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2021-01-31 16:01:42|
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起点商标网 专利名称：头发变形组合物的制作方法
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本发明涉及头发变形组合物，该头发变形组合物具有好的抗高湿性，能够修正卷曲头发却对头发没有损害，该组合物显示出长久的作用效果并可用作，例如洗发剂或头发护理剂。
用烫发液(长效卷发剂)已广泛地作为一种拉直卷曲头发的方法，这种用烫发液方法包括在碱性条件下将含有还原剂如巯基乙酸或半胱氨酸的组合物用于头发上，从而打开头发中所含角蛋白的S-S键，然后将氧化剂如四硼酸钠用于头发以使S-S链重新接合，这样就使头发半永久性地变形。
另一方面，一些暂时拉直卷曲头发的公知方法包括将市售的护发产品用于卷曲头发的方法和由美容师进行电吹的方法。在前一种方法，即将护发产品用于卷曲头发的方法中，使用的是具有微弱作用的还原剂和氧化剂。在后一种电吹方法中，通过电吹风使头发中的氢键被暂时打开，然后其它氢键又被强制形成。
在用烫发剂使头发定型的机理中，头发中所含的角蛋白的S-S键一经打开，然后又再形成，这样就使得头发中的角蛋白是脆性的。当受到由于梳头等引起的外部物理力的作用时，脆性头发易于被损害。另一方面，对卷曲的头发使用护发产品不能够达到完全足够的拉直作用，因为在此所用的还原剂和氧化剂只具有有限的效果。电吹方法在家中操作不方便，此外，在高湿度下这样作出的发型容易变样。
因此，本发明的目的是提供一种具有极好抗高湿性的头发变形组合物，使用该头发变形组合物可以解决上述问题，卷曲的头发可被变形却不受到损害，变形后的发型可以持续长久。
通过深入研究，本发明人已经发现，通过使用特定结构的有机酸与磺酸的混合物并将其与有机溶剂一起使用，使这些组分透入到头发中，可以达到使卷曲头发变形(定型性能)的极好效果。我们还发现在高湿度下或重复洗发后变形效果不会降低。基于这些发现而实现了本发明。
因此，本发明提供了一种头发变形组合物，该组合物含有(a)至少一种选自由下式(a-1)至(a-4)表示的有机酸及其盐的组分，(b)至少一种选自由下式(b-1)至(b-3)表示的磺酸及其盐的组分和(c)有机溶剂，该组合物显酸性 其中R1、R2和R3各自独立地代表含有4-10个碳原子的直链或支链烷基或芳基，该烷基或芳基可不被取代或被羟基、烷氧基、酰氧基、羧基或氨基取代； 其中R4代表(1)氢原子，(2)羧基，(3)-CONR7R8其中R7和R8各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，或(4)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；和R5和R6各自独立地代表(1)氢原子，(2)羧基，(3)-CONR9R10其中R9和R10各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，(4)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；或(5)-OR11其中R11代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代； 其中R12至R16各自独立地代表(1)氢原子，(2)-CONR17R18其中R17和R18各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，(3)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；或(4)-OR19其中R19代表含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代； 其中R20至R26各自独立地代表(1)氢原子，(2)羧基，(3)-CONR27R28其中R27和R28各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，(4)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；或(5)-OR29其中R29代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代； 其中R30、R31和R32各自独立地代表含有1-10个碳原子的直链或支链烷基或芳基，该烷基或芳基可不被取代或被羟基、烷氧基、酰氧基、羧基或氨基取代； 其中R33至R37各自独立地代表(1)氢原子，(2)-SO3H，(3)-CONR38R39其中R38和R39各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，(4)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；或(5)-OR40其中R40代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代； 其中R41至R47各自独立地代表(1)氢原子，(2)-SO3H，(3)羧基(4)-CONR48R49其中R48和R49各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，(5)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；或(6)-OR50其中R50代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代。
本发明还提供了一种头发变形组合物，其中的有机溶剂是由下式(C-1)表示的有机溶剂 其中R51代表氢原子、甲基或甲氧基；R52和R53各自代表氢原子或羟基；p、q和r均代表0至5的整数，但排除p＝q＝r＝0和R52＝R53的情况，还排除p＝q＝r＝0，R51是氢原子和R52是羟基的情况。
用于本发明的有机酸(a)是由式(a-1)至(a-4)代表的那些有机酸。在这些有机酸中，由式(a-1)代表的那些有机酸的例子有己酸、辛酸、庚酸、2-羟基己酸、2-羟基辛酸、2-羟基癸酸、11-羟基十一烷酸、羟基新戊酸、葡糖酸、泛酸、苹果酸和酒石酸；由式(a-2)代表的那些有机酸的例子有吡咯烷酮羧酸；由式(a-3)代表的那些有机酸的例子有苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸；由式(a-4)代表的那些有机酸的例子有1-萘甲酸、2-萘甲酸、萘二甲酸和萘乙酸。这些有机酸的优选例子包括己酸、辛酸、庚酸、2-羟基己酸、2-羟基辛酸、2-羟基癸酸、11-羟基十一烷酸、羟基新戊酸、葡糖酸、泛酸、吡咯烷酮羧酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、萘二甲酸和萘乙酸。这些有机酸的盐的例子包括碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、单-、二-或三-C1-C6烷基铵盐和单-、二-或三-C1-C6链烷醇铵盐。这些盐的优选例子包括单-或二钠盐、单-或二钾盐和单-或二铵盐。可以使用这些有机酸或它们的盐的一种或者它们的混合物。优选使用一种或多种选自下列的化合物己酸、辛酸、庚酸、羟基新戊酸、葡糖酸、泛酸、苹果酸、酒石酸、吡咯烷酮羧酸、1-萘甲酸和2-萘甲酸。在这些化合物中，吡咯烷酮羧酸是特别优选的。
用于本发明的磺酸(b)是由式(b-1)至(b-3)代表的那些磺酸。在这些磺酸中，由式(b-1)代表的那些磺酸的例子有1-戊磺酸、1-己磺酸、1-庚磺酸、1-辛磺酸、羟乙磺酸、3-羟基丙磺酸、4-羟基丁磺酸、5-羟基戊磺酸、6-羟基己磺酸和7-羟基庚磺酸；由式(b-2)代表的那些磺酸的例子有苯磺酸、邻甲苯磺酸、间甲苯磺酸和对甲苯磺酸；由式(b-3)代表的那些磺酸的例子包括1-或2-萘磺酸、2，7-萘二磺酸、1-5-萘二磺酸、2，6-萘二磺酸、1，3，6-萘三磺酸、1-萘酚-2-磺酸、1-萘酚-4-磺酸、2-萘酚-6-磺酸、2-萘酚-7-磺酸、1-萘酚-3，6-二磺酸、2-萘酚-6，8-二磺酸、2，3-二羟基萘-6-磺酸、1，7-二羟基萘-3-磺酸和4，5-二羟基萘-2，7-二磺酸。这些有机酸的盐的例子包括碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、单-、二-或三-C1-C6烷基铵盐和单-、二-或三-C1-C6链烷醇铵盐。这些盐的优选例子包括单-或二钠盐、单-或二钾盐和单-或二铵盐。可以使用这些有机酸或它们的盐中的一种或者它们的混合物。优选使用一种或多种选自下列的化合物1-己磺酸、1-庚磺酸、羟乙磺酸、3-羟基丙磺酸、4-羟基丁磺酸、5-羟基戊磺酸、6-羟基己磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、1，5-萘二磺酸、2，6-萘二磺酸、1，3，6-萘三磺酸、1-萘酚-2-磺酸、1-萘酚-4-磺酸、2-萘酚-6-磺酸和2-萘酚-7-磺酸。在这些化合物中，1-或2-萘磺酸、1，5-萘二磺酸、2，6-萘二磺酸和1，3，6-萘三磺酸是特别优选的。
由于存在不对称碳原子，因此上述有机酸和磺酸具有旋光异构体。这些旋光异构体和外消旋体都可用于本发明。
有机酸或其盐(a)和磺酸或其盐(b)均优选以至少0.1％(重量)，更优选至少1％(重量)，最优选1.0至20％(重量)的量用于头发变形组合物中，因为在这个用量下组合物的耐高湿性能够得到改善，并且能够对头发的变形达到长久的效果，但又不损害头发。虽然本发明对有机酸或其盐(a)与磺酸或其盐(b)的重量比没有限制，但是有机酸或其盐(a)与磺酸或其盐(b)的重量比优选为10∶1至1∶10。
有机溶剂(c)可以是任意一种，只要它能够使有机酸或其盐(a)和磺酸或其盐(b)透入头发中。例如，由式(c-1)表示的那些有机溶剂就可以使用。这种有机溶剂(c)的例子有乙醇、异丙醇、1-丙醇、1，3-丁二醇和己二醇。可以使用这些有机溶剂中的一种或它们的混合物，在这些溶剂中，特别优选乙醇与1-丙醇。
有机溶剂(c)优选以5-50％(重量)，更优选10-40％(重量)，最优选20-30％(重量)的量用于头发变形组合物中，因为在这个用量下有机酸或其盐(a)和磺酸或其盐(b)能够很好地透入头发，并且充分达到其效果。
除了上述组分外，本发明的头发变形组合物可以含有护发产品中的公知组分。可以使用表面活性剂作这些组分；例如，阴离子表面活性剂，如烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸盐、链烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸酯、氨基酸系列表面活剂、磷酸盐系列表面活性剂和磺基琥珀酸盐系列表面活性剂；两性表面活性剂，如磺酸型表面活性剂、甜菜碱型表面活性剂、烷基胺氧化物和咪唑啉型表面活性剂；非离子表面活性剂；如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、链烷醇酰胺和它们的环氧烷加合物、多元醇与脂肪酸的酯，脱水山梨醇脂肪酸酯和烷基糖化物系列表面活性剂；阳离子表面活性，如单-或二-线性长链烷基季铵盐和单-或二-带支链的线性长链烷基季铵盐。这些表面活性剂可以单独使用或者混合使用。
当本发明的组合物以洗发剂形式使用时，优选使用选自上述表面活性剂中的氨基酸系列表面活性剂、磷酸盐系列表面活性剂、磺基琥白酸盐系列表面活性剂、咪唑啉型表面活性剂和/或烷基糖化物系列表面活性剂的混合物，因为这些表面活性剂对皮肤和头发有很小的刺激性。
在头发变形组合物中，这些表面活性剂的量优选为0.01-40.0％(重量)，更优选为0.5-20.0％(重量)。
头发变形组合物还可含有阳离子聚合物以便改善头发和皮肤的肌理。作为阳离子聚合物可以使用阳离子化的纤维素衍生物、阳离子化的淀粉、阳离子化的瓜耳胶衍生物、二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺非混合物、季铵化的聚乙烯吡咯烷酮衍生物和聚乙二醇/聚酰胺缩合物。可以使用这些聚合物中的一种或它们的混合物。
这些阳离子聚合物的特别例子包括分子量为约100,000至3,000,000的阳离子化的纤维素、阳离子化程度约0.01至1的阳离子化淀粉、阳离子化程度为约0.01至1的阳离化瓜耳胶(例如，Rhone-Poulenc生产的Jaguar)、分子量为30,000至2,000,000的二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、季铵化聚乙烯吡咯烷酮衍生物如分子量为10,000至2,000,000并在乙烯基聚合物体中含有1.8-2.4％阳离子氮的季铵化聚乙烯吡咯烷酮/异丁烯酸二甲氨基乙酯共聚物、具有6-20个碳原子烷基的聚乙二醇/聚胺缩合物、己二酸/二甲基氨基羟基丙基二亚乙基三胺共聚物(例如，Sandoz生产的Cartaretine)和在JP-A-53-139734(14页，左上栏，18行至33页，左下栏，2行)和JP-A-60-36407(8页，右上栏，17行至10页，右上栏，6行)(本文所用的术语“JP-A”是指“未审公开的日本专利申请”)中描述的阳离子聚合物。
阳离子聚合物在头发变形组合物中的用量优选为0.05-20.0％(重量)，更优选为0.1-10.0％(重量)。
为了进一步改善头发或皮肤的肌理，头发变形组合物可含有硅氧烷衍生物。硅氧烷衍生物的例子有二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、氨基改性的硅氧烷、醇改性的硅氧烷、脂肪醇改性的硅氧烷、聚醚改性的硅氧烷、环氧改性的硅氧烷、氟改性的硅氧烷、环硅氧烷和烷基改性的硅氧烷。可以使用这些硅氧烷衍生物中的一种或它们的混合物。另外，这些硅氧烷衍生物可以以胶乳配合物的形式使用，该胶乳配合物是按照JP-B-56-38609(第1页，右下栏，10行至第2页，左上栏，11行)(本文所用的术语“JP-B”是指“审查后公开的日本专利”)中描述的方法通过乳液聚合而制得的。
在这些硅氧烷衍生物中，特别优选的是聚合度为500或更高的二甲基聚硅氧烷、聚醚改性的硅氧烷、氨基改性的硅氧烷和环硅氧烷，因为使用这些硅氧烷衍生物可以使头发有好的触感。
硅氧烷衍生物在头发变形组合物中的用量优选为0.01-20.0％(重量)，更优选为0.05-10.0％(重量)。
此外，只要本发明的目的不会受到不良影响，本发明的头发变形组合物可以含有其它通常在护发产品中所使用的组分。这些组分的例子包括接触改进剂，如具有链长长于月桂酸的高级脂肪酸的盐、烷基胺氧化物、脂肪酸链烷醇酰胺、角鲨烷、羊毛脂、α-单异硬脂基甘油基醚和胆甾醇硫酸酯盐；润湿剂如脲；粘度调节剂，如甲基纤维素、羧基乙烯基聚合物、羟乙基纤维素和聚氧乙二醇二硬脂酸酯；珠光剂；香料；着色剂；紫外光吸收剂；抗氧化剂；防腐剂如三氯羟基二苯醚和三氯二苯脲、抗炎剂，如甘草酸钾和醋酸生育酚；去头屑剂，如羟基吡啶硫酮锌和羟甲辛吡酮；防腐剂，如羟苯甲酸甲酯和羟苯甲酸丁酯；和螯合剂，如乙二胺四乙酸的氨基聚羧酸衍生物。
本发明的头发变形组合物可不受限制地制成任意形式，例如水溶液，乙醇溶液、乳化液、悬浮液、凝胶、液晶或气溶胶。它适合用作，例如，洗发剂、漂洗剂、头发护理剂、调理剂、发泡剂、泡沫胶、洗剂或头发油。
本发明的头发变形组合物显酸性。可用PH调节剂(酸或碱)将头发变形组合物的PH值调节至2至小于7，更优选2.5至6。当本发明的头发变形组合物的PH值处于中性或碱性范围时，其修正卷曲头发的性能、抗高湿性和变形的长久、效果都会降低。
本发明的头发变形组合物对拉直卷曲头发具有极好的效果，却又不会损坏头发。头发一旦拉直后，卷曲头发的直度是不会改变的，既使头发处于高湿度环境中，或者用洗发剂洗也不会改变其直度。也就是说，本发明的头发变形组合物还具有好的抗高湿性和长久的作用。
以下实例为了进一步更详细地说明本发明，而不是对本发明进行限制。
实施例1至10和对比实施例1至5用常规方法制备包括表1中所列组分的头发变形组合物，并用下列方法评价每个产品的性能。评价结果也列于表1中。(卷曲头发的拉直)将从未用过烫发剂的日本妇女的20根卷曲头发(15cm)扎成一束，并将每种组合物用于该束头发上。加热至40℃1小时后，用自来水漂洗头发束并干燥。然后根据下列指标评价拉直的程度。
⊙很好。
○好。
△中等。
×差。(抗高湿性)用相同于评价卷曲头发拉直中所用的方法处理头发束，然后将头发束置于相对湿度调至90％的环境中1小时。之后将头发束从上述环境中取出并测定卷曲头发的拉直程度。根据下列指标评价抗湿性(在上述环境中处理头发之前和之后的头发状态的变化情况)⊙很好。
○好。
△中等。
×差。(抗洗发剂性)用相同于评价卷曲头发拉直中所用的方法处理头发束，然后用市售的洗发剂洗发。待头发束自然干燥后，测量卷曲头发的拉直程度。根据下列指标评价抗洗发剂性(在用洗发剂之前和之后头发状态的变化情况)。
⊙很好。
○好。
△中等。
×差。
表1实施例组合物性能1234567891011组分(a) 0.1 0.1 1.0 1.0 1.0 5.0 5.0 10 10 5.0 5.0苯甲酸组分(b) 0.1 10 0.1 5.0 10 1.0 5.0 0.1 10 5.0 5.0苯磺酸组分(c) 20 20 20 20 20 20 20 20 20 4020乙醇水余量 --------- -总计 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100PH NaOH水溶液 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 7.0卷曲头发的拉直性 ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎○抗高湿性 ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎○抗洗发剂性 ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎○
表1(续)对比实施例组合物性能1 2 3 4 5组分(a) 5.0- 5.05.05.0苯甲酸组分(b) - 5.05.05.05.0苯磺酸组分(c) 20 20 - 0.520乙醇水余量 - - - -总计 100100100100100pH NaOH水溶液 3.53.53.53.57.5卷曲头发的拉直性 ×× ×Δ Δ抗高湿性 ×× ×Δ Δ抗洗发剂性×× ×Δ Δ
如表1所示，在实施例1-11的每个实施例中卷曲的头发均被拉直，并且，在经受高湿度环境或用洗发剂之后仍保持拉直的状态。相反，在对比实施例1-3中，组合物或是没有使用苯甲酸、苯磺酸或者没有使用有机溶剂，卷曲的头发几乎没有拉直，并在经受高湿度环境或用洗发剂之后，甚至已拉直的部分又回到了原状。在对比实施例4和5中，都使用了苯甲酸和苯磺酸，但有机溶剂用量小于本发明测定的作为优选用量的下限量(对比实施例4)或PH值不在酸性范围内(对比实施例5)，得到的结果优于对比实施例1-3，但不如实施例1-11。
实施例12-67和对比实施例6-26将乙醇加入到表2所示的有机酸和磺酸的每个混合物中得到本发明的头发变形组合物。在每种情况下，使用5.0％(重量)有机酸，5.0％(重量)磺酸和20％(重量)乙醇，余量为水。用氢氧化钠水溶液调节组合物的PH值至3.0。这些头发变形组合物均用相同于实施例1中所描述的方法测定，根据下列指标进行总的评价。表2给出了评价结果。还有对比实施例6-26，其中使用乙酸、乙醇酸和2-羟基丁酸作为有机酸，其评价结果也在表2中给出。
◎很好。
○好。
△中等。
×差。
表2组分(b)磺酸组分(a)羧酸1 -己磺酸 1-庚磺酸 羟乙磺酸 6-羟基己磺酸 对甲苯磺酸 1-萘磺酸 2，7-萘二磺酸实施例12-18 己酸 ○ ○○ ○ ◎ ◎◎19-25 庚酸 ○ ○○ ○ ◎ ◎◎26-32 2-羟基己酸○ ○○ ○ ◎ ◎◎33-39苯甲酸 ◎ ◎○ ○ ◎ ◎◎40-46水杨酸 ◎ ◎○ ○ ◎ ◎◎47-53萘羧酸 ○ ○○ ○ ◎ ◎◎54-60 萘二羧酸 ○ ○○ ○ ◎ ◎◎61-67 吡咯烷酮羧酸 ○ ○○ ○ ◎ ◎◎
表2(续)组分(b)磺酸组分(a)羧酸1-己磺酸 1-庚磺酸 羟乙磺酸 6-羟基己磺酸 对甲苯磺酸 1-萘磺酸 2，7-萘二磺酸对比实施例6-12 乙酸×× ×× × × ×13-19乙醇酸 ×× ×× × × ×20-16 2-羟基丁酸 ×× ×Δ Δ Δ Δ
在实施例12-67的每个实施例中，卷曲的头发被拉直，并在经受高湿度环境或用洗发剂之后仍保持拉直的状态。
实施例68(洗发组合物)用常规方法制备由下列组分组成的洗发组合物。
表3(组分)(重量％)聚氧乙烯(EO＝2.5) 15.0月桂基醚硫酸钠盐椰子油脂肪酸二乙醇酰胺 3.0吡咯烷酮羧酸6.01-萘磺酸3.5乙醇 20.5阳离子纤维素(Mw＝约200,000) 0.5氨基改性的硅氧烷0.5(SM8702C由Toray Silicone生产)香料0.2着色剂 痕量氢氧化钠(PH调节剂) 适量纯净水 余量总计 100.0当重复使用时，该洗发剂显示出极好的拉直卷曲头发的效果。
实施例69(头发护理组合物)用常规方法制备由下列组分组成的头发护理组合物。
表4(组分) (重量％)氯化二(2-十六烷基)二甲铵 2.0氯化十六烷基三甲铵2.5氯化月桂基三甲铵 2.0氯化(肉豆蔻酰基氨基乙基-N-羟乙基)氨基-2- 1.0羟基丙基三甲铵吡咯烷酮羧酸 2.02，7-二萘磺酸 2.5乙醇 15.0硬脂酸5.0聚氧乙烯(EO＝5)油醚 0.4二甲基聚硅氧烷(聚合度＝1000) 0.5季戊四醇甘油基/异硬脂基缩水甘油基醚 0.1的1摩尔加合物苄氧乙醇 0.3二乙二醇单乙基醚 5.0羟乙基纤维素(1％水溶液，粘度＝8,000cp)0.3羟苯甲酸甲酯 0.2香料 0.2氢氧化钠(PH调节剂) 适量纯净水 余量总计100.0
该头发护理组合物对卷曲头发的拉直显示出极好的效果并使头发光滑柔软。此外，该组合物使头发微湿同时有很小的油性感。
实施例70重复以上实施例69的步骤，只是这里用相同量的异丙醇、1-丙醇、1，3-丁二醇或己二醇取代实施例69中使用的乙醇以得到头发护理组合物。这样所得到的每种头发护理组合物对卷曲头发的拉直显示出极好的效果并使头发光滑柔软。此外其使头发微湿同时有很小的油性感。
权利要求
1.一种头发变形组合物，该组合物包括(a)至少一种选自于由下式(a-1)至(a-4)表示的有机酸及其盐的组分，(b)至少一种选自于由下式(b-1)至(b-3)表示的磺酸及其盐的组分和(c)有机溶剂，该组合物显酸性 其中R1、R2和R3各自独立地代表含有4-10个碳原子的直链或支链烷基或芳基，该烷基或芳基可不被取代或被羟基、烷氧基、酰氧基、羧基或氨基取代； 其中R4代表(1)氢原子，(2)羧基，(3)-CONR7R8其中R7和R8各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，或(4)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；和R5和R6各自独立地代表(1)氢原子，(2)羧基，(3)-CONR9R10其中R9和R10各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，(4)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；或(5)-OR11其中R11代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代； 其中R12至R16各自独立地代表(1)氢原子，(2)-CONR17R18其中R17和R18各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，(3)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；或(4)-OR19其中R19代表含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代； 其中R20至R26各自独立地代表(1)氢原子，(2)羧基，(3)-CONR27R28其中R27和R28各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，(4)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；或(5)-OR29其中R29代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代； 其中R30、R31和R32各自独立地代表含有1-10个碳原子的直链或支链烷基或芳基，该烷在或芳基可不被取代或被羟基、烷氧基、酰氧基、羧基或氨基取代； 其中R33至R37各自独立地代表(1)氢原子，(2)-SO3H，(3)-CONR38R39其中R38和R39各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，(4)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；或(5)-OR40其中R40代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代； 其中R41至R47各自独立地代表(1)氢原子，(2)-SO3H，(3)羧基(4)-CONR48R49其中R48和R49各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，(5)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；或(6)-OR50其中R50代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代。
2.根据权利要求1所述的头发变形组合物，其中所述有机溶剂是由下式(C-1)表示的有机溶剂 其中R51代表氢原子，甲基或甲氧基，R52和R53各自代表氢原子或羟基；p、q和r均代表0至5的整数，但排除p＝q＝r＝0和R52＝R53的情况，还排除p＝q＝r＝0，R51是氢原子和R52是羟基的情况。
3.根据权利要求1或2所述的头发变形组合物，该组合物的PH值为2至小于7。
4.根据权利要求1或3所述的头发变形组合物，其中所述的(a)选自己酸、辛酸、庚酸、2-羟基己酸、2-羟基辛酸、2-羟基癸酸、11-羟基十一烷酸、羟基新戊酸、葡糖酸、泛酸、苹果酸和酒石酸，吡咯烷酮羧酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、萘二甲酸和萘乙酸，所述的(b)选自1-戊磺酸、1-己磺酸、1-庚磺酸、1-辛磺酸、羟乙磺酸、3-羟基丙磺酸、4-羟基丁磺酸、5-羟基戊磺酸、6-羟基己磺酸和7-羟基庚磺酸、苯磺酸、邻甲苯磺酸、间甲苯磺酸、对甲苯磺酸、1-或2-萘磺酸、2，7-萘二磺酸、1，5-萘二磺酸、2，6-萘二磺酸、1，3，6-萘三磺酸、1-萘酚-2-磺酸、1-萘酚-4-磺酸、2-萘酚-6-磺酸、2-萘酚-7-磺酸、1-萘酚-3，6-二磺酸、2-萘酚-6，8-二磺酸、2，3-二羟基萘-6-磺酸、1，7-二羟基萘-3-磺酸和4，5-二羟基萘-2，7-二磺酸，以及所述(c)选自乙醇、异丙醇、1-丙醇、1，3-丁二醇和己二醇。
5.根据权利要求1、3或4所述的头发变形组合物，其中(a)的量为至少0.1％(重量)，(a)与(b)的重量比为10∶1至1∶10，(c)的量为5-50％(重量)。
6.根据权利要求1所述的头发变形组合物，其中所述的(a)为吡咯烷酮羧酸，所述的(b)为选自1-或2-萘磺酸、1，5-萘二磺酰2，6-萘二磺酸和1，3，6-萘三磺酸和所述的(C)为乙醇。
7.根据权利要求1-6的任一所述的头发变形组合物用于制备卷曲头发变形剂。
8.一种使卷曲的头发变形的方法，该方法包括将有效量的根据权利要求1-6任一所述的头发变形组合物施用于头发并使该组合物渗透入头发中。
全文摘要
一种头发变形组合物，该组合物包括至少一种选自己酸、吡咯烷酮羧酸、苯甲酸等的有机酸，至少一种选自1-戊磺酸、1-己磺酸、苯磺酸、邻甲苯磺酸、1-或2萘磺酸、2，7-萘二磺酸等的磺酸，和有机溶剂，该组合物显酸性。本发明的头发变形组合物可拉直卷曲头发又不损害头发，并显示出长久的作用。
文档编号C07C53/00GK1130058SQ9511916
公开日1996年9月4日 申请日期1995年9月29日 优先权日1994年9月29日
发明者宫内勇贵, 内藤幸雄 申请人:花王株式会社
技术领域：
本发明涉及头发变形组合物，该头发变形组合物具有好的抗高湿性，能够修正卷曲头发却对头发没有损害，该组合物显示出长久的作用效果并可用作，例如洗发剂或头发护理剂。
用烫发液(长效卷发剂)已广泛地作为一种拉直卷曲头发的方法，这种用烫发液方法包括在碱性条件下将含有还原剂如巯基乙酸或半胱氨酸的组合物用于头发上，从而打开头发中所含角蛋白的S-S键，然后将氧化剂如四硼酸钠用于头发以使S-S链重新接合，这样就使头发半永久性地变形。
另一方面，一些暂时拉直卷曲头发的公知方法包括将市售的护发产品用于卷曲头发的方法和由美容师进行电吹的方法。在前一种方法，即将护发产品用于卷曲头发的方法中，使用的是具有微弱作用的还原剂和氧化剂。在后一种电吹方法中，通过电吹风使头发中的氢键被暂时打开，然后其它氢键又被强制形成。
在用烫发剂使头发定型的机理中，头发中所含的角蛋白的S-S键一经打开，然后又再形成，这样就使得头发中的角蛋白是脆性的。当受到由于梳头等引起的外部物理力的作用时，脆性头发易于被损害。另一方面，对卷曲的头发使用护发产品不能够达到完全足够的拉直作用，因为在此所用的还原剂和氧化剂只具有有限的效果。电吹方法在家中操作不方便，此外，在高湿度下这样作出的发型容易变样。
因此，本发明的目的是提供一种具有极好抗高湿性的头发变形组合物，使用该头发变形组合物可以解决上述问题，卷曲的头发可被变形却不受到损害，变形后的发型可以持续长久。
通过深入研究，本发明人已经发现，通过使用特定结构的有机酸与磺酸的混合物并将其与有机溶剂一起使用，使这些组分透入到头发中，可以达到使卷曲头发变形(定型性能)的极好效果。我们还发现在高湿度下或重复洗发后变形效果不会降低。基于这些发现而实现了本发明。
因此，本发明提供了一种头发变形组合物，该组合物含有(a)至少一种选自由下式(a-1)至(a-4)表示的有机酸及其盐的组分，(b)至少一种选自由下式(b-1)至(b-3)表示的磺酸及其盐的组分和(c)有机溶剂，该组合物显酸性 其中R1、R2和R3各自独立地代表含有4-10个碳原子的直链或支链烷基或芳基，该烷基或芳基可不被取代或被羟基、烷氧基、酰氧基、羧基或氨基取代； 其中R4代表(1)氢原子，(2)羧基，(3)-CONR7R8其中R7和R8各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，或(4)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；和R5和R6各自独立地代表(1)氢原子，(2)羧基，(3)-CONR9R10其中R9和R10各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，(4)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；或(5)-OR11其中R11代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代； 其中R12至R16各自独立地代表(1)氢原子，(2)-CONR17R18其中R17和R18各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，(3)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；或(4)-OR19其中R19代表含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代； 其中R20至R26各自独立地代表(1)氢原子，(2)羧基，(3)-CONR27R28其中R27和R28各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，(4)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；或(5)-OR29其中R29代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代； 其中R30、R31和R32各自独立地代表含有1-10个碳原子的直链或支链烷基或芳基，该烷基或芳基可不被取代或被羟基、烷氧基、酰氧基、羧基或氨基取代； 其中R33至R37各自独立地代表(1)氢原子，(2)-SO3H，(3)-CONR38R39其中R38和R39各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，(4)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；或(5)-OR40其中R40代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代； 其中R41至R47各自独立地代表(1)氢原子，(2)-SO3H，(3)羧基(4)-CONR48R49其中R48和R49各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，(5)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；或(6)-OR50其中R50代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代。
本发明还提供了一种头发变形组合物，其中的有机溶剂是由下式(C-1)表示的有机溶剂 其中R51代表氢原子、甲基或甲氧基；R52和R53各自代表氢原子或羟基；p、q和r均代表0至5的整数，但排除p＝q＝r＝0和R52＝R53的情况，还排除p＝q＝r＝0，R51是氢原子和R52是羟基的情况。
用于本发明的有机酸(a)是由式(a-1)至(a-4)代表的那些有机酸。在这些有机酸中，由式(a-1)代表的那些有机酸的例子有己酸、辛酸、庚酸、2-羟基己酸、2-羟基辛酸、2-羟基癸酸、11-羟基十一烷酸、羟基新戊酸、葡糖酸、泛酸、苹果酸和酒石酸；由式(a-2)代表的那些有机酸的例子有吡咯烷酮羧酸；由式(a-3)代表的那些有机酸的例子有苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸；由式(a-4)代表的那些有机酸的例子有1-萘甲酸、2-萘甲酸、萘二甲酸和萘乙酸。这些有机酸的优选例子包括己酸、辛酸、庚酸、2-羟基己酸、2-羟基辛酸、2-羟基癸酸、11-羟基十一烷酸、羟基新戊酸、葡糖酸、泛酸、吡咯烷酮羧酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、萘二甲酸和萘乙酸。这些有机酸的盐的例子包括碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、单-、二-或三-C1-C6烷基铵盐和单-、二-或三-C1-C6链烷醇铵盐。这些盐的优选例子包括单-或二钠盐、单-或二钾盐和单-或二铵盐。可以使用这些有机酸或它们的盐的一种或者它们的混合物。优选使用一种或多种选自下列的化合物己酸、辛酸、庚酸、羟基新戊酸、葡糖酸、泛酸、苹果酸、酒石酸、吡咯烷酮羧酸、1-萘甲酸和2-萘甲酸。在这些化合物中，吡咯烷酮羧酸是特别优选的。
用于本发明的磺酸(b)是由式(b-1)至(b-3)代表的那些磺酸。在这些磺酸中，由式(b-1)代表的那些磺酸的例子有1-戊磺酸、1-己磺酸、1-庚磺酸、1-辛磺酸、羟乙磺酸、3-羟基丙磺酸、4-羟基丁磺酸、5-羟基戊磺酸、6-羟基己磺酸和7-羟基庚磺酸；由式(b-2)代表的那些磺酸的例子有苯磺酸、邻甲苯磺酸、间甲苯磺酸和对甲苯磺酸；由式(b-3)代表的那些磺酸的例子包括1-或2-萘磺酸、2，7-萘二磺酸、1-5-萘二磺酸、2，6-萘二磺酸、1，3，6-萘三磺酸、1-萘酚-2-磺酸、1-萘酚-4-磺酸、2-萘酚-6-磺酸、2-萘酚-7-磺酸、1-萘酚-3，6-二磺酸、2-萘酚-6，8-二磺酸、2，3-二羟基萘-6-磺酸、1，7-二羟基萘-3-磺酸和4，5-二羟基萘-2，7-二磺酸。这些有机酸的盐的例子包括碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、单-、二-或三-C1-C6烷基铵盐和单-、二-或三-C1-C6链烷醇铵盐。这些盐的优选例子包括单-或二钠盐、单-或二钾盐和单-或二铵盐。可以使用这些有机酸或它们的盐中的一种或者它们的混合物。优选使用一种或多种选自下列的化合物1-己磺酸、1-庚磺酸、羟乙磺酸、3-羟基丙磺酸、4-羟基丁磺酸、5-羟基戊磺酸、6-羟基己磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、1，5-萘二磺酸、2，6-萘二磺酸、1，3，6-萘三磺酸、1-萘酚-2-磺酸、1-萘酚-4-磺酸、2-萘酚-6-磺酸和2-萘酚-7-磺酸。在这些化合物中，1-或2-萘磺酸、1，5-萘二磺酸、2，6-萘二磺酸和1，3，6-萘三磺酸是特别优选的。
由于存在不对称碳原子，因此上述有机酸和磺酸具有旋光异构体。这些旋光异构体和外消旋体都可用于本发明。
有机酸或其盐(a)和磺酸或其盐(b)均优选以至少0.1％(重量)，更优选至少1％(重量)，最优选1.0至20％(重量)的量用于头发变形组合物中，因为在这个用量下组合物的耐高湿性能够得到改善，并且能够对头发的变形达到长久的效果，但又不损害头发。虽然本发明对有机酸或其盐(a)与磺酸或其盐(b)的重量比没有限制，但是有机酸或其盐(a)与磺酸或其盐(b)的重量比优选为10∶1至1∶10。
有机溶剂(c)可以是任意一种，只要它能够使有机酸或其盐(a)和磺酸或其盐(b)透入头发中。例如，由式(c-1)表示的那些有机溶剂就可以使用。这种有机溶剂(c)的例子有乙醇、异丙醇、1-丙醇、1，3-丁二醇和己二醇。可以使用这些有机溶剂中的一种或它们的混合物，在这些溶剂中，特别优选乙醇与1-丙醇。
有机溶剂(c)优选以5-50％(重量)，更优选10-40％(重量)，最优选20-30％(重量)的量用于头发变形组合物中，因为在这个用量下有机酸或其盐(a)和磺酸或其盐(b)能够很好地透入头发，并且充分达到其效果。
除了上述组分外，本发明的头发变形组合物可以含有护发产品中的公知组分。可以使用表面活性剂作这些组分；例如，阴离子表面活性剂，如烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸盐、链烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸酯、氨基酸系列表面活剂、磷酸盐系列表面活性剂和磺基琥珀酸盐系列表面活性剂；两性表面活性剂，如磺酸型表面活性剂、甜菜碱型表面活性剂、烷基胺氧化物和咪唑啉型表面活性剂；非离子表面活性剂；如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、链烷醇酰胺和它们的环氧烷加合物、多元醇与脂肪酸的酯，脱水山梨醇脂肪酸酯和烷基糖化物系列表面活性剂；阳离子表面活性，如单-或二-线性长链烷基季铵盐和单-或二-带支链的线性长链烷基季铵盐。这些表面活性剂可以单独使用或者混合使用。
当本发明的组合物以洗发剂形式使用时，优选使用选自上述表面活性剂中的氨基酸系列表面活性剂、磷酸盐系列表面活性剂、磺基琥白酸盐系列表面活性剂、咪唑啉型表面活性剂和/或烷基糖化物系列表面活性剂的混合物，因为这些表面活性剂对皮肤和头发有很小的刺激性。
在头发变形组合物中，这些表面活性剂的量优选为0.01-40.0％(重量)，更优选为0.5-20.0％(重量)。
头发变形组合物还可含有阳离子聚合物以便改善头发和皮肤的肌理。作为阳离子聚合物可以使用阳离子化的纤维素衍生物、阳离子化的淀粉、阳离子化的瓜耳胶衍生物、二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺非混合物、季铵化的聚乙烯吡咯烷酮衍生物和聚乙二醇/聚酰胺缩合物。可以使用这些聚合物中的一种或它们的混合物。
这些阳离子聚合物的特别例子包括分子量为约100,000至3,000,000的阳离子化的纤维素、阳离子化程度约0.01至1的阳离子化淀粉、阳离子化程度为约0.01至1的阳离化瓜耳胶(例如，Rhone-Poulenc生产的Jaguar)、分子量为30,000至2,000,000的二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、季铵化聚乙烯吡咯烷酮衍生物如分子量为10,000至2,000,000并在乙烯基聚合物体中含有1.8-2.4％阳离子氮的季铵化聚乙烯吡咯烷酮/异丁烯酸二甲氨基乙酯共聚物、具有6-20个碳原子烷基的聚乙二醇/聚胺缩合物、己二酸/二甲基氨基羟基丙基二亚乙基三胺共聚物(例如，Sandoz生产的Cartaretine)和在JP-A-53-139734(14页，左上栏，18行至33页，左下栏，2行)和JP-A-60-36407(8页，右上栏，17行至10页，右上栏，6行)(本文所用的术语“JP-A”是指“未审公开的日本专利申请”)中描述的阳离子聚合物。
阳离子聚合物在头发变形组合物中的用量优选为0.05-20.0％(重量)，更优选为0.1-10.0％(重量)。
为了进一步改善头发或皮肤的肌理，头发变形组合物可含有硅氧烷衍生物。硅氧烷衍生物的例子有二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、氨基改性的硅氧烷、醇改性的硅氧烷、脂肪醇改性的硅氧烷、聚醚改性的硅氧烷、环氧改性的硅氧烷、氟改性的硅氧烷、环硅氧烷和烷基改性的硅氧烷。可以使用这些硅氧烷衍生物中的一种或它们的混合物。另外，这些硅氧烷衍生物可以以胶乳配合物的形式使用，该胶乳配合物是按照JP-B-56-38609(第1页，右下栏，10行至第2页，左上栏，11行)(本文所用的术语“JP-B”是指“审查后公开的日本专利”)中描述的方法通过乳液聚合而制得的。
在这些硅氧烷衍生物中，特别优选的是聚合度为500或更高的二甲基聚硅氧烷、聚醚改性的硅氧烷、氨基改性的硅氧烷和环硅氧烷，因为使用这些硅氧烷衍生物可以使头发有好的触感。
硅氧烷衍生物在头发变形组合物中的用量优选为0.01-20.0％(重量)，更优选为0.05-10.0％(重量)。
此外，只要本发明的目的不会受到不良影响，本发明的头发变形组合物可以含有其它通常在护发产品中所使用的组分。这些组分的例子包括接触改进剂，如具有链长长于月桂酸的高级脂肪酸的盐、烷基胺氧化物、脂肪酸链烷醇酰胺、角鲨烷、羊毛脂、α-单异硬脂基甘油基醚和胆甾醇硫酸酯盐；润湿剂如脲；粘度调节剂，如甲基纤维素、羧基乙烯基聚合物、羟乙基纤维素和聚氧乙二醇二硬脂酸酯；珠光剂；香料；着色剂；紫外光吸收剂；抗氧化剂；防腐剂如三氯羟基二苯醚和三氯二苯脲、抗炎剂，如甘草酸钾和醋酸生育酚；去头屑剂，如羟基吡啶硫酮锌和羟甲辛吡酮；防腐剂，如羟苯甲酸甲酯和羟苯甲酸丁酯；和螯合剂，如乙二胺四乙酸的氨基聚羧酸衍生物。
本发明的头发变形组合物可不受限制地制成任意形式，例如水溶液，乙醇溶液、乳化液、悬浮液、凝胶、液晶或气溶胶。它适合用作，例如，洗发剂、漂洗剂、头发护理剂、调理剂、发泡剂、泡沫胶、洗剂或头发油。
本发明的头发变形组合物显酸性。可用PH调节剂(酸或碱)将头发变形组合物的PH值调节至2至小于7，更优选2.5至6。当本发明的头发变形组合物的PH值处于中性或碱性范围时，其修正卷曲头发的性能、抗高湿性和变形的长久、效果都会降低。
本发明的头发变形组合物对拉直卷曲头发具有极好的效果，却又不会损坏头发。头发一旦拉直后，卷曲头发的直度是不会改变的，既使头发处于高湿度环境中，或者用洗发剂洗也不会改变其直度。也就是说，本发明的头发变形组合物还具有好的抗高湿性和长久的作用。
以下实例为了进一步更详细地说明本发明，而不是对本发明进行限制。
实施例1至10和对比实施例1至5用常规方法制备包括表1中所列组分的头发变形组合物，并用下列方法评价每个产品的性能。评价结果也列于表1中。(卷曲头发的拉直)将从未用过烫发剂的日本妇女的20根卷曲头发(15cm)扎成一束，并将每种组合物用于该束头发上。加热至40℃1小时后，用自来水漂洗头发束并干燥。然后根据下列指标评价拉直的程度。
⊙很好。
○好。
△中等。
×差。(抗高湿性)用相同于评价卷曲头发拉直中所用的方法处理头发束，然后将头发束置于相对湿度调至90％的环境中1小时。之后将头发束从上述环境中取出并测定卷曲头发的拉直程度。根据下列指标评价抗湿性(在上述环境中处理头发之前和之后的头发状态的变化情况)⊙很好。
○好。
△中等。
×差。(抗洗发剂性)用相同于评价卷曲头发拉直中所用的方法处理头发束，然后用市售的洗发剂洗发。待头发束自然干燥后，测量卷曲头发的拉直程度。根据下列指标评价抗洗发剂性(在用洗发剂之前和之后头发状态的变化情况)。
⊙很好。
○好。
△中等。
×差。
表1实施例组合物性能1234567891011组分(a) 0.1 0.1 1.0 1.0 1.0 5.0 5.0 10 10 5.0 5.0苯甲酸组分(b) 0.1 10 0.1 5.0 10 1.0 5.0 0.1 10 5.0 5.0苯磺酸组分(c) 20 20 20 20 20 20 20 20 20 4020乙醇水余量 --------- -总计 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100PH NaOH水溶液 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 7.0卷曲头发的拉直性 ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎○抗高湿性 ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎○抗洗发剂性 ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎○
表1(续)对比实施例组合物性能1 2 3 4 5组分(a) 5.0- 5.05.05.0苯甲酸组分(b) - 5.05.05.05.0苯磺酸组分(c) 20 20 - 0.520乙醇水余量 - - - -总计 100100100100100pH NaOH水溶液 3.53.53.53.57.5卷曲头发的拉直性 ×× ×Δ Δ抗高湿性 ×× ×Δ Δ抗洗发剂性×× ×Δ Δ
如表1所示，在实施例1-11的每个实施例中卷曲的头发均被拉直，并且，在经受高湿度环境或用洗发剂之后仍保持拉直的状态。相反，在对比实施例1-3中，组合物或是没有使用苯甲酸、苯磺酸或者没有使用有机溶剂，卷曲的头发几乎没有拉直，并在经受高湿度环境或用洗发剂之后，甚至已拉直的部分又回到了原状。在对比实施例4和5中，都使用了苯甲酸和苯磺酸，但有机溶剂用量小于本发明测定的作为优选用量的下限量(对比实施例4)或PH值不在酸性范围内(对比实施例5)，得到的结果优于对比实施例1-3，但不如实施例1-11。
实施例12-67和对比实施例6-26将乙醇加入到表2所示的有机酸和磺酸的每个混合物中得到本发明的头发变形组合物。在每种情况下，使用5.0％(重量)有机酸，5.0％(重量)磺酸和20％(重量)乙醇，余量为水。用氢氧化钠水溶液调节组合物的PH值至3.0。这些头发变形组合物均用相同于实施例1中所描述的方法测定，根据下列指标进行总的评价。表2给出了评价结果。还有对比实施例6-26，其中使用乙酸、乙醇酸和2-羟基丁酸作为有机酸，其评价结果也在表2中给出。
◎很好。
○好。
△中等。
×差。
表2组分(b)磺酸组分(a)羧酸1 -己磺酸 1-庚磺酸 羟乙磺酸 6-羟基己磺酸 对甲苯磺酸 1-萘磺酸 2，7-萘二磺酸实施例12-18 己酸 ○ ○○ ○ ◎ ◎◎19-25 庚酸 ○ ○○ ○ ◎ ◎◎26-32 2-羟基己酸○ ○○ ○ ◎ ◎◎33-39苯甲酸 ◎ ◎○ ○ ◎ ◎◎40-46水杨酸 ◎ ◎○ ○ ◎ ◎◎47-53萘羧酸 ○ ○○ ○ ◎ ◎◎54-60 萘二羧酸 ○ ○○ ○ ◎ ◎◎61-67 吡咯烷酮羧酸 ○ ○○ ○ ◎ ◎◎
表2(续)组分(b)磺酸组分(a)羧酸1-己磺酸 1-庚磺酸 羟乙磺酸 6-羟基己磺酸 对甲苯磺酸 1-萘磺酸 2，7-萘二磺酸对比实施例6-12 乙酸×× ×× × × ×13-19乙醇酸 ×× ×× × × ×20-16 2-羟基丁酸 ×× ×Δ Δ Δ Δ
在实施例12-67的每个实施例中，卷曲的头发被拉直，并在经受高湿度环境或用洗发剂之后仍保持拉直的状态。
实施例68(洗发组合物)用常规方法制备由下列组分组成的洗发组合物。
表3(组分)(重量％)聚氧乙烯(EO＝2.5) 15.0月桂基醚硫酸钠盐椰子油脂肪酸二乙醇酰胺 3.0吡咯烷酮羧酸6.01-萘磺酸3.5乙醇 20.5阳离子纤维素(Mw＝约200,000) 0.5氨基改性的硅氧烷0.5(SM8702C由Toray Silicone生产)香料0.2着色剂 痕量氢氧化钠(PH调节剂) 适量纯净水 余量总计 100.0当重复使用时，该洗发剂显示出极好的拉直卷曲头发的效果。
实施例69(头发护理组合物)用常规方法制备由下列组分组成的头发护理组合物。
表4(组分) (重量％)氯化二(2-十六烷基)二甲铵 2.0氯化十六烷基三甲铵2.5氯化月桂基三甲铵 2.0氯化(肉豆蔻酰基氨基乙基-N-羟乙基)氨基-2- 1.0羟基丙基三甲铵吡咯烷酮羧酸 2.02，7-二萘磺酸 2.5乙醇 15.0硬脂酸5.0聚氧乙烯(EO＝5)油醚 0.4二甲基聚硅氧烷(聚合度＝1000) 0.5季戊四醇甘油基/异硬脂基缩水甘油基醚 0.1的1摩尔加合物苄氧乙醇 0.3二乙二醇单乙基醚 5.0羟乙基纤维素(1％水溶液，粘度＝8,000cp)0.3羟苯甲酸甲酯 0.2香料 0.2氢氧化钠(PH调节剂) 适量纯净水 余量总计100.0
该头发护理组合物对卷曲头发的拉直显示出极好的效果并使头发光滑柔软。此外，该组合物使头发微湿同时有很小的油性感。
实施例70重复以上实施例69的步骤，只是这里用相同量的异丙醇、1-丙醇、1，3-丁二醇或己二醇取代实施例69中使用的乙醇以得到头发护理组合物。这样所得到的每种头发护理组合物对卷曲头发的拉直显示出极好的效果并使头发光滑柔软。此外其使头发微湿同时有很小的油性感。
权利要求
1.一种头发变形组合物，该组合物包括(a)至少一种选自于由下式(a-1)至(a-4)表示的有机酸及其盐的组分，(b)至少一种选自于由下式(b-1)至(b-3)表示的磺酸及其盐的组分和(c)有机溶剂，该组合物显酸性 其中R1、R2和R3各自独立地代表含有4-10个碳原子的直链或支链烷基或芳基，该烷基或芳基可不被取代或被羟基、烷氧基、酰氧基、羧基或氨基取代； 其中R4代表(1)氢原子，(2)羧基，(3)-CONR7R8其中R7和R8各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，或(4)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；和R5和R6各自独立地代表(1)氢原子，(2)羧基，(3)-CONR9R10其中R9和R10各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，(4)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；或(5)-OR11其中R11代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代； 其中R12至R16各自独立地代表(1)氢原子，(2)-CONR17R18其中R17和R18各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，(3)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；或(4)-OR19其中R19代表含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代； 其中R20至R26各自独立地代表(1)氢原子，(2)羧基，(3)-CONR27R28其中R27和R28各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，(4)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；或(5)-OR29其中R29代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代； 其中R30、R31和R32各自独立地代表含有1-10个碳原子的直链或支链烷基或芳基，该烷在或芳基可不被取代或被羟基、烷氧基、酰氧基、羧基或氨基取代； 其中R33至R37各自独立地代表(1)氢原子，(2)-SO3H，(3)-CONR38R39其中R38和R39各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，(4)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；或(5)-OR40其中R40代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代； 其中R41至R47各自独立地代表(1)氢原子，(2)-SO3H，(3)羧基(4)-CONR48R49其中R48和R49各自独立地代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代，(5)含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或在链的任意位置上被羟基、羰基、氨基或烷氧基取代；或(6)-OR50其中R50代表氢原子或含有1-6个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可不被取代或被羟基取代。
2.根据权利要求1所述的头发变形组合物，其中所述有机溶剂是由下式(C-1)表示的有机溶剂 其中R51代表氢原子，甲基或甲氧基，R52和R53各自代表氢原子或羟基；p、q和r均代表0至5的整数，但排除p＝q＝r＝0和R52＝R53的情况，还排除p＝q＝r＝0，R51是氢原子和R52是羟基的情况。
3.根据权利要求1或2所述的头发变形组合物，该组合物的PH值为2至小于7。
4.根据权利要求1或3所述的头发变形组合物，其中所述的(a)选自己酸、辛酸、庚酸、2-羟基己酸、2-羟基辛酸、2-羟基癸酸、11-羟基十一烷酸、羟基新戊酸、葡糖酸、泛酸、苹果酸和酒石酸，吡咯烷酮羧酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、萘二甲酸和萘乙酸，所述的(b)选自1-戊磺酸、1-己磺酸、1-庚磺酸、1-辛磺酸、羟乙磺酸、3-羟基丙磺酸、4-羟基丁磺酸、5-羟基戊磺酸、6-羟基己磺酸和7-羟基庚磺酸、苯磺酸、邻甲苯磺酸、间甲苯磺酸、对甲苯磺酸、1-或2-萘磺酸、2，7-萘二磺酸、1，5-萘二磺酸、2，6-萘二磺酸、1，3，6-萘三磺酸、1-萘酚-2-磺酸、1-萘酚-4-磺酸、2-萘酚-6-磺酸、2-萘酚-7-磺酸、1-萘酚-3，6-二磺酸、2-萘酚-6，8-二磺酸、2，3-二羟基萘-6-磺酸、1，7-二羟基萘-3-磺酸和4，5-二羟基萘-2，7-二磺酸，以及所述(c)选自乙醇、异丙醇、1-丙醇、1，3-丁二醇和己二醇。
5.根据权利要求1、3或4所述的头发变形组合物，其中(a)的量为至少0.1％(重量)，(a)与(b)的重量比为10∶1至1∶10，(c)的量为5-50％(重量)。
6.根据权利要求1所述的头发变形组合物，其中所述的(a)为吡咯烷酮羧酸，所述的(b)为选自1-或2-萘磺酸、1，5-萘二磺酰2，6-萘二磺酸和1，3，6-萘三磺酸和所述的(C)为乙醇。
7.根据权利要求1-6的任一所述的头发变形组合物用于制备卷曲头发变形剂。
8.一种使卷曲的头发变形的方法，该方法包括将有效量的根据权利要求1-6任一所述的头发变形组合物施用于头发并使该组合物渗透入头发中。
全文摘要
一种头发变形组合物，该组合物包括至少一种选自己酸、吡咯烷酮羧酸、苯甲酸等的有机酸，至少一种选自1-戊磺酸、1-己磺酸、苯磺酸、邻甲苯磺酸、1-或2萘磺酸、2，7-萘二磺酸等的磺酸，和有机溶剂，该组合物显酸性。本发明的头发变形组合物可拉直卷曲头发又不损害头发，并显示出长久的作用。
文档编号C07C53/00GK1130058SQ9511916
公开日1996年9月4日 申请日期1995年9月29日 优先权日1994年9月29日
发明者宫内勇贵, 内藤幸雄 申请人:花王株式会社
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