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您当前的位置： 一种生物农药杀虫组合物及其制备方法、应用与流程
2021-01-06 18:01:38|
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起点商标网 本发明涉及农药组合物
技术领域：
：，具体涉及到一种生物农药杀虫组合物及其制备方法、应用。
背景技术：
：：目前国内外主要利用化学药剂防治害虫，挽回了大量的虫害损失。然而长期使用化学药剂，存在有药剂残留、污染环境、害虫抗性和害虫再猖獗等严重问题。因此，减少使用和逐步淘汰具有毒副作用的化学杀虫剂，研发无毒无害以及无有害残留，或者低毒的高效杀虫剂，探索害虫防治新方法己成为一项紧迫的任务。发明专利cn101297652b公开了二氧化硅在制备防治有害虫和其他节肢动物的药物中的应用，通过调控其粒径、比表面积等参数来提高其对作物上害虫的防治效果。但是，由于常规晶体结构的天然硅藻土、二氧化硅不具备表面活性作用，因此各项应用指标，如表面张力和接触角均很大，不利于药液的铺展、黏附和渗透，为提高其应用性能，需要在其中加入具有增效性能的助剂，而其它增效剂成分的加入在提高防治害虫的效率的同时，也会在一定程度上影响作物的光合作用，影响作物的正常生长。发明专利cn111165481a公开了一种特定结构硅藻土-阿维菌素农药组合物，其中采用了具有锯齿形蜂窝结构的硅藻土，利用其结构上的特点和阿维菌素之间的协同作用，提高相应组合物对红蜘蛛、蓟马、白粉虱等的防治作用。然而由于上述这些成分只有接触相应的昆虫等害虫之后才能发挥相应的防治作用，而与昆虫之间的接触是一种被动的状态，不能主动吸引昆虫或者主动吸附在昆虫体表来起到更高效的防治害虫的效果。此外，由于上述具有锯齿形蜂窝结构的硅藻土结构上的特点，导致该硅藻土不能进行粉碎或剧烈的搅拌，从而在一定程度上影响功效成分之间的分散性和功效的发挥。技术实现要素：针对上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为(1：80)～(80：1)；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610。作为本发明一种优选的技术方案，所述引诱剂活性成分为昆虫引诱剂；所述昆虫引诱剂选自6-甲基-5-庚烯-2-醇、正己醇、6-甲基-5-庚烯-2-酮、乙醇中的一种或多种。作为本发明一种优选的技术方案，所述生物农药杀虫组合物的剂型选自乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、粉剂、粒剂、水剂、毒饵、母液、母粉中的一种。本发明的第二个方面提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。作为本发明一种优选的技术方案，所述分散剂包括具有梳型分子链结构的固态表面活性剂。作为本发明一种优选的技术方案，所述分散剂还包括第二分散剂；所述第二分散剂选自morewetd425、morwetd500、morewetefm、kmt3006、kmt3007、mf-5、k12、gy-d800、hmk-d1003、hmk-d1005、hmk-d806、agrilan755、gy-d180、gy-d10中的一种或多种的分散剂。作为本发明一种优选的技术方案，所述固态表面活性剂与第二表面活性剂之间的重量比例为(1.5～3)：1。作为本发明一种优选的技术方案，所述增效剂为聚醚改性有机硅氧烷。本发明的第三个方面提供了如上所述的生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，其包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料混合即得。作为本发明一种优选的技术方案，步骤(2)中选用震荡混合或搅拌混合；当采用搅拌混合时，搅拌速度不高于80r/min。有益效果：本发明中创造性的将特定结构硅藻土与昆虫引诱剂成分相结合，提高组合物的害虫防治效果。一方面本发明中采用的硅藻土具有特定的锯齿形蜂窝装结构，使得其具有较大的比表面积，有助于更好的吸附在昆虫体表的蜡质层，引起昆虫体内迅速脱水。另一方面由于其锯齿状的蜂窝结构，有助于其对昆虫体表的蜡质层造成破坏，撕裂昆虫体表，迅速渗透进昆虫体内部，对昆虫造成致命的伤害，从而提高组合物的致死性。而将上述特定结构硅藻土与6-甲基-5-庚烯-2-醇、正己醇、6-甲基-5-庚烯-2-酮、乙醇等昆虫引诱剂复配使用后，将组合物对害虫的防治从原来的被动接触改变为主动引诱，从而进一步提高组合物的防治效率。此外，本发明中采用特定结构的分散剂和增效剂，在降低使用量的前提下，显著提高了组合物的悬浮率、耐雨水冲刷，不免其在存放过程中的团聚、结块等问题，扩大应用范围。附图说明图1为本发明中的所述特定结构硅藻土的光学显微镜图。图2为本发明中的所述特定结构硅藻土的电镜图。具体实施方式下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。本
技术领域：
：技术人员可以理解，除非另外定义，这里使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有与本发明所属领域中的普通技术人员的一般理解相同的意义。还应该理解的是，诸如通用字典中定义的那些术语应该被理解为具有与现有技术的上下文中的意义一致的意义，并且除非像这里一样定义，不会用理想化或过于正式的含义来解释。本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。本发明的第一方面提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为(1：80)～(80：1)；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610。在一些实施方式中，所述特定结构硅藻土和引诱剂活性成分之间的重量比例为80：1、60：1、40：1、30：1、20：1、10：1、5：1、2：1。本发明中所述特定结构硅藻土为具有特定晶体结构的硅藻土，主要为蜂窝状的锯齿形结构。此外，一般硅藻土中除了含有主要成分二氧化硅之外，还会含有少量的al2o3、fe2o3、cao、mgo无机成分等和其它有机成分。而本申请中所述的特定结构硅藻土是经过提纯处理之后，主含量为具有特定锯齿形蜂窝结构二氧化硅的硅藻土，纯度高于95％。在一些实施方式中，所述具有特定锯齿形蜂窝结构的二氧化硅可以选用法国益瑞石公司的牌号为celite610的特定结构硅藻土。如图1和2所示，在光学显微镜和电镜下可以看到celite610具有清晰的锯齿形蜂窝结构。该特定结构的特定结构硅藻土一方面由于其锯齿形蜂窝结构，使得其具有较大的比表面积，有助于更好的吸附在昆虫体表的蜡质层，引起昆虫体内迅速脱水。另一方面由于其锯齿状的蜂窝结构，有助于其对昆虫体表的蜡质层造成破坏，撕裂昆虫体表，迅速渗透进昆虫体内部，对昆虫造成致命的伤害，从而提高组合物的致死性。本发明中所述的引诱剂活性成分是能够引诱昆虫的物质，又称信息素，一般这种信息素是昆虫体内产生并派出体外后引起同种或其它个体发生特意行为的物质。本发明中对所述昆虫引诱剂的种类和来源并不作特殊限定，可以选用本领域技术人员所熟知的各类昆虫引诱剂，包括但不限于香兰素、乙基香兰素、丙位壬内酯、2-甲基-4-环己烷羧酸叔丁酯、4-氯-2-甲基环己烯羧酸叔丁酯、甲基异丁基子香酚、藜芦酸、灵猫香、吲哚、6-甲基-5-庚烯-2-醇、正己醇、6-甲基-5-庚烯-2-酮、乙醇、麦芽浸膏、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、奶油香精、乳酸、乳酸乙酯、乙酸、苄醇、亚油酸、顺-3-己烯-1-1醇乙酸酯、叶醛、叶醇、反-2-己烯-1-醇、反-2-己烯醛等。上述引诱剂可以单独使用，也可以根据需要一种或多种的复配使用。在一些实施方式中，所述引诱剂活性成分为昆虫引诱剂；所述昆虫引诱剂选自6-甲基-5-庚烯-2-醇、正己醇、6-甲基-5-庚烯-2-酮、乙醇中的一种或多种。本发明中对所述生物农药杀虫组合物的使用方法和剂型并不作特殊限定，可以根据本领域技术人员所熟知的方式进行使用。在一些实施方式中，所述生物农药杀虫组合物的剂型选自乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、粉剂、粒剂、水剂、毒饵、母液、母粉中的一种。本发明的第二个方面提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。本发明中所述可湿性粉剂(wettablepowder，简写wp)是由原药和助剂经混合，达到一定细度的农药制剂，用水稀释后使用。可湿性粉剂有如下优点：(1)不溶于水的原药，都可加工成wp，且其含量可以比悬浮剂高，同样兑水喷雾使用。(2)对水不稳定的原药，可制成可湿性粉剂，提高稳定性。(3)不含有机溶剂，环境相容性好，便于贮存和运输。(4)物理稳定性较悬浮率高，不会发生结块、沉淀等情况。(5)生产成本低，生产技术、生产设备配套成熟。同时，可湿性粉剂也存在一些缺点：(1)加工中有一定粉尘污染。(2)粒径相对较大，效果相对降低。(3)配方助剂量一般相对较少，稀释后对作物和靶标的润湿、铺展等性能相对较差。本发明中所述的可湿性粉剂是通过兑水喷雾来使用的，要使其发挥更高的药效，最重要的是使用时的悬浮率，及药液是否能在靶标作物上铺展和滞留。同时，考虑到本发明中特殊结构的硅藻土的特殊杀虫原理，需要使其能够最大范围的润湿靶标，并在其上尽量铺展，增大靶标害虫与可湿性粉剂中功效成分接触的概率。在一些实施方式中，所述分散剂的用量为生物农药杀虫组合物重量的1～8wt％。在一些实施方式中，所述分散剂包固态表面活性剂。由于本申请中采用的特定结构硅藻土具有蜂窝状的锯齿形结构，这种结构由于容易在搅拌过程中被破坏，从而不宜搅拌，一般都需要震荡等方式进行混合，而这在很大程度上导致其与引诱剂活性成分、分散剂、增效剂等之间的混合分散效果不理想。申请人在完成本发明的过程中发现，在组合物中加入一定量的特定分散剂，尤其是加入一定含量的固态表面活性剂作为稳定剂时，能够对特定结构硅藻土进行有效的保护，改善特定结构硅藻土与免疫物质之间的分散混合效果。甚至在经过搅拌混合后，在保证了很好的分散混合效果的同时，还能进一步保证特定结构硅藻土的结构不被破坏，不影响其对植物害虫的防治效果。可能是固态表面活性剂在分散介质的作用下能够与免疫活性成分充分混合，有效改善引诱剂活性成分的表面活性，当其与特定结构硅藻土进一步混合的过程中，由于引诱剂活性成分高的表面活性，能够更充分的与特定结构硅藻土表面接触，并且使表面活性剂进一步浸润到特定结构硅藻土表面，改善其间的混合分散效果。而由于固态表面活性剂较高的内聚能密度，在特定结构硅藻土表面很好的保护膜层，避免微粒间的重絮或团聚。在一些优选的实施方式中，所述固态表面活性剂具有梳型分子链结构。由于本发明中的可湿性粉剂在使用前储存时粒状粉剂，容易受到环境中的湿度、温度等的影响，从而重新絮结成粗粉粒，影响使用时的悬浮率以及在植物表面的浸润和铺展。尤其是在采用的硅藻土具有特定的蜂窝状锯齿形结构时，由于这些蜂窝状结构具有大量的孔隙，对环境中的湿气更为敏感，因此将这种可湿性粉剂在存放一段时间(尤其是在湿度较高的环境下)之后容易重新絮结，甚至在较高湿度环境下出现团聚、结块等现象，严重影响其功能的发挥。申请人发现，对本申请中固态表面活性剂的结构进行进一步的设置，当采用具有梳型分子链结构的固态表面活性剂时，能够显著延长可湿性粉剂的存放时间，甚至在较高湿度环境下存放长久时间，也依然能够保持很好的粉粒特性，不容易出现重新团聚或结块的情况发生。可能是由于梳型分子链结构的固态表面活性剂能够通过其梳型分子结构形成独立的腔体，将特定结构的硅藻土包覆在这些腔体内，将周围的粉粒进一步隔离开来，避免其间的进一步并聚。本发明中对所述具有梳型分子链结构的固态表面活性剂的来源并不作特殊限定，可以选用市面上的特定产品，例如日本富士施乐的ge204等。在一些实施方式中，所述分散剂还包括第二分散剂；所述第二分散剂选自morewetd425、morwetd500、morewetefm、kmt3006、kmt3007、mf-5、k12、gy-d800、hmk-d1003、hmk-d1005、hmk-d806、agrilan755、gy-d180、gy-d10中的一种或多种的分散剂。申请人发现在使用上述固态表面活性剂的同时，复配使用一些同样具有梳型结构的阴离子高分子表面活性剂时，能进一步改善粉剂在高湿高温环境下的存放稳定性，以及使用时害虫防治效率。可能是由于在同样具有梳型结构的表面活性剂之间的相互作用之下，能够通过多个位点吸附在特定结构硅藻土表面上，更好的改善其表面活性，而且通过其在水中的电离特性，提供较强的静电排斥力，避免粉剂在高湿环境下的相互团聚。此外，由于其梳型结构的特点，对农药原药具有很好的分散和抗硬水性能，特别适用于硬度较高的水质。在一些优选的实施方式中，所述第二分散剂为具有梳型结构的阴离子型表面活性剂。进一步优选的，所述第二分散剂为gy-d06(北京广源益农化学有限责任公司)。在一些实施方式中，所述固态表面活性剂与第二表面活性剂之间的重量比例为(1.5～3)：1。进一步优选的，所述固态表面活性剂与第二表面活性剂之间的重量比例为2.2：1。本发明中的增效剂是本身无生物活性，但与某种农药混用时，能大幅度提高农药的毒力和药效的一类助剂的总称。本发明中对所述增效剂的具体选择并不做特殊限定，可以选用本领域技术人员所熟知的各类增效剂来与本申请中的特定锯齿形结构硅藻土之间的协同增效，提高防治害虫的作用。包括但不限于广州方中化工有限公司的无水快t-1、超级渗透剂tt-1、319d；北京格林泰姆科技有限公司的greenwetbp、江西天晟新材料有限公司的有机硅qs-302-np50、江西共创化学公司的有机硅gc、英国禾大公司的100lq、迈图高新材料(中国)有限公司的agrospred101、agrospredprime、赢创特种化学有限公司的博力通s240、福建衡泰达化工科技有限公司的白炭黑等。在一些实施方式中，所述增效剂的用量为所述生物农药杀虫组合物重量的0.5～12wt％。优选的，所述增效剂的用量为所述生物农药杀虫组合物重量的0.5～5wt％。在一些实施方式中，所述增效剂为聚醚改性有机硅氧烷。进一步优选的，所述聚醚改性有机硅氧烷为聚醚改性七甲基三硅氧烷。进一步地，所述聚醚改性七甲基三硅氧烷在25摄氏度下的黏度为20～60mm2/s。可以选用浙江创基有机硅材料有限公司的cj-1500聚醚改性七甲基三硅氧烷。申请人发现，在制备本申请的可湿性粉剂并使用的过程中采用一定量的低分子量聚醚改性七甲基三硅氧烷作为增效剂时，能够显著降低粉剂在水中的分散之后的表面张力，使粉剂能够更快速的铺展早作物表面，并将体系中的特定结构硅藻土、昆虫引诱剂等活性成分均匀布撒在作物表面，从而有助于改善活性成分功效的发挥。此外，申请人预料不到的发现，将上述聚醚改性七甲基三硅氧烷与本申请中的上述复配分散剂在一起使用时，还能有助于改善粉剂的抗飘逸和耐雨水冲刷性能。可能是由于分散剂中的特定结构固态表面活性剂和特定梳型结构的阴离子型表面活性剂较高的内聚强度和位阻，以及聚醚改性七甲基三硅氧烷较强的溶剂化链作用力之间的协同作用之下，能够将体系中的昆虫引诱剂活性成分、特定结构硅藻土成分更好的粘附在作物表面上，提高活性成分与作物表面之间的粘附力。此外，在上述成分之间的相互作用之下，能够将分级形成更为小的微粒，但是微粒之间又具有更强的相互作用，从而在作物表面均匀分布的同时，避免飘逸，具备更高的防治效果。本发明的第三个方面提供了如上所述的生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，其包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料混合即得。在一些实施方式中，步骤(2)中选用震荡混合或搅拌混合；当采用搅拌混合时，搅拌速度不高于80r/min。优选的，当采用搅拌混合时，搅拌速度为70r/min。通过本发明的特定结构固态表面活性剂、梳型结构的阴离子型第二分散剂与增效剂，能够保护特定结构硅藻土结构在组合物制备过程中不被破坏，可以采用搅拌的方式进行混合。然而在制备组合物过程中，步骤(2)中加入特定结构硅藻土后不能太过强烈的搅拌，否则硅藻土的蜂窝状锯齿形结构依然会被破坏。申请人发现搅拌速度不超过80r/min前提下，硅藻土的结构不受到显著影响。本发明中所述震荡混合中的振动频率为100～1000r/min，振幅0.5～1mm。下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。实施例实施例1：本实施例提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为60：1；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610；所述引诱剂活性成分为正己醇。本实施例还提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。其中所述分散剂为所述生物农药杀虫组合物重量的2.8wt％，所述增效剂为所述生物农药杀虫组合物重量的1.4wt％；所述分散剂由固态表面活性剂ge204和第二分散剂组成，其重量比例为2.2：1；所述固态表面活性剂具有梳型分子链结构；所述第二分散剂为具有梳型结构的阴离子高分子表面活性剂gy-d06；所述增效剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷cj-1500，25摄氏度下的黏度为20～60mm2/s。本实施例还提供了上述生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料搅拌混合即得，搅拌速度为70r/min。实施例2：本实施例提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为80：1；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610；所述引诱剂活性成分为正己醇。本实施例还提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。其中所述分散剂为所述生物农药杀虫组合物重量的4.5wt％，所述增效剂为所述生物农药杀虫组合物重量的0.8wt％；所述分散剂由固态表面活性剂ge204和第二分散剂组成，其重量比例为1.5：1；所述固态表面活性剂具有梳型分子链结构；所述第二分散剂为具有梳型结构的阴离子高分子表面活性剂gy-d06；所述增效剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷cj-1500，25摄氏度下的黏度为20～60mm2/s。本实施例还提供了上述生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料搅拌混合即得，搅拌速度为70r/min。实施例3：本实施例提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为70：1；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610；所述引诱剂活性成分为正己醇。本实施例还提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。其中所述分散剂为所述生物农药杀虫组合物重量的3.0wt％，所述增效剂为所述生物农药杀虫组合物重量的4.8wt％；所述分散剂由固态表面活性剂ge204和第二分散剂组成，其重量比例为2.2：1；所述固态表面活性剂具有梳型分子链结构；所述第二分散剂为具有梳型结构的阴离子高分子表面活性剂gy-d06；所述增效剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷cj-1500，25摄氏度下的黏度为20～60mm2/s。本实施例还提供了上述生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料搅拌混合即得，搅拌速度为70r/min。实施例4：本实施例提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为60：1；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610；所述引诱剂活性成分为正己醇。本实施例还提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。其中所述分散剂为所述生物农药杀虫组合物重量的2.8wt％，所述增效剂为所述生物农药杀虫组合物重量的1.4wt％；所述分散剂为第二分散剂，其具有梳型结构的阴离子高分子表面活性剂gy-d06；所述增效剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷cj-1500，25摄氏度下的黏度为20～60mm2/s。本实施例还提供了上述生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料搅拌混合即得，搅拌速度为70r/min。实施例5：本实施例提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为60：1；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610；所述引诱剂活性成分为正己醇。本实施例还提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。其中所述分散剂为所述生物农药杀虫组合物重量的2.8wt％，所述增效剂为所述生物农药杀虫组合物重量的1.4wt％；所述分散剂为固态表面活性剂ge204；所述固态表面活性剂具有梳型分子链结构；所述增效剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷cj-1500，25摄氏度下的黏度为20～60mm2/s。本实施例还提供了上述生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料搅拌混合即得，搅拌速度为70r/min。实施例6：本实施例提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为60：1；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610；所述引诱剂活性成分为正己醇。本实施例还提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。其中所述分散剂为所述生物农药杀虫组合物重量的2.8wt％，所述增效剂为所述生物农药杀虫组合物重量的1.4wt％；所述分散剂由固态表面活性剂ge204和第二分散剂组成，其重量比例为1：3；所述固态表面活性剂具有梳型分子链结构；所述第二分散剂为具有梳型结构的阴离子高分子表面活性剂gy-d06；所述增效剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷cj-1500，25摄氏度下的黏度为20～60mm2/s。本实施例还提供了上述生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料搅拌混合即得，搅拌速度为70r/min。实施例7：本实施例提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为60：1；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610；所述引诱剂活性成分为正己醇。本实施例还提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。其中所述分散剂为所述生物农药杀虫组合物重量的2.8wt％，所述增效剂为所述生物农药杀虫组合物重量的1.4wt％；所述分散剂由固态表面活性剂ge204和第二分散剂组成，其重量比例为2.2：1；所述固态表面活性剂具有梳型分子链结构；所述第二分散剂为具有梳型结构的阴离子高分子表面活性剂gy-d06；所述增效剂为博力通s240。本实施例还提供了上述生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料搅拌混合即得，搅拌速度为70r/min。实施例8：本实施例提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为60：1；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610；所述引诱剂活性成分为正己醇。本实施例还提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。其中所述分散剂为所述生物农药杀虫组合物重量的2.8wt％，所述增效剂为所述生物农药杀虫组合物重量的1.4wt％；所述分散剂为北京汉莫克化学技术有限公司的hmk-d806；所述增效剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷cj-1500，25摄氏度下的黏度为20～60mm2/s。本实施例还提供了上述生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料搅拌混合即得，搅拌速度为70r/min。实施例9：本实施例提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为60：1；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610；所述引诱剂活性成分为正己醇。本实施例还提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂。其中所述分散剂为所述生物农药杀虫组合物重量的2.8wt％；所述分散剂由固态表面活性剂ge204和第二分散剂组成，其重量比例为2.2：1；所述固态表面活性剂具有梳型分子链结构；所述第二分散剂为具有梳型结构的阴离子高分子表面活性剂gy-d06。本实施例还提供了上述生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土搅拌混合即得，搅拌速度为70r/min。实施例10：本实施例提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为60：1；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610；所述引诱剂活性成分为正己醇。本实施例还提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。其中所述分散剂为所述生物农药杀虫组合物重量的2.8wt％，所述增效剂为所述生物农药杀虫组合物重量的1.4wt％；所述分散剂由固态表面活性剂ge204和第二分散剂组成，其重量比例为2.2：1；所述固态表面活性剂具有梳型分子链结构；所述第二分散剂为具有梳型结构的阴离子高分子表面活性剂gy-d06；所述增效剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷cj-1500，25摄氏度下的黏度为20～60mm2/s。本实施例还提供了上述生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料搅拌混合即得，搅拌速度为300r/min。实施例11：本实施例提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为60：1；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610；所述引诱剂活性成分为正己醇。本实施例还提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。其中所述分散剂为所述生物农药杀虫组合物重量的2.8wt％，所述增效剂为所述生物农药杀虫组合物重量的1.4wt％；所述分散剂由固态表面活性剂ge204和第二分散剂组成，其重量比例为2.2：1；所述固态表面活性剂具有梳型分子链结构；所述第二分散剂为具有梳型结构的阴离子高分子表面活性剂gy-d06；所述增效剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷cj-1500，25摄氏度下的黏度为20～60mm2/s。本实施例还提供了上述生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料震荡混合(振动频率为120r/min，振幅0.8mm)即得。实施例12：本实施例提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其与实施例1之间的区别为，其不包含引诱剂活性成分。性能测试1、悬浮率的测定：按gb/t14825-2006方法测定。(1)、提要：用9.5～10.5gpg的硬水将待测试样配制成适当浓度的悬浮液。在规定条件下，于量筒中静置一定时间，测定底部十分之一悬浮液中有效成分质量分数，计算其悬浮率1，结果如表1所示。(2)、将实施例中的组合物在30℃的温度，以及80％的相对湿度下存放3个月后，按照上述相同的方法测定待测样的悬浮率2，结果如表1所示。(3)、将实施例中的组合物在40℃的温度，以及55％的相对湿度下存放3个月后，按照上述相同的方法测定待测样的悬浮率3，结果如表1所示。2、持久起泡性测试：根据gb/t28137-2011的方法进行测试。提要：将规定量的试样与标准硬水混合，静置1min后记录泡沫体积，结果如表1所示。表1性能测试结果悬浮率1/％悬浮率2/％悬浮率3/％起泡性/ml实施例191858613实施例292858721实施例390838515实施例484717727实施例587748011实施例688788222实施例788798019实施例891737618实施例983767712实施例1080787614实施例11887976153、害虫防治测试例申请人将上述实施例中的组合物稀释100倍后进行了田间试验，主要测试了小菜蛾防治实验，每一个实验组测试10～12片叶子，取平均的杀灭率。其中，实验组对应的样品如下：实验组1：实施例1实验组2：实施例4实验组3：实施例7实验组4：实施例9实验组5：实施例11实验组6：实施例12其结果如下表2所示。表2害虫防治效果从上述实验结果中可以看出，本发明中的将特定结构的硅藻土和引诱剂活性成分相结合下，可以综合改善组合物的防治害虫效果。此外，本发明中创造性的采用复配的分散剂和增效剂，在使用量很少的情况下，显著提高了组合物的悬浮率，以及存放时间，不免其在存放过程中的团聚、结块等问题，扩大应用范围。此外，使用上述实验组1中组合物的样品在经历雨水冲刷之后，其防治小菜蛾的效率仍然保持很高，远远优于实验组3和实验组4的防治效率，虽然实验组3和实验组4的样品初期的防治效果还不错，但是其长期防治效率较差，尤其是经历雨水冲刷之后，其对小菜蛾的防治效果显著下降，经不起雨水的冲刷。以上所述仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对发明作其他形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或更改为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改，等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。当前第1页1 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技术领域：
：，具体涉及到一种生物农药杀虫组合物及其制备方法、应用。
背景技术：
：：目前国内外主要利用化学药剂防治害虫，挽回了大量的虫害损失。然而长期使用化学药剂，存在有药剂残留、污染环境、害虫抗性和害虫再猖獗等严重问题。因此，减少使用和逐步淘汰具有毒副作用的化学杀虫剂，研发无毒无害以及无有害残留，或者低毒的高效杀虫剂，探索害虫防治新方法己成为一项紧迫的任务。发明专利cn101297652b公开了二氧化硅在制备防治有害虫和其他节肢动物的药物中的应用，通过调控其粒径、比表面积等参数来提高其对作物上害虫的防治效果。但是，由于常规晶体结构的天然硅藻土、二氧化硅不具备表面活性作用，因此各项应用指标，如表面张力和接触角均很大，不利于药液的铺展、黏附和渗透，为提高其应用性能，需要在其中加入具有增效性能的助剂，而其它增效剂成分的加入在提高防治害虫的效率的同时，也会在一定程度上影响作物的光合作用，影响作物的正常生长。发明专利cn111165481a公开了一种特定结构硅藻土-阿维菌素农药组合物，其中采用了具有锯齿形蜂窝结构的硅藻土，利用其结构上的特点和阿维菌素之间的协同作用，提高相应组合物对红蜘蛛、蓟马、白粉虱等的防治作用。然而由于上述这些成分只有接触相应的昆虫等害虫之后才能发挥相应的防治作用，而与昆虫之间的接触是一种被动的状态，不能主动吸引昆虫或者主动吸附在昆虫体表来起到更高效的防治害虫的效果。此外，由于上述具有锯齿形蜂窝结构的硅藻土结构上的特点，导致该硅藻土不能进行粉碎或剧烈的搅拌，从而在一定程度上影响功效成分之间的分散性和功效的发挥。技术实现要素：针对上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为(1：80)～(80：1)；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610。作为本发明一种优选的技术方案，所述引诱剂活性成分为昆虫引诱剂；所述昆虫引诱剂选自6-甲基-5-庚烯-2-醇、正己醇、6-甲基-5-庚烯-2-酮、乙醇中的一种或多种。作为本发明一种优选的技术方案，所述生物农药杀虫组合物的剂型选自乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、粉剂、粒剂、水剂、毒饵、母液、母粉中的一种。本发明的第二个方面提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。作为本发明一种优选的技术方案，所述分散剂包括具有梳型分子链结构的固态表面活性剂。作为本发明一种优选的技术方案，所述分散剂还包括第二分散剂；所述第二分散剂选自morewetd425、morwetd500、morewetefm、kmt3006、kmt3007、mf-5、k12、gy-d800、hmk-d1003、hmk-d1005、hmk-d806、agrilan755、gy-d180、gy-d10中的一种或多种的分散剂。作为本发明一种优选的技术方案，所述固态表面活性剂与第二表面活性剂之间的重量比例为(1.5～3)：1。作为本发明一种优选的技术方案，所述增效剂为聚醚改性有机硅氧烷。本发明的第三个方面提供了如上所述的生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，其包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料混合即得。作为本发明一种优选的技术方案，步骤(2)中选用震荡混合或搅拌混合；当采用搅拌混合时，搅拌速度不高于80r/min。有益效果：本发明中创造性的将特定结构硅藻土与昆虫引诱剂成分相结合，提高组合物的害虫防治效果。一方面本发明中采用的硅藻土具有特定的锯齿形蜂窝装结构，使得其具有较大的比表面积，有助于更好的吸附在昆虫体表的蜡质层，引起昆虫体内迅速脱水。另一方面由于其锯齿状的蜂窝结构，有助于其对昆虫体表的蜡质层造成破坏，撕裂昆虫体表，迅速渗透进昆虫体内部，对昆虫造成致命的伤害，从而提高组合物的致死性。而将上述特定结构硅藻土与6-甲基-5-庚烯-2-醇、正己醇、6-甲基-5-庚烯-2-酮、乙醇等昆虫引诱剂复配使用后，将组合物对害虫的防治从原来的被动接触改变为主动引诱，从而进一步提高组合物的防治效率。此外，本发明中采用特定结构的分散剂和增效剂，在降低使用量的前提下，显著提高了组合物的悬浮率、耐雨水冲刷，不免其在存放过程中的团聚、结块等问题，扩大应用范围。附图说明图1为本发明中的所述特定结构硅藻土的光学显微镜图。图2为本发明中的所述特定结构硅藻土的电镜图。具体实施方式下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。本
技术领域：
：技术人员可以理解，除非另外定义，这里使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有与本发明所属领域中的普通技术人员的一般理解相同的意义。还应该理解的是，诸如通用字典中定义的那些术语应该被理解为具有与现有技术的上下文中的意义一致的意义，并且除非像这里一样定义，不会用理想化或过于正式的含义来解释。本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。本发明的第一方面提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为(1：80)～(80：1)；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610。在一些实施方式中，所述特定结构硅藻土和引诱剂活性成分之间的重量比例为80：1、60：1、40：1、30：1、20：1、10：1、5：1、2：1。本发明中所述特定结构硅藻土为具有特定晶体结构的硅藻土，主要为蜂窝状的锯齿形结构。此外，一般硅藻土中除了含有主要成分二氧化硅之外，还会含有少量的al2o3、fe2o3、cao、mgo无机成分等和其它有机成分。而本申请中所述的特定结构硅藻土是经过提纯处理之后，主含量为具有特定锯齿形蜂窝结构二氧化硅的硅藻土，纯度高于95％。在一些实施方式中，所述具有特定锯齿形蜂窝结构的二氧化硅可以选用法国益瑞石公司的牌号为celite610的特定结构硅藻土。如图1和2所示，在光学显微镜和电镜下可以看到celite610具有清晰的锯齿形蜂窝结构。该特定结构的特定结构硅藻土一方面由于其锯齿形蜂窝结构，使得其具有较大的比表面积，有助于更好的吸附在昆虫体表的蜡质层，引起昆虫体内迅速脱水。另一方面由于其锯齿状的蜂窝结构，有助于其对昆虫体表的蜡质层造成破坏，撕裂昆虫体表，迅速渗透进昆虫体内部，对昆虫造成致命的伤害，从而提高组合物的致死性。本发明中所述的引诱剂活性成分是能够引诱昆虫的物质，又称信息素，一般这种信息素是昆虫体内产生并派出体外后引起同种或其它个体发生特意行为的物质。本发明中对所述昆虫引诱剂的种类和来源并不作特殊限定，可以选用本领域技术人员所熟知的各类昆虫引诱剂，包括但不限于香兰素、乙基香兰素、丙位壬内酯、2-甲基-4-环己烷羧酸叔丁酯、4-氯-2-甲基环己烯羧酸叔丁酯、甲基异丁基子香酚、藜芦酸、灵猫香、吲哚、6-甲基-5-庚烯-2-醇、正己醇、6-甲基-5-庚烯-2-酮、乙醇、麦芽浸膏、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、奶油香精、乳酸、乳酸乙酯、乙酸、苄醇、亚油酸、顺-3-己烯-1-1醇乙酸酯、叶醛、叶醇、反-2-己烯-1-醇、反-2-己烯醛等。上述引诱剂可以单独使用，也可以根据需要一种或多种的复配使用。在一些实施方式中，所述引诱剂活性成分为昆虫引诱剂；所述昆虫引诱剂选自6-甲基-5-庚烯-2-醇、正己醇、6-甲基-5-庚烯-2-酮、乙醇中的一种或多种。本发明中对所述生物农药杀虫组合物的使用方法和剂型并不作特殊限定，可以根据本领域技术人员所熟知的方式进行使用。在一些实施方式中，所述生物农药杀虫组合物的剂型选自乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、粉剂、粒剂、水剂、毒饵、母液、母粉中的一种。本发明的第二个方面提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。本发明中所述可湿性粉剂(wettablepowder，简写wp)是由原药和助剂经混合，达到一定细度的农药制剂，用水稀释后使用。可湿性粉剂有如下优点：(1)不溶于水的原药，都可加工成wp，且其含量可以比悬浮剂高，同样兑水喷雾使用。(2)对水不稳定的原药，可制成可湿性粉剂，提高稳定性。(3)不含有机溶剂，环境相容性好，便于贮存和运输。(4)物理稳定性较悬浮率高，不会发生结块、沉淀等情况。(5)生产成本低，生产技术、生产设备配套成熟。同时，可湿性粉剂也存在一些缺点：(1)加工中有一定粉尘污染。(2)粒径相对较大，效果相对降低。(3)配方助剂量一般相对较少，稀释后对作物和靶标的润湿、铺展等性能相对较差。本发明中所述的可湿性粉剂是通过兑水喷雾来使用的，要使其发挥更高的药效，最重要的是使用时的悬浮率，及药液是否能在靶标作物上铺展和滞留。同时，考虑到本发明中特殊结构的硅藻土的特殊杀虫原理，需要使其能够最大范围的润湿靶标，并在其上尽量铺展，增大靶标害虫与可湿性粉剂中功效成分接触的概率。在一些实施方式中，所述分散剂的用量为生物农药杀虫组合物重量的1～8wt％。在一些实施方式中，所述分散剂包固态表面活性剂。由于本申请中采用的特定结构硅藻土具有蜂窝状的锯齿形结构，这种结构由于容易在搅拌过程中被破坏，从而不宜搅拌，一般都需要震荡等方式进行混合，而这在很大程度上导致其与引诱剂活性成分、分散剂、增效剂等之间的混合分散效果不理想。申请人在完成本发明的过程中发现，在组合物中加入一定量的特定分散剂，尤其是加入一定含量的固态表面活性剂作为稳定剂时，能够对特定结构硅藻土进行有效的保护，改善特定结构硅藻土与免疫物质之间的分散混合效果。甚至在经过搅拌混合后，在保证了很好的分散混合效果的同时，还能进一步保证特定结构硅藻土的结构不被破坏，不影响其对植物害虫的防治效果。可能是固态表面活性剂在分散介质的作用下能够与免疫活性成分充分混合，有效改善引诱剂活性成分的表面活性，当其与特定结构硅藻土进一步混合的过程中，由于引诱剂活性成分高的表面活性，能够更充分的与特定结构硅藻土表面接触，并且使表面活性剂进一步浸润到特定结构硅藻土表面，改善其间的混合分散效果。而由于固态表面活性剂较高的内聚能密度，在特定结构硅藻土表面很好的保护膜层，避免微粒间的重絮或团聚。在一些优选的实施方式中，所述固态表面活性剂具有梳型分子链结构。由于本发明中的可湿性粉剂在使用前储存时粒状粉剂，容易受到环境中的湿度、温度等的影响，从而重新絮结成粗粉粒，影响使用时的悬浮率以及在植物表面的浸润和铺展。尤其是在采用的硅藻土具有特定的蜂窝状锯齿形结构时，由于这些蜂窝状结构具有大量的孔隙，对环境中的湿气更为敏感，因此将这种可湿性粉剂在存放一段时间(尤其是在湿度较高的环境下)之后容易重新絮结，甚至在较高湿度环境下出现团聚、结块等现象，严重影响其功能的发挥。申请人发现，对本申请中固态表面活性剂的结构进行进一步的设置，当采用具有梳型分子链结构的固态表面活性剂时，能够显著延长可湿性粉剂的存放时间，甚至在较高湿度环境下存放长久时间，也依然能够保持很好的粉粒特性，不容易出现重新团聚或结块的情况发生。可能是由于梳型分子链结构的固态表面活性剂能够通过其梳型分子结构形成独立的腔体，将特定结构的硅藻土包覆在这些腔体内，将周围的粉粒进一步隔离开来，避免其间的进一步并聚。本发明中对所述具有梳型分子链结构的固态表面活性剂的来源并不作特殊限定，可以选用市面上的特定产品，例如日本富士施乐的ge204等。在一些实施方式中，所述分散剂还包括第二分散剂；所述第二分散剂选自morewetd425、morwetd500、morewetefm、kmt3006、kmt3007、mf-5、k12、gy-d800、hmk-d1003、hmk-d1005、hmk-d806、agrilan755、gy-d180、gy-d10中的一种或多种的分散剂。申请人发现在使用上述固态表面活性剂的同时，复配使用一些同样具有梳型结构的阴离子高分子表面活性剂时，能进一步改善粉剂在高湿高温环境下的存放稳定性，以及使用时害虫防治效率。可能是由于在同样具有梳型结构的表面活性剂之间的相互作用之下，能够通过多个位点吸附在特定结构硅藻土表面上，更好的改善其表面活性，而且通过其在水中的电离特性，提供较强的静电排斥力，避免粉剂在高湿环境下的相互团聚。此外，由于其梳型结构的特点，对农药原药具有很好的分散和抗硬水性能，特别适用于硬度较高的水质。在一些优选的实施方式中，所述第二分散剂为具有梳型结构的阴离子型表面活性剂。进一步优选的，所述第二分散剂为gy-d06(北京广源益农化学有限责任公司)。在一些实施方式中，所述固态表面活性剂与第二表面活性剂之间的重量比例为(1.5～3)：1。进一步优选的，所述固态表面活性剂与第二表面活性剂之间的重量比例为2.2：1。本发明中的增效剂是本身无生物活性，但与某种农药混用时，能大幅度提高农药的毒力和药效的一类助剂的总称。本发明中对所述增效剂的具体选择并不做特殊限定，可以选用本领域技术人员所熟知的各类增效剂来与本申请中的特定锯齿形结构硅藻土之间的协同增效，提高防治害虫的作用。包括但不限于广州方中化工有限公司的无水快t-1、超级渗透剂tt-1、319d；北京格林泰姆科技有限公司的greenwetbp、江西天晟新材料有限公司的有机硅qs-302-np50、江西共创化学公司的有机硅gc、英国禾大公司的100lq、迈图高新材料(中国)有限公司的agrospred101、agrospredprime、赢创特种化学有限公司的博力通s240、福建衡泰达化工科技有限公司的白炭黑等。在一些实施方式中，所述增效剂的用量为所述生物农药杀虫组合物重量的0.5～12wt％。优选的，所述增效剂的用量为所述生物农药杀虫组合物重量的0.5～5wt％。在一些实施方式中，所述增效剂为聚醚改性有机硅氧烷。进一步优选的，所述聚醚改性有机硅氧烷为聚醚改性七甲基三硅氧烷。进一步地，所述聚醚改性七甲基三硅氧烷在25摄氏度下的黏度为20～60mm2/s。可以选用浙江创基有机硅材料有限公司的cj-1500聚醚改性七甲基三硅氧烷。申请人发现，在制备本申请的可湿性粉剂并使用的过程中采用一定量的低分子量聚醚改性七甲基三硅氧烷作为增效剂时，能够显著降低粉剂在水中的分散之后的表面张力，使粉剂能够更快速的铺展早作物表面，并将体系中的特定结构硅藻土、昆虫引诱剂等活性成分均匀布撒在作物表面，从而有助于改善活性成分功效的发挥。此外，申请人预料不到的发现，将上述聚醚改性七甲基三硅氧烷与本申请中的上述复配分散剂在一起使用时，还能有助于改善粉剂的抗飘逸和耐雨水冲刷性能。可能是由于分散剂中的特定结构固态表面活性剂和特定梳型结构的阴离子型表面活性剂较高的内聚强度和位阻，以及聚醚改性七甲基三硅氧烷较强的溶剂化链作用力之间的协同作用之下，能够将体系中的昆虫引诱剂活性成分、特定结构硅藻土成分更好的粘附在作物表面上，提高活性成分与作物表面之间的粘附力。此外，在上述成分之间的相互作用之下，能够将分级形成更为小的微粒，但是微粒之间又具有更强的相互作用，从而在作物表面均匀分布的同时，避免飘逸，具备更高的防治效果。本发明的第三个方面提供了如上所述的生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，其包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料混合即得。在一些实施方式中，步骤(2)中选用震荡混合或搅拌混合；当采用搅拌混合时，搅拌速度不高于80r/min。优选的，当采用搅拌混合时，搅拌速度为70r/min。通过本发明的特定结构固态表面活性剂、梳型结构的阴离子型第二分散剂与增效剂，能够保护特定结构硅藻土结构在组合物制备过程中不被破坏，可以采用搅拌的方式进行混合。然而在制备组合物过程中，步骤(2)中加入特定结构硅藻土后不能太过强烈的搅拌，否则硅藻土的蜂窝状锯齿形结构依然会被破坏。申请人发现搅拌速度不超过80r/min前提下，硅藻土的结构不受到显著影响。本发明中所述震荡混合中的振动频率为100～1000r/min，振幅0.5～1mm。下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。实施例实施例1：本实施例提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为60：1；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610；所述引诱剂活性成分为正己醇。本实施例还提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。其中所述分散剂为所述生物农药杀虫组合物重量的2.8wt％，所述增效剂为所述生物农药杀虫组合物重量的1.4wt％；所述分散剂由固态表面活性剂ge204和第二分散剂组成，其重量比例为2.2：1；所述固态表面活性剂具有梳型分子链结构；所述第二分散剂为具有梳型结构的阴离子高分子表面活性剂gy-d06；所述增效剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷cj-1500，25摄氏度下的黏度为20～60mm2/s。本实施例还提供了上述生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料搅拌混合即得，搅拌速度为70r/min。实施例2：本实施例提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为80：1；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610；所述引诱剂活性成分为正己醇。本实施例还提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。其中所述分散剂为所述生物农药杀虫组合物重量的4.5wt％，所述增效剂为所述生物农药杀虫组合物重量的0.8wt％；所述分散剂由固态表面活性剂ge204和第二分散剂组成，其重量比例为1.5：1；所述固态表面活性剂具有梳型分子链结构；所述第二分散剂为具有梳型结构的阴离子高分子表面活性剂gy-d06；所述增效剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷cj-1500，25摄氏度下的黏度为20～60mm2/s。本实施例还提供了上述生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料搅拌混合即得，搅拌速度为70r/min。实施例3：本实施例提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为70：1；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610；所述引诱剂活性成分为正己醇。本实施例还提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。其中所述分散剂为所述生物农药杀虫组合物重量的3.0wt％，所述增效剂为所述生物农药杀虫组合物重量的4.8wt％；所述分散剂由固态表面活性剂ge204和第二分散剂组成，其重量比例为2.2：1；所述固态表面活性剂具有梳型分子链结构；所述第二分散剂为具有梳型结构的阴离子高分子表面活性剂gy-d06；所述增效剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷cj-1500，25摄氏度下的黏度为20～60mm2/s。本实施例还提供了上述生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料搅拌混合即得，搅拌速度为70r/min。实施例4：本实施例提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为60：1；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610；所述引诱剂活性成分为正己醇。本实施例还提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。其中所述分散剂为所述生物农药杀虫组合物重量的2.8wt％，所述增效剂为所述生物农药杀虫组合物重量的1.4wt％；所述分散剂为第二分散剂，其具有梳型结构的阴离子高分子表面活性剂gy-d06；所述增效剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷cj-1500，25摄氏度下的黏度为20～60mm2/s。本实施例还提供了上述生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料搅拌混合即得，搅拌速度为70r/min。实施例5：本实施例提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为60：1；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610；所述引诱剂活性成分为正己醇。本实施例还提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。其中所述分散剂为所述生物农药杀虫组合物重量的2.8wt％，所述增效剂为所述生物农药杀虫组合物重量的1.4wt％；所述分散剂为固态表面活性剂ge204；所述固态表面活性剂具有梳型分子链结构；所述增效剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷cj-1500，25摄氏度下的黏度为20～60mm2/s。本实施例还提供了上述生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料搅拌混合即得，搅拌速度为70r/min。实施例6：本实施例提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为60：1；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610；所述引诱剂活性成分为正己醇。本实施例还提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。其中所述分散剂为所述生物农药杀虫组合物重量的2.8wt％，所述增效剂为所述生物农药杀虫组合物重量的1.4wt％；所述分散剂由固态表面活性剂ge204和第二分散剂组成，其重量比例为1：3；所述固态表面活性剂具有梳型分子链结构；所述第二分散剂为具有梳型结构的阴离子高分子表面活性剂gy-d06；所述增效剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷cj-1500，25摄氏度下的黏度为20～60mm2/s。本实施例还提供了上述生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料搅拌混合即得，搅拌速度为70r/min。实施例7：本实施例提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为60：1；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610；所述引诱剂活性成分为正己醇。本实施例还提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。其中所述分散剂为所述生物农药杀虫组合物重量的2.8wt％，所述增效剂为所述生物农药杀虫组合物重量的1.4wt％；所述分散剂由固态表面活性剂ge204和第二分散剂组成，其重量比例为2.2：1；所述固态表面活性剂具有梳型分子链结构；所述第二分散剂为具有梳型结构的阴离子高分子表面活性剂gy-d06；所述增效剂为博力通s240。本实施例还提供了上述生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料搅拌混合即得，搅拌速度为70r/min。实施例8：本实施例提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为60：1；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610；所述引诱剂活性成分为正己醇。本实施例还提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。其中所述分散剂为所述生物农药杀虫组合物重量的2.8wt％，所述增效剂为所述生物农药杀虫组合物重量的1.4wt％；所述分散剂为北京汉莫克化学技术有限公司的hmk-d806；所述增效剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷cj-1500，25摄氏度下的黏度为20～60mm2/s。本实施例还提供了上述生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料搅拌混合即得，搅拌速度为70r/min。实施例9：本实施例提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为60：1；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610；所述引诱剂活性成分为正己醇。本实施例还提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂。其中所述分散剂为所述生物农药杀虫组合物重量的2.8wt％；所述分散剂由固态表面活性剂ge204和第二分散剂组成，其重量比例为2.2：1；所述固态表面活性剂具有梳型分子链结构；所述第二分散剂为具有梳型结构的阴离子高分子表面活性剂gy-d06。本实施例还提供了上述生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土搅拌混合即得，搅拌速度为70r/min。实施例10：本实施例提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为60：1；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610；所述引诱剂活性成分为正己醇。本实施例还提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。其中所述分散剂为所述生物农药杀虫组合物重量的2.8wt％，所述增效剂为所述生物农药杀虫组合物重量的1.4wt％；所述分散剂由固态表面活性剂ge204和第二分散剂组成，其重量比例为2.2：1；所述固态表面活性剂具有梳型分子链结构；所述第二分散剂为具有梳型结构的阴离子高分子表面活性剂gy-d06；所述增效剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷cj-1500，25摄氏度下的黏度为20～60mm2/s。本实施例还提供了上述生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料搅拌混合即得，搅拌速度为300r/min。实施例11：本实施例提供了一种生物农药杀虫组合物，其包括特定结构硅藻土和引诱剂活性成分，其重量比例为60：1；所述特定结构硅藻土具有锯齿形蜂窝结构；所述特定结构硅藻土为celite610；所述引诱剂活性成分为正己醇。本实施例还提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其包括如上所述的生物农药杀虫组合物；所述生物农药杀虫可湿性粉剂还包括分散剂和增效剂。其中所述分散剂为所述生物农药杀虫组合物重量的2.8wt％，所述增效剂为所述生物农药杀虫组合物重量的1.4wt％；所述分散剂由固态表面活性剂ge204和第二分散剂组成，其重量比例为2.2：1；所述固态表面活性剂具有梳型分子链结构；所述第二分散剂为具有梳型结构的阴离子高分子表面活性剂gy-d06；所述增效剂为聚醚改性七甲基三硅氧烷cj-1500，25摄氏度下的黏度为20～60mm2/s。本实施例还提供了上述生物农药杀虫可湿性粉剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的引诱剂活性成分、分散剂加入到反应器中，搅拌混合得到a组分；(2)在所述a组分中加入配方量的所述特定结构硅藻土和剩余原料震荡混合(振动频率为120r/min，振幅0.8mm)即得。实施例12：本实施例提供了一种生物农药杀虫可湿性粉剂，其与实施例1之间的区别为，其不包含引诱剂活性成分。性能测试1、悬浮率的测定：按gb/t14825-2006方法测定。(1)、提要：用9.5～10.5gpg的硬水将待测试样配制成适当浓度的悬浮液。在规定条件下，于量筒中静置一定时间，测定底部十分之一悬浮液中有效成分质量分数，计算其悬浮率1，结果如表1所示。(2)、将实施例中的组合物在30℃的温度，以及80％的相对湿度下存放3个月后，按照上述相同的方法测定待测样的悬浮率2，结果如表1所示。(3)、将实施例中的组合物在40℃的温度，以及55％的相对湿度下存放3个月后，按照上述相同的方法测定待测样的悬浮率3，结果如表1所示。2、持久起泡性测试：根据gb/t28137-2011的方法进行测试。提要：将规定量的试样与标准硬水混合，静置1min后记录泡沫体积，结果如表1所示。表1性能测试结果悬浮率1/％悬浮率2/％悬浮率3/％起泡性/ml实施例191858613实施例292858721实施例390838515实施例484717727实施例587748011实施例688788222实施例788798019实施例891737618实施例983767712实施例1080787614实施例11887976153、害虫防治测试例申请人将上述实施例中的组合物稀释100倍后进行了田间试验，主要测试了小菜蛾防治实验，每一个实验组测试10～12片叶子，取平均的杀灭率。其中，实验组对应的样品如下：实验组1：实施例1实验组2：实施例4实验组3：实施例7实验组4：实施例9实验组5：实施例11实验组6：实施例12其结果如下表2所示。表2害虫防治效果从上述实验结果中可以看出，本发明中的将特定结构的硅藻土和引诱剂活性成分相结合下，可以综合改善组合物的防治害虫效果。此外，本发明中创造性的采用复配的分散剂和增效剂，在使用量很少的情况下，显著提高了组合物的悬浮率，以及存放时间，不免其在存放过程中的团聚、结块等问题，扩大应用范围。此外，使用上述实验组1中组合物的样品在经历雨水冲刷之后，其防治小菜蛾的效率仍然保持很高，远远优于实验组3和实验组4的防治效率，虽然实验组3和实验组4的样品初期的防治效果还不错，但是其长期防治效率较差，尤其是经历雨水冲刷之后，其对小菜蛾的防治效果显著下降，经不起雨水的冲刷。以上所述仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对发明作其他形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或更改为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改，等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。当前第1页1 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