一种透明纤维素复合材料及其制备方法与流程

本发明涉及复合材料制备领域，具体涉及一种透明纤维素复合材料及其制备方法。

背景技术：

当前社会经济高速发展，人们生活水平逐步提高，同时伴随着严峻的环境问题，比如空气、土壤、水资源的污染，气候的变化和不可降解垃圾废物等问题。可持续发展经济迫在眉睫，木材是地球丰富的有机高分子资源，作为一种环境友好、可持续再生的材料，其具有良好的天然材料性能，包括低密度、高模量、高强度、高韧性、低热传导系数、无毒、可降解等。木材由于其生长特点，具备了特殊的结构和化学成分，呈现出不透明性。近年来，有科研工作者借鉴纸浆生产的工艺方法，对木材进行漂白处理，然后灌注折射率相近的树脂溶液，得到透明木材。透明木材是对木材进行脱除木质素、半纤维素和透明化处理后制备出来的一种重量轻、隔热、透明的复合材料，进一步复合不同的纳米粒子，还能使其具有光学选择透过性、良好的力学性能，在绿色建材、led照明设备、发光磁性开关、信息储存、太阳能电池和防伪设备等多个领域有潜在的应用，进而替代传统玻璃的使用。但木材随着木质素的处理过程，机械强度大幅下降，不利于保留其完整结构，因此只局限于实验室研究。一种木材应用的环境友好型材料可替代传统玻璃至关重要。随着城镇化发展和人们生活所需，在中国每年产生的废弃玻璃约四五千吨，玻璃完全降解完全需要几千年。废弃玻璃由于受颜色、纯度等影响在提纯成本很高，所以很难能否用于循环使用。玻璃作为不可降解的废弃物，对土壤和人类的生活生产活动带来许多潜在的不安全性。

如现有的一种紫外光固化胶膜玻璃，通过在玻璃表面涂覆一层抗紫外的聚合物涂料。该技术方案主体部分使用传统的玻璃材料，环保性差。而且该方案只有一定的阻隔紫外线的功能，隔热效果不好。

如现有的一种紫外屏蔽透明木材的制备方法，该技术方案使用木材薄片去除木质素和漂白处理，再浸渍pmma树脂溶液，固化后得到紫外屏蔽的透明木材，但该技术方案制得的透明木材对近红外线也没有屏蔽作用。

技术实现要素：

基于此，为了解决现有传统透明材料环保性差、隔热效果不好、近红外线屏蔽作用差的问题，本发明提供了一种透明纤维素复合材料的制备方法，具体技术方案如下：

一种透明纤维素复合材料的制备方法，包括以下步骤：

将收集的木材进行切割；

将切割后的木材浸泡在木质素脱除液中；

将脱除木质素后的木材浸泡在半纤维素脱除液中；

将脱除半纤维素的木材进行清洗，液封保存；

将清洗后的木材进行粉碎和细化处理；

将紫外屏蔽添加剂和近红外屏蔽添加剂加入聚合物溶液中并进行混合均匀，得到复合溶液；

将粉碎细化后的木材与复合溶液进行浸渍和混合；

使用模具进行定型固化处理，得到透明纤维素复合材料。

上述透明纤维素复合材料的制备方法，通过对木材进行木质素脱除和半纤维素脱除处理，能有效保证木质素的含量小于5％，半纤维素含量小于10％，保留了纤维素的微孔通道结构；通过木质纤维与复合溶液进行浸渍和混合，使纤维素的结构中充满聚合物溶液，因此得到的透明纤维素复合材料的透光率达到80％；通过结合功能添加剂使其得到紫外线屏蔽率达99％以上，近红外线屏蔽率达70％以上的复合材料；本发明的透明纤维素复合材料可见光透光率高，能抗紫外线和近红外线，具有应用场景广的优点，且制备过程环保，比传统的玻璃材料更容易降解，符合可持续性发展。木材作为原料，材料来源广，制备工艺步骤简单，可制作任意尺寸，适合大规模生产。

进一步地，所述木材选自巴尔沙木、桐木、松木和椴木中的一种或多种，所述切割后的木材尺寸为：长度3cm-30cm，宽度3cm-30cm，厚度为5mm-10mm。

进一步地，所述木质素脱除液为强碱液、亚硫酸盐以及亚硫酸氢盐的混合溶液，且强碱液的浓度为0.5mol/l-5.0mol/l，亚硫酸盐和亚硫酸氢盐的浓度均为0.1mol/l-2.0mol/l。

进一步地，所述半纤维素脱除液选自双氧水、次氯酸盐或亚氯酸盐溶液，且质量百分比浓度为5％-35％。

进一步地，所述清洗为在超声条件下，先采用弱酸水溶液清洗，且弱酸的质量分数为5％-50％，清洗时间20min-60min；再采用去离子水清洗3次-5次至去离子水颜色不发生变化，或在加热沸水中进行泡煮12h-48h至泡煮的水颜色不发生变化。

进一步地，所述粉碎和细化处理为将清洗后的木材进行初步研磨，然后在搅拌的条件下，使用tempo氧化法进行处理，将处理完成后的木材颗粒清洗干净后，使用质量分数3％-10％的盐酸调节ph值至中性，然后用高压均质法将木材颗粒的粒径粉碎至20nm-200nm的尺寸，浓缩后得到粉碎细化后的木材。

进一步地，所述紫外屏蔽添加剂和近红外屏蔽添加剂包含以下的一种或多种：纳米氧化锌颗粒、纳米二氧化钛颗粒、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-(2-羟基-3,5-二叔苯基)-5-氯化苯并三唑、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、纳米铯钨青铜颗粒、纳米氧化锡锑颗粒。

进一步地，所述将粉碎细化后的木材与复合溶液进行浸渍和混合为：基于超声的辅助，使用搅拌设备将粉碎细化后的木材与聚合物溶液进行混合和浸渍，然后抽真空至200pa，处理0.5h-1h，得混合溶液。

进一步地，所述定型固化处理为：在所需尺寸的模具中浇铸所述复合溶液，在20℃-70℃温度条件下进行固化10h-30h，最后进行脱模处理。

进一步地，本发明还提供一种透明纤维素复合材料，所述复合材料采用上述制备方法制得。

附图说明

图1为本发明实施例1制备的透明纤维素复合材料的照片；

图2为本发明实施例1制备的透明纤维素复合材料的透光率结果；

图3为本发明实施例1制备的透明纤维素复合材料的sem照片；

图4为本发明实施例1制备的透明纤维素复合材的透光率对比结果；

图5为本发明实施例1制备的透明纤维素复合材的隔热效果对比结果。

具体实施方式

为了使得本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合其实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用以解释本发明，并不限定本发明的保护范围。

除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

本发明一实施例中的一种透明纤维素复合材料的制备方法，包括以下步骤：

s1、将收集的木材进行切割；

s2、将切割后的木材浸泡在木质素脱除液中；

s3、将脱除木质素后的木材浸泡在半纤维素脱除液中；

s4、将脱除半纤维素的木材进行清洗，液封保存；

s5、将清洗后的木材进行粉碎和细化处理；

s6、将紫外屏蔽添加剂和近红外屏蔽添加剂加入聚合物溶液中并进行混合均匀，得到复合溶液；

s7、将粉碎细化后的木材与复合溶液进行浸渍和混合；

s8、使用模具进行定型固化处理，得到透明纤维素复合材料。

上述透明纤维素复合材料的制备方法，通过对木材进行木质素脱除和半纤维素脱除处理，能有效保证木质素的含量小于5％，半纤维素含量小于10％，保留了纤维素的微孔通道结构；通过木质纤维与复合溶液进行浸渍和混合，使纤维素的结构中充满聚合物溶液，因此得到的透明纤维素复合材料的透光率达到80％；通过结合功能添加剂使其得到紫外线屏蔽率达99％以上，近红外线屏蔽率达70％以上的复合材料；本发明的透明纤维素复合材料可见光透光率高，能抗紫外线和近红外线，具有应用场景广的优点，且制备过程环保，比传统的玻璃材料更容易降解，符合可持续性发展。木材作为原料，材料来源广，制备工艺步骤简单，可制作任意尺寸，适合大规模生产。

在其中一个实施例中，所述木材选自巴尔沙木、桐木、松木和椴木中的一种或多种，所述切割后的木材尺寸为：长度3cm-30cm，宽度3cm-30cm，厚度为5mm-10mm。

在其中一个实施例中，所述木质素脱除液为强碱液、亚硫酸盐以及亚硫酸氢盐的混合溶液，且强碱液的浓度为0.5mol/l-5.0mol/l，亚硫酸盐和亚硫酸氢盐的浓度均为0.1mol/l-2.0mol/l。

在其中一个实施例中，所述半纤维素脱除液选自双氧水、次氯酸盐或亚氯酸盐溶液，且质量百分比浓度为5％-35％。

在其中一个实施例中，所述清洗为在超声条件下，先采用弱酸水溶液清洗，且弱酸的质量分数为5％-50％，清洗时间20min-60min；再采用去离子水清洗3次-5次至去离子水颜色不发生变化，或在加热沸水中进行泡煮12h-48h至泡煮的水颜色不发生变化。

在其中一个实施例中，所述液封保存为将清洗干净的木材液封保存在无水乙醇中。

在其中一个实施例中，所述粉碎和细化处理为将清洗后的木材进行初步研磨，然后在搅拌的条件下，使用tempo氧化法进行处理，将处理完成后的木材颗粒清洗干净后，使用质量分数3％-10％的盐酸调节ph值至中性，然后用高压均质法将木材颗粒的粒径粉碎至20nm-200nm的尺寸，浓缩后得到粉碎细化后的木材。

在其中一个实施例中，所述紫外屏蔽添加剂和近红外屏蔽添加剂包含以下的一种或多种：纳米氧化锌颗粒、纳米二氧化钛颗粒、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-(2-羟基-3,5-二叔苯基)-5-氯化苯并三唑、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、纳米铯钨青铜颗粒、纳米氧化锡锑颗粒。

在其中一个实施例中，所述将粉碎细化后的木材与复合溶液进行浸渍和混合为：基于超声的辅助，使用搅拌设备将粉碎细化后的木材与聚合物溶液进行混合和浸渍，然后抽真空至200pa，处理0.5h-1h，得混合溶液。

进一步地，所述搅拌设备选自：桨式机械搅拌器、开启涡轮式搅拌器、推进式搅拌器、长叶螺旋桨式搅拌器、圆盘涡轮式搅拌器、布鲁马金式搅拌器和磁力搅拌器；所述搅拌装置的搅拌条件为400-2000rpm。

在其中一个实施例中，所述定型固化处理为：在所需尺寸的模具中浇铸所述复合溶液，在20℃-70℃温度条件下进行固化10h-30h，最后进行脱模处理。

在其中一个实施例中，所述浸泡在木质素脱除液中的浸泡温度为

80℃-100℃，浸泡时间为4h-12h，以使浸泡后木材的木质素含量少于10％。

在其中一个实施例中，所述浸泡在半纤维素脱除液中的浸泡温度为80℃-100℃，浸泡的时间为4h-12h，以使浸泡后木材的半纤维素的含量小于10％。

在其中一个实施例中，所述紫外屏蔽添加剂和近红外屏蔽添加剂选自以下重量份的一种或多种组分，以所述聚合物的重量份为100份算：纳米氧化锌颗粒0.01-3.0份；纳米二氧化钛颗粒0.01-5.0份；2,4-二羟基二苯甲酮0.01-2.0份；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮0.02-2.0份；2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.02-2.5份；2-(2-羟基-3,5-二叔苯基)-5-氯化苯并三唑0.01-1.5份；2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑0.01-2.0份；纳米铯钨青铜颗粒0.001-1.0份；纳米氧化锡锑颗粒0.001-1.5份。

在其中一个实施例中，所述聚合物为折射率在1.4-1.7之间的热塑性或热固性聚合物，包括但不限于以下材料的其中一种：聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、环氧树脂、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚乙烯吡咯烷酮。

在其中一个实施例中，还提供一种透明纤维素复合材料，所述复合材料采用上述制备方法制得。

下面将结合具体实施例对本发明的实施方案进行详细描述。

实施例1：

一种透明纤维素复合材料的制备方法，包括以下步骤：

s1、将桐木切割为80mm*40mm*5mm的试样若干片；

s2、将切割后的木材浸泡在氢氧化钠、亚硫酸钠的混合溶液中，其中，氢氧化钠的浓度为2.5mol/l，亚硫酸钠的浓度为0.4mol/l，浸泡温度为95℃，浸泡时间为8h，浸泡后木材的木质素含量为5％；

s3、将去木质素后的木材浸泡在双氧水中，其中，双氧水的浓度为35％，浸泡温度95℃，浸泡时间为10h，浸泡后木材的半纤维素含量为8％；

s4、在超声清洗机中，将脱除半纤维素的木材先用质量分数为5％的醋酸水溶液清洗20min，后用去离子水清洗木材5次、清洗时间60min，直至去离子水颜色不发生变化；将清洗干净的木材通过浸泡丙酮/无水乙醇除去残余水分，最后使用无水乙醇液封保存。

s5、初步研磨清洗干净的木材，在搅拌的条件下，使用tempo氧化法对木材进行处理，去离子水清洗干净后使用质量分数5％的盐酸将ph值调至7；然后用高压均质法将木材颗粒的粒径粉碎至100nm的尺寸，浓缩溶液得粉碎细化后的木材。

s6、称量3重量份纳米氧化锌颗粒、0.5重量份纳米铯钨青铜颗粒、100重量份环氧树脂，在超声为辅助条件下，使用机械搅拌器进行分散均匀，直至无明显颗粒团聚，得到复合溶液。

s7、称量30重量份粉碎细化后的木材和100重量份复合溶液，在超声为辅助条件下，使用机械搅拌器进行分散均匀，直至无明显颗粒团聚，然后抽真空至200pa处理2h，使木材浸渍复合溶液至完全，得到混合溶液。

s8、在尺寸为65mm×65mm×5mm的模具中浇铸混合溶液，在70℃温度条件下进行固化20小时，最后进行脱模处理，得到所述透明纤维素复合材料。

本实施例制备得到的透明纤维素复合材料照片如附图1所示，sem(扫描电子显微镜)照片如附图3所示。

实施例2：

一种透明纤维素复合材料的制备方法，包括以下步骤：

s1、将巴尔沙木切割为80mm*40mm*5mm的试样若干片；

s2、将切割后的木材浸泡在氢氧化钠、亚硫酸钠的混合溶液中，其中，氢氧化钠的浓度为2.5mol/l，亚硫酸钠的浓度为0.4mol/l，浸泡温度为95℃，浸泡时间为8h，浸泡后木材的木质素含量为3％；

s3、将去木质素后的木材浸泡在双氧水中，其中，双氧水的浓度为35％，浸泡温度90℃，浸泡时间为10h，浸泡后木材的半纤维素含量为5％；

s4、在超声清洗机中，将脱除半纤维素的木材先用质量分数为5％的醋酸水溶液清洗20min，后用去离子水清洗木材4次、清洗时间60min，直至去离子水颜色不发发生变化；将清洗干净的木材通过浸泡丙酮/无水乙醇除去残余水分，最后使用无水乙醇液封保存。

s5、初步研磨清洗干净的木材，在搅拌的条件下，使用tempo氧化法对木材进行处理，去离子水清洗干净后使用质量分数5％的盐酸将ph至调至7；然后用高压均质法将木材颗粒的粒径粉碎至200nm的尺寸，浓缩溶液得粉碎细化后的木材。

s6、称量1重量份2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、0.1重量份纳米铯钨青铜颗粒、100重量份环氧树脂，在超声为辅助条件下，使用机械搅拌器进行分散均匀，直至无明显颗粒团聚，得到复合溶液。

s7、称量20重量份粉碎细化后的木材和100重量份复合溶液，在超声为辅助条件下，使用机械搅拌器进行分散均匀，直至无明显颗粒团聚，然后抽真空至200pa处理1h，使木材浸渍复合溶液至完全，得到混合溶液。

s8、在尺寸为65mm×65mm×5mm的模具中浇铸混合溶液，在50℃温度条件下进行固化30小时，最后进行脱模处理，得到所述透明纤维素复合材料。

实施例3：

一种透明纤维素复合材料的制备方法，包括以下步骤：

s1、将桐木切割为80mm*40mm*5mm的试样若干片；

s2、将切割后的木材浸泡在氢氧化钠、亚硫酸钠的混合溶液中，其中，氢氧化钠的浓度为2.5mol/l，亚硫酸钠的浓度为0.4mol/l，浸泡温度为95℃，浸泡时间为8h，浸泡后木材的木质素含量为5％；

s3、将去木质素后的木材浸泡在双氧水中，其中，双氧水的浓度为35％，浸泡温度85℃，浸泡时间为10h，浸泡后木材的半纤维素含量为3％；

s4、在超声清洗机中，将脱除半纤维素的木材先用质量分数为5％的醋酸水溶液清洗20min，后用去离子水清洗木材3次、清洗时间60min，直至去离子水颜色不发生变化；将清洗干净的木材通过浸泡丙酮/无水乙醇除去残余水分，最后使用无水乙醇液封保存。

s5、初步研磨清洗干净的木材，在搅拌的条件下，使用tempo氧化法对木材进行处理，去离子水清洗干净后使用质量分数8％的盐酸将ph值调至7；然后用高压均质法将木材颗粒的粒径粉碎至180nm的尺寸，浓缩溶液得粉碎细化后的木材。

s6、称量2重量份纳米氧化锌颗粒、0.8重量份纳米铯钨青铜颗粒、100重量份环氧树脂，在超声为辅助条件下，使用机械搅拌器进行分散均匀，直至无明显颗粒团聚，得到复合溶液。

s7、称量10重量份粉碎细化后的木材和100重量份复合溶液，在超声为辅助条件下，使用机械搅拌器进行分散均匀，直至无明显颗粒团聚，然后抽真空至200pa处理2h，使木材浸渍复合溶液至完全，得到混合溶液。

s8、在尺寸为65mm×65mm×5mm的模具中浇铸混合溶液，在20℃温度条件下进行固化10小时，最后进行脱模处理，得到所述透明纤维素复合材料。

为了更清楚地了解本申请中制备的抗紫外线、近红外线的效果，还设置了如下对比例。

对比例1：

本对比例中一种透明纤维素复合材料的制备方法如下：

s1、将巴尔沙木切割为80mm*40mm*5mm的试样若干片；

s2、将切割后的木材浸泡在氢氧化钠、亚硫酸钠的混合溶液中，其中，氢氧化钠的浓度为2.5mol/l，亚硫酸钠的浓度为0.4mol/l，浸泡温度为95℃，浸泡时间为8h，浸泡后木材的木质素含量为1％；

s3、将去木质素后的木材浸泡在双氧水中，其中，双氧水的浓度为35％，浸泡温度90℃，浸泡时间为10h，浸泡后木材的半纤维素含量为3％；

s4、在超声清洗机中，将脱除半纤维素的木材先用质量分数为5％的醋酸水溶液清洗20mins，后用去离子水清洗木材4次、清洗时间为60mins，直至去离子水颜色不发发生变化；将清洗干净的木材通过浸泡丙酮/无水乙醇除去残余水分，最后使用无水乙醇液封保存。

s5、初步研磨清洗干净的木材，在搅拌的条件下，使用tempo氧化法对木材进行处理，去离子水清洗干净后使用质量分数5％的盐酸将ph至调至7；然后用高压均质法将木材颗粒的粒径粉碎至200nm的尺寸，浓缩溶液得粉碎细化后的木材。

s6、称量20重量份粉碎细化后的木材和100重量份环氧树脂，在超声为辅助条件下，使用机械搅拌器进行分散均匀，直至无明显颗粒团聚。将上述溶液抽真空至200pa处理0.5h-2h，使木材浸渍环氧树脂至完全，得混合溶液。

s7、在尺寸为65mm×65mm×5mm的模具中浇铸混合溶液，在50℃温度条件下进行固化30小时，最后进行脱模处理，得到所述透明纤维素复合材料。

对比例2：

本对比例中一种透明纤维素复合材料的制备方法如下：

s1、将巴尔沙木切割为80mm*40mm*5mm的试样若干片；

s2、将切割后的木材浸泡在氢氧化钠、亚硫酸钠的混合溶液中，其中，氢氧化钠的浓度为2.5mol/l，亚硫酸钠的浓度为0.4mol/l，浸泡温度为95℃，浸泡时间为8h，浸泡后木材的木质素含量为1％；

s3、将去木质素后的木材浸泡在双氧水中，其中，双氧水的浓度为35％，浸泡温度90℃，浸泡时间为10h，浸泡后的木材的半纤维素含量为3％；

s4、在超声清洗机中，将脱除半纤维素的木材先用质量分数为5％的醋酸水溶液清洗20mins，后用去离子水清洗木材4次、清洗时间为60mins，直至去离子水颜色不发发生变化；将清洗干净的木材通过浸泡丙酮/无水乙醇除去残余水分，最后使用无水乙醇液封保存。

s5、将清洗干净的木材放到容器中，按木材与环氧树脂质量比1:5加入环氧树脂，抽真空至200pa处理0.5h-2h，使木材完全浸渍环氧树脂。

s6、取出浸渍后的木材，将其夹在两块玻璃之间，在20℃-70℃温度条件下进行固化10小时-30小时，最后脱模取出得到透明纤维素复合材料。

对比例3：

在市场上购买的建筑用的平板玻璃作为传统玻璃的例子。

试验例：

1、透光率测试

将实施例1制备的透明纤维素复合材料采用分光光度计进行透光率测试，结果如附图2所示，结果显示，实施例1制备的复合材料的紫外线屏蔽率达99％以上，近红外线屏蔽率达70％以上。

将对比例3的平板玻璃作为传统玻璃，同样采用分光光度计进行透光率测试，与实施例1制备的透明纤维素复合材料的透光率结果对比如附图4所示。结果显示，本申请实施例1制备的透明纤维素复合材料相比对比例3的平板玻璃，对紫外线以及近红外线的屏蔽效果更好。

将实施例1-3制备的透明纤维素复合材料，对比例1-2制备的透明纤维素复合材料，以及对比例3作透光率试验分析，结果如表1所示。

表1：

由表1中的数据分析可知，本申请制备的透明纤维素复合材料具有优异的抗紫外线和近红外线的性能，其性能明显优于随机在市面上购买的对比样品。

2、雾度测试

表2所示为实施例1-3制备的透明纤维素复合材料，对比例1-2制备的透明纤维素复合材料，以及对比例3和其他专利介绍成品(公开号cn110603124a)作雾度测试和数据对比分析，雾度测试方法参照公开号为cn110603124a的专利申请记载的方法，结果显示，本申请制备的透明纤维素复合材料雾度结果比对比例2以及已公开专利的产品更小。

表2：

3、拉伸测试

表3所示为实施例1-3制备的透明纤维素复合材料，对比例1-2制备的透明纤维素复合材料，以及对比例3作力学性能测试，结果显示，本申请制备的透明纤维素复合材料的力学性能比各对比例更优。

表3：

综合上，本发明紫外线屏蔽效果达到了99％，近红外线屏蔽效果达到了70％，380nm-780nm波长范围的可见光透过率达80％，雾度小于25％。因此，本发明的透明纤维素复合材料可见光波段透过率好，抗紫外线和近红外线的性能优越，雾度小，可制作任意尺寸大小，适合批量化生产，具有广阔的应用价值。

以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

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