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您当前的位置： 口腔用组合物的制作方法
2021-01-08 13:01:56|
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起点商标网 本发明涉及一种适宜用于口臭抑制的口腔用组合物，其中混合有含铜化合物，且通过牙龈的紧绷感而给予优异的实际效果感。
背景技术：
：以往，含铜化合物，例如水溶性铜盐，已知可用作引起口臭的物质的化学除臭剂，可与其他口臭抑制手段组合，或与唾液分泌促进剂并用而谋求提高效果(专利文献1：日本专利第3661741号公报)，但是其不一定是能够充分满足使用者实际感觉到的效果感的物质。此外，混合有铜盐的口腔用制剂有来自于铜的令人不愉快的金属味、伴随着刺激的独特的收敛感影响口腔用制剂的使用感的情形。对于上述课题，申请人提出如下方案：通过苯甲醇与木糖醇或赤藓糖醇，抑制由铜带来的金属味、收敛感并改善适口性(专利文献2：wo2016/93279)。此外，有人提出如下方案：将通过将并用甜菜碱型两性表面活性剂与木糖醇等特定的糖醇、并与铜化合物组合而混合的口腔用组合物，尤其制备成凝胶剂而涂布，从而兼具抑制来自于铜化合物的苦味和粘膜刺激与赋予牙龈充分的收敛感(专利文献3：wo2010/113688)。此外，作为铜盐的令人不愉快的味道的掩蔽技术，人们提出了：l-薄荷脑衍生物和n-乙基-对薄荷烷-3-甲酰胺的组合(专利文献4：日本特开2003-137755号公报)；通用香料的油树脂、柑桔油的活用(专利文献5：日本特开平01-153622号公报)；尿囊素与非离子性表面活性剂的并用(专利文献6：日本特开2010-189358号公报)是有效的。可是，近年来，虽然提供有具有各种药效的口腔用制剂，但是，从与继续使用相关且也可以期待进一步提高效果的角度考虑，除了实际的药效之外，还可以赋予使用者能够满意地实际感受到该效果的实际效果感是重要的。含铜化合物发挥效果的口臭多为牙龈等牙周问题所引起的口臭的情况，牙龈感觉到实际效果感这样的情况可期待作为口臭抑制的效果容易被使用者意识到且赋予高满足感。上述专利文献3中，利用铜的收敛感而提高赋予牙龈收敛感效果，但牙龈中的实际效果感方面尚有改善的余地。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利第3661741号公报专利文献2：wo2016/93279专利文献3：wo2010/113688专利文献4：日本特开2003-137755号公报专利文献5：日本特开平01-153622号公报专利文献6：日本特开2010-189358号公报技术实现要素：发明所要解决的课题鉴于上述情况完成本发明，目的在于提供一种口腔用组合物，其混合有含铜化合物且通过牙龈的紧绷感而给予优异的实际效果感。解决课题的手段本发明人为了达到上述目的，进行了深入研究，结果发现：在混合有(a)含铜化合物的口腔用组合物中混合(b)戊二酸薄荷酯时，可抑制来自于(a)成分的令人不愉快的金属味、收敛感，而且，强烈感觉到牙龈的紧绷感，通过该紧绷感可以满意地赋予优异的实际效果感、尤其是口臭抑制的实际效果感，至完成了本发明。混合有含铜化合物的口腔用组合物中，含铜化合物引起的收敛感的抑制，同时具有对牙龈实际效果感降低的倾向。但是，本发明中，在(a)成分中并用(b)成分时，两者特异性地相互作用，(a)成分引起的收敛感被抑制，且即使收敛感被抑制，作为对牙龈的实际效果感也可得到高紧绷感。即，由于该牙龈的紧绷感，可赋予健康地改善牙龈、抑制口臭的感觉。然后，由此，通过牙龈的紧绷感赋予(a)成分带来的实际效果感、尤其是口臭抑制的实际效果感，使用者通过在易于意识到实际效果感的牙龈感受到的感觉而可赋予高满足感。在该情况时，缺少(a)成分而仅混合(b)成分时，几乎感觉不到牙龈的紧绷感(后述的比较例3)，此外，缺少(b)成分时，即使混合有(a)成分，进一步地，即使混合有温感剂千日菊酰胺(spilanthol)、辣椒素(capsaicin)或者已知作为冷感剂、清凉化剂等的l-薄荷脑衍生物即3-l-薄荷氧基丙烷-1,2-二醇、n-乙基-对薄荷烷-3-甲酰胺，也有几乎感觉不到牙龈的紧绷感(后述的比较例2、4～7)、收敛感等不被抑制的情况，作用效果差。与此相对地，本发明的含有(a)和(b)成分的口腔用组合物(后述的实施例)，可充分地感觉到牙龈的紧绷感，也几乎感觉不到金属味和收敛感。因而，本发明提供下述的口腔用组合物。〔1〕一种口腔用组合物，其含有(a)含铜化合物，和(b)戊二酸薄荷酯。〔2〕根据〔1〕所述的口腔用组合物，其中，(a)含铜化合物为选自葡萄糖酸铜，硫酸铜、氯化铜、叶绿素铜钠和乙酸铜中的1种或2种以上的水溶性铜盐。〔3〕根据〔1〕或〔2〕所述的口腔用组合物，其中，(b)戊二酸薄荷酯为戊二酸单薄荷酯和戊二酸二薄荷酯的混合物。〔4〕根据〔3〕所述的口腔用组合物，其中，戊二酸单薄荷酯和戊二酸二薄荷酯的混合比例，以质量比计，为1：9～9：1。〔5〕根据〔1〕～〔4〕中任一项所述的口腔用组合物，其中，表示作为(a)成分的以铜离子计的含量与(b)成分的含量的比率的(a)/(b)，以质量比计，为0.0001～20。〔6〕根据〔1〕～〔5〕中任一项所述的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物含有以铜离子计0.0001～0.1质量％的(a)成分、0.0001～2质量％的(b)成分。〔7〕根据〔1〕～〔6〕中任一项所述的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物还含有表面活性剂。〔8〕根据〔1〕～〔7〕中任一项所述的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物为洁齿剂组合物。〔9〕根据〔1〕～〔8〕中任一项所述的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物为口臭抑制用。发明效果根据本发明可以提供一种口腔用组合物，其混合有含铜化合物且通过牙龈的紧绷感而给予优异的实际效果感，味道等使用感也良好。该口腔用组合物的由含铜化合物引起的口臭抑制的效果高，可适宜用作口臭抑制用。具体实施方式以下，进一步地详细地叙述本发明。本发明的口腔用组合物含有(a)含铜化合物、(b)戊二酸薄荷酯。(a)含铜化合物可以使用具有口臭抑制作用、可以用作口腔用的水溶性铜盐。可列举例如葡萄糖酸铜、硫酸铜、氯化铜、叶绿素铜钠、乙酸铜等，其中，优选葡萄糖酸铜、叶绿素铜钠，更优选葡萄糖酸铜。以铜离子计，(a)含铜化合物的混合量优选为组合物整体的0.0001～0.1％(质量％，以下相同)，更优选为0.001～0.1％，特别优选为0.005～0.1％。该混合量为0.0001％以上时，可得到充分的赋予牙龈紧绷感的效果。该混合量为0.1％以下时，可充分地抑制金属味和收敛性。已知(b)戊二酸薄荷酯作为冷却剂、清凉感赋予剂，但是，在本发明中，与(a)成分并用时，(b)成分作为牙龈的紧绷感赋予剂发挥作用，还发挥抑制来自于(a)成分的令人不愉快的金属味和收敛感的作用。作为戊二酸薄荷酯，可列举例如戊二酸单薄荷酯、戊二酸二薄荷酯。它们可以单独使用1种，尤其从赋予牙龈紧绷感的角度考虑，更优选戊二酸单薄荷酯和戊二酸二薄荷酯的混合物。此处，混合戊二酸单薄荷酯和戊二酸二薄荷酯时，两者的混合比例(戊二酸单薄荷酯：戊二酸二薄荷酯)，以质量比计，优选为1：9～9：1，更优选为1：1～9：1，特别优选为3：2～3：1。混合比例在上述范围内时，可以赋予充分的牙龈的紧绷感，实际效果感优异。(b)戊二酸薄荷酯的混合量优选为组合物整体的0.0001～2％，更优选为0.001～2％，特别优选为0.005～1％。该混合量为0.0001％以上时，可充分地赋予牙龈的紧绷感。该混合量为2％以下时，可抑制来自于(b)成分的刺激，此外，可以充分地维持牙龈的紧绷感。本发明中，表示(a)成分的含量(以铜离子计的含量)和(b)成分的含量的比率的(a)/(b)，以质量比计，优选为0.0001～20，更优选为0.001～10，特别优选为0.01～3。上述比率在该范围内时，牙龈的紧绷感赋予效果足够优异，此外，可充分地抑制金属味和收敛感。本发明的口腔用组合物尤其可制备为洁齿剂组合物，例如可制备为膏状洁齿剂、液状洁齿剂、湿粉状洁齿剂(toothwet-powder)等，特别优选膏状洁齿剂。此外，除了上述成分之外，根据需要，可在不损害本发明效果的范围内混合其他公知成分，可以在这些混合成分中添加水而按照通常的方法制备。作为可以混合的任意成分，具体而言，可列举：研磨剂、增稠剂、粘结剂、表面活性剂、甜味剂、防腐剂、(b)成分以外的香料、ph调节剂、(a)成分以外的药效成分等。研磨剂可列举例如：沉淀二氧化硅、硅酸铝、硅酸锆、钛结合性二氧化硅等二氧化硅系研磨剂；磷酸二钙2水合盐或无水合物、磷酸一钙、磷酸三钙、焦磷酸钙等磷酸钙系研磨剂；碳酸钙等碳酸钙系研磨剂、氢氧化钙、氢氧化铝、磷酸三镁、碳酸镁、硫酸钙、膨润土、羟基磷灰石，可以混合它们中的1种或2种以上。在它们之中，从牙龈的紧绷感赋予的角度考虑，特别优选沉淀二氧化硅、硅酸铝、硅酸锆、钛结合性二氧化硅等以硅酸盐为主成分的二氧化硅系研磨剂。这些研磨剂的混合量，优选为组合物整体的8～70％。增稠剂可列举：甘油、丙二醇等多元醇；山梨糖醇、木糖醇等糖醇。增稠剂的混合量优选为组合物整体的5～50％，特别优选为20～45％。粘结剂可以适宜有机粘结剂、无机粘结剂。例如，有机粘结剂可列举黄原胶等胶类；卡拉胶、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素等纤维素衍生物。无机粘结剂可列举增稠性二氧化硅、硅酸铝等。它们可以使用1种或2种以上。粘结剂的混合量优选组合物整体的1.4～10％，特别优选1.4～8％。表面活性剂可列举阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂，特别优选阴离子型表面活性剂。例如，阴离子型表面活性剂可列举月桂基硫酸钠等烷基硫酸盐；α-烯烃磺酸盐；n-酰基牛磺酸盐；酰基肌氨酸盐；酰基氨基酸盐。其中，从牙龈的紧绷感赋予的角度考虑，优选起泡性、泡沫质量良好的含有磺酸基的阴离子型表面活性剂，更优选烷基硫酸盐、α-烯烃磺酸盐。作为上述盐，可列举钠盐、钾盐、铵盐等，特别优选钠盐。烷基硫酸盐优选烷基的碳原子数为12～14的烷基硫酸盐，可列举月桂基硫酸钠、肉豆蔻酰硫酸钠等。α-烯烃磺酸盐优选碳原子数14～16的α-烯烃磺酸的钠、钾等碱金属盐，特别是碳原子数14的α-烯烃磺酸盐，尤其是钠盐(通用名；十四碳烯磺酸钠)良好。这些表面活性剂可以单独使用1种，也可组合2种以上使用。表面活性剂、尤其是阴离子型表面活性剂的混合量优选为组合物整体的0.6～2.5％，特别优选为1～2.5％。作为甜味剂，可列举糖精钠等。防腐剂可列举对羟基苯甲酸酯、苯甲酸钠等。香料可列举公知的香料，例如薄荷脑、茴香脑、香芹酮、丁香酚、柠檬烯、正癸醇、香茅醇、α-松油醇、乙酸香茅酯、桉叶素、芳樟醇、乙基芳樟醇、香兰素(vanillin)、百里香酚、留兰香油、胡椒薄荷油、柠檬油、橙油、鼠尾草油、迷迭香油、桂皮油、多香果油、桂叶油、紫苏油、冬青油、丁香油、桉叶油。ph调节剂可列举盐酸、氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠等无机化合物。任意的药效成分，可列举例如葡聚糖酶(dextranase)等酶；氨甲环酸、ε-氨基己酸、尿囊素氯羟基铝等抗炎剂；维生素类等细胞激活剂；异丙基甲基苯酚、西吡氯铵、苯扎氯铵等杀菌剂；沸石等牙结石预防剂；维生素e等血液循环促进剂。另外，对于药效成分的混合量，可在不损害本发明效果的范围内取有效量。实施例以下，示出实施例和比较例、配方例，具体地说明本发明，但本发明并不限定于下述实施例。另外，除非有特殊说明，否则下述的例中，％均表示质量％。[实施例、比较例]使用下述的表1、2所示的戊二酸薄荷酯1～5和香料a，制备各例的洁齿剂组合物(膏状洁齿剂)，根据下述方法进行评价。[表1][表2]成分香料a胡椒薄荷油20胡椒薄荷油萜烯10％馏分20日本薄荷20薄荷脑30茴香脑5乙醇5合计100％评价方法按照通常的方法制备后述的表5～7所示组成的膏状洁齿剂，使用这些膏状洁齿剂，10名受试者(专业评价员)按照通常的方法刷牙，对刷牙后的牙龈紧绷感的有无，刷牙过程中的来自于铜盐的金属味(金属味的有无)、收敛感(收敛感的有无)进行感官评价，按照表3、4所示的评价基准进行判定。结果一并记于表5～7。[表3][表4][表5][表6][表7]从表5结果可知：单独混合(a)成分或(b)成分时，几乎感觉不到牙龈的紧绷感(比较例2、3)，此外，即使将千日菊酰胺、辣椒素、l-薄荷脑衍生物中的任一种与(a)成分并用，在不混合(b)成分时，也几乎感觉不到牙龈的紧绷感(比较例4～7)。与此相对地，从表6、7的结果可知：并用、混合本发明的(a)和(b)成分的膏状洁齿剂(实施例1～11)可以充分地感觉到牙龈的紧绷感，此外，确认到金属味和收敛感得到抑制，使用感良好。这些实施例的膏状洁齿剂的口臭抑制效果优异，同时其效果感优异，是满足感高的膏状洁齿剂。配方例如下述所示。使用与上述相同的原料，同样地制备配方例的膏状洁齿剂进行评价时，可以充分地感觉到牙龈的紧绷感高，此外，使用时的金属味和收敛感得到抑制，使用感良好。[配方例1](膏状洁齿剂)[配方例2](膏状洁齿剂)[配方例3](膏状洁齿剂)[配方例4](膏状洁齿剂)[配方例5](膏状洁齿剂)当前第1页1 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：以往，含铜化合物，例如水溶性铜盐，已知可用作引起口臭的物质的化学除臭剂，可与其他口臭抑制手段组合，或与唾液分泌促进剂并用而谋求提高效果(专利文献1：日本专利第3661741号公报)，但是其不一定是能够充分满足使用者实际感觉到的效果感的物质。此外，混合有铜盐的口腔用制剂有来自于铜的令人不愉快的金属味、伴随着刺激的独特的收敛感影响口腔用制剂的使用感的情形。对于上述课题，申请人提出如下方案：通过苯甲醇与木糖醇或赤藓糖醇，抑制由铜带来的金属味、收敛感并改善适口性(专利文献2：wo2016/93279)。此外，有人提出如下方案：将通过将并用甜菜碱型两性表面活性剂与木糖醇等特定的糖醇、并与铜化合物组合而混合的口腔用组合物，尤其制备成凝胶剂而涂布，从而兼具抑制来自于铜化合物的苦味和粘膜刺激与赋予牙龈充分的收敛感(专利文献3：wo2010/113688)。此外，作为铜盐的令人不愉快的味道的掩蔽技术，人们提出了：l-薄荷脑衍生物和n-乙基-对薄荷烷-3-甲酰胺的组合(专利文献4：日本特开2003-137755号公报)；通用香料的油树脂、柑桔油的活用(专利文献5：日本特开平01-153622号公报)；尿囊素与非离子性表面活性剂的并用(专利文献6：日本特开2010-189358号公报)是有效的。可是，近年来，虽然提供有具有各种药效的口腔用制剂，但是，从与继续使用相关且也可以期待进一步提高效果的角度考虑，除了实际的药效之外，还可以赋予使用者能够满意地实际感受到该效果的实际效果感是重要的。含铜化合物发挥效果的口臭多为牙龈等牙周问题所引起的口臭的情况，牙龈感觉到实际效果感这样的情况可期待作为口臭抑制的效果容易被使用者意识到且赋予高满足感。上述专利文献3中，利用铜的收敛感而提高赋予牙龈收敛感效果，但牙龈中的实际效果感方面尚有改善的余地。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利第3661741号公报专利文献2：wo2016/93279专利文献3：wo2010/113688专利文献4：日本特开2003-137755号公报专利文献5：日本特开平01-153622号公报专利文献6：日本特开2010-189358号公报技术实现要素：发明所要解决的课题鉴于上述情况完成本发明，目的在于提供一种口腔用组合物，其混合有含铜化合物且通过牙龈的紧绷感而给予优异的实际效果感。解决课题的手段本发明人为了达到上述目的，进行了深入研究，结果发现：在混合有(a)含铜化合物的口腔用组合物中混合(b)戊二酸薄荷酯时，可抑制来自于(a)成分的令人不愉快的金属味、收敛感，而且，强烈感觉到牙龈的紧绷感，通过该紧绷感可以满意地赋予优异的实际效果感、尤其是口臭抑制的实际效果感，至完成了本发明。混合有含铜化合物的口腔用组合物中，含铜化合物引起的收敛感的抑制，同时具有对牙龈实际效果感降低的倾向。但是，本发明中，在(a)成分中并用(b)成分时，两者特异性地相互作用，(a)成分引起的收敛感被抑制，且即使收敛感被抑制，作为对牙龈的实际效果感也可得到高紧绷感。即，由于该牙龈的紧绷感，可赋予健康地改善牙龈、抑制口臭的感觉。然后，由此，通过牙龈的紧绷感赋予(a)成分带来的实际效果感、尤其是口臭抑制的实际效果感，使用者通过在易于意识到实际效果感的牙龈感受到的感觉而可赋予高满足感。在该情况时，缺少(a)成分而仅混合(b)成分时，几乎感觉不到牙龈的紧绷感(后述的比较例3)，此外，缺少(b)成分时，即使混合有(a)成分，进一步地，即使混合有温感剂千日菊酰胺(spilanthol)、辣椒素(capsaicin)或者已知作为冷感剂、清凉化剂等的l-薄荷脑衍生物即3-l-薄荷氧基丙烷-1,2-二醇、n-乙基-对薄荷烷-3-甲酰胺，也有几乎感觉不到牙龈的紧绷感(后述的比较例2、4～7)、收敛感等不被抑制的情况，作用效果差。与此相对地，本发明的含有(a)和(b)成分的口腔用组合物(后述的实施例)，可充分地感觉到牙龈的紧绷感，也几乎感觉不到金属味和收敛感。因而，本发明提供下述的口腔用组合物。〔1〕一种口腔用组合物，其含有(a)含铜化合物，和(b)戊二酸薄荷酯。〔2〕根据〔1〕所述的口腔用组合物，其中，(a)含铜化合物为选自葡萄糖酸铜，硫酸铜、氯化铜、叶绿素铜钠和乙酸铜中的1种或2种以上的水溶性铜盐。〔3〕根据〔1〕或〔2〕所述的口腔用组合物，其中，(b)戊二酸薄荷酯为戊二酸单薄荷酯和戊二酸二薄荷酯的混合物。〔4〕根据〔3〕所述的口腔用组合物，其中，戊二酸单薄荷酯和戊二酸二薄荷酯的混合比例，以质量比计，为1：9～9：1。〔5〕根据〔1〕～〔4〕中任一项所述的口腔用组合物，其中，表示作为(a)成分的以铜离子计的含量与(b)成分的含量的比率的(a)/(b)，以质量比计，为0.0001～20。〔6〕根据〔1〕～〔5〕中任一项所述的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物含有以铜离子计0.0001～0.1质量％的(a)成分、0.0001～2质量％的(b)成分。〔7〕根据〔1〕～〔6〕中任一项所述的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物还含有表面活性剂。〔8〕根据〔1〕～〔7〕中任一项所述的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物为洁齿剂组合物。〔9〕根据〔1〕～〔8〕中任一项所述的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物为口臭抑制用。发明效果根据本发明可以提供一种口腔用组合物，其混合有含铜化合物且通过牙龈的紧绷感而给予优异的实际效果感，味道等使用感也良好。该口腔用组合物的由含铜化合物引起的口臭抑制的效果高，可适宜用作口臭抑制用。具体实施方式以下，进一步地详细地叙述本发明。本发明的口腔用组合物含有(a)含铜化合物、(b)戊二酸薄荷酯。(a)含铜化合物可以使用具有口臭抑制作用、可以用作口腔用的水溶性铜盐。可列举例如葡萄糖酸铜、硫酸铜、氯化铜、叶绿素铜钠、乙酸铜等，其中，优选葡萄糖酸铜、叶绿素铜钠，更优选葡萄糖酸铜。以铜离子计，(a)含铜化合物的混合量优选为组合物整体的0.0001～0.1％(质量％，以下相同)，更优选为0.001～0.1％，特别优选为0.005～0.1％。该混合量为0.0001％以上时，可得到充分的赋予牙龈紧绷感的效果。该混合量为0.1％以下时，可充分地抑制金属味和收敛性。已知(b)戊二酸薄荷酯作为冷却剂、清凉感赋予剂，但是，在本发明中，与(a)成分并用时，(b)成分作为牙龈的紧绷感赋予剂发挥作用，还发挥抑制来自于(a)成分的令人不愉快的金属味和收敛感的作用。作为戊二酸薄荷酯，可列举例如戊二酸单薄荷酯、戊二酸二薄荷酯。它们可以单独使用1种，尤其从赋予牙龈紧绷感的角度考虑，更优选戊二酸单薄荷酯和戊二酸二薄荷酯的混合物。此处，混合戊二酸单薄荷酯和戊二酸二薄荷酯时，两者的混合比例(戊二酸单薄荷酯：戊二酸二薄荷酯)，以质量比计，优选为1：9～9：1，更优选为1：1～9：1，特别优选为3：2～3：1。混合比例在上述范围内时，可以赋予充分的牙龈的紧绷感，实际效果感优异。(b)戊二酸薄荷酯的混合量优选为组合物整体的0.0001～2％，更优选为0.001～2％，特别优选为0.005～1％。该混合量为0.0001％以上时，可充分地赋予牙龈的紧绷感。该混合量为2％以下时，可抑制来自于(b)成分的刺激，此外，可以充分地维持牙龈的紧绷感。本发明中，表示(a)成分的含量(以铜离子计的含量)和(b)成分的含量的比率的(a)/(b)，以质量比计，优选为0.0001～20，更优选为0.001～10，特别优选为0.01～3。上述比率在该范围内时，牙龈的紧绷感赋予效果足够优异，此外，可充分地抑制金属味和收敛感。本发明的口腔用组合物尤其可制备为洁齿剂组合物，例如可制备为膏状洁齿剂、液状洁齿剂、湿粉状洁齿剂(toothwet-powder)等，特别优选膏状洁齿剂。此外，除了上述成分之外，根据需要，可在不损害本发明效果的范围内混合其他公知成分，可以在这些混合成分中添加水而按照通常的方法制备。作为可以混合的任意成分，具体而言，可列举：研磨剂、增稠剂、粘结剂、表面活性剂、甜味剂、防腐剂、(b)成分以外的香料、ph调节剂、(a)成分以外的药效成分等。研磨剂可列举例如：沉淀二氧化硅、硅酸铝、硅酸锆、钛结合性二氧化硅等二氧化硅系研磨剂；磷酸二钙2水合盐或无水合物、磷酸一钙、磷酸三钙、焦磷酸钙等磷酸钙系研磨剂；碳酸钙等碳酸钙系研磨剂、氢氧化钙、氢氧化铝、磷酸三镁、碳酸镁、硫酸钙、膨润土、羟基磷灰石，可以混合它们中的1种或2种以上。在它们之中，从牙龈的紧绷感赋予的角度考虑，特别优选沉淀二氧化硅、硅酸铝、硅酸锆、钛结合性二氧化硅等以硅酸盐为主成分的二氧化硅系研磨剂。这些研磨剂的混合量，优选为组合物整体的8～70％。增稠剂可列举：甘油、丙二醇等多元醇；山梨糖醇、木糖醇等糖醇。增稠剂的混合量优选为组合物整体的5～50％，特别优选为20～45％。粘结剂可以适宜有机粘结剂、无机粘结剂。例如，有机粘结剂可列举黄原胶等胶类；卡拉胶、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素等纤维素衍生物。无机粘结剂可列举增稠性二氧化硅、硅酸铝等。它们可以使用1种或2种以上。粘结剂的混合量优选组合物整体的1.4～10％，特别优选1.4～8％。表面活性剂可列举阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂，特别优选阴离子型表面活性剂。例如，阴离子型表面活性剂可列举月桂基硫酸钠等烷基硫酸盐；α-烯烃磺酸盐；n-酰基牛磺酸盐；酰基肌氨酸盐；酰基氨基酸盐。其中，从牙龈的紧绷感赋予的角度考虑，优选起泡性、泡沫质量良好的含有磺酸基的阴离子型表面活性剂，更优选烷基硫酸盐、α-烯烃磺酸盐。作为上述盐，可列举钠盐、钾盐、铵盐等，特别优选钠盐。烷基硫酸盐优选烷基的碳原子数为12～14的烷基硫酸盐，可列举月桂基硫酸钠、肉豆蔻酰硫酸钠等。α-烯烃磺酸盐优选碳原子数14～16的α-烯烃磺酸的钠、钾等碱金属盐，特别是碳原子数14的α-烯烃磺酸盐，尤其是钠盐(通用名；十四碳烯磺酸钠)良好。这些表面活性剂可以单独使用1种，也可组合2种以上使用。表面活性剂、尤其是阴离子型表面活性剂的混合量优选为组合物整体的0.6～2.5％，特别优选为1～2.5％。作为甜味剂，可列举糖精钠等。防腐剂可列举对羟基苯甲酸酯、苯甲酸钠等。香料可列举公知的香料，例如薄荷脑、茴香脑、香芹酮、丁香酚、柠檬烯、正癸醇、香茅醇、α-松油醇、乙酸香茅酯、桉叶素、芳樟醇、乙基芳樟醇、香兰素(vanillin)、百里香酚、留兰香油、胡椒薄荷油、柠檬油、橙油、鼠尾草油、迷迭香油、桂皮油、多香果油、桂叶油、紫苏油、冬青油、丁香油、桉叶油。ph调节剂可列举盐酸、氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠等无机化合物。任意的药效成分，可列举例如葡聚糖酶(dextranase)等酶；氨甲环酸、ε-氨基己酸、尿囊素氯羟基铝等抗炎剂；维生素类等细胞激活剂；异丙基甲基苯酚、西吡氯铵、苯扎氯铵等杀菌剂；沸石等牙结石预防剂；维生素e等血液循环促进剂。另外，对于药效成分的混合量，可在不损害本发明效果的范围内取有效量。实施例以下，示出实施例和比较例、配方例，具体地说明本发明，但本发明并不限定于下述实施例。另外，除非有特殊说明，否则下述的例中，％均表示质量％。[实施例、比较例]使用下述的表1、2所示的戊二酸薄荷酯1～5和香料a，制备各例的洁齿剂组合物(膏状洁齿剂)，根据下述方法进行评价。[表1][表2]成分香料a胡椒薄荷油20胡椒薄荷油萜烯10％馏分20日本薄荷20薄荷脑30茴香脑5乙醇5合计100％评价方法按照通常的方法制备后述的表5～7所示组成的膏状洁齿剂，使用这些膏状洁齿剂，10名受试者(专业评价员)按照通常的方法刷牙，对刷牙后的牙龈紧绷感的有无，刷牙过程中的来自于铜盐的金属味(金属味的有无)、收敛感(收敛感的有无)进行感官评价，按照表3、4所示的评价基准进行判定。结果一并记于表5～7。[表3][表4][表5][表6][表7]从表5结果可知：单独混合(a)成分或(b)成分时，几乎感觉不到牙龈的紧绷感(比较例2、3)，此外，即使将千日菊酰胺、辣椒素、l-薄荷脑衍生物中的任一种与(a)成分并用，在不混合(b)成分时，也几乎感觉不到牙龈的紧绷感(比较例4～7)。与此相对地，从表6、7的结果可知：并用、混合本发明的(a)和(b)成分的膏状洁齿剂(实施例1～11)可以充分地感觉到牙龈的紧绷感，此外，确认到金属味和收敛感得到抑制，使用感良好。这些实施例的膏状洁齿剂的口臭抑制效果优异，同时其效果感优异，是满足感高的膏状洁齿剂。配方例如下述所示。使用与上述相同的原料，同样地制备配方例的膏状洁齿剂进行评价时，可以充分地感觉到牙龈的紧绷感高，此外，使用时的金属味和收敛感得到抑制，使用感良好。[配方例1](膏状洁齿剂)[配方例2](膏状洁齿剂)[配方例3](膏状洁齿剂)[配方例4](膏状洁齿剂)[配方例5](膏状洁齿剂)当前第1页1 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