色素材料水溶液、色素材料水溶液的制造方法和蓝色着色饮料与流程

本发明涉及适合于食品、饮料、药品、化妆品等的着色的色素材料水溶液、其制造方法和蓝色着色饮料。

背景技术：

作为食品用色素，存在多种多样的红色色素、黄色色素、蓝色色素，但近年来由于致癌性等的问题而合成着色材料备受质疑，对于被认为安全性更高的天然色素的期待增大。但现状是：天然色素在物性上有利有弊，尤其是色调鲜明的红色/蓝色色素较少。

作为藻类色素的藻蓝蛋白是鲜明的蓝色色素，藻红蛋白是鲜明的红色色素。这些藻类色素是蛋白质结合色素，因此，尤其在溶液中的热稳定性差，能使用的范围狭窄。此外，在包含色素材料的饮料的制造工序中，也存在加热杀菌工序中的褪色/沉淀等问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平11-299450号公报

技术实现要素：

发明要解决的问题

对于色素而言，为了在所有用途中均能使用而需要在酸性、中性和碱性(alkaline)中的任意液体特性下均具有高耐热性。尤其是，藻蓝蛋白存在若承受例如进行加热杀菌等的热历程，则好不容易实现的鲜明颜色发生褪色这样的缺点。

本发明是鉴于前述情况而完成的，其课题在于，提供在酸性条件下的热稳定性优异的色素材料水溶液、其制造方法和蓝色着色饮料。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述课题而反复进行了深入研究，结果发现：特征在于含有藻蓝蛋白(a)、包含1个以上羟基的多元羧酸(b)、以及选自由蔗糖酯和聚甘油酯组成的组中的至少一种的hlb15以上的非离子性乳化剂(c)的酸性色素材料水溶液能够解决上述课题，从而完成了本发明。

即，本发明的色素材料水溶液、其制造方法和蓝色着色饮料具有下述特征。

1.一种酸性色素材料水溶液，其特征在于，含有藻蓝蛋白(a)、包含1个以上羟基的多元羧酸(b)、以及选自由蔗糖酯和聚甘油酯组成的组中的至少一种的hlb15以上的非离子性乳化剂(c)。

2.根据上述1所述的色素材料水溶液，其为氢离子浓度(ph)3以下的酸性。

3.一种酸性色素材料水溶液的制造方法，其特征在于，包括如下工序：使藻蓝蛋白(a)、包含1个以上羟基的多元羧酸(b)、以及选自由蔗糖酯和聚甘油酯组成的组中的至少一种的hlb15以上的非离子性乳化剂(c)溶解于水(d)中。

4.根据上述3所述的色素材料水溶液的制造方法，其中，使氢离子浓度(ph)成为3以下。

5.根据上述3或4所述的色素材料水溶液的制造方法，其还包括去除藻蓝蛋白聚集物的工序。

6.一种蓝色着色饮料，其含有上述1的色素材料水溶液。

7.一种蓝色着色饮料，其含有上述2的色素材料水溶液。

发明的效果

根据本发明，具有可提供在酸性条件下的热稳定性优异的色素材料水溶液、其制造方法和蓝色着色饮料这样格外显著的技术效果。

具体实施方式

<色素材料>

以下，基于适合的实施方式来说明本发明。

本发明的色素材料水溶液的特征在于，其含有藻蓝蛋白(a)、包含1个以上羟基的多元羧酸(b)、以及选自由蔗糖酯和聚甘油酯组成的组中的至少一种的hlb15以上的非离子性乳化剂(c)。

(藻蓝蛋白)

藻蓝蛋白(a)是藻胆蛋白的一种，其是含有藻青素和蛋白质且在常温下为固体的蓝色色素。其可以是c-藻蓝蛋白，也可以是别藻蓝蛋白，还可以是r-藻蓝蛋白。藻蓝蛋白(a)可通过利用任意的手段从例如藻类中提取而获得。

藻蓝蛋白(a)可以使用公知惯用的任意藻蓝蛋白，可列举出源自例如蓝藻、红藻之类的各种藻类的藻类色素。藻蓝蛋白(a)可以是天然物，但从能够利用各种培养方法进行人工培养、容易获取的方面出发，优选为含有属于节螺藻属或螺旋藻属的蓝藻(以下有时称为“螺旋藻”)的藻胆蛋白质作为主要成分的螺旋藻色素。藻蓝蛋白(a)其自身主要呈现蓝色，因此被用作蓝色色素材料。

自“螺旋藻”中获取藻蓝蛋白的方法没有特别限定，可通过例如从螺旋藻中提取至缓冲液的方法来提取，作为一个例子，可以利用文献(日本特开昭52-134058号公报)中记载的方法而获取。

(包含1个以上羟基的多元羧酸)

包含1个以上羟基的多元羧酸(b)是指包含1个以上羟基且包含2个以上羧基的羧酸〔以下简写为羧酸(b)〕。本发明中，该羧酸(b)的定义不包括该羧酸的盐。该羧酸(b)是含有未形成盐的游离羧基的化合物。

该羧酸(b)在常温下可以为固体或液体中的任意者，此外，从与藻蓝蛋白(a)组合使用的方面出发，其自身优选为与藻蓝蛋白(a)相同的颜色、味道、气味，或者无色、无味、无臭。在酸性条件下使用本发明的前述(a)和(b)时，该羧酸(b)可以是酸味。

作为这种羧酸(b)，可列举出例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸等。将上述藻蓝蛋白(a)与包含1个以上羟基的多元羧酸(b)加以组合时，从酸性条件下的藻蓝蛋白(a)的结构稳定性增大的方面出发，作为该羧酸，优选使用其中的柠檬酸(b)。

本发明人等发现：如后述实施例中示出的那样，该乳化剂(c)具有使藻蓝蛋白(a)的热稳定性、尤其是使酸性条件下的热稳定性改善的作用。上述作用是乳化剂(c)所固有的作用。

本发明中，通过还含有选自由蔗糖酯和聚甘油酯组成的组中的至少一种的hlb15以上的非离子性乳化剂(c)〔以下简写为乳化剂(c)〕，能够提高水溶液中的藻蓝蛋白(a)的分散稳定性。hlb取hydrophilic-lipophilicbalance(亲水-亲脂平衡)的首个字母，是表示乳化剂的疏水性与亲水性的平衡的指标。hlb值可以采取0～20的值，该值越大则表示亲水性越高。

重要的是：该乳化剂(c)不是阴离子性也不是阳离子性，而是与ph变化相比被乳化物的乳化稳定性的变化小的非离子性，且亲水性极高。

作为这种乳化剂(c)，可列举出例如蔗糖酯、聚甘油酯，可以使用选自这些组中的至少一种。蔗糖酯是蔗糖与源自植物油的脂肪酸形成的酯，根据脂肪酸的组成，存在具有各种hlb的蔗糖酯。聚甘油酯是源自植物油的甘油经脱水缩合而得到的聚甘油与源自植物油的脂肪酸形成的酯，根据聚甘油的聚合度以及脂肪酸的种类和酯化度，存在具有各种hlb的蔗糖酯。

作为这种蔗糖酯，可列举出例如ryoto(注册商标)sugarester(三菱化学食品株式会社)、dkester(注册商标)(第一工业制药株式会社)的相应的各种型号，另一方面，作为聚甘油酯，可列举出例如ryoto(注册商标)polyglyester、syglyster(阪本药品工业株式会社)等的相应的各种型号。

它们与其它化学结构的乳化剂(c)相比，与藻蓝蛋白(a)的亲和性更优异，与水(d)的亲和性也优异，无论ph如何变动均具有优异的乳化特性，因此通过更少量的使用即可带来更优异的稳定性效果。

本发明中，乳化剂(c)的用量没有特别限定，通过含有相对于1g藻蓝蛋白(a)以不挥发成分计例如为1～30g、其中为4～14g、最优选为4～8g的乳化剂(c)，从而能够提高水溶液中的藻蓝蛋白(a)的分散稳定性，且能够将承受热历程前后的色价自身的变化(色价残留率)、色调的变化(色差)抑制得较小，故而优选。不是乳化剂(c)的例如十二烷基硫酸钠之类的阴离子表面活性剂在假定为食用的情况下，其用量因各国的各种规定而存在较大的制约。此外，油酸之类的阴离子表面活性剂的稳定性容易因使用时的ph而发生变化等，难以获得在选择使用本发明所使用那样的乳化剂(c)时的上述优越性。

在制备本发明的色素材料水溶液时，可以仅使用上述乳化剂(c)，还可以根据需要在乳化剂(c)中组合使用除此之外的其它乳化剂。作为这种可组合使用的乳化剂，可列举出例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、卵磷脂、溶血卵磷脂、柠檬酸单甘油酯、皂苷、酪蛋白钠等。除此之外，作为用途受限的乳化剂，可列举出例如氧乙烯脂肪酸醇、油酸钠、吗啉脂肪酸盐、聚氧乙烯高级脂肪酸醇、硬脂酰基乳酸钙、单甘油酯磷酸铵等。

作为水(d)，公知惯用的水均可使用，可以使用例如蒸馏水、离子交换水、纯化水等。本发明中，由于使用上述羧酸(b)而优选使用不含离子成分或尽可能不含离子成分的ph7的水。

(针对成分比例)

本发明的色素材料水溶液含有藻蓝蛋白(a)、包含1个以上羟基的多元羧酸(b)、乳化剂(c)和水(d)作为必须成分，按照相对于1g藻蓝蛋白(a)、包含以羧酸当量计为200mmol～400mmol的包含1个以上羟基的多元羧酸(b)、1～30g的乳化剂(c)的方式进行制备。色素材料水溶液中的水(d)的含有率没有特别限定，可以按照以质量换算计相对于藻蓝蛋白(a)和包含1个以上羟基的多元羧酸(b)的总计100份为4000～25000份的方式来使用水(d)。在将藻蓝蛋白(a)和包含1个以上羟基的多元羧酸(b)溶解于水中的工序中，以这两者成为前述成分比例的方式使藻蓝蛋白(a)和该羧酸(b)溶解于水中时，其水溶液的ph为3以下。

还因溶解于水(d)中的该羧酸(b)和乳化剂(c)的组合使用比例而异，但藻蓝蛋白(a)与该羧酸(b)和乳化剂(c)的总量越多，则蓝色越深，形成浓厚的色素材料水溶液，若有需要则进行稀释等，在相同色价的着色中，能够进行更多被着色物的着色，故而优选。当然，可以按照成为与使用用途、目的相符的浓度的方式不历经浓厚的色素材料水溶而立即获得稀薄的色素材料水溶液，而不是先制备浓厚的色素材料水溶液再将其稀释。

(吸光度)

此外，本发明的色素材料水溶液除了上述特征之外还兼具下述特征：以620nm处的吸光度所示的色价为0.4～1.0的方式添加前述(a)、(b)和(c)这三者时，氢离子浓度指数(ph)3以下时的800nm处的每1cm光程长的光学密度为0.05以下。

另外，以620nm处的吸光度所示的色价为0.4～1.0的方式添加前述(a)、(b)和(c)这三者是指：以成为在色价为0.4～1.0的范围内选择的任意1点的色价的方式添加前述(a)、(b)和(c)这三者。同样地，氢离子浓度指数(ph)3以下时的光学密度也是只在氢离子浓度指数(ph)3以下的范围内选择的任意1点的光学密度。通过在色价和ph固定在前述范围内的条件下，针对现有公知的色素材料水溶液和本发明的色素材料水溶液，在光学密度的方面进行对比，能够确认本发明的色素材料水溶液的优异的酸性条件下的着色的热稳定性。

本发明中规定为“以620nm处的吸光度所示的色价为0.4～1.0的方式添加前述(a)和(b)两者时”，但该色价为0.4～1.0只不过是使用氢离子浓度指数(ph)3以下的色素材料水溶液而用于确定800nm处的每1cm光程长的光学密度的单纯测定条件。如上所述，不仅可以是浓厚的色素材料水溶液，也可以是稀薄的色素材料水溶液，并不意味着色价偏离0.4～1.0的范围的色素材料水溶液一律排除在本发明的技术范围之外。换言之，本发明中，设想了在色价为0.4～1.0的范围内测定光学密度，但针对色价小于0.4的色素材料水溶液，进行浓缩等并在色价为0.4～1.0的范围的任意点测定光学密度，另一方面，针对色价超过1.0的色素材料水溶液，进行稀释等并在色价为0.4～1.0的范围的任意点测定光学密度，如果它们为0.05以下，则可判断其属于本发明的技术范围。

使用色素材料水溶液使被着色物着色时，若含有不溶于色素材料水溶液的某种成分，则色素材料水溶液自身看起来浑浊，感官上造成不良印象，或者，即使能够对于被着色物进行暂且的着色自身，也会成为部分着色不均的原因，或者，在被着色物为饮料等的情况下，也存在摄取时的舌头触感差等实质上的不良情况。藻蓝蛋白聚集物所代表的水不溶物的存在程度可通过入射光波长为800nm处的光学密度的测定来评价。上述光学密度测定值(od)越小，则水不溶物的含有率越少，形成上述缺点少或无缺点的色素材料水溶液。

(色素材料水溶液的制造方法)

通过按照质量换算将藻蓝蛋白(a)、包含1个以上羟基的多元羧酸(b)、乳化剂(c)和水(d)以上述那样的特定成分比例进行混合，并使藻蓝蛋白(a)、该羧酸(b)和乳化剂(c)溶解于水(d)中，从而能够制备本发明的色素材料水溶液。

本发明的色素材料水溶液的制造方法中，作为其原料，可以使用藻蓝蛋白(a)自身，还可以根据需要取而代之地使用含有藻蓝蛋白(a)的公知惯用的藻胆蛋白质。

使藻蓝蛋白(a)、该羧酸(b)和乳化剂(c)溶解于水(d)中时，例如可列举出如下方法：制备藻蓝蛋白(a)的水(d)溶液，并在其中进一步溶解该羧酸(b)和乳化剂(c)的方法；制备该羧酸(b)的水(d)溶液，并在其中进一步溶解藻蓝蛋白(a)和乳化剂(c)的方法；使藻蓝蛋白(a)、该羧酸(b)和乳化剂(c)同时溶解于水(d)中的方法等。

藻蓝蛋白(a)、该羧酸(b)和乳化剂(c)在水(d)中的接触方法可以采用公知的混合方法，可以任意地利用例如榨汁机、混合器、研磨机、微型混合器等的基于搅拌叶片的旋转搅拌、液体彼此的冲击、液体的反复合并/分割等动态、静态的各种混合方法。

关于藻蓝蛋白(a)、该羧酸(b)和乳化剂(c)的混合，可以将它们一下子混合，也可以每次少量地混合，还可以制备各自的水溶液，并将它们混合至水(d)中。

在制备水溶液时，藻蓝蛋白(a)、该羧酸(b)、乳化剂(c)和水(d)的各温度没有特别限定，根据所用的藻蓝蛋白(a)、该羧酸(b)和乳化剂(c)的种类来适当设定即可，作为一个例子，均为0℃以上且50℃以下。前述三者的温度差尽可能小时，在混合时不易发生聚集等不良情况，故而优选。

本发明的色素材料水溶液的制造方法中，通过实施例如使藻蓝蛋白(a)和包含1个以上羟基的多元羧酸(b)溶解于水中的工序来作为必须工序，从而制造氢离子浓度指数(ph)3以下的色素材料水溶液。历经溶解在该水中的工序而得到的各种浓度的色素材料水溶液可以立即用于被着色物的着色，但也可以包括熟化工序、例如5～48小时且温度15～30℃下的熟化。

在色素材料水溶液的制造方法中，在藻蓝蛋白(a)、该羧酸(b)和乳化剂(c)溶解于水(d)中的工序中，虽为少许但生成了包含藻蓝蛋白聚集物的水不溶物时，更优选在前期溶解工序后接着进行去除该水不溶物的工序。可以先制备浓厚的色素材料水溶液，再将其稀释而制备期望浓度的稀薄色素材料水溶液，但在不历经制备浓厚的色素材料水溶液的工序的前提下制备期望浓度的稀薄色素材料水溶液时，不易发生上述那样的聚集等不良情况，即使发生聚集其程度也是轻微的，能够省略去除水不溶物的工序或者更简便、去除工序的负荷也能够进一步减轻，还有助于提高生产率，故而优选。

在去除这种水不溶物的工序中，可以采用例如倾析、过滤、离心分离等手段。在本发明的色素材料水溶液的制造方法中，如若需要，则可以在难以产生上述水不溶物的条件下进一步包括浓缩工序作为必须工序，从而将色素材料水溶液浓缩。

本发明中，将该羧酸(b)、乳化剂(c)与藻蓝蛋白(a)同时溶解于水(d)中时，因某种相互作用而使藻蓝蛋白(a)在水溶液中的溶解性提高。详情尚不明确，但可推测：该羧酸(b)的羧基、乳化剂(c)的疏水部在藻蓝蛋白(a)表面侧发生选择取向，羟基(hydroxygroup)在水(d)侧发生选择取向，由此，基于该羟基而使水(d)中的藻蓝蛋白(a)的溶解性提高。另一方面，令人非常意外的是，本发明人等发现：即使是去除了如上那样的水不溶物的色素材料水溶液，其自身的热稳定性也优异。而且，这样操作而得到的水溶液是乳化剂(c)，因此也可适宜地用作食用。

本发明的色素材料水溶液通过该羧酸(b)与乳化剂(c)的作用而有效地抑制水不溶物的产生，即使历经热历程也能够稳定地维持在液体中均匀溶解有藻蓝蛋白(a)的状态。

本发明的色素材料水溶液的制造方法中，通过使藻蓝蛋白(a)、该羧酸(b)和乳化剂(c)含有在水(d)中，并根据需要去除有时在这些混合初期产生的上述那样的水不溶物，由此能够简便地得到酸性条件下的褪色少且热稳定性优异的色素材料水溶液。

(其它成分)

色素材料水溶液中，作为不挥发成分，除了藻蓝蛋白(a)、该羧酸(b)、乳化剂(c)之外，也可以进一步含有不属于这些的其它成分。作为属于不挥发成分的其它成分，可列举出例如包含1个以上羟基的多元羧酸的盐、赋形剂、防腐剂、各种维生素类、各种矿物质类、各种糖类、源自前述藻类的除蛋白质系色素之外的物质、源自前述藻类的培养基成分的物质。

此外，本发明的色素材料水溶液中，作为除不挥发成分之外的成分，可以进一步含有与水具有混合性的有机溶剂。作为这种有机溶剂，可以使用例如乙醇、异丙醇等。

作为包含1个以上羟基的多元羧酸的盐(e)，可列举出例如上述例示出的该羧酸(b)的金属盐、胺盐(以下称为共轭碱)。作为金属盐，例如有钠盐、钾盐、钙盐、铝盐等。如果包含1个以上羟基的多元羧酸所包含的至少一部分羧基形成了上述那样的盐结构，则上述盐是符合的，但使用全部羧基均形成了上述那样的盐结构的物质在处理、原料调配容易的方面是优选的。

本发明的技术效果基于该羧酸(b)固有且特异性功能，但可以在不损害该技术效果的范围内，进一步含有少量与该羧酸(b)的共轭碱相当的该羧酸的盐(e)。该羧酸的盐(e)的使用摩尔数是比该羧酸(b)小的范围，具体而言，以使用摩尔数作为基准，该羧酸的盐(e)/该羧酸(b)＝1/99～20/80时，在酸性条件下的热稳定性优异，故而优选。作为该羧酸(b)而使用柠檬酸且使用其盐(e)时，具体而言，以使用摩尔数作为基准，柠檬酸盐(e)/柠檬酸(b)＝10/90～20/80时，在酸性条件下的热稳定性优异，故而优选。

例如，现有已知包含选自由糖、糖醇和多元醇组成的组中的至少一种化合物的色素材料。现有的色素材料中，有时大量包含这些化合物。与此相对，本发明的一个实施方式所述的色素材料不含这些化合物，而仅利用该羧酸(b)和乳化剂(c)就能使藻蓝蛋白(a)的热稳定性良好。海藻糖那样的糖也可以包含在本发明的色素材料水溶液中，但无法期待其有助于提高酸性条件下的热稳定性。

色素材料的不挥发成分100质量％中的藻蓝蛋白(a)的比例(质量％)可通过公知的分析方法/测定方法来获得。色素材料的固体成分100质量％中的该羧酸(b)的比例(质量％)可通过公知的分析方法/测定方法来获得。例如，藻蓝蛋白(a)的质量可基于将其溶解于水那样的溶剂中而得到的色素材料水溶液的吸光度来测定。

通常已知的藻蓝蛋白(a)中，溶液中的藻蓝蛋白(a)的极大吸收波长与藻蓝蛋白(a)的浓度％(w/v)的关系是已知的，基于色素材料溶液的极大吸收波长下的吸光度，能够求出藻蓝蛋白(a)的比例(质量％)。例如，按照文献(yoshikawa,n.andbelay,a.(2008)“single-laboratoryvalidationofamethodforthedeterminationofc-phycocyaninandallophycocyanininspirulina(arthrospira)supplementsandrawmaterialsbyspectrophotometry”journalofaoacinternationalvol.91,524-529)所示的方法，能够由极大吸收波长的吸光度值求出试样中的c-藻蓝蛋白(cpc)浓度(g/l)和别藻蓝蛋白(apc)的浓度(g/l)。此处的色素材料溶液中的cpc的极大吸收波长为620nm，色素材料溶液中的apc的极大吸收波长为650nm。螺旋藻的藻蓝蛋白可以设为cpc与apc的合计。

例如，试样中的cpc的浓度通过下述式来求出。

cpc(mg/ml)＝0.162×abs620-0.098×abs650

例如，试样中的apc的浓度通过下述式来求出。

apc(mg/ml)＝0.180×abs650-0.042×abs620

测定波长根据试样溶液的极大吸收波长来适当确定即可。例如，在试样溶液所包含的色素之中，含有下述藻蓝蛋白(a)作为主要成分时的测定波长为610～630nm。由该范围确定最佳的1点并进行测定即可。

<用途>

实施方式的色素材料适于添加至冰淇淋、软奶油、蛋糕、巴伐利亚乳脂、羊羹、果冻、口香糖、软糖、巧克力等点心类、面包类；荞麦面、乌冬面、挂面等面类；豆腐、鱼糕、鱼肉山芋饼等各种食品类；抹茶饮料、绿茶饮料、牛奶饮料、豆奶饮料、蔬菜饮料、果实饮料、清凉饮料等饮料类；片剂等药品、化妆品中。

根据本发明的色素材料水溶液，通过例如将浓厚的色素材料水溶液以成为目标的期望色价的方式根据需要用溶剂进行稀释，或者将稀薄的色素材料水溶液以成为目标的期望色价的方式根据需要进行浓缩，并将其进一步与饮料混合，从而能够简便地制备期望色价的着色为蓝色的饮料(蓝色着色饮料)。其中，本发明的色素材料水溶液发挥出在作为饮料其自身呈现酸性的清凉饮料、果实饮料(果汁)中的耐热性优异、即使历经加热杀菌等热历程也不发生褪色或者褪色少的显著效果。清凉饮料、果实饮料成为酸性的缓冲溶液(有时称为缓冲液)的情况也较多，因此，方便起见，将该酸性的缓冲溶液看成作为被着色物的模拟饮料，用其稀释本发明的色素材料水溶液，并观察加热前后的色价变化，由此能够确认酸性条件下的褪色程度。

此外，本发明的色素材料水溶液适于单独利用其进行着色，也可以以其与其它色素材料的复合形态来提供。作为其它色素材料，可列举出红花黄、栀子黄、抹茶、绿茶；以及大麦嫩叶、无头甘蓝、桑、细竹、黄麻、小球藻、青紫苏、花椰菜、菠菜、青椒、当归等的绿色粉末。

实施例

以下，基于实施例来说明本发明。

<溶液的吸光度的计测>

溶液的吸光度利用uv/vis分光光度计(hitachihigh-techsciencecorporation制的u-3900h)，并使用光程长为1cm的石英比色皿进行测量。此外，表示吸光度的abs标识后面的数字是指测定波长(nm)。

<含藻蓝蛋白蓝色色素材料水溶液的耐热/耐酸性评价>

通过下式算出abs620处的加热前后的色价残留率abs％。利用该abs％的值，能够评价耐热/耐酸性。

abs％＝(abs620后)/(abs620前)×100

此处，将加热前、加热后的吸光度分别记作abs前、abs后。

[实施例1]

使linablueg1(dic生命科学公司制的植物性蓝色色素。含有藻蓝蛋白换算量为30质量％、柠檬酸三钠5质量％、海藻糖55质量％、其它成分10质量％)0.12质量％、ryoto(注册商标)polyglyesterl-7d(hlb＝17)0.125质量％(藻蓝蛋白/乳化剂＝0.288质量比)、以及柠檬酸和柠檬酸三钠以柠檬酸的最终浓度为50mm、ph为2.5的方式分散至纯水中，将其在25℃×9300g×5分钟的条件下进行离心分离，由此去除由包含藻蓝蛋白聚集物的水不溶成分形成的沉淀，回收上清，得到模拟蓝色着色饮料。

将上述模拟蓝色着色饮料向1.5ml塑料管中分注1ml，作为试样，得到加热前的模拟蓝色着色饮料。对于试样，利用台式保温箱(arton公司制的wsl-2610)，在70℃×30分钟的条件下进行加热处理，经5分钟的冰冷后，在25℃×9300g×5分钟的条件下进行离心分离，得到加热后的模拟蓝色着色饮料。

针对加热处理前后的模拟蓝色着色饮料，利用下述条件测定吸光度，由它们求出成为色素在酸性条件下的热稳定性指标的色价残留率。

按照上述求出的色价残留率为85.5％。

[实施例2]

将ryoto(注册商标)polyglyesterl-7d的0.125质量％变更为同类型的1.00质量％，除此以外与实施例1同样地操作得到模拟蓝色着色饮料(藻蓝蛋白/乳化剂＝0.036质量比)。

与上述实施例1同样操作，进行该模拟蓝色着色饮料的加热处理，测定加热前后的色价残留率时，色价残留率为91.7％。

[实施例3]

将ryoto(注册商标)polyglyesterl-7d的0.125质量％变更为ryoto(注册商标)sugaresterl-1695(hlb＝16)的0.0625质量％，除此以外与实施例1同样地操作得到模拟蓝色着色饮料(藻蓝蛋白/乳化剂＝0.576质量比)。

与上述实施例1同样操作，进行该模拟蓝色着色饮料的加热处理，测定加热前后的色价残留率时，色价残留率为85.1％。

[实施例4]

将ryoto(注册商标)polyglyesterl-7d的0.125质量％变更为ryoto(注册商标)sugaresterp-1670(hlb＝16)的0.1质量％，除此以外与实施例1同样地操作得到模拟蓝色着色饮料(藻蓝蛋白/乳化剂＝0.36质量比)。

与上述实施例1同样操作，进行该模拟蓝色着色饮料的加热处理，测定加热前后的色价残留率时，色价残留率为81.7％。

另外，这些各实施例的模拟蓝色着色饮料均是对于人体的安全性优异，适于食用(饮用)。

[比较例1]

未使用ryoto(注册商标)polyglyesterl-7d，除此以外与实施例1同样地操作得到模拟蓝色着色饮料(不含乳化剂)。

与上述实施例1同样操作，进行该模拟蓝色着色饮料的加热处理，测定加热前后的色价残留率时，色价残留率为61.6％。

[比较例2]

将ryoto(注册商标)polyglyesterl-7d的0.125质量％变更为ryoto(注册商标)sugaresters-570(hlb＝5)的0.1质量％，除此以外与实施例1同样地操作得到模拟蓝色着色饮料(藻蓝蛋白/乳化剂＝0.36质量比)。

与上述实施例1同样操作，进行该模拟蓝色着色饮料的加热处理，测定加热前后的色价残留率时，色价残留率为58.2％。

由上述实施例4与比较例2各自的色价残留率的对比可知：即便两者同样使用了等量的由蔗糖酯形成的非离子性乳化剂，以hlb15为界限在其内外，酸性下的耐热性明显不同，若hlb不是15以上，则表现不出本发明的优异技术效果。

产业上的可利用性

本发明的色素材料水溶液的特征在于，其含有藻蓝蛋白(a)、包含1个以上羟基的多元羧酸(b)、以及选自由蔗糖酯和聚甘油酯组成的组中的至少一种的hlb15以上的非离子性乳化剂(c)，因此在酸性条件下的热稳定性优异，可适用于点心类、面包类；面类；各种食品类；各种饮料类；药品、化妆品等。

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