；酯和脂肪胺。当正常使用时，这些试剂一般占配方的0.1％—15％(重量)。
以上各配方可作为含除草剂连同配方的其它成分(稀释剂，乳化剂，表面活性剂，等等)的包装制备。配方也可通过罐混方法制备，其中单独获得诸成分并在培育地点混合。
本发明的化合物当与其它除草剂和/或脱叶剂，干燥剂、生长抑制剂等等混合时也有用。这些其它物质占配方中活性成分的约5％—约95％。这些混合物对控制杂草经常提供较高水平的效率，而获得的结果是用各个除草剂的单独配方不能得到的。
可与本发明的化合物混合的其它除草剂、脱叶剂、干燥剂和植物生长抑制剂的例子如下可使用的附加除草剂的例子包括A.苯并—2，1，3—噻二嗪—4—酮—2，2—二氧化物(如苯达松)；B.激素型除草剂，特别是苯氧基链烷酸(如MCPA，MCPA—硫乙基，二氯丙烷，2，4，5—T，MCPB，2，4—D，2，4—DB，2甲4丙酸，敌百虫，抑草丁(fluroxypyr)，环比锈灵，及其衍生物如盐，酯和酰胺)；C.1，3—二甲基吡唑衍生物(如吡唑磷(pyrazoxyfen)，吡唑盐和苯并酚萘(benzofenap))；D.二硝基酚及其衍生物(如乙酸盐，如地乐消，DNOC，地乐酯及其酯，地乐消乙酸盐)；E.二硝基苯胺除草剂(如敌乐胺，氟乐灵，乙氟乐灵，戊二甲乐灵(pendimethalin)；以及黄草消)；F.芳基脲除草剂(如敌草隆，伏草隆，甲氧隆，草石隆，异丙隆(isoproturon)，氯特隆，氯隆，利谷隆，单利谷隆，氯溴隆，敌草隆和噻唑隆)；G.苯基氨基甲酰氧苯基氨基甲酸酯(如苯敌草和地敌草(desmedipham))；H. 2—苯基达嗪—3—酮(如氯达酮(Chloridazon)和达草灭)；I.尿嘧啶除草剂(如环草啶，除草定和特草定)；J.三嗪除草剂(如阿特拉津，西玛律，叠氮津，草净津，扑草净，纹枯净，西草净和去草净)；K.硫代磷酸酯除草剂(如增效灵(piperophos)，地散磷和去草灵(butamifos))；L.硫赶氨基甲酸酯类除草剂(如草灭特，灭草猛，草达灭，硫代恶虫威，苏达灭*，EPTC*，野麦畏，燕麦敌，乙基esprocarb，tiocar-bazil，打杀特(pyridate)和稻丰散(dimepiperate))；M.1，2，4—三嗪—5—酮除草剂(如威百亩(metamitron)和赛克津)；N.苯甲酸除草剂(如2，3，6—TBA，麦草畏和草灭平)；O.酰替苯胺除草剂(如，pretilachlor，去草胺，相应的草石绿，相应的化合物毒草安，敌稗，metazachlor，metolachlor，acetochlor，和纹枯利)P.二卤苯腈除草剂(如，敌草腈，溴苯腈和碘苯腈)；Q.卤烷酸除草剂(如，茅草枯，TCA及其盐)；R.二苯醚除草剂(如，lactofen，fluroglycofen或其盐或酯，除草醚，活草醚，acifluorfen及其盐和酯，oxyfluorfen和fome-safen；chlornitrofen和chlomethoxyfen)；
S.丙氧基丙氧基丙酸盐除草剂(如，diclofop及其酯，如甲酯，fluazifop及其酯，haloxyfop及其酯，quizalofop及其酸以及fenoxaprop及其酸，如乙酯)；T.环己二酮除草剂(如，alloxydin及其盐，sethoxydin，cycloxy-dim，tralkoxydim，和clethodim)；U.磺酰脲除草剂(如，chlorosulfurom，sulfometurom，metsul-fulron及其酯；benzsulfuron及其酯，如其甲酯，DPX—M6313，chlorimuron和酯，如其乙酯，pirimisulfuron和酯，如其甲酯，DPX LS300和pyrazosulfuron)；V.咪唑烷酮除草剂(如，imazaquin imazanethabenz，imaza-pyr及其异丙铵盐，imaxthapyr)；W.芳基替酰苯胺除草剂(如，flamprop及其酯，benzoylprop—ethyl，diflufenican)；X.氨基酸除草剂(如，草甘膦，和gluyfosinate及其盐和酯，sulphosate和bilanafos；Y.有机砷除草剂(如MSMA)；Z.除草用的酰胺衍生物(如，草萘胺，拿草特，草长灭，tebutam，bromobutide，isoxaben，草萘胺，草乃敌，和抑草生)；AA.混杂的除草剂(包括ethofumesate，cinmethylin，difenzo-quat及其盐，如甲磺酸盐，clomazone，oxadiazon，bromofenoxim，barban，tridiphane，(3∶1)flurochloridone，quinchlorac和mefanacet)；BB.有用的接触型除草剂的例子包括二吡啶鎓除草剂，例如其中活性成分是对草快的除草剂和其中活性成分是敌草块阳离子的除草剂。
*这些化合物最好与防护剂如2，2—二氯—N，N—二—2—丙烯基乙酰胺(dichlormid)结合使用。
这些配方可通过常规方法施用到需要控制的地区。粉剂和液体组合物例如可通过使用动力喷粉机、机动和手动喷雾器和喷粉尘机施用。配方也可作为粉剂或喷雾剂从飞机上施用，也可以通过绳吸(rope wick)施用。为了改进或控制种子发芽生长或籽苗出苗，粉剂和液体配方可通过喷雾或喷撒土壤中，低于土壤表面至少半英寸，或仅施用到土壤表面。配方也可施加到灌溉水中。这能使配方连同灌溉水一起穿透到土壤中。施用到土壤表面上的粉剂组合物、颗粒组合物或液体组合物可通过常规手段如圈盘把耕作、牵引或混合操作分布在土壤表面下。
以下是典型配方的例子5％粉剂5份活性化合物95份滑石2％粉剂2份活性化合物1份高分散硅酸97份滑石这些粉剂是通过混合诸组分，然后将混合物研磨到所需粒径形成的。
5％颗粒5份活性化合物0.25份表氯醇0.25份十六烷基聚二醇基醚3.5份聚乙二醇
91份高岭土(粒径0.3—0.8mm)通过将活性化合物与表氯醇混合且将混合物溶于6份丙酮中，加入聚乙二醇和十六(烷)基聚乙二醇，所得的溶液喷到高岭土上且真空挥发丙酮，这样就制得颗粒。
可润湿粉末70％ 70份活性化合物50份二丁基萘基磺酸钠3份萘磺酸/苯酚磺酸/甲醛缩合物(3∶2∶1)10份高岭土12份香槟酒(champagne)白垩40％ 40份活性化合物5份木素磺酸钠1份二丁基萘磺酸钠54份硅酸25％ 25份活性化合物4.5份木素磺酸钠1.9份香槟酒白垩/羟基乙基纤维素(1∶1)1.5份二丁基萘磺酸钠19.5硅酸19.5份香槟酒白垩28.1份高岭土25％ 25份活性化合物2.5份异辛苯氧基—聚乙二醇1.7份香槟酒白垩/羟基乙基纤维素(1∶1)
8.3份铝硅酸钠16.5份硅藻土46份高岭土10％ 10份活性化合物3份饱和脂肪醇硫酸酯的钠盐的混合物5份萘磺酸/甲醛缩合物82份高岭土开始在合适的混合机中将活性化合物与添加剂混合，接着在碾磨或辊中碾磨所得混合物，这样得到可湿粉末。
可乳化的浓缩物25％ 25份活性化合物2.5份环氧化植物油10份烷基芳基磺酸酯/脂肪醇聚乙二醇醚混合物5份二甲基甲酰胺57.5份二甲苯构成除草有效量的本组合物的量取决于所控制的种子和植物的性质。所用活性化合物的比率可为约0.01至约25磅/英亩，优选约0.10至约10磅/英亩，实际的量则取决于总的费用和所期望的结果。对于本技术领域专业人员来说，很显然为达到同样程度的控制，具有低的除草效果的组合物的所需剂量比除草效果更好的组合物的所需剂量要高。实施例以下实施例是为了对本发明作进一步说明，并不以任何方式对本发明进行限制。实施例1制备4—氯—3—(1—羟基—2′，6′—二氯—苄基)—吡啶(化合物11)将18g4—氯吡啶盐酸盐加入到置于有电磁拌的500ml烧瓶中的100ml乙醚中。于0℃向其中加入溶于100ml水的6.5g氢氧化钠，将混合物搅拌15分钟。分离出乙醚层，且用水洗涤，用硫酸镁干燥，再过滤且汽提。所得的5.7g4—氯吡啶加入到三颈烧瓶的50ml乙二醇二甲醚中且冷却至-70℃。在维持温度于-60℃的条件下于30分钟时间里加入40ml二异丙基氨化锂(“LDA”)中以生成桔黄色悬浮液。接着反应混合于-70℃搅拌1小时。加入9.2g2，6—二氯—苯甲醛且温度保持在-45℃至-60℃。反应混合物于干冰浴下搅拌2小时，接着于室温下搅拌过夜。
将35ml的氯化铵饱和水溶液加入反应混合物中，混合物在室温下搅拌15分钟。通过过滤分离出固体且洗涤两次，第一次用水，第二次用二氯甲烷洗涤，得到13.2g4—氯—3—(1—羟基—2′，6′—二氯—2苄基)吡啶。实施例2制备4—氯—3—(1—N，N—二甲基氨基甲酰氧—2′，6′—二氯—苄基)吡啶(化合物77)将1g4—氯—3—(1—羟基—2′，6′—二氯苄基)吡啶溶于置于带有电磁搅拌的200ml圆底烧瓶中的20ml四氢呋喃中。溶液于冰浴下冷却，加入0.3g氢氧化钠。将温度维持在0℃且加入0.55mlN，N—二甲基甲氨酰氯。混合物于室温下搅拌过夜，倾入冰中且用二氯甲烷萃取两次。分离出合在一起的二氯甲烷层且用水洗涤，用硫酸镁干燥，过滤且汽提，得到黄色油状的4—氯—3—(1—N，N—二甲基氨基甲酰氧—2′，6′—二氯苄基)吡啶。实施例3制备2—氯—3—(1—羟基—2′—三氟甲基—苄基)—4—三氟甲基—吡啶(化合物13)往配有滴液漏斗、温度计和带有干燥管的冷凝器的3—颈烧瓶中加5g2—氯—4—三氟甲基吡啶和5ml乙二醇二甲醚。混合物冷却至-70℃，慢慢加入22ml LDA且维持在-55℃以下。反应混合物于-70℃搅拌1.5小时，加入3.5ml2—三氟甲基苯甲醛。于干冰浴下搅拌反应混合物，然后于室温下搅拌过夜。加15ml饱和氯化铵水溶液，溶剂汽提，残油用水洗，用二氯甲烷萃取(3遍)。合并的二氯甲烷层用盐水洗涤，干燥和汽提，得到棕色油。将这种棕色油放入硅胶柱中，用己烷和乙醚的1∶1混合物洗脱，得到6.2g2—氯—3—(1—羟基—2′—三氟甲基苄基)—4—三氟甲基吡啶。
实施例4制备2—氯—3—〔1—(4—吗啉)—羰氧基—2′—三氟甲基苄基〕—4—三氟甲基吡啶(化合物87)往配有磁性搅拌反应器的200ml圆底烧瓶中加入溶于20ml四氢呋喃中的1.0g2—氯—3—(1—羟基—2′—三氟甲基苄基)—4—三氟甲基吡啶。溶液在冰中冷却，加0.3g氢化钠。于0℃加入0.5ml吗啉氨基甲酰氯，混合物于室温搅拌过夜。形成的橙色混合物倒入冰水中，用二氯甲烷萃取两遍。合并的二氯甲烷层用水洗涤，干燥(硫酸镁)，过滤和汽提，得到1.5g橙色固体2—氯—3—〔1—(4—吗啉)—羰氧基—2′—三氟甲基苄基〕—4—三氯甲基吡啶。
实施例5制备4—氯—3—(1—N，N—二烯丙基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶(化合物48)往4g在冰浴中冷却的光气(20％，甲苯)中加入溶于25ml四氢呋喃的2g2—氯—3—(1—羟基—2′—三氟甲基苄基)吡啶(使用2—三氟甲基苯甲醛作起始物，按照实施例1的方法生产)，历时5分钟。加入1g三乙胺，混合物于室温搅拌过夜。加入7ml二烯丙胺形成黄色悬浮液。汽提该悬浮液，混合物在乙醚中研制。过滤固体，并用乙醚清洗。汽提滤液，放在硅胶柱上，并用10∶1己烷∶乙酸乙酯混合物洗脱，得到2.25g4—氯—3—(1—N，N—二烯丙基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶。
实施例6制备4—氯—3—〔1—(2—N—氯乙基氨基甲酰氧基)—2′—三氟甲基苄基〕吡啶(化合物41)往1.2g溶于10ml四氢呋喃的4—氯—3—(1—羟基—2′—三氟甲基苄基)吡啶中加入2当量异氰酸2—氯乙酯以及3滴三乙胺和2滴二月桂酸二丁锡。混合物于室温搅拌过夜并在20ml二氯甲烷中另加2当量异氰酸2—氯乙酯、3滴三乙胺和2滴二月桂酸二丁锡。混合物再搅拌过夜；然后倒入冰水中；用二氯甲烷萃取两遍，干燥和汽提。残余物放入硅磁柱上并用4∶1己烷∶乙醚混合物洗脱，得到0.9g4—氯—3—〔1—(2—N—氯乙基氨基甲酰氧基)—2′—三氟甲基苄基〕吡啶。
实施例7制备4—氯—3—(1—N，N—二甲基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶(化合物27)1.5g4—氯—3—(1—羟基—2′—三氟甲基苄基)吡啶溶于25ml四氢呋喃并冷却到0℃。加入0.5g氢化钠，混合物搅拌15分钟。加入0.75mlN，N—二甲基氨基甲酰氯，混合物于室温搅拌过夜。然后，混合物倒入冰水中，并用二氯甲烷萃取。水洗二氯甲烷层，干燥(硫酸镁)，过滤和汽提，得到橙色固体。固体用己烷清洗，得到1.53g4—氯—3—(1—N，N—二甲基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶。
实施例8制备4—氯—3—(1—三甲基乙酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶(化合物39)2.0g4—氯—3—(1—羟基—2′—三氟甲基苄基)吡啶溶于40ml四氢呋喃并冷却到0℃。加0.7g氢化钠，混合物搅拌15分钟。加入1.30ml三甲基氯乙酰，反应于室温搅拌过夜。反应混合物倒入冰水中，并用二氯甲烷萃取2遍。水洗合并的二氯甲烷层；硫酸镁干燥；过滤并汽提，得到黄色油4—氯—3—(1—三甲基乙酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶。
实施例9制备4—氯—3—(1—苄氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶(化合物57)0.9g氢化钠(80％，白油中)用2ml四氢呋喃洗四次。用2分钟的时间，加入2.9g2—氯—3—(1—羟基—2′—三氟甲基苄基)吡啶，混合物回流5分钟，并于室温搅拌5分钟。加入溴苄(1.7ml)，混合物搅拌1小时，然后回流0.5小时。加0.1g碘化物，混合物搅拌0.5小时。然后汽提混合物，并溶于水/二氯甲烷混合物中。用盐水洗涤有机层，用硫酸镁干燥。过滤产物，汽提，置于硅胶柱上，并用1∶2己烷∶乙酸乙酯混合物洗脱，得到3.2g4—氯—3—(1—苄基氧—2′—三氟甲基苄基)吡啶。
实施例10采用以上介绍的类似方法，制备表I中列出的以下化合物表1 化合物，其中A是—O—化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R10ClHHH-CH3HClHHH20ClHHH-CH3HH HHH30ClHHH-OCH3H -OCH3HHH40ClHHH-CF3HH HHH50ClHHH-NO2H-CF3HHH60ClHHHCl -OCH2CH3BrHHH70BrHHH-CF3HH HHH80 -C4H9HHH-CF3HH HHH90ClHHHCl HH HHH10 0ClHHHBr HH HHH化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R110ClHHHCl HHHCl H121ClHHH-CF3HHHHH130-CF3HHClCF3HHHHH140Cl3HHH -C2H5HHHHH150ClHHH-CH3HHH -CH3H160ClHHH-OCH3HHHHH170C1HHH-OCF3HHHHH180ClHHHF HHHHH190-SCH3HHH-CF3HHHHH200ClHHH -SC2H5HHHHH210ClHHH-CF3HHHH 220ClHHH-CF3HHHH 230ClHHH-CF3HHHH 240ClHHH-CF3HHHH 250ClHHH-CF3HHHH 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R260ClHHH-CF3HHHH 270ClHHH-CF3HHHH 280ClHHH-CF3HHHH 290ClHHH-CF3HHHH 300ClHHH-CF3HHHH 310ClHHH-CF3HHHH 320ClHHH-CF3HHHH 330ClHHH-CF3HHHH 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R340Cl H H H-CF3H H H H 350Cl H H H-CF3H H H H 360Cl H H H-CF3H H H H 370Cl H H H-CF3H H H H 380Cl H H H-CF3H H H H 390Cl H H H-CF3H H H H 400Cl H H H-CF3H H H H 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R410ClHHH-CF3HHHH 420ClHHH-CF3HHHH 430ClHHH-CF3HHHH 440ClHHH-CF3HHHH 450ClHHH-CF3HHHH 460ClHHH-CF3HHHH 470ClHHH-CF3HHHH 480ClHHH-CF3HHHH 490ClHHH-CF3HHHH 化合物49的非对映体化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R50 DIASTEREOMER OF COMPOUND 49510Cl H H H-CF3HHHH 520Cl H H H-CF3HHHH 530Cl H H H-CF3HHHH 540Cl H H H-CF3HHHH 550Cl H H H-CF3HHHH 560Cl H H H-CF3HHHH 570Cl H H H-CF3HHHH 580Cl H H H-CF3HHHH 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R590Cl H H H-CF3H H H H 600Cl H H H-CF3H H H H 610Cl H H H-CF3H H H H 620Cl H H H-CF3H H H H 630Cl H H H-CF3H H H H 640Cl H H H-CF3H H H H 650Cl H H H-CF3H H H H 660Cl H H H-CF3H H H H 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R670Cl H H H-CF3H H H H 680Cl H H H-CF3H H H H 690Cl H H HCl-OC2H5Br H H 700Cl H H H-CH3H H H H 710Br H H H-CF3H H H H 720Cl H H H-NO2H CF3H H 730Cl H H HCl H H H H 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R740ClHHH-CH3HCl HH 751ClHHH-CF3HHHH 760ClHHHBr HHHH 770ClHHHCl HHHCl 780ClHHH-C2H5HHHH 790ClHHH-NO2HHHH 800ClHHH-OCH3HHHH 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R810ClHHH-OCF3HHHH 820ClHHHFHHHH 830ClHHH-SC2H5HHHH 840ClHHH-CH3HHHH 850ClHHHBr HHHH 860ClHHHCl HHHCl 870-CF3HHCl -CF3HHHH 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R880ClHHH-C2H5HHHH 890ClHHH-OCH3HHHH 900ClHHH-SC2H5HHHH 910ClHHH-CH3HHHH 920ClHHHBr HHHH 930ClHHHCl HHHCl 940-CF3HHCl -CF3HHHH 950ClHHH-C2H5HHHH 960ClHHH-OCH3HHHH 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R97 0ClHHH-CH3HHH -CH3 98 0ClHHH-OCH3HHHH 99 0ClHHH-C2H5HHHH 1000ClHHH-SC2H5HHHH 1010ClHHH-OCH3HHHH 1020ClHHH-NO2HHHH 1030ClHHH-OCF3HHHH 1040ClHHH-OCH3HHHH 1050ClHHH-NO2HHHH 1060ClHHH-OCF3HHHH 1070ClHHHF HHHH 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R1080ClHHH-CH3HHHH 1090ClHHHBr HHHH 11O0ClHHHCl -OC2H5Br HH 1110ClHHH-NO2H -CF3HH 1120ClHHH-CF3HHHH 1130ClHHH-CF3HHHH -CH31140ClHHH-CF3HHHH 1150ClHHH-CF3HHHH 1160ClHHH-CF3HHHH 1170ClHHH-CF3HHHH 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R1180ClHHH-CF3HHHH-CH2CH31190ClHHH-CF3HHHH-CH2-C(Cl)＝CH21200ClHHH-CF3HHHH1210ClHHH-CF3HHHH1220ClHHH-CF3HHHH1230ClHHH-CF3HHHH1240ClHHH-CF3HHHH1250ClHHH-CF3HHHH1260ClHHH-CF3HHHH-CH2-C(Cl)＝CH1270ClHHH-CF3HHHH-CH2-C(Cl)(Br)-CH2化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R1280Cl HHH -CF3HHHH 1290SCH3HHH -CF3HHHH 1300HHH -CF3HHHH 1310HHH -CF3HHHH 1320Cl HHH Cl HHHH 1330Cl HHH Cl HHHH 1340Cl HHH -OCF3HHHH 1350Cl HHH -CH2CH3HHHH 1360Cl HHH Cl HHHH 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R1370ClHHHBrHHH H 1380ClHHHCH3HHH H 1390ClHHHBrHHH H 1400ClHHH-CH3HHH H 1410ClHHH-CH3HHH H 化合物，其中A is-S-1420ClHHH-CF3HHH H 1430-OH HHH-CF3HHH H-CH3
除草剂筛选试验前表所列的化合物通过不同方法和以不同的施用率进行除草活性试验。这些试验得到以下结果。本领域专业人员可理解，除草剂筛选试验获得的结果受大量的不易控制的因素的影响。环境条件，如日光量和水量，土壤类型，土壤pH，温度和湿度是这些因素的例子。可影响试验结果的其它因素是种植深度和除草剂的施用速率，以及被测作物的性质。结果依作物的不同和作物的品种而变化。
出苗前除草剂筛选试验在进行处理的当天，将几种不同的杂草种子成排种植在0.5英寸(1.3cm)深度的沙土壤中，沿坪(flat)的宽度方向每排用一种草种。土壤用17—17—17化肥(N—P2O5—K2O)(以重量计)强化并灭菌。种植的杂草是野生燕麦(Avena fatua)(AVEFA)，稗子(Echinochloa crusgalli)(ECTVI)，绒毛叶(Abutilon theophrasti)(ABUTH)，朝颜花类(Ipomoea spp.)(IPOSS)和野生芥子(Sinap-sis arvensis)(SINAR)。植物密度依植物尺寸的不同为每排3—25个植珠。
通过将74.7或18.8毫克(mg)试验化合物称入60ml广口瓶，然后将化合物溶于含1％Tween20R(聚氧乙烯山梨糖一月桂酸酯乳化剂)的7.0ml丙酮中，再加入7ml去离子水达到14ml最终体积，由此制备试验化合物的溶液。Tween20R含量为0.5％V/V最终喷液体积。如果需要溶解该化合物，使用不超过2ml的追加的溶剂。
在封闭的直线喷洒坪内将土壤表面喷洒。坪喷上调整到输送748L/公倾的喷洒溶液。施用率为4.0或1.0kg/ha。
将坪置于21—29℃温室，每日撒水。目测评估杂草控制度，并与对照坪的同品种同期龄未处理的生长率相比作为控制百分数在处理后17—21天记录。
下表II归纳了这种出苗前试验的结果。
出苗后除草剂评价准备土壤并按照出苗前试验中介绍的方法种上同品种。坪置于21—29℃温室并撒水。在处理前10—12天种植杂草种。一般来说，在3—4叶期将草喷药，阔叶草在1—2叶期喷药。处理过的坪浇水限于土壤表面，而不是发芽植株的叶上。目测评估杂草控制度，并与同种同期龄未处理对照坪的生长相比，作为控制百分数在处理后17—21天进行记录。
控制百分数是由于所有因素造成的植株的伤害率，包括抑制发芽、出苗后植物组织的致死、矮化、畸形、黄化病和其它类型的伤害。控制等级在0—100％变化，其中O代表对生长无效果，等同于未处理的对照，100代表完全杀死；点划线表示以那种施用水平未进行试验。
结果示于下表III。
表II出苗前试验(4.0kg/ha)化合物编号 AVEFA ECHCG SETVI ABUTH IPOSS SINAR1 0 0 --* 0 0 02 0 0 --* 0 0 03 0 0 0 0 0 04 10 98 1030 30 105 0 0 0 0 0 06 0 0 0 0 0 07 0 98 1570 20 258 0 0 0 0 0 09 0 0 0 0 0 010 5 50 105 10 011 0 0 0 0 10 012 0 10 100 10 013 0 10 100 10 014 5 100 2040 40 2515 40 95 1560 20 3016 30 5 100 0 0 017 10 98 1060 60 1518 0 0 0 0 0 019 15 90 900 0 0化合物编号 AVEFAECHCG SETVIABUTHIPOSS SINAR20 098010 10 2021 20 100 10 40 10 2022 50 9840 60 10 4023 50 70 10 0 024 10 98100 90 80 5025 02595 70 10 6026 59820 70 50 027 20 100 100 98 95 7528 59810 60 0 1029 59880 70 5 1530 5100 20 70 20 2031 95 100 100 98 95 9032 95 100 100 100 98 8533 5100 100 85 90 2034 10 25100 75 5 1035 60 100 80 85 95 2536 25 100 95 30 60 2037 98 100 100 98 95 8038 60 100 100 90 95 7039 98 100 100 95 95 9040 09095 60 80 541 98 100 100 98 95 6042 98 100 100 100 95 9043 50 100 30 --* 15 3044 5100 20 60 20 1045 98 100 100 100 95 7046 98 100 100 100 95 8547 75 100 100 70 85 7548 15 100 100 60 90 5049 010100 40 10 1550 00 10 55 1051 010100 00 1052 98 100 100 98 95 8053 98 100 100 70 90 4054 20 100 30 50 20 60化合物编号 AVEFAECHCG SETVI ABUTHIPOSSSINAR55 00 0 05056 00 0 551057 60 100 100 95 100 8558 40 100 100 70 100 4059 10 100 100 70 51060 95 100 100 100 95 7561 40 100 100 510 062 95 100 100 70 95 4063 90 100 100 60 95 6064 00 0 00065 98 100 100 98 95 7566 10 100 100 60 90 3067 98 100 100 90 90 7568 60 100 6080 30 7069 57025510 3070 85 100 100 90 95 6071 00 0 00072 0101050073 70 100 100 90 90 4074 5959010 10 075 80 100 100 60 80 1076 25 100 100 100 95 3077 5100 100 60 50 1578 95 100 100 90 100 8579 25 100 100 100 02580 25 100 100 50 90 581 90 100 100 95 95 6082 40 100 100 70 85 583 0100 9860 90 2084 70 100 100 90 98 6085 60 100 100 100 95 9086 20 100 100 100 95 2587 05 0 510 088 98 100 100 100 95 6089 90 100 100 90 100 60化合物编号 AVEFAECHCG SETVI ABUTHIPOSS SINAR90 30 100 9870 901091 98 100 100 70 905092 98 100 100 100 987593 70 100 100 15 901594 0100 00 095 100 100 100 100 9810096 98 100 100 75 955097 95 100 100 30 981598 85 100 100 80 955099 98 100 100 90 9585100 40 100 9850 4020101 15 100 100 0155102 0100 100 00 0103 75 100 100 60 9020104 85 100 100 60 9520105 85 100 100 30 3030106 100 100 100 100 9570107 50 100 100 25 8510108 5152055 10109 10 102005 40110 00 4000 0111 00 0 00 0112 95 100 100 90 9585113 10 85100 10 5 10114 75 100 100 90 9050115 80 100 100 90 9060116 5100 100 85 9060117 50 100 100 95 9080118 20 100 100 10 155119 10 100 100 75 9060120 10 100 9510 0 20121 060100 20 1010122 0709810 0 20123 5100 100 50 1030124 30 100 100 70 5060化合物编号AVEFAECHCG SETVI ABUTHTPOSS SINAR125 20 100 100 85 90 80126 5106000 10127 20 100 100 60 5 90128 15 100 100 75 80 60129 10 309805 30130 25 709830 30 10131 10 959850 75 20132 90 100 100 70 95 60133 95 100 100 85 95 50134 90 100 100 90 90 90135 70 100 100 90 95 80136 25 100 100 50 90 50137 30 100 100 70 90 50138 30 100 100 90 90 90139 80 100 100 80 90 30140 90 100 100 50 80 75141 25 100 100 90 98 90142 01060040 10143 15 208015 0 10*--表示未进行试验表3出苗后试验(4.0kg/ha)化合物号 AVEFA ECHCGSETVI ABUTH IPOSS SINAR1 00 0 0 0 02 00 0 0 0 03 00 0 0 0 04 070200 1005 00 0 0 0 06 00 0 0 0 07 095205 305化合物号 AVEFA ECHCG SETVI ABUTH IPOSS SINAR8 0 0 0 0 5 159 0 0 0 0 5 0100 0 0 0 2010115 10100 0 0120 0 100 5 0130 0 100 5 0141070305 8010150 0 0 5 150160 0 0 0 5 0175 5 15101510180 0 0 0 0 0190 0 0 0 100200 0 0 0 155210 255 15100221090155 905235 0 70100 0245 0 25100 8575250 0 0 8585202610955 1060027859885100 95852810955 0 200291098105 300300 985 909003190989095908032159585909080335 808595906034151025856015351098609890403610705080907537959890989085385 984098907539909885100 9085402530309590604190989098909042909590909090化合物编号AVEFAECHCG SETVI ABUTH IPOSS SINAR4320 95203030544050206060104590 100 909590854690 989095907547598601020704815 100 8098958049510156060305000 20101505100 206080155295 100 989590755360 100 909590605475 100 30758510550100 2020705600 0 5 25155720 98959595955860 100 989890805959820101556075 100 98100 90806115 40303085156270 95959890506385 98955085606400 0 0 5 56595 100 959895606615 20408090756760 98858590506810 98153010206900 0 7590757070 98909590707100 0 00 07205 15301010735959095904074525107520207510 40609890707690 98909590907710 5070807580化合物编号AVEFA ECHCG SETVI ABUTH IPOSS SINAR7890100959585 757915100858085 30803095 858590 25819598 90100 90 40825 95 906090 75835 70 859590 60848595 758090 60855095 755080 308630100706085 30870 0 0 0 5 0889098 909590 80899098 909085 50901595 609590 25919095 809090 609295100909590 75934040 153060 50940 0 0 0 0 0959098 909890 70969598 989885 40979098 956085 1598100 100100 9885 609998100100 9890 95100 2595 759090 20101 6075 307585 75102 10100857090 20103 50100959095 60104 98100989080 50105 60100855020 10106 9098 95100 90 60107 4085 903095 20108 2020 306060 40109 5 25 156075 80110 0 0 0 2525 15111 0 0 0 1010 0112 9095 909890 80化合物编号 AVEFA ECHCG SETVI ABUTH IPOSS SINAR1130 0 10152001148098909890701158598909090601167098857090301175 95909895851181010202080151195 98859090801200 10505090851210 0 307085151220 5 208090601230 5 109575751242098309070801251050809590251265 20609090851271525607095801282590607595801290 10206085301301040859890101315 608590901013295100 958590901339098908585801349098909890901355095909590901362098857590501371595909090701382098909095701399098909590701407598907585601411060606060801420 0 106090501430 5 103060权利要求
1.下式化合物 其中R1和R5各独立地为卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，—OH，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；R2，R3和R4各独立地是H，C1—C6烷基，硝基，卤素，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6卤烷基或—S(O)m—R10；R6，R7，和R8各独立地是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6链烯基，C1—C6炔基，硝基，—N(R11)(R12)，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，卤代(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，氰基，—C(X)—R10或—S(O)m—R10；R9是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，羟基，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；A是氧或硫；n是0或1；R是氢，烃基，被一个或多个卤素或C1—C6烷氧基取代的烃基或式—C(X)—R10，—C(O)—C(O)—R10，—S(O)2—R10或—P(X)(R15)(R16)；其中X是O或S；R10是烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，烃基—S—，取代的烃基—S—或式—N(R11)(R12)；其中R11和R12各独立地是H，烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，吡啶基，呋喃基，噻吩基，(C1—C6)烷氧基羰基(C1—C6)烷基，羟基羰基(C1—C6)烷基，或—N(R13)(R14)其中R13和R14各独立地为H，C1—C6烷基或苯基；或R11和R12与它们所连的氮原子一起形成氮丙啶，哌嗪，吗啉，硫吗啉，硫吗啉亚磺酰，六亚甲基亚胺，哌啶或吡咯烷环，它们可任意地被C1—C6烷基取代；R15和R16各独立地为C1—C6烷基，C1—C6烷硫基或C1—C6烷氧基；以及m是0，1或2；条件是当R1是氯或氟；R5是H，氯，氟或甲氧基；以及R2，R3，R6，R7，R8和R9是H时；R不为H；以及它们的药用盐。
2.按照权利要求1的化合物，其中R1是卤素。
3.按照权利要求1的化合物，其中R2，R3和R4是氢。
4.按照权利要求1的化合物，其中R5是卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6烷氧基，硝基，或—S(O)m(C1—C3)烷基，其中m是0，1或2。
5.按照权利要求4的化合物，其中R6，R7，R8和R9各独立地是H，C1—C6烷基，卤素或C1—C6烷氧基。
6.按照权利要求1的化合物，其中R是苯基—(C1—C3)烷基或下式 其中R12是C1—C12烷基，C1—C6卤烷基，苯基或下式 其中R13和R14各独立地是C1—C12烷基，H，C2—C12链烯基，C2—C12炔基，苯基，C1—C12卤烷基，C1—C6烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基或R13和R14与它们所连的氮一起构成吗啉，哌啶或吡咯烷环。
7.按照权利要求1的化合物，其中R1是卤素；R2，R3和R4是H；R5是卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，硝基或—S(O)m—(C1-3)烷基，其中m是0，1或2；R6，R7，R8和R9各独立地是H，C1—C6烷基，卤素或C1—C6烷氧基；以及R是苯基—(C1—C3)烷基或下式 其中R12是C1—C12烷基，C1—C6卤烷基，苯基或下式 其中R13和R14各独立地是C1—C12烷基，H，C2—C12链烯基，C2—C12炔基，C1—C12卤烷基，C1—C6烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基或R13和R14与它们所连的氮原子一起构成吗啉，哌啶或吡咯烷环。
8.按照权利要求1的化合物，其中R1是氯或溴；R5是三氟甲基，三氟甲氧基，氯，溴，甲氧基，甲基或乙基；R2，R3，R4，R7和R8是H；R6和R9各独立地是H，氯或甲基；以及R是苄基或下式 其中R12是C1—C6烷基或下式 其中R13和R14各独立地是H，苯基，C1—C6卤烷基或C1—C6烷基或R13和R14一起形成吗啉环。
9.除草剂组合物，包括(A)下式化合物 其中R1和R5各独立地为卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，—OH，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；R2，R3和R4各独立地是H，C1—C6烷基，硝基，卤素，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6卤烷基或—S(O)m—R10；R6，R7，和R8各独立地是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6链烯基，C1—C6炔基，硝基，—N(R11)(R12)，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，卤代(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，氰基，—C(X)—R10或—S(O)m—R10；R9是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，羟基，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；A是氧或硫；n是0或1；R是氢，烃基，被一个或多个卤素或C1—C6烷氧基取代的烃基或式—C(X)—R10，—C(O)—C(O)—R10，—S(O)2—R10或—P(X)(R15)(R16)；其中X是O或S；R10是烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，烃基—S—，取代的烃基—S—或式—N(R11)(R12)；其中R11和R12各独立地是H，烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，吡啶基，呋喃基，噻吩基，(C1—C6)烷氧基羰基(C1—C6)烷基，羟基羰基(C1—C6)烷基，或—N(R13)(R14)其中R13和R14各独立地为H，C1—C6烷基或苯基；或R11和R12与它们所连的氮原子一起形成氮丙啶，哌嗪，吗啉，硫吗啉，硫吗啉亚磺酰，六亚甲基亚胺，哌啶或吡咯烷环它们可任意地被C1—C6烷基取代；R15和R16各独立地为C1—C6烷基，C1—C6烷硫基或C1—C6烷氧基；以及m是0，1或2；以及它们的药用盐，以及(B)它的一种载体。
10.按照权利要求9的组合物，其中R1是卤素。
11.按照权利要求10的组合物，其中R2，R3和R4是H。
12.按照权利要求9的组合物，其中R5是卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6(C1—C3)烷氧基，硝基或—S(O)m(C1—C3)烷基，其中m是0，1或2。
13.按照权利要求12的组合物，其中R6，R7，R8和R9各独立地是H，C1—C6烷基，卤素或C1—C6烷氧基。
14.按照权利要求9的组合物，其中R是苯基—(C1—C3)烷基或下式 其中R12是C1—C12烷基，C1—C6卤烷基，苯基或下式 其中R13和R14各独立地是C1—C12烷基，H，C2—C12链烯基，C2—C12炔基，苯基，C1—C12卤烷基，C1—C6烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基或R13和R14与它们所连的氮一起构成吗啉，哌啶或吡咯烷环。
15.按照权利要求1的组合物，其中R1是卤素；R2，R3和R4是H；R5是卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，硝基或—S(O)m—(C1—C3)烷基，其中m是0，1或2；R6，R7，R8和R9各独立地是H，C1—C6烷基，卤素或C1—C6烷氧基；以及R是苯基—(C1—C3)烷基或下式 其中R12是C1—C12烷基，C1—C6卤烷基，苯基或下式 其中R13和R14各独立地是C1—C12烷基，H，C2—C12链烯基，C2—C12炔基，C1—C12卤烷基，C1—C6烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基或R13和R14与它们所连的氮原子一起构成吗啉，哌啶或吡咯烷环。
16.按照权利要求1的组合物，其中R1是氯或溴；R5是三氟甲基，三氟甲氧基，氯，溴，甲氧基，甲基或乙基；R2，R3，R6，R7和R8是H；R6和R9各独立地是H，氯或甲基；以及R是苄基或下式 其中R12是C1—C6烷基或下式 其中R13和R14各独立地是H，苯基，C1—C6卤烷基或C1—C6烷基或R13和R14一起形成吗啉环。
17.控制不需要的植物生长的方法，包括给需要控制的地方施用有效量的下式化合物 其中R1和R5各独立地为卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，—OH，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；R2，R3和R4各独立地是H，C1—C6烷基，硝基，卤素，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6卤烷基或—S(O)m—R10；R6，R7，和R8各独立地是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6链烯基，C1—C6炔基，硝基，—N(R11)(R12)，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，卤代(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，氰基，—C(X)—R10或—S(O)m—R10R9是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，羟基，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；A是氧或硫；n是0或1；R是氢，烃基，被一个或多个卤素或C1—C6烷氧基取代的烃基或式—C(X)—R10，—C(O)—C(O)—R10，—S(O)2—R10或—P(X)(R15)(R16)；其中X是O或S；R10是烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，烃基—S—，取代的烃基—S—或式—N(R11)(R12)；其中R11和R12各独立地是H，烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，吡啶基，呋喃基，噻吩基，(C1—C6)烷氧基羰基(C1—C6)烷基，羟基羰基(C1—C6)烷基，或—N(R13)(R14)其中R13和R14各独立地为H，C1—C6烷基或苯基；或R11和R12与它们所连的氮原子一起形成氮丙啶，哌嗪，吗啉，硫吗啉，硫吗啉亚磺酰，六亚甲基亚胺，哌啶或吡咯烷环它们可任意地被C1—C6烷基取代；R15和R16各独立地为C1—C6烷基，C1—C6烷硫基或C1—C6烷氧基；以及m是0，1或2；以及它们的药用盐。
18.按照权利要求17的方法，其中R1是卤素。
19.按照权利要求18的方法，其中R2，R3和R4是H。
20.按照权利要求17的方法，其中R5是卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6烷氧基，硝基或—S(O)m(C1—C3)烷基，其中m是0，1或2。
21.按照权利要求20的方法，其中R6，R7，R8和R9各独立地是H，C1—C6烷基，卤素或C1—C6烷氧基。
22.按照权利要求17的方法，其中R是苯基—(C1—C3)烷基或下式 其中R12是C1—C12烷基，C1—C6卤烷基，苯基或下式 其中R13和R14各独立地是C1—C12烷基，H，C2—C12链烯基，C2—C12炔基，苯基，C1—C12卤烷基，C1—C6烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基或R13和R14与它们所连的氮一起构成吗啉，哌啶或吡咯烷环。
23.按照权利要求17的方法，其中R1是卤素；R2，R3和R4是H；R5是卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，硝基或—S(O)m—(C1—C3)烷基，其中m是0，1或2；R6，R7，R8和R9各独立地是H，C1—C6烷基，卤素或C1—C6烷氧基；以及R是苯基—(C1—C3)烷基或下式 其中R12是C1—C12烷基，C1—C6卤烷基，苯基或下式 其中R13和R14各独立地是C1—C12烷基，H，C2—C12链烯基，C2—C12炔基，C1—C12卤烷基，C1—C6烷氧基，(C1—C6)烷氯基(C1—C6)烷基或R13和R14与它们所连的氮原子一起构成吗啉，哌啶或吡咯烷环。
24.按照权利要求1的化合物，其中R1是氯或溴；R5是三氟甲基，三氟甲氧基，氯，溴，甲氧基，甲基或乙基；R2，R3，R6，R7和R8是H；R6和R9各独立地是H，氯或甲基；以及R是苄基或下式 其中R12是C1—C6烷基或下式 其中R13和R14各独立地是H，苯基，C1—C6卤烷基或C1—C6烷基或R13和R14一起形成吗啉环。
25.按照权利要求17的方法，其中所述化合物在出苗后施用。
26.按照权利要求17的方法，其中所述化合物在后苗前施用。
27.下式化合物 其中R1和R5各独立地为卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，—OH，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；R2，R3和R4各独立地是H，C1—C6烷基，硝基，卤素，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6卤烷基或—S(O)m—R10；R6，R7，和R8各独立地是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6链烯基，C1—C6炔基，硝基，—N(R11)(R12)，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，卤代(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，氰基，—C(X)—R10或—S(O)m—R10；R9是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，羟基，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；A是氧或硫；n是0或1；R10是烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，烃基—S—，取代的烃基—S—或式—N(R11)(R12)；其中R11和R12各独立地是H，烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，吡啶基，呋喃基，噻吩基，(C1—C6)烷氧基羰基(C1—C6)烷基，羟基羰基(C1—C6)烷基，或—N(R13)(R14)其中R13和R14各独立地为H，C1—C6烷基或苯基；或R11和R12与它们所连的氮原子一起形成氮丙啶，哌嗪，吗啉，硫吗啉，硫吗啉亚磺酰，六亚甲基亚胺，哌啶或吡咯烷环；它们可任意地被C1—C6烷基取代；R15和R16各独立地为C1—C6烷基，C1—C6烷硫基或C1—C6烷氧基；以及m是0，1或2；条件是当；R5是H，氯，氟或甲氧基；以及R2，R3，R6，R7，R8和R9是H时；R不为氯或氟；以及它们的药用盐。
全文摘要
下式4-取代的吡啶基-3-甲醇，其中R是H，或酰基，烷基或氨基甲酰基，显示了所需的出苗前和出苗后除草活性。还公开了含这种化合物的除草剂组合物；以及使用这种化合物控制不需要的植物生长的方法。该化合物(其中AR是羟基)可用作生产α-苄基取代的化合物的有用的中间体以及显示除草活性。
文档编号C07D213/61GK1124024SQ94192180
公开日1996年6月5日 申请日期1994年4月21日 优先权日1993年4月22日
发明者H·L·M·秦, Y·Q·魏, N·H·恩古延 申请人:泽尼卡有限公司
一方面，本发明涉及具有出人意料的所需除草活性的新型4—取代的吡啶基—3—甲醇。另一方面，本发明涉及包括吡啶基甲醇和合适的载体的除草剂组合物；控制不需要的植物生长的方法，包括给需要控制的地区施用除草有效量的吡啶基甲醇化合物，以及用于制备这种4—取代的吡啶基—3—甲醇化合物的中间体。
这里不再特别强调有效除草剂的重要性。控制杂草和不需要的植物具有重大的经济性，因为杂草的竞争性抑制了叶子、果子或农作物种子的生长。出现杂草可降低收获效率和获得的作物的质量。非作物区的杂草可造成火灾、沙或土的不期望的漂移，和/或使某些人过敏。
因此，本发明的一个目的是提供有效的新型除草用化合物，以及提供新型除草剂组合物以及控制杂草的新型方法。此外，本发明的一个目的是提供中间体，这种中间体也具有除草活性，而且还可用于生产其它除草活性的化合物。
尽管在本技术领域中公开了某些4—取代的吡啶基—3—甲醇，但这些公开的文献不含有这类化合物用途的说明。例如，Radinov等人的“4—氨基—3—吡啶基和4—氨基—5—嘧啶基芳基酮及相关化合物通过正锂氧化反应合成”(Synthesis，pp886—891，1986年11月)在887页特别公开了下式化合物 其中X2是氯或氟。
类似地，Marsais等人“Directed Lithiation of 4—Halopyridi-nesChemoselsectivity，Regioselectivily and Application to Synthe-sis”(J.Heterocyclic Chem.，Vol25，pp.81—87(1987))公开了下式化合物的生产 其中E1是苯基或2—甲氧基苯基。
美国专利4,407,806(Cherpeck)公开了某些下式(未取代的)吡啶基—3—甲醇 其中R和R1定义如上。
类似地，美国专利4,116,665(Krumkalns)公开了使用下式化合物调节水生杂草生长的方法 其中R1可以是H，R2可以是(取代的)苯基且X可以是羟基或烷氧基。
一方面，本发明针对式(I)化合物 其中R1和R5各独立地为卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，—OH，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；R2，R3和R4各独立地是H，C1—C6烷基，硝基，卤素，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6卤烷基或—S(O)m—R10；R6，R7，和R8各独立地是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6链烯基，C1—C6炔基，硝基，—N(R11)(R12)，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，卤代(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，氰基，—C(X)—R10或—S(O)m—R10；R9是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，羟基，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；A是氧或硫；n是0或1；R是氢，烃基，被一个或多个卤素或C1—C6烷氧基取代的烃基或式—C(X)—R10，—C(O)—C(O)—R10，—S(O)2—R10或—P(X)(R15)(R16)；其中X是O或S；R10是烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，烃基—S—，取代的烃基—S—或式—N(R11)(R12)；其中R11和R12各独立地是H，烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，吡啶基，呋喃基，噻吩基，(C1—C6)烷氧基羰基(C1—C6)烷基，羟基羰基(C1—C6)烷基，或—N(R13)(R14)其中R13和R14各独立地为H，C1—C6烷基或苯基；或R11和R12与它们所连的氮原子一起形成氮丙啶，哌嗪，吗啉，硫吗啉，硫吗啉亚磺酰，六亚甲基亚胺，哌啶或吡咯烷环；它们任一个可任意地被C1—C6烷基取代；R15和R16各独立地为C1—C6烷基，C1—C6烷硫基或C1—C6烷氧基；以及m是0，1或2；
条件是当R1是氯或氟；R5是H，氯，氟或甲氧基；以及R2，R3，R6，R7，R8和R9是H时；R不为H；以及它们的药用盐。
另一方面，本发明针对一种除草剂组合物，它包括(A)式(Ia)的化合物 其中R1和R6各独立地为卤素，C1—C6卤烷基，C1—C6烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，—OH，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；R2，R3和R4各独立地是H，C1—C6烷基，硝基，卤素，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6卤烷基或—S(O)m—R10；R6，R7，和R8各独立地是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6链烯基，C1—C6炔基，硝基，—N(R11)(R12)，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，卤代(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，氰基，—C(X)—R10或—S(O)m—R10；R9是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，—S(O)ni—R10，氰基，羟基，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；
A是氧或硫；n是0或1；R是氢，烃基，被一个或多个卤素或C1—C6烷氧基取代的烃基或式—C(X)—R10，—C(O)—C(O)—R10，—S(O)2—R10或—P(X)(R15)(R16)；其中X是O或S；R10是烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，烃基—S—，取代的烃基—S—或式—N(R11)(R12)；其中R11和R12各独立地是H，烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，吡啶基，呋喃基，噻吩基，(C1—C6)烷氧基羰基(C1—C6)烷基，羟基羰基(C1—C6)烷基，或—N(R13)(R14)其中R13和R14各独立地为H，C1—C6烷基或苯基；或R11和R12与它们所连的氮原子一起形成氮丙啶，哌嗪，吗啉，硫吗啉，硫吗啉亚磺酰，六亚甲基亚胺，哌啶或吡咯烷环；它们任一个可任意地被C1—C6烷基取代；R15和R16各独立地为C1—C6烷基，C1—C6烷硫基或C1—C6烷氧基；以及m是0，1或2；以及它们的药用盐；以及(B)它的一种载体。
在另一方面中，本发明针对一种控制不需要的植物生长的方法，包括给要控制的地区施用除草有效量的式(Ia)化合物 其中R1和R5各独立地为卤素，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，—OH，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；R2，R3和R4各独立地是H，C1—C6烷基，硝基，卤素，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6卤烷基或—S(O)m—R10；R6，R7，和R8各独立地是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6链烯基，C1—C6炔基，硝基，—N(R11)(R12)，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，卤代(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，氰基，—C(X)—R10或—S(O)m—R10；R9是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，羟基，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；A是氧或硫；n是0或1；R是氢，烃基，被一个或多个卤素或C1—C6烷氧基取代的烃基或式—C(X)—R10，—C(O)—C(O)—R10，—S(O)2—R10或—P(X)(R15)(R16)；其中X是O或S；R10是烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，烃基—S—，取代的烃基—S—或式—N(R11)(R12)；其中R11和R12各独立地是H，烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，吡啶基，呋喃基，噻吩基，(C1—C6)烷氧基羰基(C1—C6)烷基，羟基羰基(C1—C6)烷基，或—N(R13)(R14)其中R13和R14各独立地为H，C1—C6烷基或苯基；或R11和R12与它们所连的氮原子一起形成氮丙啶，哌嗪，吗啉，硫吗啉，硫吗啉亚磺酰，六亚甲基亚胺，哌啶或吡咯烷环；R15和R16各独立地为C1—C6烷基，C1—C6烷硫基或C1—C6烷氧基；以及m是0，1或2；以及它们的药用盐。
在又一方面中，由于本发明的化合物(其中AR是OH)是生产本发明其它化合物有用的中间体并具有除草活性，因此本发明针对式(II)化合物 其中R1和R5各独立地为卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，—OH，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；R2，R3和R4各独立地是H，C1—C6烷基，硝基，卤素，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6卤烷基或—S(O)m—R10；
R6，R7，和R8各独立地是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6链烯基，C1—C6炔基，硝基，—N(R11)(R12)，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，卤代(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，氰基，—C(X)—R10或—S(O)m—R10；R9是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，羟基，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；n是0或1；R10是烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，烃基—S—，取代的烃基—S—或式—N(R11)(R12)；其中R11和R12各独立地是H，烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，吡啶基，呋喃基，噻吩基，(C1—C6)烷氧基羰基(C1—C6)烷基，羟基羰基(C1—C6)烷基，或—N(R13)(R14)其中R13和R14各独立地为H，C1—C6烷基或苯基；或R11和R12与它们所连的氮原子一起形成氮丙啶，哌嗪，吗啉，硫吗啉，硫吗啉亚磺酰，六亚甲基亚胺，哌啶或吡咯烷环，它们任一个可任意地被C1—C6烷基取代；R15和R16各独立地为C1—C6烷基，C1—C6烷硫基或C1—C6烷氧基；以及m是0，1或2；条件是当R5是H，氯或氟；以及R2，R3，R6，R7，R8和R9是H时；R1不为氯或氟；以及它们的药用盐。
本发明的新型化合物是式(I)化合物 其中R1和R5各独立地为卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，—OH，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；R2，R3和R4各独立地是H，C1—C6烷基，硝基，卤素，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6卤烷基或—S(O)m—R10；R6，R7，和R8各独立地是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6链烯基，C1—C6炔基，硝基，—N(R11)(R12)，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，卤代(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，氰基，—C(X)—R10或—S(O)m—R10；R9是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，羟基，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；A是氧或硫；n是0或1；R是氢，烃基，被一个或多个卤或C1—C6烷氧基取代的烃基或式—C(X)—R10，—C(O)—C(O)—R10，—S(O)2—R10或—P(X)(R15)(R16)；其中X是O或S；
R10是烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，烃基—S—，取代的烃基—S—或式—N(R11)(R12)；其中R11和R12各独立地是H，烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，吡啶基，呋喃基，噻吩基，(C1—C6)烷氧基羰基(C1—C6)烷基，羟基羰基(C1—C6)烷基，或—N(R13)(R14)其中R13和R14各独立地为H，C1—C6烷基或苯基；或R11和R12与它们所连的氮原子一起形成氮丙啶，哌嗪，吗啉，硫吗啉，硫吗啉亚磺酰，六亚甲基亚胺，哌啶或吡咯烷环，它们任一个可任意地被C1—C6烷基取代；R15和R16各独立地为C1—C6烷基，C1—C6烷硫基或C1—C6烷氧基；以及m是0，1或2；条件是当R1是氯或氟；R5是H，氯，氟或甲氧基；以及R2，R3，R6，R7，R8和R9是时；R不为H；以及它们的药用盐。优选，R1是卤素；R2，R3和R4是氢；R5是卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，硝基或—S(O)n—(C1—C3)烷基，其中m是0，1或2；R6，R7，R8和R9各独立地是H，C1—C6烷基，卤素或C1—C6烷氧基；以及R是苯基—(C1—C3)烷基或下式 其中R12是C1—C12烷基，C1—C6卤烷基，苯基或下式 其中R13和R14各独立地是C1—C12烷基，H，C2—C12链烯基，C1—C12炔基，C1—C12卤烷基，C1—C6烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基或R13和R14与它们所连的氮原子一起构成吗啉，哌啶或吡咯烷环。更优选，R1是氯或溴；R5是三氟甲基，三氟甲氧基，氯，溴，甲氧基，甲基或乙基；R2，R3，R4，R7和R8是H；R6和R9各独立地是H，氯或甲基；以及R是苄基或下式 其中R12是C1—C6烷基或下式 其中R13和R14各独立地是H，苯基，C1—C6卤烷基或C1—C6烷基或R13和R14一起形成吗啉环。
特别优选的化合物包括4—氯—3—(1—N，N—二甲基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—(1—N—甲基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—(1—N，N—二乙基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—〔1—(4—吗啉)羰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—(1—三甲基—N—苯基—氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—(1—三甲基乙酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—〔1—(2—N—氯乙基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—(1—N—乙基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—(1—N—异丙基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—(1—N—丙基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—溴—3—(1—N，N—二甲基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—(1—N，N—二甲基氨基甲酰氧基—2′—氯苄基)吡啶；4—氯—3—(1—N，N—二甲基氨基甲酰氧基—2′—甲基苄基)吡啶；4—氯—3—(1—N—甲基氨基甲酰氧基—2′—溴苄基)吡啶；
4—氯—3—(1—N，N—二烯丙基氨基甲酰基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—(1—N—甲基—N—乙基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；4—氯—3—(1—N—烯丙基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶；以及4—氯—3—(1—叔丁基羰氧基—2′—乙基苄基)吡啶。
上式旨在包括所示结构的互变异构形式以及由其中分子以晶体晶格排列不同方式或分子部分相对于其它部分不能自由旋转性或由几何异构体或由分子内或分子间氢键等等产生的化合物的物理上可识别出的改性。
这种分子式的化合物可显示出互变异构形式。本发明包括单个对映体和全部比例的两种对映体的混合物。
这里所用的术语“烃基”不论代表其自身的取代基还是较大基团定义的部分(如烃氧基，烃基—S(O)m—等等)都旨在包括C1—C12烃基。因此，术语烃基的例子包括C1—C12烷基，直链和支链异构体(如，甲基，乙基，丙基，和己基)包括在内；C3—C12环烷基(如，环丙基，环丁基和环己基)；C2—C12链烯基，例子有烯丙基和丁烯基；C2—C12炔基(如，丙炔基)；苯基；苯基烷基；烷基苯基，链烯基苯基，炔基苯基，烷基苄基，链烯基苄基，炔基苄基，萘基等等。
术语“取代的烃基”旨在包括具有一个或多个取代基的上述烃基，所述取代基选自卤素(即，氟，氯，溴和碘)；C1—C4烷氧基；C1-4烷基—S(O)m—；氰基；羧基；及其盐，酰胺和酯；C2-4烷酰基；以及被一个或多个C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷基—S(O)m—、硝基、氟、氯、溴、氰基或CF3基任意取代的苯基。在以上定义中，m是0，1或2。
此外，当烃基是取代的芳基(如苯基，苄基或萘基)时，取代基可包括一个或多个前述最后一段所列的取代基，且也可包括硝基。
对于羧基取代来说，以上所用的表达“其盐，酰胺和酯”的例子包括由碱金属(如钠，钾，如锂)，碱土金属(如钙和镁)，铵离子和取代的铵离子形成的盐，其中一个、二个、三个或四个氢原子已被上述任意取代的C1-6烃基部分取代。
此外，在上述定义中，术语“卤素”包括氟，氯，溴和碘基团。在多卤代基中，卤素可相同或不同。
已发现，本发明的化合物是有效的除草剂，作为出苗前和出苗后除草剂具有实用性，并可用于抗广谱植株，包括阔叶草和禾草类在内。
因此，本发明还涉及一种控制不需要的植物生长的方法，包括在这样的植物出苗前或出苗后，给需要控制这样的植物的地方施用除草有效量上述化合物连同适于与除草剂一起使用的惰性稀释剂或载体。
这里所用的术语“除草剂”和“除草用的”代表对不需要的植物生长的抑制性控制或改进。抑制性控制和改进包括由自然演化的所有情况，例如总体致死，阻滞生长，落叶处理，枯萎，调节，矮化，耕作，刺激，叶烧，和萎缩。所用的术语“除草有效量”意指当施加到不需要的植物本身或这些植物正在生长的地方时能获得这种控制或改性的任何量。术语“植物”旨在包括发芽的种子，出芽的籽苗和已稳固生长的植物生长过程，包括根和地上部分。
术语“农业上可接受的盐可很容易地由本领域专业人员确定，包括氢卤酸、乙酸、磺酸、膦酸、无机和有机酸的盐。
一般来说，本发明的化合物按以下方法制备(A)使式(III)的取代的吡啶 与式(IV)取代的苯甲醛 其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9按以上式(I)定义；在合适的碱存在下反应，形成上式II的3—吡啶基甲醇(没有附加限制条件)；以及合适的话，(B)使这种吡啶基甲醇与合适的衍生剂(如烷基或芳基酰卤，氨基甲酰卤，烷基卤，磺酰卤或磷酰卤)或合适的异氰酸酯反应，或者然后先与光气或光气等同物反应，再与合适的胺反应，生成所需化合物。
一般来讲，在约-100℃至约-40℃的温度下，将约1—2当量的合适的碱(如二异丙基氨化锂或正丁基锂)加到于溶剂(如乙二醇二甲醚，四氢呋喃，乙醚等等)中的式(III)取代的吡啶中。适当混合后，一般加入约1—2当量的取代的苯甲醛(IV)。
一般搅拌这种反应混合物并在1—24小时内缓慢升到室温(约25℃)。然后通常加入饱和氯化铵水溶液或盐酸水溶液急冷反应。由此得到的吡啶基甲醇通过常规技术(如萃取，过滤等等)回收并采用传统方法如快速色谱法纯化。
在第二步中，于合适的溶剂(II)(如四氢呋喃，二氯甲烷等等)中的吡啶基甲醇一般可加到约1—4当量的合适的碱(如氢化钠或三乙胺)中(约0℃)。然后加入约1—约3当量衍生剂(如氨基甲酰卤，烷基卤，磺酰卤或膦酰卤，烷基或芳酰卤)，然后搅拌混合物直至完毕。可通过加冰水急冷反应，并通过传统方法如萃取，过滤等等回收产物。然后，由此回收到的产物通过常规技术如快速色谱法等等纯化。
另外，在第二步中，在合适的溶剂(如四氢呋喃，二氯甲烷等等)中的吡啶基甲醇也可加到约2—3当量合适的异氰酸酯中。可以加入约1—10摩尔％的一种或多种合适的催化剂，如三乙胺或二月桂酸二丁锡，反应混合物于约0°—100℃搅拌适当时间(如2—24小时)。产物通过传统的技术(如萃取，过滤等等)回收并通过常规方法如快速色谱法等等纯化。
式III取代的吡啶起始物既可以是市售的，也可以通过本技术领域专业人员采用如“Heterocyclic Compounds，Pyridine and itsDerivatives”，R.A.Abramovitch，Vol.14，Wiley，1973中介绍的方法制备。式(IV)的醛起物是市售的，或可采用如“Suruey of OrganicSynthesis”，C.A.Buehler等人，第1和2卷，Wiley—Inherscienec1970中介绍方法制备。
本发明的化合物包括上式(Ia)化合物和合适的载体，后者是本领域专业人员公知的。
本发明的化合物可用作除草剂，并可以本领域专业人员已知的多种方式施用。化合物通过在出苗前或出苗后施用到所要控制的区域可有效地控制不需要的植物生长。在实施中，化合物以含有已知的或配制分散体的工业领域中使用的各种助剂和载体的配方形式施用。配方的选择和对于任何给定化合物的施用方式可影响其活性，因此要进行选择。所以，本发明化合物可配制成颗粒、可湿粉末、可乳化浓缩物、粉剂或粉末、可流体、溶液、悬浮液或乳化剂，或以控制释放形式，如微胶囊。这些配方可含有低至约0.5％—高达95％或以上重量的活性成分。对于任何给定化合物的最佳量取决于要控制的种子或植物的性质。施用率一般在每英亩约0.01—约10磅，优选约0.02—约4磅。
可湿粉末呈细分颗粒形式，易分散在水或其它载体中。颗粒含有维持在固体基体中的活性成分。典型的固体基体包括漂白土、高岭土、二氧化硅和其它易湿有机或无机固体。可湿粉末一般含约5％—约95％活性成分以及少量的湿润剂、分散剂或乳化剂。
可乳化浓缩物是分散在水或其它液体中的均匀液体组合物，可完全由活性化合物与液体或固化乳化剂构成。也可以含有液体载体，如二甲苯、重芳基石脑油、异佛尔酮和其它不挥发有机溶剂。在使用中，这些浓缩物分散在水或其它液体中，通常以喷洒形式施加到被处理的地区。活性成分的量可以占浓缩物的约0.5％—约95％。
颗粒配方包括挤出物和较粗的颗粒，通常不加稀释便可应用到需要抑制植物生长的地区。用于颗粒配方的典型载体包括沙，漂白土，活性白土，膨润土，蒙脱土，蛭石，珍珠岩，和其它可吸附或可用活性化合物包衣的有机或无机物。颗粒配方通常含有约5％—约25％活性成分，后者包括表面活性剂，如重芳基石脑油，煤油和其它石油级分，或植物油；和/或粘着剂，如环糊精，动物胶，或合成树脂。
粉剂是活性成分与细分固体如滑石、粘土、面粉和其它起着分散剂和载体作用的有机和无机固体的自由流动的混合物。
微胶囊一般是封在惰性多孔壁中的活性物质液滴或颗粒，它能使封装的材料以控制速率逃逸到环境中。封装的液滴一般直径约1—50微米。封装的液体一般占胶囊重量的约50—95％，而且除了活性化合物之外，还可包括溶剂。封装的颗粒一般是多孔颗粒，多孔膜密封颗粒孔道，使活性物以液体形式保持在颗粒孔内。颗粒直径一般1毫米—1厘米，优选1—2毫米。颗粒是通过挤出、附聚或制粒形成的，也可以是天然存在的。这类材料的例子是蛭石，烧成的粘土，高岭土，硅镁土，据屑和颗粒碳。壳材或膜材包括天然和合成橡胶，纤维素材料，苯乙烯—丁二烯共聚物，聚丙烯腈，聚丙烯酸酯，聚酯，聚酰胺，聚脲，聚氨酯和淀粉黄原酸酯。
适用于除草用的其它配方包括活性成分于溶剂中的的简单溶液，其中它是以所需浓度完全溶的，例如丙酮，烷基化萘，二甲苯和其它有机溶剂。也可以使用加压喷雾器，其中因低沸点分散剂溶剂载体如Freons挥发，活性成分以细分形式分散。
许多这样的配方包括湿润剂、分散剂或乳化剂。例子有磺酸和硫酸的烷基和烷芳基酯及其盐；多元醇；聚乙氧基化醇；酯和脂肪胺。当正常使用时，这些试剂一般占配方的0.1％—15％(重量)。
以上各配方可作为含除草剂连同配方的其它成分(稀释剂，乳化剂，表面活性剂，等等)的包装制备。配方也可通过罐混方法制备，其中单独获得诸成分并在培育地点混合。
本发明的化合物当与其它除草剂和/或脱叶剂，干燥剂、生长抑制剂等等混合时也有用。这些其它物质占配方中活性成分的约5％—约95％。这些混合物对控制杂草经常提供较高水平的效率，而获得的结果是用各个除草剂的单独配方不能得到的。
可与本发明的化合物混合的其它除草剂、脱叶剂、干燥剂和植物生长抑制剂的例子如下可使用的附加除草剂的例子包括A.苯并—2，1，3—噻二嗪—4—酮—2，2—二氧化物(如苯达松)；B.激素型除草剂，特别是苯氧基链烷酸(如MCPA，MCPA—硫乙基，二氯丙烷，2，4，5—T，MCPB，2，4—D，2，4—DB，2甲4丙酸，敌百虫，抑草丁(fluroxypyr)，环比锈灵，及其衍生物如盐，酯和酰胺)；C.1，3—二甲基吡唑衍生物(如吡唑磷(pyrazoxyfen)，吡唑盐和苯并酚萘(benzofenap))；D.二硝基酚及其衍生物(如乙酸盐，如地乐消，DNOC，地乐酯及其酯，地乐消乙酸盐)；E.二硝基苯胺除草剂(如敌乐胺，氟乐灵，乙氟乐灵，戊二甲乐灵(pendimethalin)；以及黄草消)；F.芳基脲除草剂(如敌草隆，伏草隆，甲氧隆，草石隆，异丙隆(isoproturon)，氯特隆，氯隆，利谷隆，单利谷隆，氯溴隆，敌草隆和噻唑隆)；G.苯基氨基甲酰氧苯基氨基甲酸酯(如苯敌草和地敌草(desmedipham))；H. 2—苯基达嗪—3—酮(如氯达酮(Chloridazon)和达草灭)；I.尿嘧啶除草剂(如环草啶，除草定和特草定)；J.三嗪除草剂(如阿特拉津，西玛律，叠氮津，草净津，扑草净，纹枯净，西草净和去草净)；K.硫代磷酸酯除草剂(如增效灵(piperophos)，地散磷和去草灵(butamifos))；L.硫赶氨基甲酸酯类除草剂(如草灭特，灭草猛，草达灭，硫代恶虫威，苏达灭*，EPTC*，野麦畏，燕麦敌，乙基esprocarb，tiocar-bazil，打杀特(pyridate)和稻丰散(dimepiperate))；M.1，2，4—三嗪—5—酮除草剂(如威百亩(metamitron)和赛克津)；N.苯甲酸除草剂(如2，3，6—TBA，麦草畏和草灭平)；O.酰替苯胺除草剂(如，pretilachlor，去草胺，相应的草石绿，相应的化合物毒草安，敌稗，metazachlor，metolachlor，acetochlor，和纹枯利)P.二卤苯腈除草剂(如，敌草腈，溴苯腈和碘苯腈)；Q.卤烷酸除草剂(如，茅草枯，TCA及其盐)；R.二苯醚除草剂(如，lactofen，fluroglycofen或其盐或酯，除草醚，活草醚，acifluorfen及其盐和酯，oxyfluorfen和fome-safen；chlornitrofen和chlomethoxyfen)；
S.丙氧基丙氧基丙酸盐除草剂(如，diclofop及其酯，如甲酯，fluazifop及其酯，haloxyfop及其酯，quizalofop及其酸以及fenoxaprop及其酸，如乙酯)；T.环己二酮除草剂(如，alloxydin及其盐，sethoxydin，cycloxy-dim，tralkoxydim，和clethodim)；U.磺酰脲除草剂(如，chlorosulfurom，sulfometurom，metsul-fulron及其酯；benzsulfuron及其酯，如其甲酯，DPX—M6313，chlorimuron和酯，如其乙酯，pirimisulfuron和酯，如其甲酯，DPX LS300和pyrazosulfuron)；V.咪唑烷酮除草剂(如，imazaquin imazanethabenz，imaza-pyr及其异丙铵盐，imaxthapyr)；W.芳基替酰苯胺除草剂(如，flamprop及其酯，benzoylprop—ethyl，diflufenican)；X.氨基酸除草剂(如，草甘膦，和gluyfosinate及其盐和酯，sulphosate和bilanafos；Y.有机砷除草剂(如MSMA)；Z.除草用的酰胺衍生物(如，草萘胺，拿草特，草长灭，tebutam，bromobutide，isoxaben，草萘胺，草乃敌，和抑草生)；AA.混杂的除草剂(包括ethofumesate，cinmethylin，difenzo-quat及其盐，如甲磺酸盐，clomazone，oxadiazon，bromofenoxim，barban，tridiphane，(3∶1)flurochloridone，quinchlorac和mefanacet)；BB.有用的接触型除草剂的例子包括二吡啶鎓除草剂，例如其中活性成分是对草快的除草剂和其中活性成分是敌草块阳离子的除草剂。
*这些化合物最好与防护剂如2，2—二氯—N，N—二—2—丙烯基乙酰胺(dichlormid)结合使用。
这些配方可通过常规方法施用到需要控制的地区。粉剂和液体组合物例如可通过使用动力喷粉机、机动和手动喷雾器和喷粉尘机施用。配方也可作为粉剂或喷雾剂从飞机上施用，也可以通过绳吸(rope wick)施用。为了改进或控制种子发芽生长或籽苗出苗，粉剂和液体配方可通过喷雾或喷撒土壤中，低于土壤表面至少半英寸，或仅施用到土壤表面。配方也可施加到灌溉水中。这能使配方连同灌溉水一起穿透到土壤中。施用到土壤表面上的粉剂组合物、颗粒组合物或液体组合物可通过常规手段如圈盘把耕作、牵引或混合操作分布在土壤表面下。
以下是典型配方的例子5％粉剂5份活性化合物95份滑石2％粉剂2份活性化合物1份高分散硅酸97份滑石这些粉剂是通过混合诸组分，然后将混合物研磨到所需粒径形成的。
5％颗粒5份活性化合物0.25份表氯醇0.25份十六烷基聚二醇基醚3.5份聚乙二醇
91份高岭土(粒径0.3—0.8mm)通过将活性化合物与表氯醇混合且将混合物溶于6份丙酮中，加入聚乙二醇和十六(烷)基聚乙二醇，所得的溶液喷到高岭土上且真空挥发丙酮，这样就制得颗粒。
可润湿粉末70％ 70份活性化合物50份二丁基萘基磺酸钠3份萘磺酸/苯酚磺酸/甲醛缩合物(3∶2∶1)10份高岭土12份香槟酒(champagne)白垩40％ 40份活性化合物5份木素磺酸钠1份二丁基萘磺酸钠54份硅酸25％ 25份活性化合物4.5份木素磺酸钠1.9份香槟酒白垩/羟基乙基纤维素(1∶1)1.5份二丁基萘磺酸钠19.5硅酸19.5份香槟酒白垩28.1份高岭土25％ 25份活性化合物2.5份异辛苯氧基—聚乙二醇1.7份香槟酒白垩/羟基乙基纤维素(1∶1)
8.3份铝硅酸钠16.5份硅藻土46份高岭土10％ 10份活性化合物3份饱和脂肪醇硫酸酯的钠盐的混合物5份萘磺酸/甲醛缩合物82份高岭土开始在合适的混合机中将活性化合物与添加剂混合，接着在碾磨或辊中碾磨所得混合物，这样得到可湿粉末。
可乳化的浓缩物25％ 25份活性化合物2.5份环氧化植物油10份烷基芳基磺酸酯/脂肪醇聚乙二醇醚混合物5份二甲基甲酰胺57.5份二甲苯构成除草有效量的本组合物的量取决于所控制的种子和植物的性质。所用活性化合物的比率可为约0.01至约25磅/英亩，优选约0.10至约10磅/英亩，实际的量则取决于总的费用和所期望的结果。对于本技术领域专业人员来说，很显然为达到同样程度的控制，具有低的除草效果的组合物的所需剂量比除草效果更好的组合物的所需剂量要高。实施例以下实施例是为了对本发明作进一步说明，并不以任何方式对本发明进行限制。实施例1制备4—氯—3—(1—羟基—2′，6′—二氯—苄基)—吡啶(化合物11)将18g4—氯吡啶盐酸盐加入到置于有电磁拌的500ml烧瓶中的100ml乙醚中。于0℃向其中加入溶于100ml水的6.5g氢氧化钠，将混合物搅拌15分钟。分离出乙醚层，且用水洗涤，用硫酸镁干燥，再过滤且汽提。所得的5.7g4—氯吡啶加入到三颈烧瓶的50ml乙二醇二甲醚中且冷却至-70℃。在维持温度于-60℃的条件下于30分钟时间里加入40ml二异丙基氨化锂(“LDA”)中以生成桔黄色悬浮液。接着反应混合于-70℃搅拌1小时。加入9.2g2，6—二氯—苯甲醛且温度保持在-45℃至-60℃。反应混合物于干冰浴下搅拌2小时，接着于室温下搅拌过夜。
将35ml的氯化铵饱和水溶液加入反应混合物中，混合物在室温下搅拌15分钟。通过过滤分离出固体且洗涤两次，第一次用水，第二次用二氯甲烷洗涤，得到13.2g4—氯—3—(1—羟基—2′，6′—二氯—2苄基)吡啶。实施例2制备4—氯—3—(1—N，N—二甲基氨基甲酰氧—2′，6′—二氯—苄基)吡啶(化合物77)将1g4—氯—3—(1—羟基—2′，6′—二氯苄基)吡啶溶于置于带有电磁搅拌的200ml圆底烧瓶中的20ml四氢呋喃中。溶液于冰浴下冷却，加入0.3g氢氧化钠。将温度维持在0℃且加入0.55mlN，N—二甲基甲氨酰氯。混合物于室温下搅拌过夜，倾入冰中且用二氯甲烷萃取两次。分离出合在一起的二氯甲烷层且用水洗涤，用硫酸镁干燥，过滤且汽提，得到黄色油状的4—氯—3—(1—N，N—二甲基氨基甲酰氧—2′，6′—二氯苄基)吡啶。实施例3制备2—氯—3—(1—羟基—2′—三氟甲基—苄基)—4—三氟甲基—吡啶(化合物13)往配有滴液漏斗、温度计和带有干燥管的冷凝器的3—颈烧瓶中加5g2—氯—4—三氟甲基吡啶和5ml乙二醇二甲醚。混合物冷却至-70℃，慢慢加入22ml LDA且维持在-55℃以下。反应混合物于-70℃搅拌1.5小时，加入3.5ml2—三氟甲基苯甲醛。于干冰浴下搅拌反应混合物，然后于室温下搅拌过夜。加15ml饱和氯化铵水溶液，溶剂汽提，残油用水洗，用二氯甲烷萃取(3遍)。合并的二氯甲烷层用盐水洗涤，干燥和汽提，得到棕色油。将这种棕色油放入硅胶柱中，用己烷和乙醚的1∶1混合物洗脱，得到6.2g2—氯—3—(1—羟基—2′—三氟甲基苄基)—4—三氟甲基吡啶。
实施例4制备2—氯—3—〔1—(4—吗啉)—羰氧基—2′—三氟甲基苄基〕—4—三氟甲基吡啶(化合物87)往配有磁性搅拌反应器的200ml圆底烧瓶中加入溶于20ml四氢呋喃中的1.0g2—氯—3—(1—羟基—2′—三氟甲基苄基)—4—三氟甲基吡啶。溶液在冰中冷却，加0.3g氢化钠。于0℃加入0.5ml吗啉氨基甲酰氯，混合物于室温搅拌过夜。形成的橙色混合物倒入冰水中，用二氯甲烷萃取两遍。合并的二氯甲烷层用水洗涤，干燥(硫酸镁)，过滤和汽提，得到1.5g橙色固体2—氯—3—〔1—(4—吗啉)—羰氧基—2′—三氟甲基苄基〕—4—三氯甲基吡啶。
实施例5制备4—氯—3—(1—N，N—二烯丙基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶(化合物48)往4g在冰浴中冷却的光气(20％，甲苯)中加入溶于25ml四氢呋喃的2g2—氯—3—(1—羟基—2′—三氟甲基苄基)吡啶(使用2—三氟甲基苯甲醛作起始物，按照实施例1的方法生产)，历时5分钟。加入1g三乙胺，混合物于室温搅拌过夜。加入7ml二烯丙胺形成黄色悬浮液。汽提该悬浮液，混合物在乙醚中研制。过滤固体，并用乙醚清洗。汽提滤液，放在硅胶柱上，并用10∶1己烷∶乙酸乙酯混合物洗脱，得到2.25g4—氯—3—(1—N，N—二烯丙基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶。
实施例6制备4—氯—3—〔1—(2—N—氯乙基氨基甲酰氧基)—2′—三氟甲基苄基〕吡啶(化合物41)往1.2g溶于10ml四氢呋喃的4—氯—3—(1—羟基—2′—三氟甲基苄基)吡啶中加入2当量异氰酸2—氯乙酯以及3滴三乙胺和2滴二月桂酸二丁锡。混合物于室温搅拌过夜并在20ml二氯甲烷中另加2当量异氰酸2—氯乙酯、3滴三乙胺和2滴二月桂酸二丁锡。混合物再搅拌过夜；然后倒入冰水中；用二氯甲烷萃取两遍，干燥和汽提。残余物放入硅磁柱上并用4∶1己烷∶乙醚混合物洗脱，得到0.9g4—氯—3—〔1—(2—N—氯乙基氨基甲酰氧基)—2′—三氟甲基苄基〕吡啶。
实施例7制备4—氯—3—(1—N，N—二甲基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶(化合物27)1.5g4—氯—3—(1—羟基—2′—三氟甲基苄基)吡啶溶于25ml四氢呋喃并冷却到0℃。加入0.5g氢化钠，混合物搅拌15分钟。加入0.75mlN，N—二甲基氨基甲酰氯，混合物于室温搅拌过夜。然后，混合物倒入冰水中，并用二氯甲烷萃取。水洗二氯甲烷层，干燥(硫酸镁)，过滤和汽提，得到橙色固体。固体用己烷清洗，得到1.53g4—氯—3—(1—N，N—二甲基氨基甲酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶。
实施例8制备4—氯—3—(1—三甲基乙酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶(化合物39)2.0g4—氯—3—(1—羟基—2′—三氟甲基苄基)吡啶溶于40ml四氢呋喃并冷却到0℃。加0.7g氢化钠，混合物搅拌15分钟。加入1.30ml三甲基氯乙酰，反应于室温搅拌过夜。反应混合物倒入冰水中，并用二氯甲烷萃取2遍。水洗合并的二氯甲烷层；硫酸镁干燥；过滤并汽提，得到黄色油4—氯—3—(1—三甲基乙酰氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶。
实施例9制备4—氯—3—(1—苄氧基—2′—三氟甲基苄基)吡啶(化合物57)0.9g氢化钠(80％，白油中)用2ml四氢呋喃洗四次。用2分钟的时间，加入2.9g2—氯—3—(1—羟基—2′—三氟甲基苄基)吡啶，混合物回流5分钟，并于室温搅拌5分钟。加入溴苄(1.7ml)，混合物搅拌1小时，然后回流0.5小时。加0.1g碘化物，混合物搅拌0.5小时。然后汽提混合物，并溶于水/二氯甲烷混合物中。用盐水洗涤有机层，用硫酸镁干燥。过滤产物，汽提，置于硅胶柱上，并用1∶2己烷∶乙酸乙酯混合物洗脱，得到3.2g4—氯—3—(1—苄基氧—2′—三氟甲基苄基)吡啶。
实施例10采用以上介绍的类似方法，制备表I中列出的以下化合物表1 化合物，其中A是—O—化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R10ClHHH-CH3HClHHH20ClHHH-CH3HH HHH30ClHHH-OCH3H -OCH3HHH40ClHHH-CF3HH HHH50ClHHH-NO2H-CF3HHH60ClHHHCl -OCH2CH3BrHHH70BrHHH-CF3HH HHH80 -C4H9HHH-CF3HH HHH90ClHHHCl HH HHH10 0ClHHHBr HH HHH化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R110ClHHHCl HHHCl H121ClHHH-CF3HHHHH130-CF3HHClCF3HHHHH140Cl3HHH -C2H5HHHHH150ClHHH-CH3HHH -CH3H160ClHHH-OCH3HHHHH170C1HHH-OCF3HHHHH180ClHHHF HHHHH190-SCH3HHH-CF3HHHHH200ClHHH -SC2H5HHHHH210ClHHH-CF3HHHH 220ClHHH-CF3HHHH 230ClHHH-CF3HHHH 240ClHHH-CF3HHHH 250ClHHH-CF3HHHH 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R260ClHHH-CF3HHHH 270ClHHH-CF3HHHH 280ClHHH-CF3HHHH 290ClHHH-CF3HHHH 300ClHHH-CF3HHHH 310ClHHH-CF3HHHH 320ClHHH-CF3HHHH 330ClHHH-CF3HHHH 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R340Cl H H H-CF3H H H H 350Cl H H H-CF3H H H H 360Cl H H H-CF3H H H H 370Cl H H H-CF3H H H H 380Cl H H H-CF3H H H H 390Cl H H H-CF3H H H H 400Cl H H H-CF3H H H H 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R410ClHHH-CF3HHHH 420ClHHH-CF3HHHH 430ClHHH-CF3HHHH 440ClHHH-CF3HHHH 450ClHHH-CF3HHHH 460ClHHH-CF3HHHH 470ClHHH-CF3HHHH 480ClHHH-CF3HHHH 490ClHHH-CF3HHHH 化合物49的非对映体化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R50 DIASTEREOMER OF COMPOUND 49510Cl H H H-CF3HHHH 520Cl H H H-CF3HHHH 530Cl H H H-CF3HHHH 540Cl H H H-CF3HHHH 550Cl H H H-CF3HHHH 560Cl H H H-CF3HHHH 570Cl H H H-CF3HHHH 580Cl H H H-CF3HHHH 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R590Cl H H H-CF3H H H H 600Cl H H H-CF3H H H H 610Cl H H H-CF3H H H H 620Cl H H H-CF3H H H H 630Cl H H H-CF3H H H H 640Cl H H H-CF3H H H H 650Cl H H H-CF3H H H H 660Cl H H H-CF3H H H H 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R670Cl H H H-CF3H H H H 680Cl H H H-CF3H H H H 690Cl H H HCl-OC2H5Br H H 700Cl H H H-CH3H H H H 710Br H H H-CF3H H H H 720Cl H H H-NO2H CF3H H 730Cl H H HCl H H H H 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R740ClHHH-CH3HCl HH 751ClHHH-CF3HHHH 760ClHHHBr HHHH 770ClHHHCl HHHCl 780ClHHH-C2H5HHHH 790ClHHH-NO2HHHH 800ClHHH-OCH3HHHH 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R810ClHHH-OCF3HHHH 820ClHHHFHHHH 830ClHHH-SC2H5HHHH 840ClHHH-CH3HHHH 850ClHHHBr HHHH 860ClHHHCl HHHCl 870-CF3HHCl -CF3HHHH 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R880ClHHH-C2H5HHHH 890ClHHH-OCH3HHHH 900ClHHH-SC2H5HHHH 910ClHHH-CH3HHHH 920ClHHHBr HHHH 930ClHHHCl HHHCl 940-CF3HHCl -CF3HHHH 950ClHHH-C2H5HHHH 960ClHHH-OCH3HHHH 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R97 0ClHHH-CH3HHH -CH3 98 0ClHHH-OCH3HHHH 99 0ClHHH-C2H5HHHH 1000ClHHH-SC2H5HHHH 1010ClHHH-OCH3HHHH 1020ClHHH-NO2HHHH 1030ClHHH-OCF3HHHH 1040ClHHH-OCH3HHHH 1050ClHHH-NO2HHHH 1060ClHHH-OCF3HHHH 1070ClHHHF HHHH 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R1080ClHHH-CH3HHHH 1090ClHHHBr HHHH 11O0ClHHHCl -OC2H5Br HH 1110ClHHH-NO2H -CF3HH 1120ClHHH-CF3HHHH 1130ClHHH-CF3HHHH -CH31140ClHHH-CF3HHHH 1150ClHHH-CF3HHHH 1160ClHHH-CF3HHHH 1170ClHHH-CF3HHHH 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R1180ClHHH-CF3HHHH-CH2CH31190ClHHH-CF3HHHH-CH2-C(Cl)＝CH21200ClHHH-CF3HHHH1210ClHHH-CF3HHHH1220ClHHH-CF3HHHH1230ClHHH-CF3HHHH1240ClHHH-CF3HHHH1250ClHHH-CF3HHHH1260ClHHH-CF3HHHH-CH2-C(Cl)＝CH1270ClHHH-CF3HHHH-CH2-C(Cl)(Br)-CH2化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R1280Cl HHH -CF3HHHH 1290SCH3HHH -CF3HHHH 1300HHH -CF3HHHH 1310HHH -CF3HHHH 1320Cl HHH Cl HHHH 1330Cl HHH Cl HHHH 1340Cl HHH -OCF3HHHH 1350Cl HHH -CH2CH3HHHH 1360Cl HHH Cl HHHH 化合物号 nR1R2R3R4R5R6R7R8R9R1370ClHHHBrHHH H 1380ClHHHCH3HHH H 1390ClHHHBrHHH H 1400ClHHH-CH3HHH H 1410ClHHH-CH3HHH H 化合物，其中A is-S-1420ClHHH-CF3HHH H 1430-OH HHH-CF3HHH H-CH3
除草剂筛选试验前表所列的化合物通过不同方法和以不同的施用率进行除草活性试验。这些试验得到以下结果。本领域专业人员可理解，除草剂筛选试验获得的结果受大量的不易控制的因素的影响。环境条件，如日光量和水量，土壤类型，土壤pH，温度和湿度是这些因素的例子。可影响试验结果的其它因素是种植深度和除草剂的施用速率，以及被测作物的性质。结果依作物的不同和作物的品种而变化。
出苗前除草剂筛选试验在进行处理的当天，将几种不同的杂草种子成排种植在0.5英寸(1.3cm)深度的沙土壤中，沿坪(flat)的宽度方向每排用一种草种。土壤用17—17—17化肥(N—P2O5—K2O)(以重量计)强化并灭菌。种植的杂草是野生燕麦(Avena fatua)(AVEFA)，稗子(Echinochloa crusgalli)(ECTVI)，绒毛叶(Abutilon theophrasti)(ABUTH)，朝颜花类(Ipomoea spp.)(IPOSS)和野生芥子(Sinap-sis arvensis)(SINAR)。植物密度依植物尺寸的不同为每排3—25个植珠。
通过将74.7或18.8毫克(mg)试验化合物称入60ml广口瓶，然后将化合物溶于含1％Tween20R(聚氧乙烯山梨糖一月桂酸酯乳化剂)的7.0ml丙酮中，再加入7ml去离子水达到14ml最终体积，由此制备试验化合物的溶液。Tween20R含量为0.5％V/V最终喷液体积。如果需要溶解该化合物，使用不超过2ml的追加的溶剂。
在封闭的直线喷洒坪内将土壤表面喷洒。坪喷上调整到输送748L/公倾的喷洒溶液。施用率为4.0或1.0kg/ha。
将坪置于21—29℃温室，每日撒水。目测评估杂草控制度，并与对照坪的同品种同期龄未处理的生长率相比作为控制百分数在处理后17—21天记录。
下表II归纳了这种出苗前试验的结果。
出苗后除草剂评价准备土壤并按照出苗前试验中介绍的方法种上同品种。坪置于21—29℃温室并撒水。在处理前10—12天种植杂草种。一般来说，在3—4叶期将草喷药，阔叶草在1—2叶期喷药。处理过的坪浇水限于土壤表面，而不是发芽植株的叶上。目测评估杂草控制度，并与同种同期龄未处理对照坪的生长相比，作为控制百分数在处理后17—21天进行记录。
控制百分数是由于所有因素造成的植株的伤害率，包括抑制发芽、出苗后植物组织的致死、矮化、畸形、黄化病和其它类型的伤害。控制等级在0—100％变化，其中O代表对生长无效果，等同于未处理的对照，100代表完全杀死；点划线表示以那种施用水平未进行试验。
结果示于下表III。
表II出苗前试验(4.0kg/ha)化合物编号 AVEFA ECHCG SETVI ABUTH IPOSS SINAR1 0 0 --* 0 0 02 0 0 --* 0 0 03 0 0 0 0 0 04 10 98 1030 30 105 0 0 0 0 0 06 0 0 0 0 0 07 0 98 1570 20 258 0 0 0 0 0 09 0 0 0 0 0 010 5 50 105 10 011 0 0 0 0 10 012 0 10 100 10 013 0 10 100 10 014 5 100 2040 40 2515 40 95 1560 20 3016 30 5 100 0 0 017 10 98 1060 60 1518 0 0 0 0 0 019 15 90 900 0 0化合物编号 AVEFAECHCG SETVIABUTHIPOSS SINAR20 098010 10 2021 20 100 10 40 10 2022 50 9840 60 10 4023 50 70 10 0 024 10 98100 90 80 5025 02595 70 10 6026 59820 70 50 027 20 100 100 98 95 7528 59810 60 0 1029 59880 70 5 1530 5100 20 70 20 2031 95 100 100 98 95 9032 95 100 100 100 98 8533 5100 100 85 90 2034 10 25100 75 5 1035 60 100 80 85 95 2536 25 100 95 30 60 2037 98 100 100 98 95 8038 60 100 100 90 95 7039 98 100 100 95 95 9040 09095 60 80 541 98 100 100 98 95 6042 98 100 100 100 95 9043 50 100 30 --* 15 3044 5100 20 60 20 1045 98 100 100 100 95 7046 98 100 100 100 95 8547 75 100 100 70 85 7548 15 100 100 60 90 5049 010100 40 10 1550 00 10 55 1051 010100 00 1052 98 100 100 98 95 8053 98 100 100 70 90 4054 20 100 30 50 20 60化合物编号 AVEFAECHCG SETVI ABUTHIPOSSSINAR55 00 0 05056 00 0 551057 60 100 100 95 100 8558 40 100 100 70 100 4059 10 100 100 70 51060 95 100 100 100 95 7561 40 100 100 510 062 95 100 100 70 95 4063 90 100 100 60 95 6064 00 0 00065 98 100 100 98 95 7566 10 100 100 60 90 3067 98 100 100 90 90 7568 60 100 6080 30 7069 57025510 3070 85 100 100 90 95 6071 00 0 00072 0101050073 70 100 100 90 90 4074 5959010 10 075 80 100 100 60 80 1076 25 100 100 100 95 3077 5100 100 60 50 1578 95 100 100 90 100 8579 25 100 100 100 02580 25 100 100 50 90 581 90 100 100 95 95 6082 40 100 100 70 85 583 0100 9860 90 2084 70 100 100 90 98 6085 60 100 100 100 95 9086 20 100 100 100 95 2587 05 0 510 088 98 100 100 100 95 6089 90 100 100 90 100 60化合物编号 AVEFAECHCG SETVI ABUTHIPOSS SINAR90 30 100 9870 901091 98 100 100 70 905092 98 100 100 100 987593 70 100 100 15 901594 0100 00 095 100 100 100 100 9810096 98 100 100 75 955097 95 100 100 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10*--表示未进行试验表3出苗后试验(4.0kg/ha)化合物号 AVEFA ECHCGSETVI ABUTH IPOSS SINAR1 00 0 0 0 02 00 0 0 0 03 00 0 0 0 04 070200 1005 00 0 0 0 06 00 0 0 0 07 095205 305化合物号 AVEFA ECHCG SETVI ABUTH IPOSS SINAR8 0 0 0 0 5 159 0 0 0 0 5 0100 0 0 0 2010115 10100 0 0120 0 100 5 0130 0 100 5 0141070305 8010150 0 0 5 150160 0 0 0 5 0175 5 15101510180 0 0 0 0 0190 0 0 0 100200 0 0 0 155210 255 15100221090155 905235 0 70100 0245 0 25100 8575250 0 0 8585202610955 1060027859885100 95852810955 0 200291098105 300300 985 909003190989095908032159585909080335 808595906034151025856015351098609890403610705080907537959890989085385 984098907539909885100 9085402530309590604190989098909042909590909090化合物编号AVEFAECHCG SETVI ABUTH IPOSS SINAR4320 95203030544050206060104590 100 909590854690 989095907547598601020704815 100 8098958049510156060305000 20101505100 206080155295 100 989590755360 100 909590605475 100 30758510550100 2020705600 0 5 25155720 98959595955860 100 989890805959820101556075 100 98100 90806115 40303085156270 95959890506385 98955085606400 0 0 5 56595 100 959895606615 20408090756760 98858590506810 98153010206900 0 7590757070 98909590707100 0 00 07205 15301010735959095904074525107520207510 40609890707690 98909590907710 5070807580化合物编号AVEFA ECHCG SETVI ABUTH IPOSS SINAR7890100959585 757915100858085 30803095 858590 25819598 90100 90 40825 95 906090 75835 70 859590 60848595 758090 60855095 755080 308630100706085 30870 0 0 0 5 0889098 909590 80899098 909085 50901595 609590 25919095 809090 609295100909590 75934040 153060 50940 0 0 0 0 0959098 909890 70969598 989885 40979098 956085 1598100 100100 9885 609998100100 9890 95100 2595 759090 20101 6075 307585 75102 10100857090 20103 50100959095 60104 98100989080 50105 60100855020 10106 9098 95100 90 60107 4085 903095 20108 2020 306060 40109 5 25 156075 80110 0 0 0 2525 15111 0 0 0 1010 0112 9095 909890 80化合物编号 AVEFA ECHCG SETVI ABUTH IPOSS SINAR1130 0 10152001148098909890701158598909090601167098857090301175 95909895851181010202080151195 98859090801200 10505090851210 0 307085151220 5 208090601230 5 109575751242098309070801251050809590251265 20609090851271525607095801282590607595801290 10206085301301040859890101315 608590901013295100 958590901339098908585801349098909890901355095909590901362098857590501371595909090701382098909095701399098909590701407598907585601411060606060801420 0 106090501430 5 103060权利要求
1.下式化合物 其中R1和R5各独立地为卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，—OH，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；R2，R3和R4各独立地是H，C1—C6烷基，硝基，卤素，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6卤烷基或—S(O)m—R10；R6，R7，和R8各独立地是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6链烯基，C1—C6炔基，硝基，—N(R11)(R12)，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，卤代(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，氰基，—C(X)—R10或—S(O)m—R10；R9是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，羟基，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；A是氧或硫；n是0或1；R是氢，烃基，被一个或多个卤素或C1—C6烷氧基取代的烃基或式—C(X)—R10，—C(O)—C(O)—R10，—S(O)2—R10或—P(X)(R15)(R16)；其中X是O或S；R10是烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，烃基—S—，取代的烃基—S—或式—N(R11)(R12)；其中R11和R12各独立地是H，烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，吡啶基，呋喃基，噻吩基，(C1—C6)烷氧基羰基(C1—C6)烷基，羟基羰基(C1—C6)烷基，或—N(R13)(R14)其中R13和R14各独立地为H，C1—C6烷基或苯基；或R11和R12与它们所连的氮原子一起形成氮丙啶，哌嗪，吗啉，硫吗啉，硫吗啉亚磺酰，六亚甲基亚胺，哌啶或吡咯烷环，它们可任意地被C1—C6烷基取代；R15和R16各独立地为C1—C6烷基，C1—C6烷硫基或C1—C6烷氧基；以及m是0，1或2；条件是当R1是氯或氟；R5是H，氯，氟或甲氧基；以及R2，R3，R6，R7，R8和R9是H时；R不为H；以及它们的药用盐。
2.按照权利要求1的化合物，其中R1是卤素。
3.按照权利要求1的化合物，其中R2，R3和R4是氢。
4.按照权利要求1的化合物，其中R5是卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6烷氧基，硝基，或—S(O)m(C1—C3)烷基，其中m是0，1或2。
5.按照权利要求4的化合物，其中R6，R7，R8和R9各独立地是H，C1—C6烷基，卤素或C1—C6烷氧基。
6.按照权利要求1的化合物，其中R是苯基—(C1—C3)烷基或下式 其中R12是C1—C12烷基，C1—C6卤烷基，苯基或下式 其中R13和R14各独立地是C1—C12烷基，H，C2—C12链烯基，C2—C12炔基，苯基，C1—C12卤烷基，C1—C6烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基或R13和R14与它们所连的氮一起构成吗啉，哌啶或吡咯烷环。
7.按照权利要求1的化合物，其中R1是卤素；R2，R3和R4是H；R5是卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，硝基或—S(O)m—(C1-3)烷基，其中m是0，1或2；R6，R7，R8和R9各独立地是H，C1—C6烷基，卤素或C1—C6烷氧基；以及R是苯基—(C1—C3)烷基或下式 其中R12是C1—C12烷基，C1—C6卤烷基，苯基或下式 其中R13和R14各独立地是C1—C12烷基，H，C2—C12链烯基，C2—C12炔基，C1—C12卤烷基，C1—C6烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基或R13和R14与它们所连的氮原子一起构成吗啉，哌啶或吡咯烷环。
8.按照权利要求1的化合物，其中R1是氯或溴；R5是三氟甲基，三氟甲氧基，氯，溴，甲氧基，甲基或乙基；R2，R3，R4，R7和R8是H；R6和R9各独立地是H，氯或甲基；以及R是苄基或下式 其中R12是C1—C6烷基或下式 其中R13和R14各独立地是H，苯基，C1—C6卤烷基或C1—C6烷基或R13和R14一起形成吗啉环。
9.除草剂组合物，包括(A)下式化合物 其中R1和R5各独立地为卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，—OH，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；R2，R3和R4各独立地是H，C1—C6烷基，硝基，卤素，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6卤烷基或—S(O)m—R10；R6，R7，和R8各独立地是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6链烯基，C1—C6炔基，硝基，—N(R11)(R12)，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，卤代(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，氰基，—C(X)—R10或—S(O)m—R10；R9是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，羟基，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；A是氧或硫；n是0或1；R是氢，烃基，被一个或多个卤素或C1—C6烷氧基取代的烃基或式—C(X)—R10，—C(O)—C(O)—R10，—S(O)2—R10或—P(X)(R15)(R16)；其中X是O或S；R10是烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，烃基—S—，取代的烃基—S—或式—N(R11)(R12)；其中R11和R12各独立地是H，烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，吡啶基，呋喃基，噻吩基，(C1—C6)烷氧基羰基(C1—C6)烷基，羟基羰基(C1—C6)烷基，或—N(R13)(R14)其中R13和R14各独立地为H，C1—C6烷基或苯基；或R11和R12与它们所连的氮原子一起形成氮丙啶，哌嗪，吗啉，硫吗啉，硫吗啉亚磺酰，六亚甲基亚胺，哌啶或吡咯烷环它们可任意地被C1—C6烷基取代；R15和R16各独立地为C1—C6烷基，C1—C6烷硫基或C1—C6烷氧基；以及m是0，1或2；以及它们的药用盐，以及(B)它的一种载体。
10.按照权利要求9的组合物，其中R1是卤素。
11.按照权利要求10的组合物，其中R2，R3和R4是H。
12.按照权利要求9的组合物，其中R5是卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6(C1—C3)烷氧基，硝基或—S(O)m(C1—C3)烷基，其中m是0，1或2。
13.按照权利要求12的组合物，其中R6，R7，R8和R9各独立地是H，C1—C6烷基，卤素或C1—C6烷氧基。
14.按照权利要求9的组合物，其中R是苯基—(C1—C3)烷基或下式 其中R12是C1—C12烷基，C1—C6卤烷基，苯基或下式 其中R13和R14各独立地是C1—C12烷基，H，C2—C12链烯基，C2—C12炔基，苯基，C1—C12卤烷基，C1—C6烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基或R13和R14与它们所连的氮一起构成吗啉，哌啶或吡咯烷环。
15.按照权利要求1的组合物，其中R1是卤素；R2，R3和R4是H；R5是卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，硝基或—S(O)m—(C1—C3)烷基，其中m是0，1或2；R6，R7，R8和R9各独立地是H，C1—C6烷基，卤素或C1—C6烷氧基；以及R是苯基—(C1—C3)烷基或下式 其中R12是C1—C12烷基，C1—C6卤烷基，苯基或下式 其中R13和R14各独立地是C1—C12烷基，H，C2—C12链烯基，C2—C12炔基，C1—C12卤烷基，C1—C6烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基或R13和R14与它们所连的氮原子一起构成吗啉，哌啶或吡咯烷环。
16.按照权利要求1的组合物，其中R1是氯或溴；R5是三氟甲基，三氟甲氧基，氯，溴，甲氧基，甲基或乙基；R2，R3，R6，R7和R8是H；R6和R9各独立地是H，氯或甲基；以及R是苄基或下式 其中R12是C1—C6烷基或下式 其中R13和R14各独立地是H，苯基，C1—C6卤烷基或C1—C6烷基或R13和R14一起形成吗啉环。
17.控制不需要的植物生长的方法，包括给需要控制的地方施用有效量的下式化合物 其中R1和R5各独立地为卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，—OH，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；R2，R3和R4各独立地是H，C1—C6烷基，硝基，卤素，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6卤烷基或—S(O)m—R10；R6，R7，和R8各独立地是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6链烯基，C1—C6炔基，硝基，—N(R11)(R12)，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，卤代(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，氰基，—C(X)—R10或—S(O)m—R10R9是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，羟基，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；A是氧或硫；n是0或1；R是氢，烃基，被一个或多个卤素或C1—C6烷氧基取代的烃基或式—C(X)—R10，—C(O)—C(O)—R10，—S(O)2—R10或—P(X)(R15)(R16)；其中X是O或S；R10是烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，烃基—S—，取代的烃基—S—或式—N(R11)(R12)；其中R11和R12各独立地是H，烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，吡啶基，呋喃基，噻吩基，(C1—C6)烷氧基羰基(C1—C6)烷基，羟基羰基(C1—C6)烷基，或—N(R13)(R14)其中R13和R14各独立地为H，C1—C6烷基或苯基；或R11和R12与它们所连的氮原子一起形成氮丙啶，哌嗪，吗啉，硫吗啉，硫吗啉亚磺酰，六亚甲基亚胺，哌啶或吡咯烷环它们可任意地被C1—C6烷基取代；R15和R16各独立地为C1—C6烷基，C1—C6烷硫基或C1—C6烷氧基；以及m是0，1或2；以及它们的药用盐。
18.按照权利要求17的方法，其中R1是卤素。
19.按照权利要求18的方法，其中R2，R3和R4是H。
20.按照权利要求17的方法，其中R5是卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6烷氧基，硝基或—S(O)m(C1—C3)烷基，其中m是0，1或2。
21.按照权利要求20的方法，其中R6，R7，R8和R9各独立地是H，C1—C6烷基，卤素或C1—C6烷氧基。
22.按照权利要求17的方法，其中R是苯基—(C1—C3)烷基或下式 其中R12是C1—C12烷基，C1—C6卤烷基，苯基或下式 其中R13和R14各独立地是C1—C12烷基，H，C2—C12链烯基，C2—C12炔基，苯基，C1—C12卤烷基，C1—C6烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基或R13和R14与它们所连的氮一起构成吗啉，哌啶或吡咯烷环。
23.按照权利要求17的方法，其中R1是卤素；R2，R3和R4是H；R5是卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，硝基或—S(O)m—(C1—C3)烷基，其中m是0，1或2；R6，R7，R8和R9各独立地是H，C1—C6烷基，卤素或C1—C6烷氧基；以及R是苯基—(C1—C3)烷基或下式 其中R12是C1—C12烷基，C1—C6卤烷基，苯基或下式 其中R13和R14各独立地是C1—C12烷基，H，C2—C12链烯基，C2—C12炔基，C1—C12卤烷基，C1—C6烷氧基，(C1—C6)烷氯基(C1—C6)烷基或R13和R14与它们所连的氮原子一起构成吗啉，哌啶或吡咯烷环。
24.按照权利要求1的化合物，其中R1是氯或溴；R5是三氟甲基，三氟甲氧基，氯，溴，甲氧基，甲基或乙基；R2，R3，R6，R7和R8是H；R6和R9各独立地是H，氯或甲基；以及R是苄基或下式 其中R12是C1—C6烷基或下式 其中R13和R14各独立地是H，苯基，C1—C6卤烷基或C1—C6烷基或R13和R14一起形成吗啉环。
25.按照权利要求17的方法，其中所述化合物在出苗后施用。
26.按照权利要求17的方法，其中所述化合物在后苗前施用。
27.下式化合物 其中R1和R5各独立地为卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，—OH，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；R2，R3和R4各独立地是H，C1—C6烷基，硝基，卤素，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，C1—C6卤烷基或—S(O)m—R10；R6，R7，和R8各独立地是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6链烯基，C1—C6炔基，硝基，—N(R11)(R12)，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，卤代(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，氰基，—C(X)—R10或—S(O)m—R10；R9是H，卤素，C1—C6烷基，C1—C6卤烷基，C1—C6烷氧基，C1—C6卤烷氧基，(C1—C6)烷氧基—(C1—C6)烷基，—S(O)m—R10，氰基，羟基，硫氰基，硝基或—N(R11)(R12)；A是氧或硫；n是0或1；R10是烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，烃基—S—，取代的烃基—S—或式—N(R11)(R12)；其中R11和R12各独立地是H，烃基，取代的烃基，烃氧基，取代的烃氧基，吡啶基，呋喃基，噻吩基，(C1—C6)烷氧基羰基(C1—C6)烷基，羟基羰基(C1—C6)烷基，或—N(R13)(R14)其中R13和R14各独立地为H，C1—C6烷基或苯基；或R11和R12与它们所连的氮原子一起形成氮丙啶，哌嗪，吗啉，硫吗啉，硫吗啉亚磺酰，六亚甲基亚胺，哌啶或吡咯烷环；它们可任意地被C1—C6烷基取代；R15和R16各独立地为C1—C6烷基，C1—C6烷硫基或C1—C6烷氧基；以及m是0，1或2；条件是当；R5是H，氯，氟或甲氧基；以及R2，R3，R6，R7，R8和R9是H时；R不为氯或氟；以及它们的药用盐。
全文摘要
下式4-取代的吡啶基-3-甲醇，其中R是H，或酰基，烷基或氨基甲酰基，显示了所需的出苗前和出苗后除草活性。还公开了含这种化合物的除草剂组合物；以及使用这种化合物控制不需要的植物生长的方法。该化合物(其中AR是羟基)可用作生产α-苄基取代的化合物的有用的中间体以及显示除草活性。
文档编号C07D213/61GK1124024SQ94192180
公开日1996年6月5日 申请日期1994年4月21日 优先权日1993年4月22日
发明者H·L·M·秦, Y·Q·魏, N·H·恩古延 申请人:泽尼卡有限公司
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