一种单酸氯醇法环氧化物生产用无氯化氢次氯酸制备方法与流程

本发明涉及一种化工产品生产过程的中间产物的制备方法，特别是涉及化工产品环氧化物生产过程的中间产物无氯化氢次氯酸制备方法。

背景技术：

环氧化物是一种重要的化工产品，其生产方法有氯醇法、共氧化法和过氧化氢直接氧化法（hppo）。我国环氧化物生产早期以平衡氯碱行业所产氯气的氯醇法生产工艺为主。由于氯醇法环氧化物生产存在难于处理的废水与废渣，现已成为制约该法生产的瓶颈，致使我国的氯醇法环氧化物生产进入了两难境地，关掉环保不合格的氯醇法环氧化物生产厂家，则短时间内无法保证氯碱行业的氯气平衡；保证氯醇法环氧化物生产中的废水与废渣环保处理合格，则产品总成本升高，利润空间缩小，企业生存困难。

为了使传统的氯醇法环氧化物生产过程进行技术改进和升级，使环氧化物生产过程符合环保要求的同时，又具有很好的利润空间，人们提出了“一种单酸法丙烯氯醇化制环氧丙烷生产工艺”[专利号zl201710131614.7]。该工艺在氯醇化反应前，先用碳酸钙中和掉水与氯气反应生成的次氯酸中所含的氯化氢，用无氯化氢的次氯酸进行丙烯氯醇化反应。该工艺与传统氯醇法环氧丙烷生产工艺的本质区别在于：传统氯醇法工艺是次氯酸和氯化氢共同参与氯醇化反应，是一种双酸氯醇化反应。传统双酸氯醇法环氧丙烷生产的丙烯氯醇化反应包括两个反应过程，一是丙烯与次氯酸反应生成氯丙醇，氯丙醇又与氯化氢反应生成二氯丙烷，既传统的双酸氯醇法环氧丙烷生产会生成副产物二氯丙烷，而二氯丙烷的售价远低于目的产物环氧丙烷。前述的单酸法氯醇化生产环氧化物过程用碳酸钙脱除水与氯气反应生成的氯化氢，无传统双酸氯醇化反应中由氯化氢和氯醇接触生成的副产物，故目的产物多，经济效益远优于传统双酸氯醇法生产环氧化物，企业可获得更大的利润空间。

提出一种单酸氯醇法环氧化物生产中的无氯化氢次氯酸制备方法，是实现单酸氯醇法环氧化物生产的重要支撑。

技术实现要素：

本发明的目的是提供一种氯醇法环氧化物生产用无氯化氢次氯酸的制备方法。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种单酸氯醇法环氧化物生产用无氯化氢次氯酸制备方法，与氯醇法环氧化物生产的氯醇化反应过程和皂化反应过程配合使用，所述方法包括氢氧化钙制浆单元、石灰乳分离单元、二氧化碳回收单元、碳酸钙沉降单元、次氯酸反应单元，所述无氯化氢次氯酸的制备方法包括：

a.水和氢氧化钙进入氢氧化钙制浆单元，制得氢氧化钙浆液；

b.出氢氧化钙制浆单元的氢氧化钙浆液进石灰乳分离单元分离得澄清石灰水或石灰水和石灰乳；

c.水、氯气和碳酸钙进次氯酸反应单元，在该单元内，水和氯气反应生成次氯酸和氯化氢，碳酸钙和氯化氢反应生成氯化钙、水和二氧化碳，获得无氯化氢的次氯酸；

d.出次氯酸反应单元的二氧化碳和出石灰乳分离单元的澄清石灰水或石灰水进二氧化碳回收单元，在该单元内，澄清石灰水或石灰水与二氧化碳反应生成碳酸钙和水；

e.出二氧化碳回收单元的碳酸钙和水进碳酸钙沉降单元分离得碳酸钙沉淀和水或低浓度澄清石灰；

f.出碳酸钙沉降单元的碳酸钙或碳酸钙水浆液进次氯酸反应单元；

g.出碳酸钙沉降单元的水或低浓度澄清石灰水循环进入氢氧化钙制浆单元；

h.出石灰乳分离单元的石灰乳一部分循环去氢氧化钙制浆单元，另一部分做皂化剂用于氯醇法环氧化物生产的皂化反应过程；出石灰乳分离单元的石灰乳或全部做为皂化剂去氯醇法环氧化物生产的皂化反应过程；出石灰乳分离单元的石灰乳或全部循环去氢氧化钙制浆单元；

i.出次氯酸反应单元的无氯化氢次氯酸用于氯醇法环氧化物生产的氯醇化反应过程。

一种单酸氯醇法环氧化物生产用无氯化氢次氯酸制备方法，所述方法或不设置石灰乳分离单元，由氢氧化钙制浆单元制得澄清石灰水或石灰水和石灰乳。

本发明的优点与效果是：

1.本发明制得的次氯酸不含氯化氢。用本发明制得的次氯酸进行氯醇化反应，无氯化氢与氯醇反应生成的副产物氯丙烷或氯乙烷，也无氯气与待氯醇化原料直接接触生成副产物氯丙烷或氯乙烷；

2.由于无副产物氯丙烷或氯乙烷生成，待氯醇化原料生成的目的产物环氧化物多，经济效益明显好于传统双酸氯醇法环氧化物生产技术；

3.可采用高浓度次氯酸进行后续的氯醇化反应进而获得高浓度的氯醇而不生成副产物。采用高浓度的次氯酸进行氯醇化反应生产效率高。对于已有装置，可提高环氧化物产量；对于新建装置，可减少装置投资。

4.采用无氯化氢的高浓度次氯酸进行后续的氯醇化反应，皂化残水少；

5.本发明制得的次氯酸不含氯化氢，后续氯醇化反应和皂化反应所用装置腐蚀小；

6.可采用过量的澄清石灰水或石灰水进行二氧化碳回收操作，二氧化碳回收完全；

7.按本发明制得的次氯酸进行后续的氯醇化反应和皂化反应，皂化残水为氯化钙水溶液，组成简单，易于处理或有效利用。

附图说明

图1是本发明给出的单酸氯醇法环氧化物生产用无氯化氢次氯酸制备方法的工艺简图。

具体实施例

实施例1

本实施例的单酸氯醇法环氧化物生产用无氯化氢次氯酸制备方法，包括氢氧化钙制浆单元1、石灰乳分离单元2、二氧化碳回收单元3、碳酸钙沉降单元4、次氯酸反应单元5，具体制备过程为：

a.水和氢氧化钙进入氢氧化钙制浆单元1，制得氢氧化钙浆液；

b.出氢氧化钙制浆单元1的氢氧化钙浆液进石灰乳分离单元2分离得澄清石灰水和石灰乳；

c.水、氯气和碳酸钙进次氯酸反应单元5，在该单元内，水和氯气反应生成次氯酸和氯化氢，碳酸钙和氯化氢反应生成氯化钙、水和二氧化碳，获得无氯化氢的次氯酸；

d.出次氯酸反应单元5的二氧化碳和出石灰乳分离单元2的澄清石灰水进二氧化碳回收单元3，在该单元内，澄清石灰水与二氧化碳反应生成碳酸钙和水；

e.出二氧化碳回收单元3的碳酸钙和水进碳酸钙沉降单元4，分离得碳酸钙沉淀和水或低浓度澄清石灰；

f.出碳酸钙沉降单元4的碳酸钙或碳酸钙水浆液进次氯酸反应单元；

g.出碳酸钙沉降单元4的水或低浓度澄清石灰水循环进入氢氧化钙制浆单元1；

h.出石灰乳分离单元2的石灰乳一部分循环去氢氧化钙制浆单元1，另一部分做皂化剂去氯醇法环氧化物生产的皂化反应过程；

i.出次氯酸反应单元5的无氯化氢次氯酸去氯醇法环氧化物生产的氯醇化反应过程。

实施例2

实施例2与实施例1基本相同，不同之处在于出石灰乳分离单元1的石灰乳全部循环去氢氧化钙制浆单元1。

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