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您当前的位置： 一种无纺布用防潮防霉后整理剂及其制备方法和应用与流程
2021-01-13 15:01:51|
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起点商标网 本发明涉及非织造布
技术领域：
，尤其涉及一种无纺布用防潮防霉后整理剂及其制备方法和应用。
背景技术：
：无纺布又称非织造布，生产工艺通常是把细小纤维制成一张网，然后通过机械、粘合、加热、溶解或化工等各种处理方式使之结合。相较于织造布而言，无纺布具有以下优点：从工艺特点上讲，无纺布除保留了纺织的开松、梳理等前纺工序外，几乎完全省略了传统纺织在纺纱方面的并条、粗纱、细纱、络筒等工序以及织造方面的整经、浆纱、织造，以很短的工序、很高的效率和自动化程度形成纤维制品，因此具有传统纺织工艺无法比拟的生产能力和生产速度以及单位面积的成本优势；从产品结构上讲，无纺布多为由单纤维组成的三维结构，而非传统纺织那样是由纱线交织而成的两维结构，因此它具有微孔透气、优良的表面覆盖性、尺寸稳定性和梯度过滤等性能。鉴于无纺布的工艺及结构特性，使它通过不同的工艺可以生产出传统纺织难以加工的特定产品，在卫生、农业、建筑、土木工程、室内装潢、过滤、医疗、铺地材料、里衬、鞋类、工业纺织品、服装和涂料基材等领域应用十分广泛。虽然具有透气、质轻、尺寸稳定、耐高温性好、生产工艺简单等优点，但现有的无纺布往往不具有防潮防霉的性能，在使用时自身易发霉，用作包装材料时易出现水汽和霉菌透过间隙进入包装内的问题，会增加内容物的受潮和发霉风险。专利文献(申请号为cn201610118554.0)公开了一种无纺布及无纺布袋，该无纺布从上至下依次包括pe膜、第一防潮层、第一防霉层、无纺布层、第二防霉层和第二防潮层；所述防霉层上嵌合有由微胶囊包材和防霉芯材构成的防霉微胶囊；所述防霉芯材选自戊唑醇、叶菌唑、苯醚甲环唑、挥发性防霉剂和阳离子防霉剂中的一种或者多种；所述微胶囊包材选自壳聚糖、β-环糊精、甲基丙烯酸甲酯、海藻酸钠、环氧树脂中的一种或多种。该无纺布具有防霉、防潮及保护三合一的效果，并采用防霉微胶囊，能实现防霉剂的缓释，延长防霉时间。不过，在不同湿度环境下，霉菌的滋生速度不同，而上述无纺布无法根据环境湿度调整防霉剂释放的速度，会导致低湿度环境下防霉剂过度释放而缩短防霉时间，或者高湿度环境下防霉能力过低。技术实现要素：为了解决上述技术问题，本发明提供了一种无纺布用防潮防霉后整理剂及其制备方法和应用。本发明的防潮防霉后整理剂能根据环境湿度调整樟树精油的释放速率，能适应不同湿度下的防霉需求，同时避免樟树精油过度释放，实现长效防霉。本发明的具体技术方案为：一种无纺布用防潮防霉后整理剂，包括煅烧贝壳粉内核和改性羟基磷灰石外壳；所述改性羟基磷灰石外壳以点状包覆于煅烧贝壳粉内核外；所述改性羟基磷灰石为经异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯接枝改性的羟基磷灰石；所述煅烧贝壳粉内核中负载有樟树精油。在本发明的防潮防霉后整理剂中，煅烧贝壳粉(主要成分是氧化钙)和羟基磷灰石具有吸水能力，樟树精油是一种挥发性杀菌剂，因而能赋予无纺布防潮防霉作用，能降低无纺布内部的湿度，并防止其内部发霉，当用作包装材料时，还能防止内容物受潮和发霉。利用煅烧贝壳粉负载樟树精油，具有以下作用：高湿度环境下霉菌易于滋生，此时氧化钙吸水放热，能加速樟树精油挥发，从而提高无纺布的杀菌作用；而在低湿度环境下，樟树精油吸附在氧化钙中，释放速度相对较慢，因而能提供长效防霉作用。利用改性羟基磷灰石外壳包覆煅烧贝壳粉内核，目的在于：樟树精油挥发性过强，易过度释放，在外层包覆改性羟基磷灰石能起到物理阻隔作用，减缓樟树精油的挥发；并且，改性羟基磷灰石具有吸水能力，在高湿度环境下能吸收部分水，防止氧化钙遇水反应过于剧烈而导致樟树精油过度挥发。因此，在樟树精油/煅烧贝壳粉外包覆改性羟基磷灰石，对低湿度和高湿度环境下的樟树精油释放均具有减缓作用，有助于实现长效防霉。利用异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯接枝改性对羟基磷灰石进行接枝改性，目的在于：使防潮防霉后整理剂表面具有碳碳双键(来自异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯)，能通过紫外光接枝反应接枝到无纺布上，借助共价键牢固结合在无纺布上，从而避免粒子在储存和使用过程中从无纺布上脱落而造成无纺布的防潮防霉性能下降。一种所述防潮防霉后整理剂的制备方法，包括以下步骤：(i)将粒径为50～150μm的贝壳粉与粒径为50～200nm的羟基磷灰石置于高速混合机中，在500～800r/min下高速混合至料温升高到80～100℃，制得贝壳粉@羟基磷灰石粒子；步骤(i)中，通过将贝壳粉和纳米羟基磷灰石在高速混合机中混合，使纳米羟基磷灰石以点状包覆在贝壳粉外。(ii)将贝壳粉@羟基磷灰石粒子置于煅烧炉中，保持炉内真空度为-60～-40kpa，在400～500℃下保温2～3h，再升温至600～800℃，绝氧煅烧1～2h，继续升温至850～900℃，绝氧煅烧30～50min，制得煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子；步骤(ii)中，先将贝壳粉@羟基磷灰石粒子在400～500℃下低温煅烧，目的是使羟基磷灰石发生晶格调整，由高能量的亚稳态晶体转变成低能量的稳定态晶体，提高羟基磷灰石的热稳定性，防止其在高温下分解失去羟基，进而影响步骤(iii)中异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯的接枝；而后依次在600～800℃和850～900℃下煅烧，使贝壳粉中的碳酸钙分解成氧化钙，释放的二氧化碳使煅烧贝壳粉具有多孔结构，能用于负载樟树精油。除了使贝壳粉分解成多孔氧化钙外，煅烧还能起到稳定贝壳粉@羟基磷灰石核壳结构的作用。(iii)将煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子分散到异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯中，在80～90℃下搅拌反应30～40min后，过滤，获得煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子；步骤(iii)中，异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯接枝到羟基磷灰石上，使最终制得的防潮防霉后整理剂表面带有碳碳双键，能通过紫外光接枝反应接枝到无纺布上，与无纺布共价结合，从而后整理剂在储存和使用过程中从无纺布上脱落而造成无纺布的防潮防霉性能下降。(iv)将煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子在樟树精油中浸泡1～2h，取出后自然干燥，获得防潮防霉后整理剂；步骤(iv)中，樟树精油被吸附到多孔煅烧贝壳粉中，从而实现樟树精油的缓释，以及在不同湿度环境中释放速度的调整。作为优选，步骤(i)中，所述贝壳粉与羟基磷灰石的质量比为1:0.4～0.6。作为优选，步骤(iii)中，所述煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子与异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯质量体积比为1g:1.5～2.5ml。作为优选，步骤(iv)中，所述煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子与樟树精油的质量体积比为1g:1～10ml。一种运用所述防潮防霉后整理剂对无纺布进行后整理的方法，包括以下步骤：将tpo溶于无水乙醇中，加入所述防潮防霉后整理剂，超声分散均匀后，制得后整理液；在紫外光照射下，将后整理液喷涂到无纺布上，自然干燥后，获得防潮防霉无纺布。光引发剂tpo((2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦)在紫外光照射下分裂产生苯甲酰和磷酰基两个自由基，这些自由基夺取无纺布中聚合物纤维表面的氢，产生表面自由基，引发防潮防霉后整理剂通过其中的双键接枝到聚合物纤维上，从而将防潮防霉后整理剂固定于无纺布中。由于无纺布由聚合物纤维组成，而几乎所有的聚合物都可以提供氢原子，故本发明的防潮防霉后整理剂适用的无纺布范围很广。作为优选，所述防潮防霉后整理剂与无水乙醇的质量体积比为1g:3～5ml。作为优选，所述tpo与防潮防霉后整理剂的质量比为1:60～70。作为优选，后整理液喷涂到无纺布上的速度为每平方米无纺布每分钟1.5～2ml，持续喷涂8～10min，喷涂结束后，继续用紫外光照射5～8min。作为优选，所述紫外光的波长为350～360nm。与现有技术相比，本发明具有以下优点：(1)本发明的防潮防霉后整理剂能在低湿度环境中缓慢释放樟树精油，在高湿度环境中加速释放樟树精油，通过这种方式，能适应不同湿度下的防霉需求，同时避免樟树精油过度释放，实现长效防霉；(2)本发明的防潮防霉后整理剂通过在羟基磷灰石上接枝异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯，能使防潮防霉后整理剂共价结合到无纺布上，避免粒子在储存和使用过程中从无纺布上脱落而造成无纺布的防潮防霉性能下降；(3)本发明通过紫外光接枝法将防潮防霉后整理剂接枝到无纺布上，适用的无纺布范围很广。具体实施方式下面结合实施例对本发明作进一步的描述。以下实施例只是用于详细说明本发明，并不以任何方式限制本发明的保护范围。对比例1通过以下步骤制备无纺布：将纤维素纤维开松后，分散到水中，经纤维梳理、湿法成网、纤网牵伸、水刺加固、干燥后，制得无纺布。实施例1一种无纺布用防潮防霉后整理剂，包括煅烧贝壳粉内核和改性羟基磷灰石外壳；所述改性羟基磷灰石外壳以点状包覆于煅烧贝壳粉内核外；所述改性羟基磷灰石为经异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯接枝改性的羟基磷灰石；所述煅烧贝壳粉内核中负载有樟树精油。通过以下步骤制备上述防潮防霉后整理剂：(i)将平均粒径为50μm的贝壳粉与平均粒径为50nm的羟基磷灰石按1:0.4的质量比置于高速混合机中，在500r/min下高速混合至料温升高到80℃，制得贝壳粉@羟基磷灰石粒子；(ii)将贝壳粉@羟基磷灰石粒子置于煅烧炉中，保持炉内真空度为-60kpa，在400℃下保温3h，再升温至600℃，绝氧煅烧2h，继续升温至850℃，绝氧煅烧50min，制得煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子；(iii)将煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子分散到异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯中，所述煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子与异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯质量体积比为1g:1.5ml，在80℃下搅拌反应40min后，过滤，获得煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子；(iv)将煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子分散到樟树精油中，所述煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子与樟树精油的质量体积比为1g:1ml，浸泡1h，取出后自然干燥，获得防潮防霉后整理剂。利用上述防潮防霉后整理剂对无纺布进行后整理，包括以下步骤：将tpo溶于无水乙醇中，加入所述防潮防霉后整理剂，所述防潮防霉后整理剂与无水乙醇的质量体积比为1g:5ml，所述tpo与防潮防霉后整理剂的质量比为1:70，超声分散均匀后，制得后整理液；在波长为350nm的紫外光照射下，将后整理液喷涂到对比例1中制得的无纺布上，喷涂速度为每平方米无纺布每分钟1.5ml，持续喷涂8min，喷涂结束后，继续用紫外光照射5min，自然干燥后，获得防潮防霉无纺布。实施例2一种无纺布用防潮防霉后整理剂，包括煅烧贝壳粉内核和改性羟基磷灰石外壳；所述改性羟基磷灰石外壳以点状包覆于煅烧贝壳粉内核外；所述改性羟基磷灰石为经异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯接枝改性的羟基磷灰石；所述煅烧贝壳粉内核中负载有樟树精油。通过以下步骤制备上述防潮防霉后整理剂：(i)将平均粒径为100μm的贝壳粉与平均粒径为100nm的羟基磷灰石按1:0.5的质量比置于高速混合机中，在650r/min下高速混合至料温升高到90℃，制得贝壳粉@羟基磷灰石粒子；(ii)将贝壳粉@羟基磷灰石粒子置于煅烧炉中，保持炉内真空度为-50kpa，在450℃下保温2.5h，再升温至700℃，绝氧煅烧1.5h，继续升温至870℃，绝氧煅烧40min，制得煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子；(iii)将煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子分散到异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯中，所述煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子与异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯质量体积比为1g:2ml，在85℃下搅拌反应35min后，过滤，获得煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子；(iv)将煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子分散到樟树精油中，所述煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子与樟树精油的质量体积比为1g:5ml，浸泡1.5h，取出后自然干燥，获得防潮防霉后整理剂。利用上述防潮防霉后整理剂对无纺布进行后整理，包括以下步骤：将tpo溶于无水乙醇中，加入所述防潮防霉后整理剂，所述防潮防霉后整理剂与无水乙醇的质量体积比为1g:4ml，所述tpo与防潮防霉后整理剂的质量比为1:65，超声分散均匀后，制得后整理液；在波长为355nm的紫外光照射下，将后整理液喷涂到对比例1中制得的无纺布上，喷涂速度为每平方米无纺布每分钟1.8ml，持续喷涂9min，喷涂结束后，继续用紫外光照射6min，自然干燥后，获得防潮防霉无纺布。实施例3一种无纺布用防潮防霉后整理剂，包括煅烧贝壳粉内核和改性羟基磷灰石外壳；所述改性羟基磷灰石外壳以点状包覆于煅烧贝壳粉内核外；所述改性羟基磷灰石为经异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯接枝改性的羟基磷灰石；所述煅烧贝壳粉内核中负载有樟树精油。通过以下步骤制备上述防潮防霉后整理剂：(i)将平均粒径为150μm的贝壳粉与平均粒径为200nm的羟基磷灰石按1:0.6的质量比置于高速混合机中，在800r/min下高速混合至料温升高到100℃，制得贝壳粉@羟基磷灰石粒子；(ii)将贝壳粉@羟基磷灰石粒子置于煅烧炉中，保持炉内真空度为-40kpa，在500℃下保温2h，再升温至800℃，绝氧煅烧1h，继续升温至900℃，绝氧煅烧30min，制得煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子；(iii)将煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子分散到异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯中，所述煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子与异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯质量体积比为1g:2.5ml，在90℃下搅拌反应30min后，过滤，获得煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子；(iv)将煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子分散到樟树精油中，所述煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子与樟树精油的质量体积比为1g:10ml，浸泡2h，取出后自然干燥，获得防潮防霉后整理剂。利用上述防潮防霉后整理剂对无纺布进行后整理，包括以下步骤：将tpo溶于无水乙醇中，加入所述防潮防霉后整理剂，所述防潮防霉后整理剂与无水乙醇的质量体积比为1g:3ml，所述tpo与防潮防霉后整理剂的质量比为1:60，超声分散均匀后，制得后整理液；在波长为360nm的紫外光照射下，将后整理液喷涂到对比例1中制得的无纺布上，喷涂速度为每平方米无纺布每分钟2ml，持续喷涂10min，喷涂结束后，继续用紫外光照射8min，自然干燥后，获得防潮防霉无纺布。对比例2一种无纺布用防潮防霉后整理剂，包括煅烧贝壳粉、改性羟基磷灰石和樟树精油；所述改性羟基磷灰石为经异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯接枝改性的羟基磷灰石。通过以下步骤制备上述煅烧贝壳粉：将平均粒径为100μm的贝壳粉置于煅烧炉中，保持炉内真空度为-50kpa，在450℃下保温2.5h，再升温至700℃，绝氧煅烧1.5h，继续升温至870℃，绝氧煅烧40min，制得煅烧贝壳粉。通过以下步骤制备上述改性羟基磷灰石：将平均粒径为100nm的羟基磷灰石粒子分散到异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯中，所述羟基磷灰石粒子与异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯质量体积比为1g:2ml，在85℃下搅拌反应35min后，过滤，获得改性羟基磷灰石粒子。利用上述防潮防霉后整理剂对无纺布进行后整理，包括以下步骤：将tpo溶于无水乙醇中，加入所述防潮防霉后整理剂，所述防潮防霉后整理剂与无水乙醇的质量体积比为1g:4ml，所述防潮防霉后整理剂中煅烧贝壳粉、改性羟基磷灰石和樟树精油的质量比为1:1.2:1.5，所述tpo与防潮防霉后整理剂的质量比为1:65，超声分散均匀后，制得后整理液；在波长为355nm的紫外光照射下，将后整理液喷涂到对比例1中制得的无纺布上，喷涂速度为每平方米无纺布每分钟1.8ml，持续喷涂9min，喷涂结束后，继续用紫外光照射6min，自然干燥后，获得防潮防霉无纺布。对比例3一种无纺布用防潮防霉后整理剂，包括改性煅烧贝壳粉；所述改性煅烧贝壳粉为经异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯接枝改性的煅烧贝壳粉；所述改性煅烧贝壳粉中负载有樟树精油。通过以下步骤制备上述防潮防霉后整理剂：(i)将平均粒径为100μm的贝壳粉置于煅烧炉中，保持炉内真空度为-50kpa，在450℃下保温2.5h，再升温至700℃，绝氧煅烧1.5h，继续升温至870℃，绝氧煅烧40min，制得煅烧贝壳粉；(ii)将煅烧贝壳粉分散到异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯中，所述煅烧贝壳粉与异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯质量体积比为1g:2ml，在85℃下搅拌反应35min后，过滤，获得改性煅烧贝壳粉；(iii)将改性煅烧贝壳粉分散到樟树精油中，所述改性煅烧贝壳粉与樟树精油的质量体积比为1g:5ml，浸泡1.5h，取出后自然干燥，获得防潮防霉后整理剂。利用上述防潮防霉后整理剂对无纺布进行后整理，包括以下步骤：将tpo溶于无水乙醇中，加入所述防潮防霉后整理剂，所述防潮防霉后整理剂与无水乙醇的质量体积比为1g:4ml，所述tpo与防潮防霉后整理剂的质量比为1:65，超声分散均匀后，制得后整理液；在波长为355nm的紫外光照射下，将后整理液喷涂到无纺布上，喷涂速度为每平方米无纺布每分钟1.8ml，持续喷涂9min，喷涂结束后，继续用紫外光照射6min，自然干燥后，获得防潮防霉无纺布。对比例4一种无纺布用防潮防霉后整理剂，包括煅烧贝壳粉内核和羟基磷灰石外壳；所述改性羟基磷灰石为经异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯接枝改性的羟基磷灰石；所述煅烧贝壳粉内核中负载有樟树精油。通过以下步骤制备上述防潮防霉后整理剂：(i)将平均粒径为100μm的贝壳粉与平均粒径为100nm的羟基磷灰石按1:0.5的质量比置于高速混合机中，在650r/min下高速混合至料温升高到90℃，制得贝壳粉@羟基磷灰石粒子；(ii)将贝壳粉@羟基磷灰石粒子置于煅烧炉中，保持炉内真空度为-50kpa，在450℃下保温2.5h，再升温至700℃，绝氧煅烧1.5h，继续升温至870℃，绝氧煅烧40min，制得煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子；(iii)将煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子分散到樟树精油中，所述煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子与樟树精油的质量体积比为1g:5ml，浸泡1.5h，取出后自然干燥，获得防潮防霉后整理剂。利用上述防潮防霉后整理剂对无纺布进行后整理，包括以下步骤：将tpo溶于无水乙醇中，加入所述防潮防霉后整理剂，所述防潮防霉后整理剂与无水乙醇的质量体积比为1g:4ml，所述tpo与防潮防霉后整理剂的质量比为1:65，超声分散均匀后，制得后整理液；在波长为355nm的紫外光照射下，将后整理液喷涂到无纺布上，喷涂速度为每平方米无纺布每分钟1.8ml，持续喷涂9min，喷涂结束后，继续用紫外光照射6min，自然干燥后，获得防潮防霉无纺布。性能测试通过以下方法测试实施例1～3和对比例1～4获得的无纺布的防潮防霉性能：(1)防霉能力：(1.1)高湿度环境中的防霉能力：根据gb/t24346-2009，将无纺布剪裁成4cm×4cm的试片，接种霉菌孢子液后，悬挂于试样箱中，保持箱内相对湿度为90％±5％、温度为28±2℃，培养28d后，记录霉菌在各试片表面的覆盖面积，并根据表1判断防霉等级；(1.2)低湿度环境中的防霉能力：按照(1.1)的方法，将箱内相对湿度换成50％±5％，测算霉菌覆盖面积和防霉等级；(1.3)放置30d后的防霉能力：将试片在相对湿度50％±5％的环境中放置30d后，按照(1.1)的方法测算霉菌覆盖面积和防霉等级。(2)防潮能力：用水蒸气透过率表征无纺布的防潮性能；根据gb/t1037-1988，将无纺布剪裁成直径为74mm的试片，测试水蒸气透过率。防潮防霉能力测试结果见表2。表1长霉情况防霉等级在放大镜下无明显长霉0霉菌生长稀少或局部生长，在样品表面的覆盖面积小于10％1霉菌在样品表面的覆盖面积小于30％(10％～30％)2霉菌在样品表面的覆盖面积小于60％(30％～60％)3霉菌在样品表面的覆盖面积达到或超过60％4表2实施例1～3与对比例1的区别在于，实施例1～3的无纺布中添加了本发明的防潮防霉后整理剂，而对比例1中未添加。从表2数据来看，相较于对比例1而言，实施例1～3在低湿度环境、高湿度环境和放置30d后的防霉能力均较高，且防潮能力更好。原因在于：在本发明的防潮防霉后整理剂中，氧化钙和羟基磷灰石具有吸水能力，樟树精油具有杀菌作用，因而能使无纺布具有防霉防潮功能。实施例2与对比例2的区别在于，实施例2的无纺布中添加的防潮防霉后整理剂具有改性羟基磷灰石外壳以点状包覆于负载有樟树精油的煅烧贝壳粉内核外的结构，而对比例2将樟树精油、煅烧贝壳粉、改性羟基磷灰石粒子分开添加。从表2数据来看，在低湿度环境中，对比例2与实施例2的无纺布防霉能力均较高；在高湿度环境和放置30d后，实施例2的防霉能力高于对比例2；放置30d后，实施例2的防霉能力下降幅度明显小于对比例2。原因在于：在本发明的防潮防霉后整理剂中，利用煅烧贝壳粉负载樟树精油，并在樟树精油/煅烧贝壳粉外包覆改性羟基磷灰石，能减缓低湿度环境中樟树精油的释放，从而延长无纺布的防霉时间；而在高湿度环境下，氧化钙吸水放热，能加速樟树精油挥发，从而提高无纺布的防霉能力。实施例2与对比例3的区别在于，实施例2的无纺布中添加的防潮防霉后整理剂具有改性羟基磷灰石外壳以点状包覆于负载有樟树精油的煅烧贝壳粉内核外的结构，而对比例3的防潮防霉后整理剂不采用羟基磷灰石包覆，异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯直接接枝在氧化钙上。从表2数据来看，在低湿度环境和高湿度环境中，对比例3和实施例2的无纺布防霉能力均较高；放置30d后，实施例2的无纺布防霉能力高于对比例3。原因在于：在本发明的防潮防霉后整理剂中，改性羟基磷灰石外壳能起到物理阻隔作用，减缓樟树精油的挥发，从而延长无纺布的防霉时间。实施例2与对比例4的区别在于，实施例2的无纺布中添加的防潮防霉后整理剂中采用的是改性羟基磷灰石，即羟基磷灰石外壳上接枝有异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯，而对比例4中则是不改性的羟基磷灰石。从表2数据来看，实施例2的无纺布防霉防潮能力高于对比例4。原因在于：采用改性羟基磷灰石的防潮防霉后整理剂表面带有碳碳双键(来自接枝到羟基磷灰石上的异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯)，能通过紫外光接枝反应共价结合在无纺布上，从而避免防潮防霉后整理剂在剪裁、存放等过程中从无纺布上脱落而造成无纺布的防潮防霉性能下降。上面虽然结合实施例对本发明作了详细的说明，但是所述
技术领域：
的技术人员能够理解，在不脱离本发明宗旨的前提下，在权利要求保护的范围内，还可以对上述实施例进行变更或改变等。当前第1页1 2 3
技术领域：
，尤其涉及一种无纺布用防潮防霉后整理剂及其制备方法和应用。
背景技术：
：无纺布又称非织造布，生产工艺通常是把细小纤维制成一张网，然后通过机械、粘合、加热、溶解或化工等各种处理方式使之结合。相较于织造布而言，无纺布具有以下优点：从工艺特点上讲，无纺布除保留了纺织的开松、梳理等前纺工序外，几乎完全省略了传统纺织在纺纱方面的并条、粗纱、细纱、络筒等工序以及织造方面的整经、浆纱、织造，以很短的工序、很高的效率和自动化程度形成纤维制品，因此具有传统纺织工艺无法比拟的生产能力和生产速度以及单位面积的成本优势；从产品结构上讲，无纺布多为由单纤维组成的三维结构，而非传统纺织那样是由纱线交织而成的两维结构，因此它具有微孔透气、优良的表面覆盖性、尺寸稳定性和梯度过滤等性能。鉴于无纺布的工艺及结构特性，使它通过不同的工艺可以生产出传统纺织难以加工的特定产品，在卫生、农业、建筑、土木工程、室内装潢、过滤、医疗、铺地材料、里衬、鞋类、工业纺织品、服装和涂料基材等领域应用十分广泛。虽然具有透气、质轻、尺寸稳定、耐高温性好、生产工艺简单等优点，但现有的无纺布往往不具有防潮防霉的性能，在使用时自身易发霉，用作包装材料时易出现水汽和霉菌透过间隙进入包装内的问题，会增加内容物的受潮和发霉风险。专利文献(申请号为cn201610118554.0)公开了一种无纺布及无纺布袋，该无纺布从上至下依次包括pe膜、第一防潮层、第一防霉层、无纺布层、第二防霉层和第二防潮层；所述防霉层上嵌合有由微胶囊包材和防霉芯材构成的防霉微胶囊；所述防霉芯材选自戊唑醇、叶菌唑、苯醚甲环唑、挥发性防霉剂和阳离子防霉剂中的一种或者多种；所述微胶囊包材选自壳聚糖、β-环糊精、甲基丙烯酸甲酯、海藻酸钠、环氧树脂中的一种或多种。该无纺布具有防霉、防潮及保护三合一的效果，并采用防霉微胶囊，能实现防霉剂的缓释，延长防霉时间。不过，在不同湿度环境下，霉菌的滋生速度不同，而上述无纺布无法根据环境湿度调整防霉剂释放的速度，会导致低湿度环境下防霉剂过度释放而缩短防霉时间，或者高湿度环境下防霉能力过低。技术实现要素：为了解决上述技术问题，本发明提供了一种无纺布用防潮防霉后整理剂及其制备方法和应用。本发明的防潮防霉后整理剂能根据环境湿度调整樟树精油的释放速率，能适应不同湿度下的防霉需求，同时避免樟树精油过度释放，实现长效防霉。本发明的具体技术方案为：一种无纺布用防潮防霉后整理剂，包括煅烧贝壳粉内核和改性羟基磷灰石外壳；所述改性羟基磷灰石外壳以点状包覆于煅烧贝壳粉内核外；所述改性羟基磷灰石为经异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯接枝改性的羟基磷灰石；所述煅烧贝壳粉内核中负载有樟树精油。在本发明的防潮防霉后整理剂中，煅烧贝壳粉(主要成分是氧化钙)和羟基磷灰石具有吸水能力，樟树精油是一种挥发性杀菌剂，因而能赋予无纺布防潮防霉作用，能降低无纺布内部的湿度，并防止其内部发霉，当用作包装材料时，还能防止内容物受潮和发霉。利用煅烧贝壳粉负载樟树精油，具有以下作用：高湿度环境下霉菌易于滋生，此时氧化钙吸水放热，能加速樟树精油挥发，从而提高无纺布的杀菌作用；而在低湿度环境下，樟树精油吸附在氧化钙中，释放速度相对较慢，因而能提供长效防霉作用。利用改性羟基磷灰石外壳包覆煅烧贝壳粉内核，目的在于：樟树精油挥发性过强，易过度释放，在外层包覆改性羟基磷灰石能起到物理阻隔作用，减缓樟树精油的挥发；并且，改性羟基磷灰石具有吸水能力，在高湿度环境下能吸收部分水，防止氧化钙遇水反应过于剧烈而导致樟树精油过度挥发。因此，在樟树精油/煅烧贝壳粉外包覆改性羟基磷灰石，对低湿度和高湿度环境下的樟树精油释放均具有减缓作用，有助于实现长效防霉。利用异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯接枝改性对羟基磷灰石进行接枝改性，目的在于：使防潮防霉后整理剂表面具有碳碳双键(来自异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯)，能通过紫外光接枝反应接枝到无纺布上，借助共价键牢固结合在无纺布上，从而避免粒子在储存和使用过程中从无纺布上脱落而造成无纺布的防潮防霉性能下降。一种所述防潮防霉后整理剂的制备方法，包括以下步骤：(i)将粒径为50～150μm的贝壳粉与粒径为50～200nm的羟基磷灰石置于高速混合机中，在500～800r/min下高速混合至料温升高到80～100℃，制得贝壳粉@羟基磷灰石粒子；步骤(i)中，通过将贝壳粉和纳米羟基磷灰石在高速混合机中混合，使纳米羟基磷灰石以点状包覆在贝壳粉外。(ii)将贝壳粉@羟基磷灰石粒子置于煅烧炉中，保持炉内真空度为-60～-40kpa，在400～500℃下保温2～3h，再升温至600～800℃，绝氧煅烧1～2h，继续升温至850～900℃，绝氧煅烧30～50min，制得煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子；步骤(ii)中，先将贝壳粉@羟基磷灰石粒子在400～500℃下低温煅烧，目的是使羟基磷灰石发生晶格调整，由高能量的亚稳态晶体转变成低能量的稳定态晶体，提高羟基磷灰石的热稳定性，防止其在高温下分解失去羟基，进而影响步骤(iii)中异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯的接枝；而后依次在600～800℃和850～900℃下煅烧，使贝壳粉中的碳酸钙分解成氧化钙，释放的二氧化碳使煅烧贝壳粉具有多孔结构，能用于负载樟树精油。除了使贝壳粉分解成多孔氧化钙外，煅烧还能起到稳定贝壳粉@羟基磷灰石核壳结构的作用。(iii)将煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子分散到异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯中，在80～90℃下搅拌反应30～40min后，过滤，获得煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子；步骤(iii)中，异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯接枝到羟基磷灰石上，使最终制得的防潮防霉后整理剂表面带有碳碳双键，能通过紫外光接枝反应接枝到无纺布上，与无纺布共价结合，从而后整理剂在储存和使用过程中从无纺布上脱落而造成无纺布的防潮防霉性能下降。(iv)将煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子在樟树精油中浸泡1～2h，取出后自然干燥，获得防潮防霉后整理剂；步骤(iv)中，樟树精油被吸附到多孔煅烧贝壳粉中，从而实现樟树精油的缓释，以及在不同湿度环境中释放速度的调整。作为优选，步骤(i)中，所述贝壳粉与羟基磷灰石的质量比为1:0.4～0.6。作为优选，步骤(iii)中，所述煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子与异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯质量体积比为1g:1.5～2.5ml。作为优选，步骤(iv)中，所述煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子与樟树精油的质量体积比为1g:1～10ml。一种运用所述防潮防霉后整理剂对无纺布进行后整理的方法，包括以下步骤：将tpo溶于无水乙醇中，加入所述防潮防霉后整理剂，超声分散均匀后，制得后整理液；在紫外光照射下，将后整理液喷涂到无纺布上，自然干燥后，获得防潮防霉无纺布。光引发剂tpo((2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦)在紫外光照射下分裂产生苯甲酰和磷酰基两个自由基，这些自由基夺取无纺布中聚合物纤维表面的氢，产生表面自由基，引发防潮防霉后整理剂通过其中的双键接枝到聚合物纤维上，从而将防潮防霉后整理剂固定于无纺布中。由于无纺布由聚合物纤维组成，而几乎所有的聚合物都可以提供氢原子，故本发明的防潮防霉后整理剂适用的无纺布范围很广。作为优选，所述防潮防霉后整理剂与无水乙醇的质量体积比为1g:3～5ml。作为优选，所述tpo与防潮防霉后整理剂的质量比为1:60～70。作为优选，后整理液喷涂到无纺布上的速度为每平方米无纺布每分钟1.5～2ml，持续喷涂8～10min，喷涂结束后，继续用紫外光照射5～8min。作为优选，所述紫外光的波长为350～360nm。与现有技术相比，本发明具有以下优点：(1)本发明的防潮防霉后整理剂能在低湿度环境中缓慢释放樟树精油，在高湿度环境中加速释放樟树精油，通过这种方式，能适应不同湿度下的防霉需求，同时避免樟树精油过度释放，实现长效防霉；(2)本发明的防潮防霉后整理剂通过在羟基磷灰石上接枝异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯，能使防潮防霉后整理剂共价结合到无纺布上，避免粒子在储存和使用过程中从无纺布上脱落而造成无纺布的防潮防霉性能下降；(3)本发明通过紫外光接枝法将防潮防霉后整理剂接枝到无纺布上，适用的无纺布范围很广。具体实施方式下面结合实施例对本发明作进一步的描述。以下实施例只是用于详细说明本发明，并不以任何方式限制本发明的保护范围。对比例1通过以下步骤制备无纺布：将纤维素纤维开松后，分散到水中，经纤维梳理、湿法成网、纤网牵伸、水刺加固、干燥后，制得无纺布。实施例1一种无纺布用防潮防霉后整理剂，包括煅烧贝壳粉内核和改性羟基磷灰石外壳；所述改性羟基磷灰石外壳以点状包覆于煅烧贝壳粉内核外；所述改性羟基磷灰石为经异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯接枝改性的羟基磷灰石；所述煅烧贝壳粉内核中负载有樟树精油。通过以下步骤制备上述防潮防霉后整理剂：(i)将平均粒径为50μm的贝壳粉与平均粒径为50nm的羟基磷灰石按1:0.4的质量比置于高速混合机中，在500r/min下高速混合至料温升高到80℃，制得贝壳粉@羟基磷灰石粒子；(ii)将贝壳粉@羟基磷灰石粒子置于煅烧炉中，保持炉内真空度为-60kpa，在400℃下保温3h，再升温至600℃，绝氧煅烧2h，继续升温至850℃，绝氧煅烧50min，制得煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子；(iii)将煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子分散到异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯中，所述煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子与异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯质量体积比为1g:1.5ml，在80℃下搅拌反应40min后，过滤，获得煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子；(iv)将煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子分散到樟树精油中，所述煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子与樟树精油的质量体积比为1g:1ml，浸泡1h，取出后自然干燥，获得防潮防霉后整理剂。利用上述防潮防霉后整理剂对无纺布进行后整理，包括以下步骤：将tpo溶于无水乙醇中，加入所述防潮防霉后整理剂，所述防潮防霉后整理剂与无水乙醇的质量体积比为1g:5ml，所述tpo与防潮防霉后整理剂的质量比为1:70，超声分散均匀后，制得后整理液；在波长为350nm的紫外光照射下，将后整理液喷涂到对比例1中制得的无纺布上，喷涂速度为每平方米无纺布每分钟1.5ml，持续喷涂8min，喷涂结束后，继续用紫外光照射5min，自然干燥后，获得防潮防霉无纺布。实施例2一种无纺布用防潮防霉后整理剂，包括煅烧贝壳粉内核和改性羟基磷灰石外壳；所述改性羟基磷灰石外壳以点状包覆于煅烧贝壳粉内核外；所述改性羟基磷灰石为经异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯接枝改性的羟基磷灰石；所述煅烧贝壳粉内核中负载有樟树精油。通过以下步骤制备上述防潮防霉后整理剂：(i)将平均粒径为100μm的贝壳粉与平均粒径为100nm的羟基磷灰石按1:0.5的质量比置于高速混合机中，在650r/min下高速混合至料温升高到90℃，制得贝壳粉@羟基磷灰石粒子；(ii)将贝壳粉@羟基磷灰石粒子置于煅烧炉中，保持炉内真空度为-50kpa，在450℃下保温2.5h，再升温至700℃，绝氧煅烧1.5h，继续升温至870℃，绝氧煅烧40min，制得煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子；(iii)将煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子分散到异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯中，所述煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子与异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯质量体积比为1g:2ml，在85℃下搅拌反应35min后，过滤，获得煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子；(iv)将煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子分散到樟树精油中，所述煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子与樟树精油的质量体积比为1g:5ml，浸泡1.5h，取出后自然干燥，获得防潮防霉后整理剂。利用上述防潮防霉后整理剂对无纺布进行后整理，包括以下步骤：将tpo溶于无水乙醇中，加入所述防潮防霉后整理剂，所述防潮防霉后整理剂与无水乙醇的质量体积比为1g:4ml，所述tpo与防潮防霉后整理剂的质量比为1:65，超声分散均匀后，制得后整理液；在波长为355nm的紫外光照射下，将后整理液喷涂到对比例1中制得的无纺布上，喷涂速度为每平方米无纺布每分钟1.8ml，持续喷涂9min，喷涂结束后，继续用紫外光照射6min，自然干燥后，获得防潮防霉无纺布。实施例3一种无纺布用防潮防霉后整理剂，包括煅烧贝壳粉内核和改性羟基磷灰石外壳；所述改性羟基磷灰石外壳以点状包覆于煅烧贝壳粉内核外；所述改性羟基磷灰石为经异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯接枝改性的羟基磷灰石；所述煅烧贝壳粉内核中负载有樟树精油。通过以下步骤制备上述防潮防霉后整理剂：(i)将平均粒径为150μm的贝壳粉与平均粒径为200nm的羟基磷灰石按1:0.6的质量比置于高速混合机中，在800r/min下高速混合至料温升高到100℃，制得贝壳粉@羟基磷灰石粒子；(ii)将贝壳粉@羟基磷灰石粒子置于煅烧炉中，保持炉内真空度为-40kpa，在500℃下保温2h，再升温至800℃，绝氧煅烧1h，继续升温至900℃，绝氧煅烧30min，制得煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子；(iii)将煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子分散到异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯中，所述煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子与异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯质量体积比为1g:2.5ml，在90℃下搅拌反应30min后，过滤，获得煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子；(iv)将煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子分散到樟树精油中，所述煅烧贝壳粉@改性羟基磷灰石粒子与樟树精油的质量体积比为1g:10ml，浸泡2h，取出后自然干燥，获得防潮防霉后整理剂。利用上述防潮防霉后整理剂对无纺布进行后整理，包括以下步骤：将tpo溶于无水乙醇中，加入所述防潮防霉后整理剂，所述防潮防霉后整理剂与无水乙醇的质量体积比为1g:3ml，所述tpo与防潮防霉后整理剂的质量比为1:60，超声分散均匀后，制得后整理液；在波长为360nm的紫外光照射下，将后整理液喷涂到对比例1中制得的无纺布上，喷涂速度为每平方米无纺布每分钟2ml，持续喷涂10min，喷涂结束后，继续用紫外光照射8min，自然干燥后，获得防潮防霉无纺布。对比例2一种无纺布用防潮防霉后整理剂，包括煅烧贝壳粉、改性羟基磷灰石和樟树精油；所述改性羟基磷灰石为经异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯接枝改性的羟基磷灰石。通过以下步骤制备上述煅烧贝壳粉：将平均粒径为100μm的贝壳粉置于煅烧炉中，保持炉内真空度为-50kpa，在450℃下保温2.5h，再升温至700℃，绝氧煅烧1.5h，继续升温至870℃，绝氧煅烧40min，制得煅烧贝壳粉。通过以下步骤制备上述改性羟基磷灰石：将平均粒径为100nm的羟基磷灰石粒子分散到异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯中，所述羟基磷灰石粒子与异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯质量体积比为1g:2ml，在85℃下搅拌反应35min后，过滤，获得改性羟基磷灰石粒子。利用上述防潮防霉后整理剂对无纺布进行后整理，包括以下步骤：将tpo溶于无水乙醇中，加入所述防潮防霉后整理剂，所述防潮防霉后整理剂与无水乙醇的质量体积比为1g:4ml，所述防潮防霉后整理剂中煅烧贝壳粉、改性羟基磷灰石和樟树精油的质量比为1:1.2:1.5，所述tpo与防潮防霉后整理剂的质量比为1:65，超声分散均匀后，制得后整理液；在波长为355nm的紫外光照射下，将后整理液喷涂到对比例1中制得的无纺布上，喷涂速度为每平方米无纺布每分钟1.8ml，持续喷涂9min，喷涂结束后，继续用紫外光照射6min，自然干燥后，获得防潮防霉无纺布。对比例3一种无纺布用防潮防霉后整理剂，包括改性煅烧贝壳粉；所述改性煅烧贝壳粉为经异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯接枝改性的煅烧贝壳粉；所述改性煅烧贝壳粉中负载有樟树精油。通过以下步骤制备上述防潮防霉后整理剂：(i)将平均粒径为100μm的贝壳粉置于煅烧炉中，保持炉内真空度为-50kpa，在450℃下保温2.5h，再升温至700℃，绝氧煅烧1.5h，继续升温至870℃，绝氧煅烧40min，制得煅烧贝壳粉；(ii)将煅烧贝壳粉分散到异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯中，所述煅烧贝壳粉与异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯质量体积比为1g:2ml，在85℃下搅拌反应35min后，过滤，获得改性煅烧贝壳粉；(iii)将改性煅烧贝壳粉分散到樟树精油中，所述改性煅烧贝壳粉与樟树精油的质量体积比为1g:5ml，浸泡1.5h，取出后自然干燥，获得防潮防霉后整理剂。利用上述防潮防霉后整理剂对无纺布进行后整理，包括以下步骤：将tpo溶于无水乙醇中，加入所述防潮防霉后整理剂，所述防潮防霉后整理剂与无水乙醇的质量体积比为1g:4ml，所述tpo与防潮防霉后整理剂的质量比为1:65，超声分散均匀后，制得后整理液；在波长为355nm的紫外光照射下，将后整理液喷涂到无纺布上，喷涂速度为每平方米无纺布每分钟1.8ml，持续喷涂9min，喷涂结束后，继续用紫外光照射6min，自然干燥后，获得防潮防霉无纺布。对比例4一种无纺布用防潮防霉后整理剂，包括煅烧贝壳粉内核和羟基磷灰石外壳；所述改性羟基磷灰石为经异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯接枝改性的羟基磷灰石；所述煅烧贝壳粉内核中负载有樟树精油。通过以下步骤制备上述防潮防霉后整理剂：(i)将平均粒径为100μm的贝壳粉与平均粒径为100nm的羟基磷灰石按1:0.5的质量比置于高速混合机中，在650r/min下高速混合至料温升高到90℃，制得贝壳粉@羟基磷灰石粒子；(ii)将贝壳粉@羟基磷灰石粒子置于煅烧炉中，保持炉内真空度为-50kpa，在450℃下保温2.5h，再升温至700℃，绝氧煅烧1.5h，继续升温至870℃，绝氧煅烧40min，制得煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子；(iii)将煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子分散到樟树精油中，所述煅烧贝壳粉@羟基磷灰石粒子与樟树精油的质量体积比为1g:5ml，浸泡1.5h，取出后自然干燥，获得防潮防霉后整理剂。利用上述防潮防霉后整理剂对无纺布进行后整理，包括以下步骤：将tpo溶于无水乙醇中，加入所述防潮防霉后整理剂，所述防潮防霉后整理剂与无水乙醇的质量体积比为1g:4ml，所述tpo与防潮防霉后整理剂的质量比为1:65，超声分散均匀后，制得后整理液；在波长为355nm的紫外光照射下，将后整理液喷涂到无纺布上，喷涂速度为每平方米无纺布每分钟1.8ml，持续喷涂9min，喷涂结束后，继续用紫外光照射6min，自然干燥后，获得防潮防霉无纺布。性能测试通过以下方法测试实施例1～3和对比例1～4获得的无纺布的防潮防霉性能：(1)防霉能力：(1.1)高湿度环境中的防霉能力：根据gb/t24346-2009，将无纺布剪裁成4cm×4cm的试片，接种霉菌孢子液后，悬挂于试样箱中，保持箱内相对湿度为90％±5％、温度为28±2℃，培养28d后，记录霉菌在各试片表面的覆盖面积，并根据表1判断防霉等级；(1.2)低湿度环境中的防霉能力：按照(1.1)的方法，将箱内相对湿度换成50％±5％，测算霉菌覆盖面积和防霉等级；(1.3)放置30d后的防霉能力：将试片在相对湿度50％±5％的环境中放置30d后，按照(1.1)的方法测算霉菌覆盖面积和防霉等级。(2)防潮能力：用水蒸气透过率表征无纺布的防潮性能；根据gb/t1037-1988，将无纺布剪裁成直径为74mm的试片，测试水蒸气透过率。防潮防霉能力测试结果见表2。表1长霉情况防霉等级在放大镜下无明显长霉0霉菌生长稀少或局部生长，在样品表面的覆盖面积小于10％1霉菌在样品表面的覆盖面积小于30％(10％～30％)2霉菌在样品表面的覆盖面积小于60％(30％～60％)3霉菌在样品表面的覆盖面积达到或超过60％4表2实施例1～3与对比例1的区别在于，实施例1～3的无纺布中添加了本发明的防潮防霉后整理剂，而对比例1中未添加。从表2数据来看，相较于对比例1而言，实施例1～3在低湿度环境、高湿度环境和放置30d后的防霉能力均较高，且防潮能力更好。原因在于：在本发明的防潮防霉后整理剂中，氧化钙和羟基磷灰石具有吸水能力，樟树精油具有杀菌作用，因而能使无纺布具有防霉防潮功能。实施例2与对比例2的区别在于，实施例2的无纺布中添加的防潮防霉后整理剂具有改性羟基磷灰石外壳以点状包覆于负载有樟树精油的煅烧贝壳粉内核外的结构，而对比例2将樟树精油、煅烧贝壳粉、改性羟基磷灰石粒子分开添加。从表2数据来看，在低湿度环境中，对比例2与实施例2的无纺布防霉能力均较高；在高湿度环境和放置30d后，实施例2的防霉能力高于对比例2；放置30d后，实施例2的防霉能力下降幅度明显小于对比例2。原因在于：在本发明的防潮防霉后整理剂中，利用煅烧贝壳粉负载樟树精油，并在樟树精油/煅烧贝壳粉外包覆改性羟基磷灰石，能减缓低湿度环境中樟树精油的释放，从而延长无纺布的防霉时间；而在高湿度环境下，氧化钙吸水放热，能加速樟树精油挥发，从而提高无纺布的防霉能力。实施例2与对比例3的区别在于，实施例2的无纺布中添加的防潮防霉后整理剂具有改性羟基磷灰石外壳以点状包覆于负载有樟树精油的煅烧贝壳粉内核外的结构，而对比例3的防潮防霉后整理剂不采用羟基磷灰石包覆，异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯直接接枝在氧化钙上。从表2数据来看，在低湿度环境和高湿度环境中，对比例3和实施例2的无纺布防霉能力均较高；放置30d后，实施例2的无纺布防霉能力高于对比例3。原因在于：在本发明的防潮防霉后整理剂中，改性羟基磷灰石外壳能起到物理阻隔作用，减缓樟树精油的挥发，从而延长无纺布的防霉时间。实施例2与对比例4的区别在于，实施例2的无纺布中添加的防潮防霉后整理剂中采用的是改性羟基磷灰石，即羟基磷灰石外壳上接枝有异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯，而对比例4中则是不改性的羟基磷灰石。从表2数据来看，实施例2的无纺布防霉防潮能力高于对比例4。原因在于：采用改性羟基磷灰石的防潮防霉后整理剂表面带有碳碳双键(来自接枝到羟基磷灰石上的异丙基二(甲基丙烯酰基)异硬脂酰基钛酸酯)，能通过紫外光接枝反应共价结合在无纺布上，从而避免防潮防霉后整理剂在剪裁、存放等过程中从无纺布上脱落而造成无纺布的防潮防霉性能下降。上面虽然结合实施例对本发明作了详细的说明，但是所述
技术领域：
的技术人员能够理解，在不脱离本发明宗旨的前提下，在权利要求保护的范围内，还可以对上述实施例进行变更或改变等。当前第1页1 2 3
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