一种可以降低织物在洗涤过程中织物磨损的处理工艺的制作方法
本发明属于织物处理技术领域,具体涉及一种可以降低织物在洗涤过程中织物磨损的处理工艺。
背景技术:
洗衣机洗涤时,衣物在洗涤桶内被水流冲击、穿透,随之翻滚、缠绕、拧搅,再被洗净的同时也不可能避免的被磨损,随着洗涤次数的增多可能会导致其破裂。
洗涤机械力是洗净衣物必不可少的作用力。洗涤时的机械力可分为水流冲击力、水流弯曲作用力、摩擦力等,其中对洗净衣物贡献最大的是摩擦力。然而在洗涤时,织物与筒壁及波轮间的摩擦力会导致织物磨损更严重。洗涤时波轮的转速及洗涤时间与洗净率及磨损有直接相关的关系。在一定范围内,随着转速的增大及洗涤周期的增长,在洗净率提高的同时,衣物的缠绕及磨损也会变大。因此,如何在保证衣物洗净率的同时减少面料磨损,对提高织物的服用性能尤为重要。
技术实现要素:
本发明的目的是针对现有的问题,提供了一种可以降低织物在洗涤过程中织物磨损的处理工艺。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种可以降低织物在洗涤过程中织物磨损的处理工艺,具体工艺如下:
1)将适量的氧化石墨烯分散于质量分数为50-55%的甲酰胺溶液中,得到浓度为0.3-0.5mg/ml的分散液,将适量的硝酸铁和硝酸镍溶解在分散液中,混匀后得到混合液,控制混合液中铁离子的浓度为10-15mm,镍离子的浓度为20-30mm,在100-160r/min搅拌过程中,缓慢滴加0.7-0.8m氢氧化钠溶液,持续反应5-6h,待ph为10-10.5时终止反应,继续搅拌1-2h后静置4-6h,收集沉淀,用无水乙醇和去离子水交替清洗3-4次,经55-65℃烘干10-15h,得到改性类水滑石纳米片复合物;本发明中,在甲酰胺溶液中,由于正负离子键的静电作用,富含羟基和羧基、带负电的氧化石墨烯会将溶液中的金属镍离子和铁离子吸附在其表面,在进行共沉淀时,这些固定在氧化石墨烯表面的金属离子可以作为氧化石墨烯纳米片上镍铁类水滑石纳米片原位生长的成核位点,并且在水滑石纳米片的生长过程中,甲酰胺分子通过吸附在镍铁类水滑石表面,强烈抑制水滑石层z轴方向上的横长,从而使得可到超薄结构的改性类水滑石纳米片复合物,形成的改性类水滑石纳米片复合物具有多片层结构,固着在织物表面时,片层与片层之间的剪切滑移代替了两物体之间的的摩擦滑移,可以降低摩擦力,从而可以降低对织物表面的磨损;
2)量取两份等体积的无水乙醇,称取适量的正硅酸乙酯固体,溶解于一份无水乙醇中搅拌30-40min,得到质量浓度为2-6%的正硅酸乙酯乙醇溶液,量取一定量质量分数为22-25%的浓氨水添加到另一份无水乙醇中,控制浓氨水与正硅酸乙酯乙醇溶液的比例为0.5-2ml/l,在20-40℃和80-120r/min搅拌条件下,将溶有氨水的乙醇溶液缓慢滴加到溶有正硅酸乙酯的乙醇溶液中,静置3-4h后将得到的乳浊液放在通风处2-3h,即可得到纳米二氧化硅溶胶;
3)称取适量的硫酸镍固体溶于温水中,待其充分溶解后,依次加入柠檬酸固体、乙酸钠以及乳酸,搅拌至完全溶解,再称取适量的次亚磷酸钠固体溶于温水中,搅拌至完全溶解,再加入适量的稳定剂,将两种溶液混合到一起,加入适量的纳米二氧化硅溶胶以及改性类水滑石纳米片复合物,混匀后缓慢滴加氨水调节ph值为4.5-5.5,得到复合镀液;本发明中,通过在常规的ni-p化学镀液中引入纳米二氧化硅溶胶以及改性类水滑石纳米片复合物,引入的纳米二氧化硅会直接影响基质金属的整个结晶过程,细化晶粒,使得晶粒达到纳米尺度,获得纳米晶结构的镀层,从而提高了镀层的致密度和均匀度,并且纳米二氧化硅与镀层结合,均匀分布在镀层内部和表面,从而使得镀层硬度得到提升,从而提高了镀层的耐磨性,使得镀层在长期洗涤过程中不易断裂,从而可以降低改性类水滑石纳米片复合物的流失,可以间接的降低织物表面的磨损;引入的改性类水滑石纳米片复合物嵌固的镀层表面,在镀层表面形成多片层结构的复合物层,形成的复合物层在织物表面起到减摩作用,从而实现织物在洗涤过程中磨损量降低的技术效果;
4)选用丙酮和乙醇(质量分数95%)按体积比为2-3:1组成有机溶剂,将织物面料采用有机溶剂以200-300w超声处理30-40min,取出后在70-90℃下干燥40-50min,然后依次进行敏化和活化处理,将复合镀液加入到化学镀容器中,然后将容器放入温度为75-95℃恒温槽中,将活化处理好的织物面料放入复合镀液中,每隔8-10min搅拌一次,转速为100-300r/min,施镀40-60min后取出织物面料,用蒸馏水反复冲洗,在70-90℃下干燥40-50min后即可;本发明中,通过化学镀的方式,将具有减摩作用的改性类水滑石纳米片复合物固定在织物表面,形成的镀层可以提高该复合物与织物基体之间的结合强度,提高改性类水滑石纳米片复合物在织物表面的附着性能。
进一步,复合镀液中,硫酸镍浓度20-30g/l,次亚磷酸钠浓度为15-35g/l,乙酸钠浓度为10-13g/l,柠檬酸浓度为20-24g/l,乳酸浓度为15-19ml/l,稳定剂浓度为0.5-2.5mg/l,纳米二氧化硅溶胶的含量为10-25ml/l,改性类水滑石纳米片复合物的含量为15-25g/l;所述稳定剂选自2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并咪唑中至少一种。
进一步,所述敏化液为氯化亚锡水溶液,浓度为5-6g/l,ph值为1.5-2;所述敏化处理温度为30-35℃,处理时间10-15min,
进一步,所述活化液由氯化钯、质量分数95%乙醇以及蒸馏水按质量体积比为1g:2l:2-2.3l组成;所述活化处理温度为30-35℃,处理时间8-10min。
进一步,所述织物面料为化学合成防治面料,为涤纶、氨纶、腈纶、腈纶中至少一种。
本发明相比现有技术具有以下优点:
本发明中,采用化学镀的方式将改性类水滑石纳米片复合物固定在织物表面,在织物表面形成具有减摩作用的复合物层,可以有效的降低织物在洗涤过程中受到的摩擦作用,从而降低织物表面的磨损,提升织物的服用性能。
具体实施方式
下面结合具体实施方法对本发明做进一步的说明。
实施例1
一种可以降低织物在洗涤过程中织物磨损的处理工艺,具体工艺如下:
1)将适量的氧化石墨烯分散于质量分数为50%的甲酰胺溶液中,得到浓度为0.3mg/ml的分散液,将适量的硝酸铁和硝酸镍溶解在分散液中,混匀后得到混合液,控制混合液中铁离子的浓度为10mm,镍离子的浓度为20mm,在100r/min搅拌过程中,缓慢滴加0.7m氢氧化钠溶液,持续反应5h,待ph为10时终止反应,继续搅拌1h后静置4h,收集沉淀,用无水乙醇和去离子水交替清洗3次,经55℃烘干10h,得到改性类水滑石纳米片复合物;
2)量取两份等体积的无水乙醇,称取适量的正硅酸乙酯固体,溶解于一份无水乙醇中搅拌30min,得到质量浓度为2%的正硅酸乙酯乙醇溶液,量取一定量质量分数为22%的浓氨水添加到另一份无水乙醇中,控制浓氨水与正硅酸乙酯乙醇溶液的比例为0.5ml/l,在20℃和80r/min搅拌条件下,将溶有氨水的乙醇溶液缓慢滴加到溶有正硅酸乙酯的乙醇溶液中,静置3h后将得到的乳浊液放在通风处2h,即可得到纳米二氧化硅溶胶;
3)称取适量的硫酸镍固体溶于温水中,待其充分溶解后,依次加入柠檬酸固体、乙酸钠以及乳酸,搅拌至完全溶解,再称取适量的次亚磷酸钠固体溶于温水中,搅拌至完全溶解,再加入适量的稳定剂,将两种溶液混合到一起,加入适量的纳米二氧化硅溶胶以及改性类水滑石纳米片复合物,混匀后缓慢滴加氨水调节ph值为4.5,得到复合镀液;
4)选用丙酮和乙醇(质量分数95%)按体积比为2:1组成有机溶剂,将涤纶织物面料采用有机溶剂以200w超声处理30min,取出后在70℃下干燥40min,然后依次进行敏化和活化处理,将复合镀液加入到化学镀容器中,然后将容器放入温度为75℃恒温槽中,将活化处理好的织物面料放入复合镀液中,每隔8min搅拌一次,转速为100r/min,施镀40min后取出织物面料,用蒸馏水反复冲洗,在70℃下干燥40min后即可。
进一步,复合镀液中,硫酸镍浓度20g/l,次亚磷酸钠浓度为35g/l,乙酸钠浓度为10g/l,柠檬酸浓度为24g/l,乳酸浓度为19ml/l,稳定剂2-巯基苯并噻唑浓度为2.5mg/l,纳米二氧化硅溶胶的含量为25ml/l,改性类水滑石纳米片复合物的含量为25g/l。
进一步,所述敏化液为氯化亚锡水溶液,浓度为5g/l,ph值为1.5;所述敏化处理温度为30℃,处理时间10min,
进一步,所述活化液由氯化钯、质量分数95%乙醇以及蒸馏水按质量体积比为1g:2l:2l组成;所述活化处理温度为30℃,处理时间8min。
实施例2
一种可以降低织物在洗涤过程中织物磨损的处理工艺,具体工艺如下:
1)将适量的氧化石墨烯分散于质量分数为52%的甲酰胺溶液中,得到浓度为0.4mg/ml的分散液,将适量的硝酸铁和硝酸镍溶解在分散液中,混匀后得到混合液,控制混合液中铁离子的浓度为12mm,镍离子的浓度为24mm,在150r/min搅拌过程中,缓慢滴加0.75m氢氧化钠溶液,持续反应5.5h,待ph为10.3时终止反应,继续搅拌1.5h后静置5h,收集沉淀,用无水乙醇和去离子水交替清洗3次,经60℃烘干12h,得到改性类水滑石纳米片复合物;
2)量取两份等体积的无水乙醇,称取适量的正硅酸乙酯固体,溶解于一份无水乙醇中搅拌35min,得到质量浓度为4%的正硅酸乙酯乙醇溶液,量取一定量质量分数为23%的浓氨水添加到另一份无水乙醇中,控制浓氨水与正硅酸乙酯乙醇溶液的比例为1.5ml/l,在30℃和100r/min搅拌条件下,将溶有氨水的乙醇溶液缓慢滴加到溶有正硅酸乙酯的乙醇溶液中,静置4h后将得到的乳浊液放在通风处2h,即可得到纳米二氧化硅溶胶;
3)称取适量的硫酸镍固体溶于温水中,待其充分溶解后,依次加入柠檬酸固体、乙酸钠以及乳酸,搅拌至完全溶解,再称取适量的次亚磷酸钠固体溶于温水中,搅拌至完全溶解,再加入适量的稳定剂,将两种溶液混合到一起,加入适量的纳米二氧化硅溶胶以及改性类水滑石纳米片复合物,混匀后缓慢滴加氨水调节ph值为5.0,得到复合镀液;
4)选用丙酮和乙醇(质量分数95%)按体积比为2.5:1组成有机溶剂,将氨纶织物面料采用有机溶剂以250w超声处理35min,取出后在80℃下干燥45min,然后依次进行敏化和活化处理,将复合镀液加入到化学镀容器中,然后将容器放入温度为85℃恒温槽中,将活化处理好的织物面料放入复合镀液中,每隔9min搅拌一次,转速为200r/min,施镀50min后取出织物面料,用蒸馏水反复冲洗,在80℃下干燥45min后即可。
进一步,复合镀液中,硫酸镍浓度25g/l,次亚磷酸钠浓度为25g/l,乙酸钠浓度为11g/l,柠檬酸浓度为22g/l,乳酸浓度为17ml/l,稳定剂2-巯基苯并咪唑浓度为2.0mg/l,纳米二氧化硅溶胶的含量为18ml/l,改性类水滑石纳米片复合物的含量为20g/l。
进一步,所述敏化液为氯化亚锡水溶液,浓度为5.5g/l,ph值为2;所述敏化处理温度为32℃,处理时间13min,
进一步,所述活化液由氯化钯、质量分数95%乙醇以及蒸馏水按质量体积比为1g:2l:2.1l组成;所述活化处理温度为32℃,处理时间9min。
实施例3
一种可以降低织物在洗涤过程中织物磨损的处理工艺,具体工艺如下:
1)将适量的氧化石墨烯分散于质量分数为55%的甲酰胺溶液中,得到浓度为0.5mg/ml的分散液,将适量的硝酸铁和硝酸镍溶解在分散液中,混匀后得到混合液,控制混合液中铁离子的浓度为15mm,镍离子的浓度为30mm,在160r/min搅拌过程中,缓慢滴加0.8m氢氧化钠溶液,持续反应6h,待ph为10.5时终止反应,继续搅拌2h后静置6h,收集沉淀,用无水乙醇和去离子水交替清洗4次,经65℃烘干15h,得到改性类水滑石纳米片复合物;
2)量取两份等体积的无水乙醇,称取适量的正硅酸乙酯固体,溶解于一份无水乙醇中搅拌40min,得到质量浓度为6%的正硅酸乙酯乙醇溶液,量取一定量质量分数为25%的浓氨水添加到另一份无水乙醇中,控制浓氨水与正硅酸乙酯乙醇溶液的比例为2ml/l,在40℃和120r/min搅拌条件下,将溶有氨水的乙醇溶液缓慢滴加到溶有正硅酸乙酯的乙醇溶液中,静置4h后将得到的乳浊液放在通风处3h,即可得到纳米二氧化硅溶胶;
3)称取适量的硫酸镍固体溶于温水中,待其充分溶解后,依次加入柠檬酸固体、乙酸钠以及乳酸,搅拌至完全溶解,再称取适量的次亚磷酸钠固体溶于温水中,搅拌至完全溶解,再加入适量的稳定剂,将两种溶液混合到一起,加入适量的纳米二氧化硅溶胶以及改性类水滑石纳米片复合物,混匀后缓慢滴加氨水调节ph值为5.5,得到复合镀液;
4)选用丙酮和乙醇(质量分数95%)按体积比为3:1组成有机溶剂,将腈纶织物面料采用有机溶剂以300w超声处理40min,取出后在90℃下干燥50min,然后依次进行敏化和活化处理,将复合镀液加入到化学镀容器中,然后将容器放入温度为75-95℃恒温槽中,将活化处理好的织物面料放入复合镀液中,每隔10min搅拌一次,转速为300r/min,施镀60min后取出织物面料,用蒸馏水反复冲洗,在90℃下干燥50min后即可。
进一步,复合镀液中,硫酸镍浓度30g/l,次亚磷酸钠浓度为15g/l,乙酸钠浓度为10g/l,柠檬酸浓度为20g/l,乳酸浓度为15ml/l,稳定剂2-巯基苯并噻唑浓度为0.5mg/l,纳米二氧化硅溶胶的含量为10ml/l,改性类水滑石纳米片复合物的含量为15g/l。
进一步,所述敏化液为氯化亚锡水溶液,浓度为6g/l,ph值为2;所述敏化处理温度为35℃,处理时间15min,
进一步,所述活化液由氯化钯、质量分数95%乙醇以及蒸馏水按质量体积比为1g:2l:2.3l组成;所述活化处理温度为35℃,处理时间10min。
对比例1
一种可以降低织物在洗涤过程中织物磨损的处理工艺,具体工艺如下:
1)将适量的氧化石墨烯分散于质量分数为50%的甲酰胺溶液中,得到浓度为0.3mg/ml的分散液,将适量的硝酸铁和硝酸镍溶解在分散液中,混匀后得到混合液,控制混合液中铁离子的浓度为10mm,镍离子的浓度为20mm,在100r/min搅拌过程中,缓慢滴加0.7m氢氧化钠溶液,持续反应5h,待ph为10时终止反应,继续搅拌1h后静置4h,收集沉淀,用无水乙醇和去离子水交替清洗3次,经55℃烘干10h,得到改性类水滑石纳米片复合物;
2)称取适量的硫酸镍固体溶于温水中,待其充分溶解后,依次加入柠檬酸固体、乙酸钠以及乳酸,搅拌至完全溶解,再称取适量的次亚磷酸钠固体溶于温水中,搅拌至完全溶解,再加入适量的稳定剂,将两种溶液混合到一起,加入适量的改性类水滑石纳米片复合物,混匀后缓慢滴加氨水调节ph值为4.5,得到复合镀液;
3)选用丙酮和乙醇(质量分数95%)按体积比为2:1组成有机溶剂,将涤纶织物面料采用有机溶剂以200w超声处理30min,取出后在70℃下干燥40min,然后依次进行敏化和活化处理,将复合镀液加入到化学镀容器中,然后将容器放入温度为75℃恒温槽中,将活化处理好的织物面料放入复合镀液中,每隔8min搅拌一次,转速为100r/min,施镀40min后取出织物面料,用蒸馏水反复冲洗,在70℃下干燥40min后即可。
进一步,复合镀液中,硫酸镍浓度20g/l,次亚磷酸钠浓度为35g/l,乙酸钠浓度为10g/l,柠檬酸浓度为24g/l,乳酸浓度为19ml/l,稳定剂2-巯基苯并噻唑浓度为2.5mg/l,改性类水滑石纳米片复合物的含量为25g/l。
进一步,所述敏化液为氯化亚锡水溶液,浓度为5g/l,ph值为1.5;所述敏化处理温度为30℃,处理时间10min,
进一步,所述活化液由氯化钯、质量分数95%乙醇以及蒸馏水按质量体积比为1g:2l:2l组成;所述活化处理温度为30℃,处理时间8min。
对比例2
一种可以降低织物在洗涤过程中织物磨损的处理工艺,具体工艺如下:
1))量取两份等体积的无水乙醇,称取适量的正硅酸乙酯固体,溶解于一份无水乙醇中搅拌30min,得到质量浓度为2%的正硅酸乙酯乙醇溶液,量取一定量质量分数为22%的浓氨水添加到另一份无水乙醇中,控制浓氨水与正硅酸乙酯乙醇溶液的比例为0.5ml/l,在20℃和80r/min搅拌条件下,将溶有氨水的乙醇溶液缓慢滴加到溶有正硅酸乙酯的乙醇溶液中,静置3h后将得到的乳浊液放在通风处2h,即可得到纳米二氧化硅溶胶;
2)称取适量的硫酸镍固体溶于温水中,待其充分溶解后,依次加入柠檬酸固体、乙酸钠以及乳酸,搅拌至完全溶解,再称取适量的次亚磷酸钠固体溶于温水中,搅拌至完全溶解,再加入适量的稳定剂,将两种溶液混合到一起,加入适量的纳米二氧化硅溶胶,混匀后缓慢滴加氨水调节ph值为4.5,得到复合镀液;
3)选用丙酮和乙醇(质量分数95%)按体积比为2:1组成有机溶剂,将涤纶织物面料采用有机溶剂以200w超声处理30min,取出后在70℃下干燥40min,然后依次进行敏化和活化处理,将复合镀液加入到化学镀容器中,然后将容器放入温度为75℃恒温槽中,将活化处理好的织物面料放入复合镀液中,每隔8min搅拌一次,转速为100r/min,施镀40min后取出织物面料,用蒸馏水反复冲洗,在70℃下干燥40min后即可。
进一步,复合镀液中,硫酸镍浓度20g/l,次亚磷酸钠浓度为35g/l,乙酸钠浓度为10g/l,柠檬酸浓度为24g/l,乳酸浓度为19ml/l,稳定剂2-巯基苯并噻唑浓度为2.5mg/l,纳米二氧化硅溶胶的含量为25ml/l。
进一步,所述敏化液为氯化亚锡水溶液,浓度为5g/l,ph值为1.5;所述敏化处理温度为30℃,处理时间10min,
进一步,所述活化液由氯化钯、质量分数95%乙醇以及蒸馏水按质量体积比为1g:2l:2l组成;所述活化处理温度为30℃,处理时间8min。
对比例3
一种可以降低织物在洗涤过程中织物磨损的处理工艺,具体工艺如下:
选用丙酮和乙醇(质量分数95%)按体积比为2:1组成有机溶剂,将涤纶织物面料采用有机溶剂以200w超声处理30min,取出后在70℃下干燥40min,然后依次进行敏化和活化处理,将化学镀液加入到化学镀容器中,然后将容器放入温度为75℃恒温槽中,将活化处理好的织物面料放入复合镀液中,每隔8min搅拌一次,转速为100r/min,施镀40min后取出织物面料,用蒸馏水反复冲洗,在70℃下干燥40min后即可。
进一步,化学镀液中,硫酸镍浓度20g/l,次亚磷酸钠浓度为35g/l,乙酸钠浓度为10g/l,柠檬酸浓度为24g/l,乳酸浓度为19ml/l,稳定剂2-巯基苯并噻唑浓度为2.5mg/l。
进一步,所述敏化液为氯化亚锡水溶液,浓度为5g/l,ph值为1.5;所述敏化处理温度为30℃,处理时间10min,
进一步,所述活化液由氯化钯、质量分数95%乙醇以及蒸馏水按质量体积比为1g:2l:2l组成;所述活化处理温度为30℃,处理时间8min。
测试实验1
1.1实验材料
采用细度为2000x2000,经密23根/cm,纬密19根/cm,厚度0.248mm,平纹组织的涤纶作为样品,大小为12cmx6cm,面料是标准磨损布empa304(组织结构稀疏的脱线布,符合国外标准iecpas62473-2007),并且是标准炭黑污染布,符合gb/t4288标准,采用实施例1-3以及对比例1-3提供的工艺方法对样品进行加工处理,对照组的涤纶样品不进行加工处理,各组提供面料样品50块,即可得到待洗涤的面料样品;标准iecb型洗衣粉及消泡剂用于洗涤。
1.2.试验设计
选用青岛海尔洗衣机有限公司生产的全自动变频波轮洗衣机(型号xqs70-bz1228sam),其电脑板经重新改装可以调节多相洗涤参数,设定程序为转速50hz,洗涤时间20min,每个程度每次洗涤7中面料样品各一块,每个程序重复三次,负载为2kg(为了达到负载量,在桶内添加标准纯棉及纯涤陪洗布),整个洗涤过程中水温控制在30±2℃;在洗涤前,记录每块面料样品经纬向的纱线根数,洗后再记录一次,用洗涤脱掉的经纬纱总根数除以洗前总根数,即得织物总磨损量,公式如下:织物总磨损率=(洗涤脱落的经纱根数+洗涤脱落的纬纱根数)/(洗前经纱总根数+洗前纬纱总根数)x100%。
1.3.试验结果分析
将每组中面料样品的总磨损率汇总统计后取平均值,即为该组面料样品的总磨损率,结果如下:实施例1中,总磨损率为10.8%;实施例1中,总磨损率为10.2%;实施例3中,总磨损率为11.3%;对比例中1,总磨损率为15.6%;对比例中2中,总磨损率为28.6%;对比例中3中,总磨损率为39.4%;对照组中,总磨损率为52.3%。
测试实验2
采用与测试实验1中同样的实验方法,区别在于重复洗涤的次数为10次,得到的结果如下:实施例1中,总磨损率为11.2%;实施例1中,总磨损率为10.7%;实施例3中,总磨损率为11.8%;对比例1中,总磨损率为28.5%;对比例中2中,总磨损率为31.6%;对比例中3中,总磨损率为56.2%;对照组中,总磨损率为78.2%。
通过上述实验结果可知,本发明提供的加工工艺,可以有效的降低织物在洗涤过程中受到的摩擦作用,从而降低织物表面的磨损,提升织物的服用性能,并且具有长期高效的降低织物表面磨损的技术效果。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何不经过创造性劳动想到的变换或替换,都应涵盖在本发明的保护范围内。
起点商标作为专业知识产权交易平台,可以帮助大家解决很多问题,如果大家想要了解更多知产交易信息请点击 【在线咨询】或添加微信 【19522093243】与客服一对一沟通,为大家解决相关问题。
此文章来源于网络,如有侵权,请联系删除