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一种提升柳编制品表面抗氧化性能的处理工艺的制作方法

2021-01-12 11:01:06|233|起点商标网

本发明属于柳编加工处理技术领域,具体涉及一种提升柳编制品表面抗氧化性能的处理工艺。



背景技术:

阜南柳编作为国家非物质文化遗产,蕴含着我国优秀的传统文化。工业化时代的到来,西方文化的引入,使我国的社会文化呈现出了多元化的发展趋势。人们在审美观念上发生转变,致使我国的传统文化遭遇严峻的考验,尤其是民间通俗的文化形式,在新时代社会背景下面临着更大的挑战。阜南柳编的工艺源于淮河流域独特的自然环境与历史文化背景,洋溢着独特的艺术特色,蕴含着深刻的美学思想。对其制作工艺的研究有助于人们进一步了解民族传统文化,进而关注本土文化,提高区域认识度与大众认同感。

阜南柳编艺术是集实用性、艺术性、欣赏性于一体的手工艺品,作为阜南传统工艺的代表,阜南柳编千变万化的编造方法,质朴的造型,鲜亮光洁的色泽皆展现出其独特的艺术价值。柳编制品在日常的使用和保存过程中,容易受到氧气等成分的氧化侵蚀,造成颜色品相变差,艺术价值贬低等问题,因此需要对其进行防护处理。例如中国专利cn2018107156926公开了一种柳编编织品用抗氧化处理液的制备方法,提供的抗氧化处理液中添加了多种中药成分,具有很好的抗氧化活性,能够吸收消除氧化物质,从而提升对柳编编织品的防护效果;又例如中国专利cn2017109430511公开了一种柳编制品的抗氧化处理方法,通过将柳编制品放入到抗氧化液中进行焖煮,再用抗氧化剂的蒸汽进行蒸制,能够使抗氧化液充分的进入到柳条内部,并且再通过抗氧化涂料的涂覆,从而实现柳编制品具有优异的抗氧化性;上述工艺方法采用在柳编制品表面形成抗氧化涂层或者将抗氧化液渗入到柳编内部,从而实现柳编制品的抗氧化性,这类工艺方法在前期可以实现抗氧化性,但是柳编制品在长期的使用过程中会造成表面涂层的破损,导致表面的抗氧化涂层失去了对柳编制品的保护作用,从而造成柳编制品抗氧化性能的降低。



技术实现要素:

本发明的目的是针对现有的问题,提供了一种提升柳编制品表面抗氧化性能的处理工艺。

本发明是通过以下技术方案实现的:

一种提升柳编制品表面抗氧化性能的处理工艺,具体工艺如下:

1)称取适量的氧化石墨烯超声分散于去离子水中,配置成浓度为0.4-0.7mg/ml的氧化石墨烯分散液,按照质量体积比为1.1-1.5mg/ml,向分散液中加入三羟甲基氨基甲烷试剂,搅拌至完全溶解,然后用4-4.5mol/l氨水和质量分数为15-18%稀盐酸调配反应体系的酸碱度,使其ph至为8-9,然后按照反应体系中,氧化石墨烯与多巴胺的质量比为2-3:1-1.3,在搅拌条件下将浓度为0.2-0.5mg/ml多巴胺溶液加入到反应混合物中,在150-200r/min下搅拌24-28h,将反应体系在7000-8000r/min下离心20-25min,用去离子水反复洗涤,烘干后得到预处理氧化石墨烯粉末;本发明中,利用多巴胺的氨基基团与氧化石墨烯上的含氧基团相互作用,使得聚多巴胺包覆在氧化石墨烯纳米片的表面,包覆的聚多巴胺起到空间阻隔的效果,可以避免在后续热处理过程中石墨烯重新团聚,使得石墨烯具有较大的比表面积,从而有助于提高碳化钼在石墨烯表面的负载量;

2)将预处理氧化石墨烯超声分散于去离子水中,配置成浓度为4-5mg/ml预处理氧化石墨烯分散液,在搅拌条件下,将浓度为5-8mg/ml钼酸铵溶液加入到分散液中,继续搅拌至钼酸铵完全溶解,搅拌结束后,将分散液移至高压反应釜中,密封后在180-190℃下热反应12-15h,取出后自然冷却至室温,经冷冻干燥后在氩气气氛和1000-1100℃条件下热处理2-3h,得到碳化钼含量为10-15%的碳化钼/石墨烯复合粉末;本发明中,以钼酸铵和预处理氧化石墨烯为前驱物,通过水热反应和热处理,使得钼酸铵转化成碳化钼并沉积在石墨烯基底上,从而得到负载有碳化钼的石墨烯复合粉末;

3)称取适量的氧化石墨烯,超声分散于去离子水中得到浓度为0.4-0.6mg/ml分散液,然后加入适量的六氯化钨和硫代乙酰胺,搅拌1-2h,得到六氯化钨含量为0.012-0.014mmol/ml,硫代乙酰胺含量为0.04-0.06mmol/ml混合液,用浓度为0.1-0.15mol/l氢氧化钠调节ph至5.5-6.5,转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压反应釜中,在180-190℃下水热反应24-28h,将产物用去离子水和无水乙醇反复洗涤后烘干,然后置于充满氮气的管式炉中,在800-850℃下煅烧2-3h,冷却后得到二硫化钨/石墨烯复合粉末;本发明中,以六氯化钨作为钨源,硫代乙酰胺作为硫化,氧化石墨烯作为负载基体,通过水热法,使得二硫化钨以较少的层数形成薄片状生长在石墨烯的表面,从而形成负载有二硫化钨的石墨烯复合粉末;

4)将二硫化钨/石墨烯复合粉末分散于蒸馏水中,然后按照牛血清白蛋白与二硫化钨/石墨烯复合粉末的质量比为1:2.3-2.7,加入适量的牛血清白蛋白,在130-180r/min下搅拌2-5h,再经3000-4000r/min离心处理5-10min,将底部沉淀取出后冷冻干燥,得到bsa修饰复合粉末,然后再将碳化钼/石墨烯复合粉末分散于蒸馏水中,按照聚乙烯亚胺与碳化钼/石墨烯复合粉末的质量比为1:2.5-3.0,加入适量的聚乙烯亚胺,300-400w超声处理40-60min,再经3000-4000r/min离心处理5-10min后将产物冷冻干燥,得到pei修饰复合粉末;本发明中,分别采用bsa对二硫化钨/石墨烯复合粉末进行修饰处理,以及采用pei对碳化钼的石墨烯复合粉末进行修饰处理,使得碳化钼/石墨烯复合粉末带有正电荷以及二硫化钨的石墨烯复合粉末带有负电荷,从而使得二者之间可以在静电作用下进行自组装;

5)取适量的pei修饰复合粉末,超声分散于n-n二甲基甲酰胺溶液中得到质量浓度为0.1-0.3%分散液,按照涂膜液质量的3-5%,将称取的bsa修饰复合粉末加入到涂膜液中,充分搅拌均匀后,得到浸渍液,将柳编制品清洗干净后浸渍在浓度为0.04-0.07mol/l稀盐酸溶液中,浸渍2-4min后在60-70℃下烘干4-5h,然后将烘干后的柳编制品浸渍到分散液中,浸渍10-15min,然后用蒸馏水反复冲洗后在60-70℃下烘干4-5h,然后再浸入到浸渍液中,浸渍20-30min,取出后在60-70℃下干燥1-2min,再以230-260mj/cm2的紫外线照射剂量对干燥的涂层进行固化,即可完成对柳编制品的处理;本发明中,采用稀酸盐对柳编制品进行活化处理,使其带有负电荷,然后将其浸渍于分散液中,通过静电自组装,使得分散液中带有正电荷的pei修饰复合粉末附着在柳编表面形成碳化钼/石墨烯涂层,同时,为了提高柳编表面涂层结构的致密性,再将其浸渍于浸渍液中,可以在柳编制品的表面形成光滑的聚合物涂膜,提高柳编制品的光滑性,同时浸渍液中部分带有负电荷的二硫化钨/石墨烯复合粉末在静电作用下通过自组装嵌入到碳化钼/石墨烯涂层的空隙处,并且二硫化钨/石墨烯与碳化钼/石墨烯的片层之间,由于静电相互作用和空间位阻效果,形成插层结构,在柳编制品的表面形成了由二硫化钨/石墨烯与碳化钼/石墨烯组成的致密结构的复合粉末涂层,通过形成的复合粉末涂层在柳编制品的表面构建形成致密涂层起到阻隔空气的作用,从而实现柳编制品的抗氧化效果;而且,形成的聚合物涂膜中二硫化钨/石墨烯的分子层之间易产生低剪切力平面,在柳编制品的长期的使用过程中,外力摩擦作用下使得分子层间易断裂产生滑移面,使得相对滑移面的直接摩擦变为分子层的相对滑移,从而降低了聚合物涂膜的磨损率,使得聚合物涂膜可以对复合粉末涂层起到更好的保护作用,避免复合粉末涂层直接与外界接触;形成的复合粉末涂层结构致密,具有优异的阻隔空气的作用,当表面的聚合物薄涂膜出现破损后,复合粉末涂层与外界直接接触,在外力摩擦作用下,复合粉末涂层磨损加剧,涂层中的碳化钼/石墨烯将会被磨断、脱落,并被带入到涂层的凹陷部位,覆盖在涂层的摩擦面上形成一层致密的保护膜,隔断了涂层摩擦面的直接接触,使得复合粉末涂层在摩擦作用下可以形成新的致密保护膜,从而增强了对柳编制品的防护效果,使得柳编制品实现了长期的抗氧化性能。

进一步,所述涂膜液的制备方法如下:按重量份计,向20-30份聚氨酯丙烯酸酯(美国沙多玛产品,牌号为cn9013)、10-15份有机硅丙烯酸酯(美国沙多玛产品,牌号为cn990)和10-15重量份聚酯丙烯酸酯(美国沙多玛产品,牌号为cn2295)混合树脂中,添加20-25份二季戊四醇六丙烯酸酯dpha和20-30份稀释剂丙醇,搅拌混合均匀后添加2-3份光引发剂(darocur1173,瑞士汽巴公司),1-1.5份流平剂(efka-3883,荷兰爱夫卡公司),2-3份消泡剂(efka2022,荷兰爱夫卡公司),1-2份分散剂(kerper-630,美国kerper公司),3-4份偶联剂(z-6011,道康宁公司)和2-3份氟表面活性剂(8857a,杜邦公司),搅拌混合均匀,即可得到涂膜液。

本发明相比现有技术具有以下优点:

本发明提供的柳编制品的处理工艺,针对现有技术中存在的,柳编制品表面的抗氧化涂层在长期使用过程中,因摩擦造成涂层破损,从而导致抗氧化效果降低的技术缺陷,本发明通过静电自组装,在柳编制品表面形成了由二硫化钨/石墨烯与碳化钼/石墨烯组成的复合粉末涂层,通过在柳编制品的表面构建形成致密涂层起到阻隔空气的作用,从而实现柳编制品的抗氧化效果;同时表层的聚合物涂膜磨损率低,不易出现破损,可以对里层的复合粉末涂层起到更好的保护作用,避免复合粉末涂层直接与外界接触,而且即使表层的聚合物涂膜出现了破损,导致里层的复合粉末涂层与外界直接接触,在外力摩擦作用下,复合粉末涂层磨损加剧,涂层中的碳化钼/石墨烯将会被磨断、脱落,并被带入到涂层的凹陷部位,覆盖在涂层的摩擦面上形成一层致密的保护膜,隔断了涂层摩擦面的直接接触,使得复合粉末涂层在摩擦作用下可以形成新的致密保护膜,可以重新实现阻隔空气的作用效果,从而增强了对柳编制品的防护效果,使得柳编制品实现了长期的抗氧化性能。

具体实施方式

下面结合具体实施方法对本发明做进一步的说明。

实施例1

一种提升柳编制品表面抗氧化性能的处理工艺,具体工艺如下:

1)称取适量的氧化石墨烯超声分散于去离子水中,配置成浓度为0.4mg/ml的氧化石墨烯分散液,按照质量体积比为1.1mg/ml,向分散液中加入三羟甲基氨基甲烷试剂,搅拌至完全溶解,然后用4mol/l氨水和质量分数为15%稀盐酸调配反应体系的酸碱度,使其ph至为8,然后按照反应体系中,氧化石墨烯与多巴胺的质量比为2:1,在搅拌条件下将浓度为0.2mg/ml多巴胺溶液加入到反应混合物中,在150r/min下搅拌24h,将反应体系在7000r/min下离心25min,用去离子水反复洗涤,烘干后得到预处理氧化石墨烯粉末;

2)将预处理氧化石墨烯超声分散于去离子水中,配置成浓度为4mg/ml预处理氧化石墨烯分散液,在搅拌条件下,将浓度为5mg/ml钼酸铵溶液加入到分散液中,继续搅拌至钼酸铵完全溶解,搅拌结束后,将分散液移至高压反应釜中,密封后在180℃下热反应15h,取出后自然冷却至室温,经冷冻干燥后在氩气气氛和1000℃条件下热处理3h,得到碳化钼含量为10%的碳化钼/石墨烯复合粉末;

3)称取适量的氧化石墨烯,超声分散于去离子水中得到浓度为0.4mg/ml分散液,然后加入适量的六氯化钨和硫代乙酰胺,搅拌1h,得到六氯化钨含量为0.012mmol/ml,硫代乙酰胺含量为0.04mmol/ml混合液,用浓度为0.1mol/l氢氧化钠调节ph至5.5,转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压反应釜中,在180℃下水热反应28h,将产物用去离子水和无水乙醇反复洗涤后烘干,然后置于充满氮气的管式炉中,在800℃下煅烧3h,冷却后得到二硫化钨/石墨烯复合粉末;

4)将二硫化钨/石墨烯复合粉末分散于蒸馏水中,然后按照牛血清白蛋白与二硫化钨/石墨烯复合粉末的质量比为1:2.3,加入适量的牛血清白蛋白,在130r/min下搅拌2h,再经3000r/min离心处理5min,将底部沉淀取出后冷冻干燥,得到bsa修饰复合粉末,然后再将碳化钼/石墨烯复合粉末分散于蒸馏水中,按照聚乙烯亚胺与碳化钼/石墨烯复合粉末的质量比为1:2.5,加入适量的聚乙烯亚胺,300w超声处理40min,再经3000r/min离心处理5min后将产物冷冻干燥,得到pei修饰复合粉末;

5)取适量的pei修饰复合粉末,超声分散于n-n二甲基甲酰胺溶液中得到质量浓度为0.1%分散液,按照涂膜液质量的3%,将称取的bsa修饰复合粉末加入到涂膜液中,充分搅拌均匀后,得到浸渍液,将柳编制品清洗干净后浸渍在浓度为0.04-mol/l稀盐酸溶液中,浸渍2min后在60℃下烘干4h,然后将烘干后的柳编制品浸渍到分散液中,浸渍10min,然后用蒸馏水反复冲洗后在60℃下烘干4h,然后再浸入到浸渍液中,浸渍20min,取出后在60℃下干燥1min,再以230mj/cm2的紫外线照射剂量对干燥的涂层进行固化,即可完成对柳编制品的处理。

进一步,所述涂膜液的制备方法如下:按重量份计,向20份聚氨酯丙烯酸酯(美国沙多玛产品,牌号为cn9013)、10份有机硅丙烯酸酯(美国沙多玛产品,牌号为cn990)和10重量份聚酯丙烯酸酯(美国沙多玛产品,牌号为cn2295)混合树脂中,添加20份二季戊四醇六丙烯酸酯dpha和20份稀释剂丙醇,搅拌混合均匀后添加2份光引发剂(darocur1173,瑞士汽巴公司),1份流平剂(efka-3883,荷兰爱夫卡公司),2份消泡剂(efka2022,荷兰爱夫卡公司),1份分散剂(kerper-630,美国kerper公司),3份偶联剂(z-6011,道康宁公司)和2份氟表面活性剂(8857a,杜邦公司),搅拌混合均匀,即可得到涂膜液。

实施例2

一种提升柳编制品表面抗氧化性能的处理工艺,具体工艺如下:

1)称取适量的氧化石墨烯超声分散于去离子水中,配置成浓度为0.5mg/ml的氧化石墨烯分散液,按照质量体积比为1.3mg/ml,向分散液中加入三羟甲基氨基甲烷试剂,搅拌至完全溶解,然后用4.2mol/l氨水和质量分数为17%稀盐酸调配反应体系的酸碱度,使其ph至为8.5,然后按照反应体系中,氧化石墨烯与多巴胺的质量比为2.5:1.1,在搅拌条件下将浓度为0.3mg/ml多巴胺溶液加入到反应混合物中,在180r/min下搅拌25h,将反应体系在7500r/min下离心23min,用去离子水反复洗涤,烘干后得到预处理氧化石墨烯粉末;

2)将预处理氧化石墨烯超声分散于去离子水中,配置成浓度为4.5mg/ml预处理氧化石墨烯分散液,在搅拌条件下,将浓度为7mg/ml钼酸铵溶液加入到分散液中,继续搅拌至钼酸铵完全溶解,搅拌结束后,将分散液移至高压反应釜中,密封后在185℃下热反应13h,取出后自然冷却至室温,经冷冻干燥后在氩气气氛和1050℃条件下热处理2.5h,得到碳化钼含量为13%的碳化钼/石墨烯复合粉末;

3)称取适量的氧化石墨烯,超声分散于去离子水中得到浓度为0.5mg/ml分散液,然后加入适量的六氯化钨和硫代乙酰胺,搅拌1.5h,得到六氯化钨含量为0.013mmol/ml,硫代乙酰胺含量为0.05mmol/ml混合液,用浓度为0.12mol/l氢氧化钠调节ph至6,转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压反应釜中,在185℃下水热反应26h,将产物用去离子水和无水乙醇反复洗涤后烘干,然后置于充满氮气的管式炉中,在830℃下煅烧2.5h,冷却后得到二硫化钨/石墨烯复合粉末;

4)将二硫化钨/石墨烯复合粉末分散于蒸馏水中,然后按照牛血清白蛋白与二硫化钨/石墨烯复合粉末的质量比为1:2.5,加入适量的牛血清白蛋白,在150r/min下搅拌3h,再经3500r/min离心处理7min,将底部沉淀取出后冷冻干燥,得到bsa修饰复合粉末,然后再将碳化钼/石墨烯复合粉末分散于蒸馏水中,按照聚乙烯亚胺与碳化钼/石墨烯复合粉末的质量比为1:2.8,加入适量的聚乙烯亚胺,350w超声处理50min,再经3500r/min离心处理8min后将产物冷冻干燥,得到pei修饰复合粉末;

5)取适量的pei修饰复合粉末,超声分散于n-n二甲基甲酰胺溶液中得到质量浓度为0.2%分散液,按照涂膜液质量的4%,将称取的bsa修饰复合粉末加入到涂膜液中,充分搅拌均匀后,得到浸渍液,将柳编制品清洗干净后浸渍在浓度为0.05mol/l稀盐酸溶液中,浸渍6min后在65℃下烘干4.5h,然后将烘干后的柳编制品浸渍到分散液中,浸渍13min,然后用蒸馏水反复冲洗后在65℃下烘干4.5h,然后再浸入到浸渍液中,浸渍25min,取出后在65℃下干燥1-2min,再以250mj/cm2的紫外线照射剂量对干燥的涂层进行固化,即可完成对柳编制品的处理。

进一步,所述涂膜液的制备方法如下:按重量份计,向25份聚氨酯丙烯酸酯(美国沙多玛产品,牌号为cn9013)、13份有机硅丙烯酸酯(美国沙多玛产品,牌号为cn990)和13重量份聚酯丙烯酸酯(美国沙多玛产品,牌号为cn2295)混合树脂中,添加22份二季戊四醇六丙烯酸酯dpha和25份稀释剂丙醇,搅拌混合均匀后添加2.5份光引发剂(darocur1173,瑞士汽巴公司),1.3份流平剂(efka-3883,荷兰爱夫卡公司),2.5份消泡剂(efka2022,荷兰爱夫卡公司),1.5份分散剂(kerper-630,美国kerper公司),3.5份偶联剂(z-6011,道康宁公司)和2.5份氟表面活性剂(8857a,杜邦公司),搅拌混合均匀,即可得到涂膜液。

实施例3

一种提升柳编制品表面抗氧化性能的处理工艺,具体工艺如下:

1)称取适量的氧化石墨烯超声分散于去离子水中,配置成浓度为0.7mg/ml的氧化石墨烯分散液,按照质量体积比为1.5mg/ml,向分散液中加入三羟甲基氨基甲烷试剂,搅拌至完全溶解,然后用4.5mol/l氨水和质量分数为18%稀盐酸调配反应体系的酸碱度,使其ph至为9,然后按照反应体系中,氧化石墨烯与多巴胺的质量比为3:1.3,在搅拌条件下将浓度为0.5mg/ml多巴胺溶液加入到反应混合物中,在200r/min下搅拌28h,将反应体系在8000r/min下离心25min,用去离子水反复洗涤,烘干后得到预处理氧化石墨烯粉末;

2)将预处理氧化石墨烯超声分散于去离子水中,配置成浓度为5mg/ml预处理氧化石墨烯分散液,在搅拌条件下,将浓度为8mg/ml钼酸铵溶液加入到分散液中,继续搅拌至钼酸铵完全溶解,搅拌结束后,将分散液移至高压反应釜中,密封后在190℃下热反应15h,取出后自然冷却至室温,经冷冻干燥后在氩气气氛和1100℃条件下热处理3h,得到碳化钼含量为10-15%的碳化钼/石墨烯复合粉末;

3)称取适量的氧化石墨烯,超声分散于去离子水中得到浓度为0.6mg/ml分散液,然后加入适量的六氯化钨和硫代乙酰胺,搅拌2h,得到六氯化钨含量为0.014mmol/ml,硫代乙酰胺含量为0.06mmol/ml混合液,用浓度为0.15mol/l氢氧化钠调节ph至6.5,转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压反应釜中,在190℃下水热反应28h,将产物用去离子水和无水乙醇反复洗涤后烘干,然后置于充满氮气的管式炉中,在850℃下煅烧3h,冷却后得到二硫化钨/石墨烯复合粉末;

4)将二硫化钨/石墨烯复合粉末分散于蒸馏水中,然后按照牛血清白蛋白与二硫化钨/石墨烯复合粉末的质量比为1:2.7,加入适量的牛血清白蛋白,在180r/min下搅拌5h,再经4000r/min离心处理10min,将底部沉淀取出后冷冻干燥,得到bsa修饰复合粉末,然后再将碳化钼/石墨烯复合粉末分散于蒸馏水中,按照聚乙烯亚胺与碳化钼/石墨烯复合粉末的质量比为1:3.0,加入适量的聚乙烯亚胺,400w超声处理60min,再经4000r/min离心处理10min后将产物冷冻干燥,得到pei修饰复合粉末;

5)取适量的pei修饰复合粉末,超声分散于n-n二甲基甲酰胺溶液中得到质量浓度为0.3%分散液,按照涂膜液质量的5%,将称取的bsa修饰复合粉末加入到涂膜液中,充分搅拌均匀后,得到浸渍液,将柳编制品清洗干净后浸渍在浓度为0.07mol/l稀盐酸溶液中,浸渍4min后在70℃下烘干5h,然后将烘干后的柳编制品浸渍到分散液中,浸渍15min,然后用蒸馏水反复冲洗后在70℃下烘干5h,然后再浸入到浸渍液中,浸渍30min,取出后在70℃下干燥2min,再以260mj/cm2的紫外线照射剂量对干燥的涂层进行固化,即可完成对柳编制品的处理。

进一步,所述涂膜液的制备方法如下:按重量份计,向30份聚氨酯丙烯酸酯(美国沙多玛产品,牌号为cn9013)、15份有机硅丙烯酸酯(美国沙多玛产品,牌号为cn990)和15重量份聚酯丙烯酸酯(美国沙多玛产品,牌号为cn2295)混合树脂中,添加25份二季戊四醇六丙烯酸酯dpha和30份稀释剂丙醇,搅拌混合均匀后添加3份光引发剂(darocur1173,瑞士汽巴公司),1.5份流平剂(efka-3883,荷兰爱夫卡公司),3份消泡剂(efka2022,荷兰爱夫卡公司),2份分散剂(kerper-630,美国kerper公司),4份偶联剂(z-6011,道康宁公司)和3份氟表面活性剂(8857a,杜邦公司),搅拌混合均匀,即可得到涂膜液。

对照组1

一种提升柳编制品表面抗氧化性能的处理工艺,具体工艺如下:

1)称取适量的氧化石墨烯超声分散于去离子水中,配置成浓度为0.4mg/ml的氧化石墨烯分散液,按照质量体积比为1.1mg/ml,向分散液中加入三羟甲基氨基甲烷试剂,搅拌至完全溶解,然后用4mol/l氨水和质量分数为15%稀盐酸调配反应体系的酸碱度,使其ph至为8,然后按照反应体系中,氧化石墨烯与多巴胺的质量比为2:1,在搅拌条件下将浓度为0.2mg/ml多巴胺溶液加入到反应混合物中,在150r/min下搅拌24h,将反应体系在7000r/min下离心25min,用去离子水反复洗涤,烘干后得到预处理氧化石墨烯粉末;

2)将预处理氧化石墨烯超声分散于去离子水中,配置成浓度为4mg/ml预处理氧化石墨烯分散液,在搅拌条件下,将浓度为5mg/ml钼酸铵溶液加入到分散液中,继续搅拌至钼酸铵完全溶解,搅拌结束后,将分散液移至高压反应釜中,密封后在180℃下热反应15h,取出后自然冷却至室温,经冷冻干燥后在氩气气氛和1000℃条件下热处理3h,得到碳化钼含量为10%的碳化钼/石墨烯复合粉末;

3)称取适量的氧化石墨烯,超声分散于去离子水中得到浓度为0.4mg/ml分散液,然后加入适量的六氯化钨和硫代乙酰胺,搅拌1h,得到六氯化钨含量为0.012mmol/ml,硫代乙酰胺含量为0.04mmol/ml混合液,用浓度为0.1mol/l氢氧化钠调节ph至5.5,转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压反应釜中,在180℃下水热反应28h,将产物用去离子水和无水乙醇反复洗涤后烘干,然后置于充满氮气的管式炉中,在800℃下煅烧3h,冷却后得到二硫化钨/石墨烯复合粉末;

4)将二硫化钨/石墨烯复合粉末分散于蒸馏水中,然后按照牛血清白蛋白与二硫化钨/石墨烯复合粉末的质量比为1:2.3,加入适量的牛血清白蛋白,在130r/min下搅拌2h,再经3000r/min离心处理5min,将底部沉淀取出后冷冻干燥,得到bsa修饰复合粉末,然后再将碳化钼/石墨烯复合粉末分散于蒸馏水中,按照聚乙烯亚胺与碳化钼/石墨烯复合粉末的质量比为1:2.5,加入适量的聚乙烯亚胺,300w超声处理40min,再经3000r/min离心处理5min后将产物冷冻干燥,得到pei修饰复合粉末;

5)取适量的pei修饰复合粉末,超声分散于n-n二甲基甲酰胺溶液中得到质量浓度为0.1%分散液,将柳编制品清洗干净后浸渍在浓度为0.04-mol/l稀盐酸溶液中,浸渍2min后在60℃下烘干4h,然后将烘干后的柳编制品浸渍到分散液中,浸渍10min,然后用蒸馏水反复冲洗后在60℃下烘干4h,即可完成对柳编制品的处理。

对照组2

一种提升柳编制品表面抗氧化性能的处理工艺,具体工艺如下:

1)称取适量的氧化石墨烯超声分散于去离子水中,配置成浓度为0.4mg/ml的氧化石墨烯分散液,按照质量体积比为1.1mg/ml,向分散液中加入三羟甲基氨基甲烷试剂,搅拌至完全溶解,然后用4mol/l氨水和质量分数为15%稀盐酸调配反应体系的酸碱度,使其ph至为8,然后按照反应体系中,氧化石墨烯与多巴胺的质量比为2:1,在搅拌条件下将浓度为0.2mg/ml多巴胺溶液加入到反应混合物中,在150r/min下搅拌24h,将反应体系在7000r/min下离心25min,用去离子水反复洗涤,烘干后得到预处理氧化石墨烯粉末;

2)将预处理氧化石墨烯超声分散于去离子水中,配置成浓度为4mg/ml预处理氧化石墨烯分散液,在搅拌条件下,将浓度为5mg/ml钼酸铵溶液加入到分散液中,继续搅拌至钼酸铵完全溶解,搅拌结束后,将分散液移至高压反应釜中,密封后在180℃下热反应15h,取出后自然冷却至室温,经冷冻干燥后在氩气气氛和1000℃条件下热处理3h,得到碳化钼含量为10%的碳化钼/石墨烯复合粉末;

3)称取适量的氧化石墨烯,超声分散于去离子水中得到浓度为0.4mg/ml分散液,然后加入适量的六氯化钨和硫代乙酰胺,搅拌1h,得到六氯化钨含量为0.012mmol/ml,硫代乙酰胺含量为0.04mmol/ml混合液,用浓度为0.1mol/l氢氧化钠调节ph至5.5,转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压反应釜中,在180℃下水热反应28h,将产物用去离子水和无水乙醇反复洗涤后烘干,然后置于充满氮气的管式炉中,在800℃下煅烧3h,冷却后得到二硫化钨/石墨烯复合粉末;

4)将二硫化钨/石墨烯复合粉末分散于蒸馏水中,然后按照牛血清白蛋白与二硫化钨/石墨烯复合粉末的质量比为1:2.3,加入适量的牛血清白蛋白,在130r/min下搅拌2h,再经3000r/min离心处理5min,将底部沉淀取出后冷冻干燥,得到bsa修饰复合粉末,然后再将碳化钼/石墨烯复合粉末分散于蒸馏水中,按照聚乙烯亚胺与碳化钼/石墨烯复合粉末的质量比为1:2.5,加入适量的聚乙烯亚胺,300w超声处理40min,再经3000r/min离心处理5min后将产物冷冻干燥,得到pei修饰复合粉末;

5)取适量的pei修饰复合粉末,超声分散于n-n二甲基甲酰胺溶液中得到质量浓度为0.1%分散液,将柳编制品清洗干净后浸渍在浓度为0.04-mol/l稀盐酸溶液中,浸渍2min后在60℃下烘干4h,然后将烘干后的柳编制品浸渍到分散液中,浸渍10min,然后用蒸馏水反复冲洗后在60℃下烘干4h,然后再浸入到涂膜液中,浸渍20min,取出后在60℃下干燥1min,再以230mj/cm2的紫外线照射剂量对干燥的涂层进行固化,即可完成对柳编制品的处理。

进一步,所述涂膜液的制备方法如下:按重量份计,向20份聚氨酯丙烯酸酯(美国沙多玛产品,牌号为cn9013)、10份有机硅丙烯酸酯(美国沙多玛产品,牌号为cn990)和10重量份聚酯丙烯酸酯(美国沙多玛产品,牌号为cn2295)混合树脂中,添加20份二季戊四醇六丙烯酸酯dpha和20份稀释剂丙醇,搅拌混合均匀后添加2份光引发剂(darocur1173,瑞士汽巴公司),1份流平剂(efka-3883,荷兰爱夫卡公司),2份消泡剂(efka2022,荷兰爱夫卡公司),1份分散剂(kerper-630,美国kerper公司),3份偶联剂(z-6011,道康宁公司)和2份氟表面活性剂(8857a,杜邦公司),搅拌混合均匀,即可得到涂膜液。

对照组3

未经过处理的柳编制品。

抗氧化测试实验

采用柳条编织成圆柱形笔筒,然后采用实施例1-3和对照组1-2提供的方法对其进行处理,将处理后的柳编笔筒试样固定在旋转台上,用棉布毛巾将笔筒包裹住,并且用支架将毛巾固定使其不与笔筒一起转动,然后开启旋转台,设定转速为120r/min,待设置完成后,放置在光照条件下进行旋转摩擦,将对照组3提供的试样直接放在光照条件下进行存放,每隔1个月,将笔筒试样从旋转台上取下,观察笔筒表面色泽情况,结果如下:一个月后,对照组3提供的笔筒试样,表面略有失去光泽,实施例1-3和对照组1-2提供的笔筒试样,表面色泽没有变化;三个月后,对照组1提供的笔筒试样,表面略有失去光泽,实施例1-3和对照组2提供的笔筒试样,表面色泽没有变化;四个月后,对照组2提供的笔筒试样,表面略有失去光泽,实施例1-3提供的笔筒试样,表面色泽没有变化;六个月后,实施例1-3提供的笔筒试样,表面略有失去光泽。

通过上述测试结果可知,本发明提供的处理工艺,可以有效的提高柳编制品的抗氧化性,使其不易受到空气的氧化侵蚀,增强了对柳编制品的防护效果,使得柳编制品实现了长期的抗氧化性能。

以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何不经过创造性劳动想到的变换或替换,都应涵盖在本发明的保护范围内。

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