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您当前的位置： 一种具有抗菌功能的复合敷料及其制备方法与流程
2021-01-08 11:01:08|
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起点商标网 本发明属于医用敷料
技术领域：
，具体涉及一种具有抗菌功能的复合敷料及其制备方法。
背景技术：
：皮肤与外界环境直接相接触，很容易因为受伤或疾病等造成皮肤破损。伤口感染是影响伤口愈合的关键因素，为了减少伤口感染的机率，一般采用敷料覆盖和保护伤口，提供有利于伤口愈合的环境，促进伤口的愈合。好的医用敷料应该具有优越的抗菌性能，市面上大多医用敷料都是采用直接添加一定量的抗生素或具有抗菌性能的纳米银等金属离子，但是长时间使用抗生素会产生抗药性，而金属离子则对人体存在潜在的危害；且抗菌成分释放速率较快，抗菌持续时间段，但通常在大手术后的组织修复过程中，感染情况发生的时间一般都持续1周以上。因此，研发出一种安全且能够减慢药物释放速率而实现长效抗菌的敷料是十分重要的。海藻酸钠(sodiumalginate)是从海藻中提取出来的一种线性阴离子天然多糖，由β-d-甘露糖醛酸(m)和α-l-古罗糖醛酸(g)通过(1-4)糖苷键聚合而成，具有药物制剂辅料所需的稳定性、溶解性、粘性和安全性；但海藻酸钠是一种阴离子聚电解质，其分子链在水溶液中呈刚性并有蠕虫状延展，因此纯的海藻酸钠静电纺是十分困难的。丝素蛋白是一种来自于家蚕的天然蛋白，可被加工成一系列具有可控的机械性能和降解速率的材料。丝素蛋白主要由非极性氨基酸组成，具有良好的生物相容性、较小的炎症反应、较高的可降解性、较好的透气透湿性和促进伤口愈合等优良特性，因而被广泛应用于医用敷料领域。静电纺丝技术是一种常见的制备纳米纤维的简单方法，在静电纺丝或纺丝处理过程中药物及生物大分子很容易加载到纤维内部和表面，另外，抗菌要素载入纤维中后不会发生性能的变化，能够保持其抗菌性能，可以更加有效的防止细菌感染。埃洛石纳米管是一种管状的铝硅酸盐，负载率约为15-20％，长径比为20-50，在聚合物纤维中取向会显著增强纤维的力学性能，且其是天然来源的，不会对环境造成污染，并具有良好的相容性，作为管状容器，其在化妆品、药物缓释等方面有着广泛的应用。技术实现要素：本发明的目的是为解决现有医用敷料的不足而提供的一种安全且能持续有效抗菌的复合敷料。为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：一种具有抗菌功能的复合敷料，该敷料由海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯和载有抗菌成分的埃洛石纳米管通过静电纺丝手段制备而成。优选的，所述海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的质量比为1：(2-4)：(1-3)。优选的，所述载有抗菌成分的埃洛石纳米管占丝素蛋白质量比例的4-10％。优选的，所述抗菌成分为姜黄素或柚皮素。优选的，所述抗菌成分为姜黄素、柚皮素的组合。优选的，所述抗菌成分由姜黄素和柚皮素按照质量比1:1组成。本发明还提供了上述的一种具有抗菌功能的复合敷料的制备方法，包括以下步骤：s1：海藻酸钠溶液的制备：将海藻酸钠溶解于去离子水中，在常温下搅拌制备得到质量浓度为2-3％的海藻酸钠溶液；s2：丝素蛋白溶液的配制：将天然蚕壳或蚕丝放入碳酸钠水溶液或碳酸氢钠水溶液或生物酶水溶液中加温处理进行脱胶，然后由溴化锂-甲酸溶液进行溶解，再经透析、过滤、浓缩，配置得到质量浓度为5-8％的丝素蛋白溶液；s3：聚氧化乙烯溶液的制备：将聚氧化乙烯溶解于去离子水中，在常温下搅拌制备得到质量浓度为2-3％的聚氧化乙烯溶液；s4：载有抗菌成分的埃洛石纳米管的制备：将抗菌成分加入到乙醇中，充分搅拌超声使其溶解得到其饱和溶液a，将埃洛石纳米管与饱和溶液a混合充分搅拌均匀得到混悬液b，将混悬液b抽真空30min，使埃洛石纳米管管腔内为负压，重复上述步骤两次，然后离心去掉上清液，沉淀以去离子水清洗，经过干燥、研磨即得载有抗菌成分的埃洛石纳米管；s5：静电混合纺丝液的制备：将海藻酸钠溶液与丝素蛋白溶液配制得到混合液，并加入聚氧化乙烯溶液和载有抗菌成分的埃洛石纳米管，磁力搅拌混合并采用超声振荡均匀，得到静电混合纺丝液；s6：纳米纤维膜的制备：将静电混合纺丝液注入到静电纺丝装置的注射器中，调节电纺电压为20-30kv，喷射口到接收器的距离为10-20cm，纺丝速率为0.5-2ml/h，开启纺丝装置，即可在接收器上收集到电纺纳米纤维，将收集好的纤维膜在真空干燥箱中真空干燥2天，即得具有抗菌功能的复合敷料。所述步骤s2中溴化锂-甲酸溶液由质量浓度为20-30％的溴化锂溶液和质量浓度为90-98％的甲酸溶液按照体积比为1：1组成。所述步骤s4中抗菌成分与埃洛石纳米管的质量比为(1-1.5)：1。本发明的有益效果为：1)本发明的复合敷料具有优异的生物相容性，采用的原料海藻酸钠、丝素蛋白、埃洛石纳米管都是天然来源的，聚氧化乙烯也是一种无毒的、生物相容的、可生物降解的合成聚合物，主要抗菌成分姜黄素、柚皮素是从天然中草药中提取的植物成分，不仅具有较好的抗菌性，且与抗生素及金属离子抗菌剂相比，具有更好的安全性；2)原料中添加聚氧化乙烯，与海藻酸钠通过分子间的相互作用，提高了海藻酸钠分子链段的灵活性与缠结度，提高了海藻酸钠的静电纺丝能力；3)本发明采用合适比例的海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯进行复配，并加入一定量载有抗菌成分的埃洛石纳米管，有效提升了复合敷料的力学性能；4)采用埃洛石纳米管对抗菌成分进行装载，减缓了抗菌成分的释放速率，实现了复合敷料长效抗菌的目的。具体实施方式下面通过实施例进一步说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。实施例1一种具有抗菌功能的复合敷料，该材料由海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯和载有姜黄素的埃洛石纳米管通过静电纺丝手段制备而成；其中海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的质量比为1：2：1；载有姜黄素的埃洛石纳米管占丝素蛋白质量比例的6％。实施例2一种具有抗菌功能的复合敷料，该材料由海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯和载有柚皮素的埃洛石纳米管通过静电纺丝手段制备而成；其中海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的质量比为1：2：1；载有柚皮素的埃洛石纳米管占丝素蛋白质量比例的6％。实施例3一种具有抗菌功能的复合敷料，该材料由海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯和载有抗菌成分的埃洛石纳米管通过静电纺丝手段制备而成；其中海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的质量比为1：2：1；载有抗菌成分的埃洛石纳米管占丝素蛋白质量比例的6％；抗菌成分由姜黄素和柚皮素按照质量比1：1组成。实施例1-3的复合抗菌敷料的制备方法如下：s1：海藻酸钠溶液的制备：将海藻酸钠溶解于去离子水中，在常温下搅拌制备得到质量浓度为2％的海藻酸钠溶液；s2：丝素蛋白溶液的配制：将天然蚕壳或蚕丝放入碳酸钠水溶液中加温处理进行脱胶，然后由溴化锂-甲酸溶液(由质量浓度为20wt％的溴化锂溶液和质量浓度为98wt％的甲酸溶液按照体积比为1：1组成)进行溶解，再经透析、过滤、浓缩，配置得到质量浓度为5％的丝素蛋白溶液；s3：聚氧化乙烯溶液的制备：将聚氧化乙烯溶解于去离子水中，在常温下搅拌制备得到质量浓度为2％的聚氧化乙烯溶液；s4：载有抗菌成分的埃洛石纳米管的制备：将3g抗菌成分加入到乙醇中，充分搅拌超声使其溶解得到其饱和溶液a，将3g埃洛石纳米管与饱和溶液a混合充分搅拌均匀得到混悬液b，将混悬液b抽真空30min，使埃洛石纳米管管腔内为负压，重复上述步骤两次，然后离心去掉上清液，沉淀以去离子水清洗，经过干燥、研磨即得载有抗菌成分的埃洛石纳米管；s5：静电混合纺丝液的制备：按照海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的固体质量比为1：2：1，将海藻酸钠溶液与丝素蛋白溶液进行混合后加入聚氧化乙烯溶液，再加入占丝素蛋白质量比例6％的载有抗菌成分的埃洛石纳米管，磁力搅拌混合并采用超声振荡均匀，得到静电混合纺丝液；s6：纳米纤维膜的制备：将静电混合纺丝液注入到静电纺丝装置的注射器中，调节电纺电压为25kv，喷射口到接收器的距离为15cm，纺丝速率为1ml/h，开启纺丝装置，即可在接收器上收集到电纺纳米纤维，将收集好的纤维膜在真空干燥箱中真空干燥2天，即得具有抗菌功能的复合敷料。实施例4一种具有抗菌功能的复合敷料，该材料由海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯和载有抗菌成分的埃洛石纳米管通过静电纺丝手段制备而成；其中海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的质量比为1：3：2；载有抗菌成分埃洛石纳米管占丝素蛋白质量比例的8％；抗菌成分由姜黄素和柚皮素按照质量比1：1组成。该复合抗菌敷料的制备方法如下：s1：海藻酸钠溶液的制备：将海藻酸钠溶解于去离子水中，在常温下搅拌制备得到质量浓度为2％的海藻酸钠溶液；s2：丝素蛋白溶液的配制：将天然蚕壳或蚕丝放入碳酸氢钠水溶液中加温处理进行脱胶，然后由溴化锂-甲酸溶液(由质量浓度为30wt％的溴化锂溶液和质量浓度为95wt％的甲酸溶液按照体积比为1：1组成)进行溶解，再经透析、过滤、浓缩，配置得到质量浓度为6％的丝素蛋白溶液；s3：聚氧化乙烯溶液的制备：将聚氧化乙烯溶解于去离子水中，在常温下搅拌制备得到质量浓度为3％的聚氧化乙烯溶液；s4：载有抗菌成分的埃洛石纳米管的制备：将3.5g抗菌成分加入到乙醇中，充分搅拌超声使其溶解得到其饱和溶液a，将2.5g埃洛石纳米管与饱和溶液a混合充分搅拌均匀得到混悬液b，将混悬液b抽真空30min，使埃洛石纳米管管腔内为负压，重复上述步骤两次，再离心去掉上清液，将沉淀经过干燥、研磨即得载有抗菌成分的埃洛石纳米管；s5：静电混合纺丝液的制备：按照海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的固体质量比为1：3：2，将海藻酸钠溶液与丝素蛋白溶液进行混合后加入聚氧化乙烯溶液，再加入占丝素蛋白质量比例8％的载有抗菌成分的埃洛石纳米管，磁力搅拌混合并采用超声振荡均匀，得到静电混合纺丝液；s6：纳米纤维膜的制备：将静电混合纺丝液注入到静电纺丝装置的注射器中，调节电纺电压为20kv，喷射口到接收器的距离为15cm，纺丝速率为1.5ml/h，开启纺丝装置，即可在接收器上收集到电纺纳米纤维，将收集好的纤维膜在真空干燥箱中真空干燥2天，即得具有抗菌功能的复合敷料。实施例5一种具有抗菌功能的复合敷料，该材料由海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯和载有姜黄素的埃洛石纳米管通过静电纺丝手段制备而成；其中海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的质量比为1：4：2；载有姜黄素的埃洛石纳米管占丝素蛋白质量比例的4％。该复合抗菌敷料的制备方法如下：s1：海藻酸钠溶液的制备：将海藻酸钠溶解于去离子水中，在常温下搅拌制备得到质量浓度为3％的海藻酸钠溶液；s2：丝素蛋白溶液的配制：将天然蚕壳或蚕丝放入生物酶水溶液中加温处理进行脱胶，然后由溴化锂-甲酸溶液(由质量浓度为20wt％的溴化锂溶液和质量浓度为90wt％的甲酸溶液按照体积比为1：1组成)进行溶解，再经透析、过滤、浓缩，配置得到质量浓度为8％的丝素蛋白溶液；s3：聚氧化乙烯溶液的制备：将聚氧化乙烯溶解于去离子水中，在常温下搅拌制备得到质量浓度为3％的聚氧化乙烯溶液；s4：载有姜黄素的埃洛石纳米管的制备：将3.6g姜黄素成分加入到乙醇中，充分搅拌超声使其溶解得到其饱和溶液a，将2.4g埃洛石纳米管与饱和溶液a混合充分搅拌均匀得到混悬液b，将混悬液b抽真空30min，使埃洛石纳米管管腔内为负压，重复上述步骤两次，然后离心去掉上清液，沉淀以去离子水清洗，经过干燥、研磨即得载有姜黄素的埃洛石纳米管；s5：静电混合纺丝液的制备：按照海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的固体质量比为1：4：2，将海藻酸钠溶液与丝素蛋白溶液进行混合后加入聚氧化乙烯溶液，再加入占丝素蛋白质量比例4％的载有姜黄素的埃洛石纳米管，磁力搅拌混合并采用超声振荡均匀，得到静电混合纺丝液；s6：纳米纤维膜的制备：将静电混合纺丝液注入到静电纺丝装置的注射器中，调节电纺电压为30kv，喷射口到接收器的距离为20cm，纺丝速率为0.5ml/h，开启纺丝装置，即可在接收器上收集到电纺纳米纤维，将收集好的纤维膜在真空干燥箱中真空干燥2天，即得具有抗菌功能的复合敷料。实施例6一种具有抗菌功能的复合敷料，其特征在于，该材料由海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯和载有柚皮素的埃洛石纳米管通过静电纺丝手段制备而成。其中海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的质量比为1：2：3；载有柚皮素的埃洛石纳米管占丝素蛋白质量比例的10％。该复合抗菌敷料的制备方法如下：s1：海藻酸钠溶液的制备：将海藻酸钠溶解于去离子水中，在常温下搅拌制备得到质量浓度为2％的海藻酸钠溶液；s2：丝素蛋白溶液的配制：将天然蚕壳或蚕丝放入碳酸氢钠水溶液中加温处理进行脱胶，然后由溴化锂-甲酸溶液(由质量浓度为25wt％的溴化锂溶液和质量浓度为95wt％的甲酸溶液按照体积比为1：1组成)进行溶解，再经透析、过滤、浓缩，配置得到质量浓度为7％的丝素蛋白溶液；s3：聚氧化乙烯溶液的制备：将聚氧化乙烯溶解于去离子水中，在常温下搅拌制备得到质量浓度为2％的聚氧化乙烯溶液；s4：载有柚皮素的埃洛石纳米管的制备：将3.3g柚皮素成分加入到乙醇中，充分搅拌超声使其溶解得到其饱和溶液a，将2.7g埃洛石纳米管与饱和溶液a混合充分搅拌均匀得到混悬液b，将混悬液b抽真空30min，使埃洛石纳米管管腔内为负压，重复上述步骤两次，然后离心去掉上清液，沉淀以去离子水清洗，经过干燥、研磨即得载有柚皮素的埃洛石纳米管；s5：静电混合纺丝液的制备：按照海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的固体质量比为1：2：3，将海藻酸钠溶液与丝素蛋白溶液进行混合后加入聚氧化乙烯溶液，再加入占丝素蛋白质量比例10％的载有柚皮素的埃洛石纳米管，磁力搅拌混合并采用超声振荡均匀，得到静电混合纺丝液；s6：纳米纤维膜的制备：将静电混合纺丝液注入到静电纺丝装置的注射器中，调节电纺电压为30kv，喷射口到接收器的距离为10cm，纺丝速率为2ml/h，开启纺丝装置，即可在接收器上收集到电纺纳米纤维，将收集好的纤维膜在真空干燥箱中真空干燥2天，即得具有抗菌功能的复合敷料。对比例1一种复合敷料，与实施例1的复合敷料相比，其中的载有姜黄素的埃洛石纳米管直接替换成载有纳米银的埃洛石纳米管。其它成分、含量以及制备方法不变。对比例2一种复合敷料，与实施例4的复合敷料相比，其中的载有抗菌成分的埃洛石纳米管直接替换成由姜黄素和柚皮素按照质量比1:1组成的抗菌成分，其它成分不变。制备方法中省略步骤s4，步骤s5静电混合纺丝液的制备：按照海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的固体质量比为1：2：1，将海藻酸钠溶液与丝素蛋白溶液进行混合后加入聚氧化乙烯溶液，再加入占丝素蛋白质量比例6％的抗菌成分，磁力搅拌混合并采用超声振荡均匀，得到静电混合纺丝液。对比例3一种复合敷料，与实施例4的复合敷料相比，其中海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的质量比为1：1：4，抗菌成分不变。制备方法中步骤s5静电混合纺丝液的制备：按照海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的固体质量比为1：1：4，将海藻酸钠溶液与丝素蛋白溶液进行混合后加入聚氧化乙烯溶液，再加入占丝素蛋白质量比例8％的载有抗菌成分的埃洛石纳米管，磁力搅拌混合并采用超声振荡均匀，得到静电混合纺丝液；其它步骤相同。对比例4一种复合敷料，与实施例5的复合敷料相比，所述载有姜黄素的埃洛石纳米管占丝素蛋白质量比例的3％，其它成分及含量均不变。制备方法中步骤s5静电混合纺丝液的制备：按照海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的固体质量比为1：4：2，将海藻酸钠溶液与丝素蛋白溶液进行混合后加入聚氧化乙烯溶液，再加入占丝素蛋白质量比例3％的载有姜黄素的埃洛石纳米管，磁力搅拌混合并采用超声振荡均匀，得到静电混合纺丝液；其它步骤相同。对比例5一种复合敷料，与实施例6的复合敷料相比，所述载有柚皮素的埃洛石纳米管占丝素蛋白质量比例的12％，其它成分及含量均不变。制备方法中步骤s5静电混合纺丝液的制备：按照海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的固体质量比为1：2：3，将海藻酸钠溶液与丝素蛋白溶液进行混合后加入聚氧化乙烯溶液，再加入占丝素蛋白质量比例12％的载有柚皮素的埃洛石纳米管，磁力搅拌混合并采用超声振荡均匀，得到静电混合纺丝液；其它步骤相同。为说明本发明的一种具有抗菌功能的复合敷料的效果，特采用以下方法进行测试。一、细胞毒性测试将上述实施例1-6与对比例1所制备的复合敷料进行细胞毒性评价实验(按国标gb/t16886.5-2003进行实验)，对比实施例1-6和对比例1。细胞毒性检测结果显示实施例1-6在与人成纤维细胞共培养24小时和48小时后，其对应的细胞相对增殖率均在92％以上，细胞毒性评级为0级，证明其具有良好的细胞相容性。而对比例1与人成纤维细胞共培养24小时和48小时后，其对应细胞相对增殖率在80％左右，细胞毒性评级为1级，具有轻微的细胞毒性。说明本发明的具有抗菌功能的复合敷料，安全性更好。二、拉伸力学性能测试将本发明实施例1、4、5、6以及对比例2、3、4、5制得的复合敷料剪成同样大小的试样条，试样条两端用锡箔纸包裹，留下中间20mm长进行拉伸力学性能测试。在instron5967万能材料测试机上进行力学性能测试，拉伸速度为5mm/min，取5次测量后的平均值，计算断裂强度和断裂伸长率。其结果如表1所示：表1不同敷料拉伸性能分析样品最大断裂强度(mpa)断裂伸长率(％)实施例11.56±0.1653.07±8.24实施例41.85±0.2155.80±10.03实施例51.62±0.2548.65±7.81实施例61.74±0.1351.50±9.16对比例20.55±0.1728.95±6.54对比例31.28±0.1936.54±7.30对比例41.07±0.1033.78±5.92对比例51.93±0.3427.06±6.07由上述表格中力学性能数据对比可知，本发明的复合敷料产品在力学性能上有显著的提升，且实施例4的力学性能最优。此外对比例3和实施例相对比，其最大断裂强度和断裂伸长率均低于实施例的数据，说明当海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的质量比为1：(2-4)：(1-3)时，复合敷料的力学性能较好。对比例5与实施例6相对比，虽然对比例5的最大断裂强度高于实施例6，但其断裂伸长率明显低于实施例6，而对比例2的力学性能数据均显著低于实施例4，对比例4的力学性能数据均显著低于实施例5，说明载有抗菌成分的埃洛石纳米管的加入能有效改善电纺材料的力学性能，但当其含量不在丝素蛋白质量比例的4-10％内时，其力学性能受到明显的影响。三、抗菌效果测试分别取实施例1-6和对比例2的复合敷料作为样品，剪成1.0cm×1.0cm大小，放入250ml的三角烧瓶中，分别加入70ml的pbs和5ml菌悬液，并调节菌悬液在pbs的浓度为1×104-9×104cfu/ml，将三角烧瓶固定于振荡摇床上，以150r/min振荡24h后，分别取实验组(加样品)和空白组(未加样品)的样液，用pbs适当稀释后，以琼脂倾注法接种平皿，进行菌落计数。同时应设立对照组，对照组仅加入pbs和菌悬液。菌种选用大肠杆菌e.c和金黄色葡萄球菌s.a。抑菌率为被试样品振荡前后平均菌落数的差值与振荡前平均菌落数的比值(以百分数计)。满足不加样品组菌落数在1×104-9×104cfu/ml之间，且此组振荡前后平均菌落数差值在10％以内，实验组抑菌率与空白组抑菌率的差值大于26％，即视为产品具有抗菌作用。结果如表2和表3所示。表2复合敷料对e.c和s.a的抗菌测试表3复合敷料对e.c和s.a的抗菌作用从表2和表3可以看出，本发明的复合敷料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌都具有优异的抗菌效果，随着时间的延长抗菌作用逐渐减弱，但在第7天仍有抗菌作用，且在第11天对大肠杆菌还有抗菌作用。说明本发明的具有抗菌功能的复合敷料具有长效抗菌的效果。此外，实施例3和4的复合敷料在第10天仍对两种菌均具有抗菌效果，说明姜黄素和柚皮素两种成分复配通过埃洛石纳米管进行装载，产生了协同作用，增强了复合敷料的抗菌作用。对比例2复合敷料在第7天就对大肠杆菌没有了抗菌作用，在第5天对金黄色葡萄球菌就失去了抗菌作用，与实施例1-6相比较，没有长效的抑菌效果。说明本发明通过使用埃洛石纳米管对抗菌成分进行装载，减缓了抗菌成分的释放速率，从而实现了长效抗菌的目的。应当指出的是，具体实施方式只是本发明具有代表性的例子，显然本发明的技术方案不限于上述实施例，本领域的普通技术人员根据本发明所公开的内容毫无疑问得到的技术方案，均属于本发明专利所要保护的范围。当前第1页1 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技术领域：
，具体涉及一种具有抗菌功能的复合敷料及其制备方法。
背景技术：
：皮肤与外界环境直接相接触，很容易因为受伤或疾病等造成皮肤破损。伤口感染是影响伤口愈合的关键因素，为了减少伤口感染的机率，一般采用敷料覆盖和保护伤口，提供有利于伤口愈合的环境，促进伤口的愈合。好的医用敷料应该具有优越的抗菌性能，市面上大多医用敷料都是采用直接添加一定量的抗生素或具有抗菌性能的纳米银等金属离子，但是长时间使用抗生素会产生抗药性，而金属离子则对人体存在潜在的危害；且抗菌成分释放速率较快，抗菌持续时间段，但通常在大手术后的组织修复过程中，感染情况发生的时间一般都持续1周以上。因此，研发出一种安全且能够减慢药物释放速率而实现长效抗菌的敷料是十分重要的。海藻酸钠(sodiumalginate)是从海藻中提取出来的一种线性阴离子天然多糖，由β-d-甘露糖醛酸(m)和α-l-古罗糖醛酸(g)通过(1-4)糖苷键聚合而成，具有药物制剂辅料所需的稳定性、溶解性、粘性和安全性；但海藻酸钠是一种阴离子聚电解质，其分子链在水溶液中呈刚性并有蠕虫状延展，因此纯的海藻酸钠静电纺是十分困难的。丝素蛋白是一种来自于家蚕的天然蛋白，可被加工成一系列具有可控的机械性能和降解速率的材料。丝素蛋白主要由非极性氨基酸组成，具有良好的生物相容性、较小的炎症反应、较高的可降解性、较好的透气透湿性和促进伤口愈合等优良特性，因而被广泛应用于医用敷料领域。静电纺丝技术是一种常见的制备纳米纤维的简单方法，在静电纺丝或纺丝处理过程中药物及生物大分子很容易加载到纤维内部和表面，另外，抗菌要素载入纤维中后不会发生性能的变化，能够保持其抗菌性能，可以更加有效的防止细菌感染。埃洛石纳米管是一种管状的铝硅酸盐，负载率约为15-20％，长径比为20-50，在聚合物纤维中取向会显著增强纤维的力学性能，且其是天然来源的，不会对环境造成污染，并具有良好的相容性，作为管状容器，其在化妆品、药物缓释等方面有着广泛的应用。技术实现要素：本发明的目的是为解决现有医用敷料的不足而提供的一种安全且能持续有效抗菌的复合敷料。为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：一种具有抗菌功能的复合敷料，该敷料由海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯和载有抗菌成分的埃洛石纳米管通过静电纺丝手段制备而成。优选的，所述海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的质量比为1：(2-4)：(1-3)。优选的，所述载有抗菌成分的埃洛石纳米管占丝素蛋白质量比例的4-10％。优选的，所述抗菌成分为姜黄素或柚皮素。优选的，所述抗菌成分为姜黄素、柚皮素的组合。优选的，所述抗菌成分由姜黄素和柚皮素按照质量比1:1组成。本发明还提供了上述的一种具有抗菌功能的复合敷料的制备方法，包括以下步骤：s1：海藻酸钠溶液的制备：将海藻酸钠溶解于去离子水中，在常温下搅拌制备得到质量浓度为2-3％的海藻酸钠溶液；s2：丝素蛋白溶液的配制：将天然蚕壳或蚕丝放入碳酸钠水溶液或碳酸氢钠水溶液或生物酶水溶液中加温处理进行脱胶，然后由溴化锂-甲酸溶液进行溶解，再经透析、过滤、浓缩，配置得到质量浓度为5-8％的丝素蛋白溶液；s3：聚氧化乙烯溶液的制备：将聚氧化乙烯溶解于去离子水中，在常温下搅拌制备得到质量浓度为2-3％的聚氧化乙烯溶液；s4：载有抗菌成分的埃洛石纳米管的制备：将抗菌成分加入到乙醇中，充分搅拌超声使其溶解得到其饱和溶液a，将埃洛石纳米管与饱和溶液a混合充分搅拌均匀得到混悬液b，将混悬液b抽真空30min，使埃洛石纳米管管腔内为负压，重复上述步骤两次，然后离心去掉上清液，沉淀以去离子水清洗，经过干燥、研磨即得载有抗菌成分的埃洛石纳米管；s5：静电混合纺丝液的制备：将海藻酸钠溶液与丝素蛋白溶液配制得到混合液，并加入聚氧化乙烯溶液和载有抗菌成分的埃洛石纳米管，磁力搅拌混合并采用超声振荡均匀，得到静电混合纺丝液；s6：纳米纤维膜的制备：将静电混合纺丝液注入到静电纺丝装置的注射器中，调节电纺电压为20-30kv，喷射口到接收器的距离为10-20cm，纺丝速率为0.5-2ml/h，开启纺丝装置，即可在接收器上收集到电纺纳米纤维，将收集好的纤维膜在真空干燥箱中真空干燥2天，即得具有抗菌功能的复合敷料。所述步骤s2中溴化锂-甲酸溶液由质量浓度为20-30％的溴化锂溶液和质量浓度为90-98％的甲酸溶液按照体积比为1：1组成。所述步骤s4中抗菌成分与埃洛石纳米管的质量比为(1-1.5)：1。本发明的有益效果为：1)本发明的复合敷料具有优异的生物相容性，采用的原料海藻酸钠、丝素蛋白、埃洛石纳米管都是天然来源的，聚氧化乙烯也是一种无毒的、生物相容的、可生物降解的合成聚合物，主要抗菌成分姜黄素、柚皮素是从天然中草药中提取的植物成分，不仅具有较好的抗菌性，且与抗生素及金属离子抗菌剂相比，具有更好的安全性；2)原料中添加聚氧化乙烯，与海藻酸钠通过分子间的相互作用，提高了海藻酸钠分子链段的灵活性与缠结度，提高了海藻酸钠的静电纺丝能力；3)本发明采用合适比例的海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯进行复配，并加入一定量载有抗菌成分的埃洛石纳米管，有效提升了复合敷料的力学性能；4)采用埃洛石纳米管对抗菌成分进行装载，减缓了抗菌成分的释放速率，实现了复合敷料长效抗菌的目的。具体实施方式下面通过实施例进一步说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。实施例1一种具有抗菌功能的复合敷料，该材料由海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯和载有姜黄素的埃洛石纳米管通过静电纺丝手段制备而成；其中海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的质量比为1：2：1；载有姜黄素的埃洛石纳米管占丝素蛋白质量比例的6％。实施例2一种具有抗菌功能的复合敷料，该材料由海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯和载有柚皮素的埃洛石纳米管通过静电纺丝手段制备而成；其中海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的质量比为1：2：1；载有柚皮素的埃洛石纳米管占丝素蛋白质量比例的6％。实施例3一种具有抗菌功能的复合敷料，该材料由海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯和载有抗菌成分的埃洛石纳米管通过静电纺丝手段制备而成；其中海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的质量比为1：2：1；载有抗菌成分的埃洛石纳米管占丝素蛋白质量比例的6％；抗菌成分由姜黄素和柚皮素按照质量比1：1组成。实施例1-3的复合抗菌敷料的制备方法如下：s1：海藻酸钠溶液的制备：将海藻酸钠溶解于去离子水中，在常温下搅拌制备得到质量浓度为2％的海藻酸钠溶液；s2：丝素蛋白溶液的配制：将天然蚕壳或蚕丝放入碳酸钠水溶液中加温处理进行脱胶，然后由溴化锂-甲酸溶液(由质量浓度为20wt％的溴化锂溶液和质量浓度为98wt％的甲酸溶液按照体积比为1：1组成)进行溶解，再经透析、过滤、浓缩，配置得到质量浓度为5％的丝素蛋白溶液；s3：聚氧化乙烯溶液的制备：将聚氧化乙烯溶解于去离子水中，在常温下搅拌制备得到质量浓度为2％的聚氧化乙烯溶液；s4：载有抗菌成分的埃洛石纳米管的制备：将3g抗菌成分加入到乙醇中，充分搅拌超声使其溶解得到其饱和溶液a，将3g埃洛石纳米管与饱和溶液a混合充分搅拌均匀得到混悬液b，将混悬液b抽真空30min，使埃洛石纳米管管腔内为负压，重复上述步骤两次，然后离心去掉上清液，沉淀以去离子水清洗，经过干燥、研磨即得载有抗菌成分的埃洛石纳米管；s5：静电混合纺丝液的制备：按照海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的固体质量比为1：2：1，将海藻酸钠溶液与丝素蛋白溶液进行混合后加入聚氧化乙烯溶液，再加入占丝素蛋白质量比例6％的载有抗菌成分的埃洛石纳米管，磁力搅拌混合并采用超声振荡均匀，得到静电混合纺丝液；s6：纳米纤维膜的制备：将静电混合纺丝液注入到静电纺丝装置的注射器中，调节电纺电压为25kv，喷射口到接收器的距离为15cm，纺丝速率为1ml/h，开启纺丝装置，即可在接收器上收集到电纺纳米纤维，将收集好的纤维膜在真空干燥箱中真空干燥2天，即得具有抗菌功能的复合敷料。实施例4一种具有抗菌功能的复合敷料，该材料由海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯和载有抗菌成分的埃洛石纳米管通过静电纺丝手段制备而成；其中海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的质量比为1：3：2；载有抗菌成分埃洛石纳米管占丝素蛋白质量比例的8％；抗菌成分由姜黄素和柚皮素按照质量比1：1组成。该复合抗菌敷料的制备方法如下：s1：海藻酸钠溶液的制备：将海藻酸钠溶解于去离子水中，在常温下搅拌制备得到质量浓度为2％的海藻酸钠溶液；s2：丝素蛋白溶液的配制：将天然蚕壳或蚕丝放入碳酸氢钠水溶液中加温处理进行脱胶，然后由溴化锂-甲酸溶液(由质量浓度为30wt％的溴化锂溶液和质量浓度为95wt％的甲酸溶液按照体积比为1：1组成)进行溶解，再经透析、过滤、浓缩，配置得到质量浓度为6％的丝素蛋白溶液；s3：聚氧化乙烯溶液的制备：将聚氧化乙烯溶解于去离子水中，在常温下搅拌制备得到质量浓度为3％的聚氧化乙烯溶液；s4：载有抗菌成分的埃洛石纳米管的制备：将3.5g抗菌成分加入到乙醇中，充分搅拌超声使其溶解得到其饱和溶液a，将2.5g埃洛石纳米管与饱和溶液a混合充分搅拌均匀得到混悬液b，将混悬液b抽真空30min，使埃洛石纳米管管腔内为负压，重复上述步骤两次，再离心去掉上清液，将沉淀经过干燥、研磨即得载有抗菌成分的埃洛石纳米管；s5：静电混合纺丝液的制备：按照海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的固体质量比为1：3：2，将海藻酸钠溶液与丝素蛋白溶液进行混合后加入聚氧化乙烯溶液，再加入占丝素蛋白质量比例8％的载有抗菌成分的埃洛石纳米管，磁力搅拌混合并采用超声振荡均匀，得到静电混合纺丝液；s6：纳米纤维膜的制备：将静电混合纺丝液注入到静电纺丝装置的注射器中，调节电纺电压为20kv，喷射口到接收器的距离为15cm，纺丝速率为1.5ml/h，开启纺丝装置，即可在接收器上收集到电纺纳米纤维，将收集好的纤维膜在真空干燥箱中真空干燥2天，即得具有抗菌功能的复合敷料。实施例5一种具有抗菌功能的复合敷料，该材料由海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯和载有姜黄素的埃洛石纳米管通过静电纺丝手段制备而成；其中海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的质量比为1：4：2；载有姜黄素的埃洛石纳米管占丝素蛋白质量比例的4％。该复合抗菌敷料的制备方法如下：s1：海藻酸钠溶液的制备：将海藻酸钠溶解于去离子水中，在常温下搅拌制备得到质量浓度为3％的海藻酸钠溶液；s2：丝素蛋白溶液的配制：将天然蚕壳或蚕丝放入生物酶水溶液中加温处理进行脱胶，然后由溴化锂-甲酸溶液(由质量浓度为20wt％的溴化锂溶液和质量浓度为90wt％的甲酸溶液按照体积比为1：1组成)进行溶解，再经透析、过滤、浓缩，配置得到质量浓度为8％的丝素蛋白溶液；s3：聚氧化乙烯溶液的制备：将聚氧化乙烯溶解于去离子水中，在常温下搅拌制备得到质量浓度为3％的聚氧化乙烯溶液；s4：载有姜黄素的埃洛石纳米管的制备：将3.6g姜黄素成分加入到乙醇中，充分搅拌超声使其溶解得到其饱和溶液a，将2.4g埃洛石纳米管与饱和溶液a混合充分搅拌均匀得到混悬液b，将混悬液b抽真空30min，使埃洛石纳米管管腔内为负压，重复上述步骤两次，然后离心去掉上清液，沉淀以去离子水清洗，经过干燥、研磨即得载有姜黄素的埃洛石纳米管；s5：静电混合纺丝液的制备：按照海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的固体质量比为1：4：2，将海藻酸钠溶液与丝素蛋白溶液进行混合后加入聚氧化乙烯溶液，再加入占丝素蛋白质量比例4％的载有姜黄素的埃洛石纳米管，磁力搅拌混合并采用超声振荡均匀，得到静电混合纺丝液；s6：纳米纤维膜的制备：将静电混合纺丝液注入到静电纺丝装置的注射器中，调节电纺电压为30kv，喷射口到接收器的距离为20cm，纺丝速率为0.5ml/h，开启纺丝装置，即可在接收器上收集到电纺纳米纤维，将收集好的纤维膜在真空干燥箱中真空干燥2天，即得具有抗菌功能的复合敷料。实施例6一种具有抗菌功能的复合敷料，其特征在于，该材料由海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯和载有柚皮素的埃洛石纳米管通过静电纺丝手段制备而成。其中海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的质量比为1：2：3；载有柚皮素的埃洛石纳米管占丝素蛋白质量比例的10％。该复合抗菌敷料的制备方法如下：s1：海藻酸钠溶液的制备：将海藻酸钠溶解于去离子水中，在常温下搅拌制备得到质量浓度为2％的海藻酸钠溶液；s2：丝素蛋白溶液的配制：将天然蚕壳或蚕丝放入碳酸氢钠水溶液中加温处理进行脱胶，然后由溴化锂-甲酸溶液(由质量浓度为25wt％的溴化锂溶液和质量浓度为95wt％的甲酸溶液按照体积比为1：1组成)进行溶解，再经透析、过滤、浓缩，配置得到质量浓度为7％的丝素蛋白溶液；s3：聚氧化乙烯溶液的制备：将聚氧化乙烯溶解于去离子水中，在常温下搅拌制备得到质量浓度为2％的聚氧化乙烯溶液；s4：载有柚皮素的埃洛石纳米管的制备：将3.3g柚皮素成分加入到乙醇中，充分搅拌超声使其溶解得到其饱和溶液a，将2.7g埃洛石纳米管与饱和溶液a混合充分搅拌均匀得到混悬液b，将混悬液b抽真空30min，使埃洛石纳米管管腔内为负压，重复上述步骤两次，然后离心去掉上清液，沉淀以去离子水清洗，经过干燥、研磨即得载有柚皮素的埃洛石纳米管；s5：静电混合纺丝液的制备：按照海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的固体质量比为1：2：3，将海藻酸钠溶液与丝素蛋白溶液进行混合后加入聚氧化乙烯溶液，再加入占丝素蛋白质量比例10％的载有柚皮素的埃洛石纳米管，磁力搅拌混合并采用超声振荡均匀，得到静电混合纺丝液；s6：纳米纤维膜的制备：将静电混合纺丝液注入到静电纺丝装置的注射器中，调节电纺电压为30kv，喷射口到接收器的距离为10cm，纺丝速率为2ml/h，开启纺丝装置，即可在接收器上收集到电纺纳米纤维，将收集好的纤维膜在真空干燥箱中真空干燥2天，即得具有抗菌功能的复合敷料。对比例1一种复合敷料，与实施例1的复合敷料相比，其中的载有姜黄素的埃洛石纳米管直接替换成载有纳米银的埃洛石纳米管。其它成分、含量以及制备方法不变。对比例2一种复合敷料，与实施例4的复合敷料相比，其中的载有抗菌成分的埃洛石纳米管直接替换成由姜黄素和柚皮素按照质量比1:1组成的抗菌成分，其它成分不变。制备方法中省略步骤s4，步骤s5静电混合纺丝液的制备：按照海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的固体质量比为1：2：1，将海藻酸钠溶液与丝素蛋白溶液进行混合后加入聚氧化乙烯溶液，再加入占丝素蛋白质量比例6％的抗菌成分，磁力搅拌混合并采用超声振荡均匀，得到静电混合纺丝液。对比例3一种复合敷料，与实施例4的复合敷料相比，其中海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的质量比为1：1：4，抗菌成分不变。制备方法中步骤s5静电混合纺丝液的制备：按照海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的固体质量比为1：1：4，将海藻酸钠溶液与丝素蛋白溶液进行混合后加入聚氧化乙烯溶液，再加入占丝素蛋白质量比例8％的载有抗菌成分的埃洛石纳米管，磁力搅拌混合并采用超声振荡均匀，得到静电混合纺丝液；其它步骤相同。对比例4一种复合敷料，与实施例5的复合敷料相比，所述载有姜黄素的埃洛石纳米管占丝素蛋白质量比例的3％，其它成分及含量均不变。制备方法中步骤s5静电混合纺丝液的制备：按照海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的固体质量比为1：4：2，将海藻酸钠溶液与丝素蛋白溶液进行混合后加入聚氧化乙烯溶液，再加入占丝素蛋白质量比例3％的载有姜黄素的埃洛石纳米管，磁力搅拌混合并采用超声振荡均匀，得到静电混合纺丝液；其它步骤相同。对比例5一种复合敷料，与实施例6的复合敷料相比，所述载有柚皮素的埃洛石纳米管占丝素蛋白质量比例的12％，其它成分及含量均不变。制备方法中步骤s5静电混合纺丝液的制备：按照海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的固体质量比为1：2：3，将海藻酸钠溶液与丝素蛋白溶液进行混合后加入聚氧化乙烯溶液，再加入占丝素蛋白质量比例12％的载有柚皮素的埃洛石纳米管，磁力搅拌混合并采用超声振荡均匀，得到静电混合纺丝液；其它步骤相同。为说明本发明的一种具有抗菌功能的复合敷料的效果，特采用以下方法进行测试。一、细胞毒性测试将上述实施例1-6与对比例1所制备的复合敷料进行细胞毒性评价实验(按国标gb/t16886.5-2003进行实验)，对比实施例1-6和对比例1。细胞毒性检测结果显示实施例1-6在与人成纤维细胞共培养24小时和48小时后，其对应的细胞相对增殖率均在92％以上，细胞毒性评级为0级，证明其具有良好的细胞相容性。而对比例1与人成纤维细胞共培养24小时和48小时后，其对应细胞相对增殖率在80％左右，细胞毒性评级为1级，具有轻微的细胞毒性。说明本发明的具有抗菌功能的复合敷料，安全性更好。二、拉伸力学性能测试将本发明实施例1、4、5、6以及对比例2、3、4、5制得的复合敷料剪成同样大小的试样条，试样条两端用锡箔纸包裹，留下中间20mm长进行拉伸力学性能测试。在instron5967万能材料测试机上进行力学性能测试，拉伸速度为5mm/min，取5次测量后的平均值，计算断裂强度和断裂伸长率。其结果如表1所示：表1不同敷料拉伸性能分析样品最大断裂强度(mpa)断裂伸长率(％)实施例11.56±0.1653.07±8.24实施例41.85±0.2155.80±10.03实施例51.62±0.2548.65±7.81实施例61.74±0.1351.50±9.16对比例20.55±0.1728.95±6.54对比例31.28±0.1936.54±7.30对比例41.07±0.1033.78±5.92对比例51.93±0.3427.06±6.07由上述表格中力学性能数据对比可知，本发明的复合敷料产品在力学性能上有显著的提升，且实施例4的力学性能最优。此外对比例3和实施例相对比，其最大断裂强度和断裂伸长率均低于实施例的数据，说明当海藻酸钠、丝素蛋白、聚氧化乙烯三者的质量比为1：(2-4)：(1-3)时，复合敷料的力学性能较好。对比例5与实施例6相对比，虽然对比例5的最大断裂强度高于实施例6，但其断裂伸长率明显低于实施例6，而对比例2的力学性能数据均显著低于实施例4，对比例4的力学性能数据均显著低于实施例5，说明载有抗菌成分的埃洛石纳米管的加入能有效改善电纺材料的力学性能，但当其含量不在丝素蛋白质量比例的4-10％内时，其力学性能受到明显的影响。三、抗菌效果测试分别取实施例1-6和对比例2的复合敷料作为样品，剪成1.0cm×1.0cm大小，放入250ml的三角烧瓶中，分别加入70ml的pbs和5ml菌悬液，并调节菌悬液在pbs的浓度为1×104-9×104cfu/ml，将三角烧瓶固定于振荡摇床上，以150r/min振荡24h后，分别取实验组(加样品)和空白组(未加样品)的样液，用pbs适当稀释后，以琼脂倾注法接种平皿，进行菌落计数。同时应设立对照组，对照组仅加入pbs和菌悬液。菌种选用大肠杆菌e.c和金黄色葡萄球菌s.a。抑菌率为被试样品振荡前后平均菌落数的差值与振荡前平均菌落数的比值(以百分数计)。满足不加样品组菌落数在1×104-9×104cfu/ml之间，且此组振荡前后平均菌落数差值在10％以内，实验组抑菌率与空白组抑菌率的差值大于26％，即视为产品具有抗菌作用。结果如表2和表3所示。表2复合敷料对e.c和s.a的抗菌测试表3复合敷料对e.c和s.a的抗菌作用从表2和表3可以看出，本发明的复合敷料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌都具有优异的抗菌效果，随着时间的延长抗菌作用逐渐减弱，但在第7天仍有抗菌作用，且在第11天对大肠杆菌还有抗菌作用。说明本发明的具有抗菌功能的复合敷料具有长效抗菌的效果。此外，实施例3和4的复合敷料在第10天仍对两种菌均具有抗菌效果，说明姜黄素和柚皮素两种成分复配通过埃洛石纳米管进行装载，产生了协同作用，增强了复合敷料的抗菌作用。对比例2复合敷料在第7天就对大肠杆菌没有了抗菌作用，在第5天对金黄色葡萄球菌就失去了抗菌作用，与实施例1-6相比较，没有长效的抑菌效果。说明本发明通过使用埃洛石纳米管对抗菌成分进行装载，减缓了抗菌成分的释放速率，从而实现了长效抗菌的目的。应当指出的是，具体实施方式只是本发明具有代表性的例子，显然本发明的技术方案不限于上述实施例，本领域的普通技术人员根据本发明所公开的内容毫无疑问得到的技术方案，均属于本发明专利所要保护的范围。当前第1页1 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