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您当前的位置： 符合欧盟个人使用标准的甲油胶的制作方法
2021-01-08 11:01:57|
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起点商标网 本发明涉及一种甲油胶，尤其涉及一种符合欧盟个人使用标准的甲油胶。
背景技术：
：目前，美甲是一种对手部装饰的美化艺术，至今已有500多年的历史，近现代美甲技术经历了三个阶段。（1）油性指甲油阶段；它是通过溶剂挥发从而达到成膜美甲效果。存在以下缺陷：溶剂挥发造成环境污染，着火点低易造成火灾隐患；成膜后保持时间不长，在日常生活中易被清洗液等破坏干膜状态；产品含有硝化纤维素、增塑剂、树脂和易挥发的有机溶剂,长期使用会伤害指甲表面天然的保护层,使指甲变薄、变脆,如涂得过厚,还会阻碍指甲的呼吸,使其发黄、变暗,失去光泽。（2）水性指甲油阶段；其是通过水分的挥发来达到成膜效果，是一种环保型指甲油；有如下缺点：在耐水性上存在着不足，即在遇水后，容易出现脱落问题；附着力不好，与酯类溶剂型指甲油比有很大差距；存在温水、肥皂水、洗衣粉一洗就脱落的问题；干燥后遇油垢表面会返粘；干燥速度过慢，表干一般需要几分钟内到十几分钟不等，实干则更久。（3）uv甲油胶阶段；它是由光固化树脂、活性稀释剂、光引发剂、颜料、填料等组成；通过紫外光促使光引发剂产生自由基，然后引发树脂与活性稀释剂的聚合交联；是目前最受欢迎的美甲技术。现阶段，uv甲油胶具有以下优势：①高效：在紫外灯照射下，俩分钟内即可固化完全；②环境友好：低聚物和活性稀释剂都参与固化成膜过程，没有溶剂挥发；③性能：固化成膜后透明率高；韧性佳；④可制备耐候性优异不黄变的涂膜；⑤涂膜交联密度高，耐腐蚀性强，保持时间长；⑥可根据用途的区别，开发不同性能要求的uv甲油胶，如：粘钻胶，雕花胶，勾线胶，金属胶，宝石胶，转印胶，印花胶，猫眼胶，透色甲油胶，温变雕花胶，转印胶，温变胶，水彩胶，光变胶，一步胶，拉丝胶，爆裂胶等。国内甲油胶于2009年下半年在市场上开始推广使用，与欧盟相比，国内甲油胶在使用安全方面的法规还有待进一步完善。目前的国内的甲油胶产品，它们大都适用于美甲沙龙与美甲店的专业线范畴；但是无法达到个人使用标准。因此有必要设计一种新的符合欧盟个人使用标准的甲油胶，以克服上述问题。技术实现要素：本发明的目的在于克服现有技术之缺陷，提供了一种符合欧盟个人使用标准的甲油胶，其消除了对人体有害的物质tpo和mehq，以及对人体皮肤刺激性低的活性稀释剂，降低了对人体的过敏性因素，保证了个人使用安全。该甲油胶具有易操作、刺激性低、保持时间长、使用范围广、安全等优点。本发明是这样实现的：本发明提供一种符合欧盟个人使用标准的甲油胶，所述甲油胶的原料包括低聚物、光引发剂和经过减压蒸馏处理过的活性稀释剂；所述低聚物为聚氨酯丙烯酸酯；所述光引发剂由184光引发剂、1173光引发剂、819光引发剂和tpo-l光引发剂中的一种或多种组成。进一步地，所述聚氨酯丙烯酸酯由二元醇、异氰酸酯、封端剂、催化剂、阻聚剂组成。进一步地，所述异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4-二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯。进一步地，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、四丁基溴化铵、三乙胺或三苯基磷；进一步地，所述封端剂为使用羟基官能化甲基丙烯酸酯。进一步地，所述二元醇为聚四氢呋喃及其共聚醚二醇、聚四氢呋喃二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸二甘醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇二甘醇酯二醇、聚己二酸丁二醇己二醇酯二醇、聚己二酸己二醇新戊二醇酯二醇、聚碳酸-1.6-己二醇酯二醇、聚碳酸环己烷二甲醇-1.6-己二醇酯二醇、聚碳酸-1.5-戊二醇-1.6-己二醇酯二醇、聚碳酸-1.4-丁二醇-1.6-己二醇酯二醇、聚己内酯二醇、聚己内酯二醇或聚己内酯二醇。进一步地，所述阻聚剂为2,6-二叔丁基对甲酚。进一步地，所述甲油胶用于制备底胶，所述底胶的组成成分的质量份数为：lt201035-45份lt201827-37份hema25-35份184光引发剂1-4份tpo-l光引发剂1-4份byk-333流平剂0.1-0.5份。进一步地，所述甲油胶用于制备色胶，所述色胶的组成成分的质量份数为：lt202138-48份lt201313-23份peg400da20-30份hema5-15份184光引发剂1-4份819光引发剂0.1-3份tpo-l光引发剂1-4份byk-333流平剂0.2-0.5份色浆0.1-2份r974防沉剂0.1-1.6份。进一步地，所述甲油胶用于制备封层，所述封层的组成成分的质量份数为：lt201037-47份lt201520-30份hema13-23份hpma10-20份tpo-l光引发剂3-5份byk-333流平剂0.1-0.5份。本发明具有以下有益效果：所述符合欧盟个人使用标准的甲油胶通过上述组成，其消除了对人体有害的物质tpo和mehq，以及对人体皮肤刺激性低的活性稀释剂，降低了对人体的过敏性因素，保证了个人使用安全。该甲油胶具有易操作、刺激性低、保持时间长、使用范围广、安全等优点。具体实施方式下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。本发明提供一种符合欧盟个人使用标准的甲油胶，所述甲油胶的原料包括低聚物、光引发剂和经过减压蒸馏处理过的活性稀释剂。活性稀释剂为市面上uv固化反应的活性稀释剂，对市面上的活性稀释剂进行减压蒸馏处理后，能降低在iboma及hema活性稀释剂mehq的含量。所述低聚物为聚氨酯丙烯酸酯。所述光引发剂由184光引发剂、1173光引发剂、819光引发剂和tpo-l光引发剂中的一种或多种组成。光引发剂的选择：根据欧盟下属的欧洲化学品管理局echa(europeanchemicalsagency，简称echa)对led、uv光固化中光引发剂的归类，tpo可能将被重新归纳为cmr物质(英文全称：substancesclassifiedascarcinogenic,mutagenic,ortoxicforreproduction，中文全称：致癌、致突变或生殖毒性类物质)中生殖毒性1b类物质。tpo现在被列为生殖毒性2，是已经基于实际数据来进行归类的。随着更多实验数据的补充，tpo很有可能会被列为生殖毒性1b类别。cmr物质的归类是对致癌、致突变和生殖毒性三个分别进行的归类。在欧盟的clp法规(英文全称：classification,labellingandpackagingregulation，中文全称：分类、标签和包装法规)中，对生殖毒性物质的类别有俩类，分别是1和2.而1又被分为1a和1b。1a是指“已知对人类有生殖毒性(knownhumanreproductivetoxicant)”，是基于大量人类的证据。而1b是指“推定对人类有生殖毒性(presumedhumanreproductivetoxicant)”，是基于大量动物实验的证据。对于类别2，也就是疑似具有生殖毒性，是基于已有的人类或者实验动物身上所获得的证据，可能辅以其他资料，证明对性功能和生育，或发育有不利影响，但证据不足以令人信服地将该物质列入第1类，则物质被列为生殖毒性第2类。现在已经被欧盟echa列为cmr生殖毒性1b的光引发剂，包括吗啉代丁苯酮(cas：119313-12-1)(别名369)、4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己酯(cas：21245-02-3)(简称eha)、4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯(cas：10287-53-3)(简称edb)、4-苯基二苯甲酮(cas：2128-93-0)(简称pbz)和2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮(cas：71868-10-5)(别名907)。凡是被列入cmr1b的光引发剂，其使用就受到很大的限制，会在很多产品中被禁用，特别是和食品相关以及和人体密切接触的产品。从echa所提供的资料来看，819和tpo-l不存在生殖健康风险问题。对于819有提出皮肤敏感的关注，而对tpo-l则没有任何需要被关注的考量因素，两者都不存在被禁用的风险。因此本发明的光引发剂选择184光引发剂、1173光引发剂、819光引发剂和tpo-l光引发剂。阻聚剂的选择：在市面上的活性稀释剂与低聚物，大都都有添加mehq聚剂，此款阻聚剂有如下特点：mehq（对羟基苯甲醚(4-methoxyphenol)）用途：主要用于苯乙烯、丙烯酸酯类、丙烯腈、醋酸乙烯及其他烯烃类单体的阻聚剂、紫外线抑制剂、染料中间体及用于合成食用油脂和化妆品抗氧化剂bha等。mehq在低温是有效的阻聚剂，但在高温时会分解失去阻聚作用，因此是单体储存时的良好阻聚剂，聚合前又不需脱除。风险：有毒；一次（或24小时内多次）服用mehq之后所引起的中毒效应，甚至引起死亡的数据为：口服-大鼠ld50：1600毫克/公斤；腹腔-小鼠ld50：250毫克/公斤；皮肤-兔6000毫克/12天轻度中毒；可燃性危险特性可燃；火场释放辛辣刺激烟雾。由于mehq存在上述的安全隐患，因此本专利需要寻找一款在自由基聚合中安全性好、添加量低，色浅且不黄变或黄变较低的的阻聚剂。阻聚剂筛选的具体操作如下：①通过对市面上的已知阻聚剂，进行安全性评估、色相的筛选，找出色浅、对自由基阻聚效果较好的阻聚剂，分别对其进行编号a、b、c、d......②将筛选出的阻聚剂a、b、c、d......,分别在相同活性稀释剂和低聚物中依次添加，其阻聚剂添加浓度相同，配制好后放入70℃的烘箱烘烤，分别在6天，10天，15天里测试其粘度的变化，从中找出1组粘度变化与色相变化小综合最小的的阻聚剂a1③将上述筛选出的测试结果最好的一组阻聚剂a1，按比例递增的原理分别配置6-10组，进行进一步的烘箱测试，温度恒定在75℃，15天后取出，测试其粘度值，找出其中黏度值变化较低且阻聚剂添加量最少的一组实验数据，从而确定本公司所需要使用的阻聚剂类型及其最佳添加量，并在此后的活性稀释剂与低聚物中进行添加。根据上述方式，本发明找到了一种bht阻聚剂，该阻聚剂的名称为2,6-二叔丁基对甲酚。活性稀释剂中mehq含量降低的解决方案（低mehq的活性稀释剂制取）：根据个人使用标准，uv甲油胶mehq的含量应低于10ppm。而在市面上绝大多数的产品，活性稀释剂、低聚物中mehq的含量都在200ppm左右，因此可以通过以下减压蒸馏方式来降低活性稀释剂中mehq的含量1.鉴于市面上uv固化反应的活性稀释剂中mehq的含量都在200ppm左右，因此本实验的目的是通过减压蒸馏方式降低在iboma（甲基丙烯酸异冰片酯）及hema（甲基丙烯酸羟乙酯）活性稀释剂mehq的含量，从而可以推广到所有活性稀释剂中。（1）据资料记载mehq，hema，iboma三者的沸点与大气压力对应关系如下：mehq沸点与大气压力对应关系如下：沸点（k）大气压汞柱mehq223.8°c101.325kpa760mmhghema沸点与大气压力对应关系如下：沸点（k）大气压汞柱hema95℃1.333kpa9.9983222mmhghema207℃101.325kpa760mmhghema87℃0.67kpa5.0254133mmhgiboma沸点与大气压力对应关系如下：沸点（k）大气压汞柱iboma120℃800pa6.0004935mmhgiboma263.1°c101.325kpa760mmhg根据上述数据估算得：减压后沸点常温时沸点汞柱减压压力mehq50℃223.8℃0.7mmhg93.325pahema38℃207℃0.7mmhg93.325paiboma79℃263.1℃0.7mmhg93.325pa据此可知通过将压力控制在93.325pa，通过减压蒸馏分别可以得到iboma，hema，hpma,精馏制品1、iboma精馏具体操作方法如下：在双颈蒸馏烧瓶中加入iboma待蒸馏液体至烧瓶容积的1/2处，关好安全瓶上的活塞，使用油泵调节蒸馏烧瓶中的压力至93.325pa，待压力稳定后，便开始使用油浴加热，将热浴的温度控制在55℃，蒸馏速度为0.5-1滴/秒为宜，恒定此压力温度直至蒸馏结束，蒸馏瓶中即可得到极低甚至无mehq含量的iboma。蒸馏完毕后，除去热源，打开毛细血管上的橡皮管的螺旋夹，并慢慢打开安全瓶上的活塞，平衡内外压力，最后关闭抽气泵。2、hema精馏具体操作方法如下：在双颈蒸馏烧瓶中加入hema待蒸馏液体至烧瓶容积的1/2处，关好安全瓶上的活塞，使用油泵调节蒸馏烧瓶中的压力至93.325pa，待压力稳定后，便开始使用油浴加热，将热浴的温度控制在45℃，蒸馏速度为0.5-1滴/秒为宜，恒定此压力温度直至蒸馏结束，接受器中即可得到极低甚至无mehq含量的hema。蒸馏完毕后，除去热源，打开毛细血管上的橡皮管的螺旋夹，并慢慢打开安全瓶上的活塞，平衡内外压力，最后关闭抽气泵。在减压蒸馏前，为防止产品在精馏过程中发生聚合，添加上述已经筛选的2,6-二叔丁基对甲酚（bht阻聚剂）。通过以上减压蒸馏的方式，还可精馏制得pegda（聚乙二醇(二醇)二丙烯酸酯）、pegdma（聚乙二醇二甲基丙烯酸酯）、pegd400ma、pegd400a等单体。所述聚氨酯丙烯酸酯由二元醇、异氰酸酯、封端剂、催化剂、阻聚剂组成；其中：异氰酸酯为以下的一种：ipdicasno4098-71-9异佛尔酮二异氰酸酯、h12mdicasno5124-30-1二环己基甲烷-4,4-二异氰酸酯、hdicasno822-06-0六亚甲基二异氰酸酯所述二元醇为以下的其一种：聚四氢呋喃及其共聚醚二醇，聚四氢呋喃二醇（ptmeg）casno：25190-06-01,24979-97-3。聚己二酸丁二醇酯二醇casno25103-87-1.聚己二酸二甘醇酯二醇casno27925-07-1，聚己二酸己二醇酯二醇casno25212-06-0，聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇casno26523-14-8，聚己二酸乙二醇二甘醇酯二醇casno25214-18-0，聚己二酸丁二醇己二醇酯二醇casno25214-15-7，聚己二酸己二醇新戊二醇酯二醇casno25214-14-6，聚碳酸-1.6-己二醇酯二醇casno101325-00-2，聚碳酸环己烷二甲醇-1.6-己二醇酯二醇casno216691-97-3，聚碳酸-1.5-戊二醇-1.6-己二醇酯二醇casno132459-81-5，聚碳酸-1.4-丁二醇-1.6-己二醇酯二醇casno149295-53-4，bdo聚己内酯二醇casno331831-53-5，npg聚己内酯二醇casno69089-45-8，hdo聚己内酯二醇casno36609-29-7l205al.l208al.l212al.l220al.l220pm.l230al.220npi等聚己内酯casno86630-69-5，ptxg-1000，pda-2000，peda-2000b，peta-2000。所述封端剂为使用羟基官能化甲基丙烯酸酯；可以是hemacasno868-77-9，甲基丙烯酸羟乙酯；或者是hpmacasno26099-09-02，水解聚马来酸酐。所述催化剂：使用二月桂酸二丁基锡，四丁基溴化铵，三乙胺或三苯基磷。所述聚氨酯丙烯酸酯（pua）的合成反应路线：先将二醇与异氰酸酯反应，合成nco封端的聚氨酯预聚物，再与羟基官能化甲基丙烯酸酯反应，引入甲基丙烯酰氧基。其制备步骤如下：（1）先将二元醇加入到装有机械搅拌，温度计，真空装置的四口烧瓶中，在110℃，真空度为0.88mpa下脱水1h（2）将脱水后的二元醇物料温度降到65℃，恒定温度，通过滴定方式添加异氰酸酯（注：二元醇：异氰酸酯摩尔比为1：1）滴定完成后，继续反应1.5h（3）将温度降至60℃，然后加入封端剂添加摩尔量与二元醇相同，以及加入2,6-二叔丁基对甲酚（bht阻聚剂），催化剂到四口烧瓶，恒定温度反应，待nco含量降至0.1%以下后停止反应。（4）最终制得低mehq含量，低皮肤刺激性的uv固化树脂。通过更换以上异氰酸酯，二元醇，封端剂的不同型号，制得不同功能的光固化树脂，本发明人通过上述方式合成的uv固化树脂已经做了inci和casno的相关认证，具体型号有lt2010、lt2012、lt2013、lt2015、lt2016、lt2017、lt2018、lt2019、lt2020、lt2021、lt2022、lt2023、lt2024、lt2025、lt2026、lt2027。具体如下：商品名cas号inci名称中文名称lt20102134562-92-6bis-hemapoly(butylene/hexamethylenecarbonate)/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚碳酸-1,4-丁二醇-1,6-己二醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20122123611-93-6bis-hemapolycaprolactonediol/ipdicoplymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚ε-己内酯-新戊二醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20132134098-86-3bis-hemapoly(1,4-butanediol)-14/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚四氢呋喃二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20152134562-93-7bis-hemapoly(1,4-butanedioladipate)/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20162134562-94-8bis-hemapoly(propylenegycoladipate)/ipdicopolymer双-hema(聚己二酸-丙二醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20172134562-95-9bis-hemapoly(methylpentaneadipate)/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20182139340-54-6bis-hemapolycaprolactone/poly(1,4-butanediol)-6/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚ε-己内酯-1,4丁二醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20202139340-35-3bis-hemapoly(pentylene/hexcarbonate)/ipdicopoymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚碳酸-1,5-戊二醇-1,6-己二醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20212389147-80-0bis-hemapoly(1,4-butanediol)-14neopentylglycol/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚新戊二醇-四氢呋喃醚二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20222389147-81-1bis-hemapoly(diglycoladipate)/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚己二酸-二甘醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20232389129-40-0bis-hemapoly(diglycol/glycoladipate)/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚己二酸-乙二醇-二甘醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20242389147-82-2bis-hemapoly(glycol/tmpadipate)/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚己二酸-乙二醇-三羟甲基丙烷酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20252389147-83-3bis-hemapoly(caprolactonehexanediol)/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚ε-己内酯-1,6-己二醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20262389147-84-4bis-hemapolycaprolactonediol/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚ε-己内酯-二甘醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20272389147-85-5bis-hemapoly(dimethylcyclohexane/hexanecarbonate)/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚碳酸-1,4-环己烷二甲醇-1,6-己二醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物通过上述对引发剂的筛选，活性稀释剂的减压蒸馏，以及低mehq含量封端剂。所得的以上材料制备uv甲油胶；能满足个人使用uv光疗甲油胶的使用要求，符合欧盟个人使用标准。进一步地，所述甲油胶用于制备底胶，所述底胶的组成成分的质量份数为：lt201035-45份lt201827-37份hema25-35份1841-4份tpo-l1-4份byk-333流平剂0.1-0.5份。该底胶配方以hema作为稀释单体，其主要作用在于降低固化收缩，配合lt2010、lt2018低聚物增加成膜性能和提高附着力，最后使用tpo-l和184搭配的光引发剂从而促进深层固化和表面固化完全。在本较佳实施例中，所述底胶的组成成分的质量份数为：lt201040份lt201832hema30份1843.5份tpo-l3份byk-333流平剂0.3份。进一步地，所述甲油胶用于制备色胶，所述色胶的组成成分的质量份数为：lt202138-48份lt201313-23份peg400da20-30份hema5-15份1841-4份8190.1-3份tpo-l1-4份byk-333流平剂0.2-0.5份色浆0.1-2份r974防沉剂0.1-1.6份。此色胶用peg400da的单体增加固化速度，并且在交联密度提高的同时不至于使成膜后脆性太差，hema有助于提高颜料的润湿分散性，搭配以819和tpo的高效光引发剂与颜料竞争吸光促进深层固化完全，最后添加r974防沉剂使色浆分散稳定，防止下沉。在本较佳实施例中，所述色胶的组成成分的质量份数为：lt202143份lt201318份peg400da25份hema10份1843份8192份tpo-l3份byk-333流平剂0.3份色浆1份r974防沉剂1.2份。进一步地，所述甲油胶用于制备封层，所述封层的组成成分的质量份数为：lt201037-47份lt201520-30份hema13-23份hpma10-20份tpo-l3-5份byk-333流平剂0.1-0.5份。该封层为擦洗配方，因此表面氧阻聚问题可以不做考虑，添加tpo-l引发剂促使底层固化完全即可，搭配光泽度较好的hema和lt2010、lt2015，以及用hpma改善配方韧性。在本较佳实施例中，所述封层的组成成分的质量份数为：lt201042份lt201523份hema18份hpma15份tpo-l4份byk-333流平剂0.3份。综上所述，所述符合欧盟个人使用标准的甲油胶通过上述组成，其消除了对人体有害的物质tpo和mehq，以及对人体皮肤刺激性低的活性稀释剂，降低了对人体的过敏性因素，保证了个人使用安全。该甲油胶具有易操作、刺激性低、保持时间长、使用范围广、安全等优点。以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页1 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背景技术：
：目前，美甲是一种对手部装饰的美化艺术，至今已有500多年的历史，近现代美甲技术经历了三个阶段。（1）油性指甲油阶段；它是通过溶剂挥发从而达到成膜美甲效果。存在以下缺陷：溶剂挥发造成环境污染，着火点低易造成火灾隐患；成膜后保持时间不长，在日常生活中易被清洗液等破坏干膜状态；产品含有硝化纤维素、增塑剂、树脂和易挥发的有机溶剂,长期使用会伤害指甲表面天然的保护层,使指甲变薄、变脆,如涂得过厚,还会阻碍指甲的呼吸,使其发黄、变暗,失去光泽。（2）水性指甲油阶段；其是通过水分的挥发来达到成膜效果，是一种环保型指甲油；有如下缺点：在耐水性上存在着不足，即在遇水后，容易出现脱落问题；附着力不好，与酯类溶剂型指甲油比有很大差距；存在温水、肥皂水、洗衣粉一洗就脱落的问题；干燥后遇油垢表面会返粘；干燥速度过慢，表干一般需要几分钟内到十几分钟不等，实干则更久。（3）uv甲油胶阶段；它是由光固化树脂、活性稀释剂、光引发剂、颜料、填料等组成；通过紫外光促使光引发剂产生自由基，然后引发树脂与活性稀释剂的聚合交联；是目前最受欢迎的美甲技术。现阶段，uv甲油胶具有以下优势：①高效：在紫外灯照射下，俩分钟内即可固化完全；②环境友好：低聚物和活性稀释剂都参与固化成膜过程，没有溶剂挥发；③性能：固化成膜后透明率高；韧性佳；④可制备耐候性优异不黄变的涂膜；⑤涂膜交联密度高，耐腐蚀性强，保持时间长；⑥可根据用途的区别，开发不同性能要求的uv甲油胶，如：粘钻胶，雕花胶，勾线胶，金属胶，宝石胶，转印胶，印花胶，猫眼胶，透色甲油胶，温变雕花胶，转印胶，温变胶，水彩胶，光变胶，一步胶，拉丝胶，爆裂胶等。国内甲油胶于2009年下半年在市场上开始推广使用，与欧盟相比，国内甲油胶在使用安全方面的法规还有待进一步完善。目前的国内的甲油胶产品，它们大都适用于美甲沙龙与美甲店的专业线范畴；但是无法达到个人使用标准。因此有必要设计一种新的符合欧盟个人使用标准的甲油胶，以克服上述问题。技术实现要素：本发明的目的在于克服现有技术之缺陷，提供了一种符合欧盟个人使用标准的甲油胶，其消除了对人体有害的物质tpo和mehq，以及对人体皮肤刺激性低的活性稀释剂，降低了对人体的过敏性因素，保证了个人使用安全。该甲油胶具有易操作、刺激性低、保持时间长、使用范围广、安全等优点。本发明是这样实现的：本发明提供一种符合欧盟个人使用标准的甲油胶，所述甲油胶的原料包括低聚物、光引发剂和经过减压蒸馏处理过的活性稀释剂；所述低聚物为聚氨酯丙烯酸酯；所述光引发剂由184光引发剂、1173光引发剂、819光引发剂和tpo-l光引发剂中的一种或多种组成。进一步地，所述聚氨酯丙烯酸酯由二元醇、异氰酸酯、封端剂、催化剂、阻聚剂组成。进一步地，所述异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4-二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯。进一步地，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、四丁基溴化铵、三乙胺或三苯基磷；进一步地，所述封端剂为使用羟基官能化甲基丙烯酸酯。进一步地，所述二元醇为聚四氢呋喃及其共聚醚二醇、聚四氢呋喃二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸二甘醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇二甘醇酯二醇、聚己二酸丁二醇己二醇酯二醇、聚己二酸己二醇新戊二醇酯二醇、聚碳酸-1.6-己二醇酯二醇、聚碳酸环己烷二甲醇-1.6-己二醇酯二醇、聚碳酸-1.5-戊二醇-1.6-己二醇酯二醇、聚碳酸-1.4-丁二醇-1.6-己二醇酯二醇、聚己内酯二醇、聚己内酯二醇或聚己内酯二醇。进一步地，所述阻聚剂为2,6-二叔丁基对甲酚。进一步地，所述甲油胶用于制备底胶，所述底胶的组成成分的质量份数为：lt201035-45份lt201827-37份hema25-35份184光引发剂1-4份tpo-l光引发剂1-4份byk-333流平剂0.1-0.5份。进一步地，所述甲油胶用于制备色胶，所述色胶的组成成分的质量份数为：lt202138-48份lt201313-23份peg400da20-30份hema5-15份184光引发剂1-4份819光引发剂0.1-3份tpo-l光引发剂1-4份byk-333流平剂0.2-0.5份色浆0.1-2份r974防沉剂0.1-1.6份。进一步地，所述甲油胶用于制备封层，所述封层的组成成分的质量份数为：lt201037-47份lt201520-30份hema13-23份hpma10-20份tpo-l光引发剂3-5份byk-333流平剂0.1-0.5份。本发明具有以下有益效果：所述符合欧盟个人使用标准的甲油胶通过上述组成，其消除了对人体有害的物质tpo和mehq，以及对人体皮肤刺激性低的活性稀释剂，降低了对人体的过敏性因素，保证了个人使用安全。该甲油胶具有易操作、刺激性低、保持时间长、使用范围广、安全等优点。具体实施方式下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。本发明提供一种符合欧盟个人使用标准的甲油胶，所述甲油胶的原料包括低聚物、光引发剂和经过减压蒸馏处理过的活性稀释剂。活性稀释剂为市面上uv固化反应的活性稀释剂，对市面上的活性稀释剂进行减压蒸馏处理后，能降低在iboma及hema活性稀释剂mehq的含量。所述低聚物为聚氨酯丙烯酸酯。所述光引发剂由184光引发剂、1173光引发剂、819光引发剂和tpo-l光引发剂中的一种或多种组成。光引发剂的选择：根据欧盟下属的欧洲化学品管理局echa(europeanchemicalsagency，简称echa)对led、uv光固化中光引发剂的归类，tpo可能将被重新归纳为cmr物质(英文全称：substancesclassifiedascarcinogenic,mutagenic,ortoxicforreproduction，中文全称：致癌、致突变或生殖毒性类物质)中生殖毒性1b类物质。tpo现在被列为生殖毒性2，是已经基于实际数据来进行归类的。随着更多实验数据的补充，tpo很有可能会被列为生殖毒性1b类别。cmr物质的归类是对致癌、致突变和生殖毒性三个分别进行的归类。在欧盟的clp法规(英文全称：classification,labellingandpackagingregulation，中文全称：分类、标签和包装法规)中，对生殖毒性物质的类别有俩类，分别是1和2.而1又被分为1a和1b。1a是指“已知对人类有生殖毒性(knownhumanreproductivetoxicant)”，是基于大量人类的证据。而1b是指“推定对人类有生殖毒性(presumedhumanreproductivetoxicant)”，是基于大量动物实验的证据。对于类别2，也就是疑似具有生殖毒性，是基于已有的人类或者实验动物身上所获得的证据，可能辅以其他资料，证明对性功能和生育，或发育有不利影响，但证据不足以令人信服地将该物质列入第1类，则物质被列为生殖毒性第2类。现在已经被欧盟echa列为cmr生殖毒性1b的光引发剂，包括吗啉代丁苯酮(cas：119313-12-1)(别名369)、4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己酯(cas：21245-02-3)(简称eha)、4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯(cas：10287-53-3)(简称edb)、4-苯基二苯甲酮(cas：2128-93-0)(简称pbz)和2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮(cas：71868-10-5)(别名907)。凡是被列入cmr1b的光引发剂，其使用就受到很大的限制，会在很多产品中被禁用，特别是和食品相关以及和人体密切接触的产品。从echa所提供的资料来看，819和tpo-l不存在生殖健康风险问题。对于819有提出皮肤敏感的关注，而对tpo-l则没有任何需要被关注的考量因素，两者都不存在被禁用的风险。因此本发明的光引发剂选择184光引发剂、1173光引发剂、819光引发剂和tpo-l光引发剂。阻聚剂的选择：在市面上的活性稀释剂与低聚物，大都都有添加mehq聚剂，此款阻聚剂有如下特点：mehq（对羟基苯甲醚(4-methoxyphenol)）用途：主要用于苯乙烯、丙烯酸酯类、丙烯腈、醋酸乙烯及其他烯烃类单体的阻聚剂、紫外线抑制剂、染料中间体及用于合成食用油脂和化妆品抗氧化剂bha等。mehq在低温是有效的阻聚剂，但在高温时会分解失去阻聚作用，因此是单体储存时的良好阻聚剂，聚合前又不需脱除。风险：有毒；一次（或24小时内多次）服用mehq之后所引起的中毒效应，甚至引起死亡的数据为：口服-大鼠ld50：1600毫克/公斤；腹腔-小鼠ld50：250毫克/公斤；皮肤-兔6000毫克/12天轻度中毒；可燃性危险特性可燃；火场释放辛辣刺激烟雾。由于mehq存在上述的安全隐患，因此本专利需要寻找一款在自由基聚合中安全性好、添加量低，色浅且不黄变或黄变较低的的阻聚剂。阻聚剂筛选的具体操作如下：①通过对市面上的已知阻聚剂，进行安全性评估、色相的筛选，找出色浅、对自由基阻聚效果较好的阻聚剂，分别对其进行编号a、b、c、d......②将筛选出的阻聚剂a、b、c、d......,分别在相同活性稀释剂和低聚物中依次添加，其阻聚剂添加浓度相同，配制好后放入70℃的烘箱烘烤，分别在6天，10天，15天里测试其粘度的变化，从中找出1组粘度变化与色相变化小综合最小的的阻聚剂a1③将上述筛选出的测试结果最好的一组阻聚剂a1，按比例递增的原理分别配置6-10组，进行进一步的烘箱测试，温度恒定在75℃，15天后取出，测试其粘度值，找出其中黏度值变化较低且阻聚剂添加量最少的一组实验数据，从而确定本公司所需要使用的阻聚剂类型及其最佳添加量，并在此后的活性稀释剂与低聚物中进行添加。根据上述方式，本发明找到了一种bht阻聚剂，该阻聚剂的名称为2,6-二叔丁基对甲酚。活性稀释剂中mehq含量降低的解决方案（低mehq的活性稀释剂制取）：根据个人使用标准，uv甲油胶mehq的含量应低于10ppm。而在市面上绝大多数的产品，活性稀释剂、低聚物中mehq的含量都在200ppm左右，因此可以通过以下减压蒸馏方式来降低活性稀释剂中mehq的含量1.鉴于市面上uv固化反应的活性稀释剂中mehq的含量都在200ppm左右，因此本实验的目的是通过减压蒸馏方式降低在iboma（甲基丙烯酸异冰片酯）及hema（甲基丙烯酸羟乙酯）活性稀释剂mehq的含量，从而可以推广到所有活性稀释剂中。（1）据资料记载mehq，hema，iboma三者的沸点与大气压力对应关系如下：mehq沸点与大气压力对应关系如下：沸点（k）大气压汞柱mehq223.8°c101.325kpa760mmhghema沸点与大气压力对应关系如下：沸点（k）大气压汞柱hema95℃1.333kpa9.9983222mmhghema207℃101.325kpa760mmhghema87℃0.67kpa5.0254133mmhgiboma沸点与大气压力对应关系如下：沸点（k）大气压汞柱iboma120℃800pa6.0004935mmhgiboma263.1°c101.325kpa760mmhg根据上述数据估算得：减压后沸点常温时沸点汞柱减压压力mehq50℃223.8℃0.7mmhg93.325pahema38℃207℃0.7mmhg93.325paiboma79℃263.1℃0.7mmhg93.325pa据此可知通过将压力控制在93.325pa，通过减压蒸馏分别可以得到iboma，hema，hpma,精馏制品1、iboma精馏具体操作方法如下：在双颈蒸馏烧瓶中加入iboma待蒸馏液体至烧瓶容积的1/2处，关好安全瓶上的活塞，使用油泵调节蒸馏烧瓶中的压力至93.325pa，待压力稳定后，便开始使用油浴加热，将热浴的温度控制在55℃，蒸馏速度为0.5-1滴/秒为宜，恒定此压力温度直至蒸馏结束，蒸馏瓶中即可得到极低甚至无mehq含量的iboma。蒸馏完毕后，除去热源，打开毛细血管上的橡皮管的螺旋夹，并慢慢打开安全瓶上的活塞，平衡内外压力，最后关闭抽气泵。2、hema精馏具体操作方法如下：在双颈蒸馏烧瓶中加入hema待蒸馏液体至烧瓶容积的1/2处，关好安全瓶上的活塞，使用油泵调节蒸馏烧瓶中的压力至93.325pa，待压力稳定后，便开始使用油浴加热，将热浴的温度控制在45℃，蒸馏速度为0.5-1滴/秒为宜，恒定此压力温度直至蒸馏结束，接受器中即可得到极低甚至无mehq含量的hema。蒸馏完毕后，除去热源，打开毛细血管上的橡皮管的螺旋夹，并慢慢打开安全瓶上的活塞，平衡内外压力，最后关闭抽气泵。在减压蒸馏前，为防止产品在精馏过程中发生聚合，添加上述已经筛选的2,6-二叔丁基对甲酚（bht阻聚剂）。通过以上减压蒸馏的方式，还可精馏制得pegda（聚乙二醇(二醇)二丙烯酸酯）、pegdma（聚乙二醇二甲基丙烯酸酯）、pegd400ma、pegd400a等单体。所述聚氨酯丙烯酸酯由二元醇、异氰酸酯、封端剂、催化剂、阻聚剂组成；其中：异氰酸酯为以下的一种：ipdicasno4098-71-9异佛尔酮二异氰酸酯、h12mdicasno5124-30-1二环己基甲烷-4,4-二异氰酸酯、hdicasno822-06-0六亚甲基二异氰酸酯所述二元醇为以下的其一种：聚四氢呋喃及其共聚醚二醇，聚四氢呋喃二醇（ptmeg）casno：25190-06-01,24979-97-3。聚己二酸丁二醇酯二醇casno25103-87-1.聚己二酸二甘醇酯二醇casno27925-07-1，聚己二酸己二醇酯二醇casno25212-06-0，聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇casno26523-14-8，聚己二酸乙二醇二甘醇酯二醇casno25214-18-0，聚己二酸丁二醇己二醇酯二醇casno25214-15-7，聚己二酸己二醇新戊二醇酯二醇casno25214-14-6，聚碳酸-1.6-己二醇酯二醇casno101325-00-2，聚碳酸环己烷二甲醇-1.6-己二醇酯二醇casno216691-97-3，聚碳酸-1.5-戊二醇-1.6-己二醇酯二醇casno132459-81-5，聚碳酸-1.4-丁二醇-1.6-己二醇酯二醇casno149295-53-4，bdo聚己内酯二醇casno331831-53-5，npg聚己内酯二醇casno69089-45-8，hdo聚己内酯二醇casno36609-29-7l205al.l208al.l212al.l220al.l220pm.l230al.220npi等聚己内酯casno86630-69-5，ptxg-1000，pda-2000，peda-2000b，peta-2000。所述封端剂为使用羟基官能化甲基丙烯酸酯；可以是hemacasno868-77-9，甲基丙烯酸羟乙酯；或者是hpmacasno26099-09-02，水解聚马来酸酐。所述催化剂：使用二月桂酸二丁基锡，四丁基溴化铵，三乙胺或三苯基磷。所述聚氨酯丙烯酸酯（pua）的合成反应路线：先将二醇与异氰酸酯反应，合成nco封端的聚氨酯预聚物，再与羟基官能化甲基丙烯酸酯反应，引入甲基丙烯酰氧基。其制备步骤如下：（1）先将二元醇加入到装有机械搅拌，温度计，真空装置的四口烧瓶中，在110℃，真空度为0.88mpa下脱水1h（2）将脱水后的二元醇物料温度降到65℃，恒定温度，通过滴定方式添加异氰酸酯（注：二元醇：异氰酸酯摩尔比为1：1）滴定完成后，继续反应1.5h（3）将温度降至60℃，然后加入封端剂添加摩尔量与二元醇相同，以及加入2,6-二叔丁基对甲酚（bht阻聚剂），催化剂到四口烧瓶，恒定温度反应，待nco含量降至0.1%以下后停止反应。（4）最终制得低mehq含量，低皮肤刺激性的uv固化树脂。通过更换以上异氰酸酯，二元醇，封端剂的不同型号，制得不同功能的光固化树脂，本发明人通过上述方式合成的uv固化树脂已经做了inci和casno的相关认证，具体型号有lt2010、lt2012、lt2013、lt2015、lt2016、lt2017、lt2018、lt2019、lt2020、lt2021、lt2022、lt2023、lt2024、lt2025、lt2026、lt2027。具体如下：商品名cas号inci名称中文名称lt20102134562-92-6bis-hemapoly(butylene/hexamethylenecarbonate)/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚碳酸-1,4-丁二醇-1,6-己二醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20122123611-93-6bis-hemapolycaprolactonediol/ipdicoplymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚ε-己内酯-新戊二醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20132134098-86-3bis-hemapoly(1,4-butanediol)-14/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚四氢呋喃二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20152134562-93-7bis-hemapoly(1,4-butanedioladipate)/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20162134562-94-8bis-hemapoly(propylenegycoladipate)/ipdicopolymer双-hema(聚己二酸-丙二醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20172134562-95-9bis-hemapoly(methylpentaneadipate)/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚己二酸-3-甲基-1,5-戊二醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20182139340-54-6bis-hemapolycaprolactone/poly(1,4-butanediol)-6/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚ε-己内酯-1,4丁二醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20202139340-35-3bis-hemapoly(pentylene/hexcarbonate)/ipdicopoymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚碳酸-1,5-戊二醇-1,6-己二醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20212389147-80-0bis-hemapoly(1,4-butanediol)-14neopentylglycol/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚新戊二醇-四氢呋喃醚二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20222389147-81-1bis-hemapoly(diglycoladipate)/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚己二酸-二甘醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20232389129-40-0bis-hemapoly(diglycol/glycoladipate)/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚己二酸-乙二醇-二甘醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20242389147-82-2bis-hemapoly(glycol/tmpadipate)/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚己二酸-乙二醇-三羟甲基丙烷酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20252389147-83-3bis-hemapoly(caprolactonehexanediol)/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚ε-己内酯-1,6-己二醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20262389147-84-4bis-hemapolycaprolactonediol/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚ε-己内酯-二甘醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物lt20272389147-85-5bis-hemapoly(dimethylcyclohexane/hexanecarbonate)/ipdicopolymer双-甲基丙烯酸羟乙酯(聚碳酸-1,4-环己烷二甲醇-1,6-己二醇酯二醇)-/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物通过上述对引发剂的筛选，活性稀释剂的减压蒸馏，以及低mehq含量封端剂。所得的以上材料制备uv甲油胶；能满足个人使用uv光疗甲油胶的使用要求，符合欧盟个人使用标准。进一步地，所述甲油胶用于制备底胶，所述底胶的组成成分的质量份数为：lt201035-45份lt201827-37份hema25-35份1841-4份tpo-l1-4份byk-333流平剂0.1-0.5份。该底胶配方以hema作为稀释单体，其主要作用在于降低固化收缩，配合lt2010、lt2018低聚物增加成膜性能和提高附着力，最后使用tpo-l和184搭配的光引发剂从而促进深层固化和表面固化完全。在本较佳实施例中，所述底胶的组成成分的质量份数为：lt201040份lt201832hema30份1843.5份tpo-l3份byk-333流平剂0.3份。进一步地，所述甲油胶用于制备色胶，所述色胶的组成成分的质量份数为：lt202138-48份lt201313-23份peg400da20-30份hema5-15份1841-4份8190.1-3份tpo-l1-4份byk-333流平剂0.2-0.5份色浆0.1-2份r974防沉剂0.1-1.6份。此色胶用peg400da的单体增加固化速度，并且在交联密度提高的同时不至于使成膜后脆性太差，hema有助于提高颜料的润湿分散性，搭配以819和tpo的高效光引发剂与颜料竞争吸光促进深层固化完全，最后添加r974防沉剂使色浆分散稳定，防止下沉。在本较佳实施例中，所述色胶的组成成分的质量份数为：lt202143份lt201318份peg400da25份hema10份1843份8192份tpo-l3份byk-333流平剂0.3份色浆1份r974防沉剂1.2份。进一步地，所述甲油胶用于制备封层，所述封层的组成成分的质量份数为：lt201037-47份lt201520-30份hema13-23份hpma10-20份tpo-l3-5份byk-333流平剂0.1-0.5份。该封层为擦洗配方，因此表面氧阻聚问题可以不做考虑，添加tpo-l引发剂促使底层固化完全即可，搭配光泽度较好的hema和lt2010、lt2015，以及用hpma改善配方韧性。在本较佳实施例中，所述封层的组成成分的质量份数为：lt201042份lt201523份hema18份hpma15份tpo-l4份byk-333流平剂0.3份。综上所述，所述符合欧盟个人使用标准的甲油胶通过上述组成，其消除了对人体有害的物质tpo和mehq，以及对人体皮肤刺激性低的活性稀释剂，降低了对人体的过敏性因素，保证了个人使用安全。该甲油胶具有易操作、刺激性低、保持时间长、使用范围广、安全等优点。以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页1 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