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您当前的位置： 一种含氟噻草胺和吡氟酰草胺的组合物及制备方法和应用与流程
2021-01-06 18:01:27|
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起点商标网 本发明涉及农药
技术领域：
，更具体地，本发明涉及一种含氟噻草胺和吡氟酰草胺的组合物及制备方法和应用。
背景技术：
：随着现代农业的推进和发展，以及种植规模的扩大，我国对于农药的需求也在日益增长，其中，除草剂作为农业生产中的必需品受到了人们的广泛关注。然而，大量农药的使用却带来了潜在的土壤结构破坏、杂草抗药性增强等隐患。在现代化农业生产中，国家政策导向对农业除草剂的安全性、合理性提出了更高的要求。因而，开发新型、高效、广谱、低剂量的除草剂成为农药研发人员所面临的亟待解决的问题。氟噻草胺是由拜耳作物科学公司发现、1995年在英国布赖顿植保会议上介绍的除草剂品种。该活性成分与苯噻酰草胺一样同属芳氧乙酰胺类化合物，与氯代乙酰胺类除草剂具有类似的杂草防治谱，可以广泛防除一年生禾本科杂草、莎草和一些小粒阔叶杂草。吡氟酰草胺属于类胡萝卜素生物合成抑制剂，是广谱的选择性麦田除草剂。土壤中残效期较长。适用于大麦、小麦田防除猪殃殃、卷茎蓼、马齿苋、龙葵、繁缕、巢菜、田旋花、鼬瓣花、酸模叶蓼、柳叶刺蓼、反枝苋、鸭跖草、香薷、遏蓝菜、野豌豆、播娘蒿及小旋花等各种阔叶杂草。通过使用不同原药进行复配，来提高药效，减少抗药性是目前研究重点，其中水剂因为使用水作为载体，对环境污染小，是目前发展的方向，但是氟噻草胺和吡氟酰草胺在水中低的溶解性，给水剂的稳定性和流动性等造成困难。技术实现要素：为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种含氟噻草胺和吡氟酰草胺的组合物，所述组合物包括氟噻草胺和吡氟酰草胺，重量比为(5～30)：(15～30)。作为本发明一种优选的技术方案，所述氟噻草胺和吡氟酰草胺的重量比为(10～25)：(20～30)。作为本发明一种优选的技术方案，所述氟噻草胺和吡氟酰草胺的重量比为(10～20)：(20～25)。作为本发明一种优选的技术方案，所述氟噻草胺和吡氟酰草胺的总重量占组合物重量的30～40wt％。作为本发明一种优选的技术方案，所述组合物的剂型选自乳油、微乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂中的一种或多种。作为本发明一种优选的技术方案，所述组合物的制备原料还包括润湿分散剂，所述润湿分散剂占组合物的2～8wt％。作为本发明一种优选的技术方案，所述润湿分散剂包括至少一种阴离子润湿分散剂和至少一种非离子润湿分散剂。作为本发明一种优选的技术方案，所述组合物的制备原料还包括至少一种增稠剂，所述增稠剂占组合物重量的0.1～2wt％。本发明第二个方面提供了一种如上所述的含氟噻草胺和吡氟酰草胺的组合物的制备方法，所述组合物的制备方法包括以下步骤：将所述组合物的制备原料混合、研磨、过滤，得到所述组合物。本发明第三个方面提供了一种如上所述的含氟噻草胺和吡氟酰草胺的组合物的应用，用于防治植物杂草。本发明与现有技术相比具有以下有益效果：本发明提供一种组合物，通过氟噻草胺和吡氟酰草胺共同作用，对小麦田一年生杂草，如稗草、马唐、狗尾草、早熟禾牛筋草等具有高的防治效果。且申请人发现，通过选取合适的润湿分散剂和增稠剂等，可提高氟噻草胺和吡氟酰草胺在水中的稳定性，减少长时间或高温下粒子的聚集或析出，提高贮存稳定性和组合物的流动性，来提高组合物的使用寿命。具体实施方式参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。申请人发现，通过使用氟噻草胺和吡氟酰草胺以一定范围复配，可扩大杂草的防治范围和效果，对小麦田一年生杂草，如稗草、马唐、狗尾草、早熟禾牛筋草等具有高的防治效果。本发明第一个方面提供了一种含氟噻草胺和吡氟酰草胺的组合物，所述组合物包括氟噻草胺和吡氟酰草胺，重量比为(5～30)：(15～30)。在一种优选的实施方式中，本发明所述氟噻草胺和吡氟酰草胺的重量比为(10～25)：(20～30)；在一种优选的实施方式中，本发明所述氟噻草胺和吡氟酰草胺的重量比为(10～20)：(20～25)；在一种优选的实施方式中，本发明所述氟噻草胺和吡氟酰草胺的重量比为15：22.5。氟噻草胺氟噻草胺是由拜耳作物科学公司发现、1995年在英国布赖顿植保会议上介绍的除草剂品种。该活性成分与苯噻酰草胺一样同属芳氧乙酰胺类化合物，与氯代乙酰胺类除草剂具有类似的杂草防治谱，可以广泛防除一年生禾本科杂草、莎草和一些小粒阔叶杂草。氟噻草胺主要用于土壤处理，芽前、芽后皆可使用水中溶解度(mg/l,25℃):56(ph4、7)、54(ph9)。在一种实施方式中，本发明所述氟噻草胺购自江苏光大生物科技有限公司。吡氟酰草胺吡氟酰草胺属于类胡萝卜素生物合成抑制剂，是广谱的选择性麦田除草剂。土壤中残效期较长。适用于大麦、小麦田防除猪殃殃、卷茎蓼、马齿苋、龙葵、繁缕、巢菜、田旋花、鼬瓣花、酸模叶蓼、柳叶刺蓼、反枝苋、鸭跖草、香薷、遏蓝菜、野豌豆、播娘蒿及小旋花等各种阔叶杂草。吡氟酰草胺属于类胡萝卜素生物合成抑制剂。被处理的植物植株中类胡萝卜素含量下降，进而导致叶绿素被破坏，细胞膜破裂，杂草表现为幼芽脱色或变白。在杂草发芽前施用可在上表形成抗淋溶的药土层，在作物整个生长期保持活性。当杂草萌发时，通过幼芽或根系吸收药剂最后死亡。死亡速度与光的强度有关，光强则快，光弱则慢。在一种实施方式中，本发明所述吡氟酰草胺购自湖北源梦生物科技有限公司。在一种实施方式中，本发明所述组合物的剂型选自乳油、微乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂中的一种或多种；在一种优选的实施方式中，本发明所述组合物的剂型为悬浮剂。在一种实施方式中，本发明所述组合物的制备原料还包括至少一种增稠剂。增稠剂在一种实施方式中，本发明所述增稠剂占组合物重量的0.1～2wt％；在一种优选的实施方式中，本发明所述增稠剂占组合物重量的0.2～1wt％；在一种实施方式中，本发明所述增稠剂占组合物重量的0.2～0.8wt％。申请人发现，本发明提供的组合物中氟噻草胺和吡氟酰草胺较多，贮存过程中可能因为重力或者溶解性差异导致沉淀、析出，通过添加黄原胶，可以快速溶于水中，和水通过氢键相互作用，形成凝胶状网络结构，来支撑氟噻草胺和吡氟酰草胺等粒子，减少沉淀或析出，且申请人发现，当黄原胶含量过多时，粘度会明显增加，甚至影响导致组合物无法流动，而当黄原胶含量过少时，也不利于凝胶网络的形成，不利于支撑氟噻草胺和吡氟酰草胺等粒子。优选地，本发明所述增稠剂选自黄原胶、阿拉伯胶、硅酸镁铝、壳聚糖、海藻酸钠中的一种或多种。进一步地，本发明所述增稠剂包括黄原胶。黄原胶(xanthangum)，又名汉生胶，是由野油菜黄单胞杆菌(xanthomnascampestris)以碳水化合物为主要原料(如玉米淀粉)经发酵工程生产的一种作用广泛的微生物胞外多糖。它具有独特的流变性，良好的水溶性、对热及酸碱的稳定性、与多种盐类有很好的相容性，作为增稠剂、悬浮剂、乳化剂、稳定剂，可广泛应用于食品、石油、医药等20多个行业，是目前世界上生产规模最大且用途极为广泛的微生物多糖；作为黄原胶的实例，包括但不限于，淄博海澜化工有限公司的f-200f(目数为200目)、f-80ld(目数为80目)、f-40(目数为40目)。在一种优选的实施方式中，本发明所述黄原胶的目数为150～250目。目数为每平方英寸内目孔数。而申请人发现，随着组合物贮存时间延长，或者高温下贮存，伸展的黄原胶链相互缠结和卷曲，造成粘度明显增加，造成挂壁、絮凝或沉淀增加，且因为链之间的相互作用，假塑性减弱，流动性变差。而申请人发现，当使用一定含量的丙烯酸共聚物和黄原胶共同作为增稠剂，因为丙烯酸共聚物中多的亲水的羧酸根离子作用，可以和黄原胶一起快速扩散在水中，和水形成交叉网络，增加水合体积，而因为丙烯酸共聚物中的阴离子和黄原胶支链末端的阴离子的相互作用，有利于黄原胶之间相互排斥，从而在长时间或高温贮存时，改善粘度增加，促进稳定性和流动性。更优选地，本发明所述增稠剂还包括丙烯酸酯共聚物。丙烯酸酯共聚物增稠剂，轻度交联的丙烯酸聚合物的分散液，它能够为表面活性剂体系提供卓越的稳定性及增稠性能，并且即使在低粘度配方中也具有卓越的悬浮性。作为丙烯酸酯共聚物的实例，包括但不限于，深圳海润化工的t-251、罗门哈斯的ase-60(固含量为28wt％，在25℃的布式粘度为10cps)、acrysoltmtt-935(固含量为30wt％，在25℃的布式粘度为0～25cps)、陶氏的tt-615(固含量为30wt％，在25℃的布式粘度为20cps)。在一种优选的实施方式中，本发明所述丙烯酸酯共聚物的固含量为25～35wt％，25℃的布式粘度为8～15cps。固含量为烘干后剩余部分占总量的质量百分数。可通过在103度的烘箱中干燥四个小时测试得到。布式粘度为通过布氏粘度计测试得到的粘度。且申请人发现，需要控制黄原胶和丙烯酸共聚物的用量在一定比例，当丙烯酸共聚物用量较少时，无法抑制黄原胶之间的缠结卷曲，而当丙烯酸共聚物过多时，过多的阴离子容易导致反离子进入双电层，压缩双电层厚度，影响稳定性。且申请人发现，当使用一定目数的黄原胶和丙烯酸共聚物混合，更便于交叉网络中两者均匀分布，有利于丙烯酸共聚物对黄原胶等造成凝胶或膏状等现象的改善。进一步优选地，本发明所述黄原胶和丙烯酸酯共聚物的重量比为1：(0.2～0.8)；在一种优选的实施方式中，本发明所述黄原胶和丙烯酸酯共聚物的重量比为1：(0.2～0.4)。在一种实施方式中，本发明所述组合物的制备原料还包括润湿分散剂。润湿分散剂在一种实施方式中，本发明所述润湿分散剂占组合物的2～8wt％；在一种优选的实施方式中，所述润湿分散剂占组合物的3～8wt％；在一种优选的实施方式中，所述润湿分散剂占组合物的4～7wt％。优选地，本发明所述润湿分散剂包括至少一种阴离子润湿分散剂和至少一种非离子润湿分散剂。更优选地，本发明所述非离子润湿分散剂选自苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、聚乙二醇、烷基醇酰胺聚氧乙烯醚中的一种或多种。申请人发现，当温度较高时，丙烯酸共聚物中的羧酸根离子和水之间的作用力减弱，使得交叉网络的作用力降低，可能导致活性成分等沉淀或析出，且高温下黄原胶分子链的运动加剧，也会造成缠结等增加，使得组合物粘度有较大的提高。申请人发现，通过使用多羟基的失水山梨醇单脂肪酸酯作为非离子润湿分散剂，因为失水山梨醇脂肪酸酯中较多的醇羟基可以和丙烯酸共聚物、黄原胶等形成相对更稳定的氢键，使得一定量和水结合的增稠剂和润湿分散剂发生相互作用，促进交叉网络的稳定，从而促进高温下的贮存稳定性。进一步优选地，本发明所述非离子润湿分散剂包括失水山梨醇脂肪酸酯。失水山梨醇脂肪酸酯为油溶性液状或蜡状物，能溶于热油和多种有机溶剂，不溶于水，均具有优良的乳化能力和分散力。作为失水山梨醇脂肪酸酯的实例，包括但不限于江苏省海安石油化工厂的s-20(羟值为330～360mgkoh/g)、s-40(羟值为255～290mgkoh/g)、s-60(羟值为240～270mgkoh/g)、s-80(羟值为190～220mgkoh/g)、s-85(羟值为60～80mgkoh/g)。在一种优选的实施方式中，本发明所述失水山梨醇脂肪酸酯的羟值为255～360mgkoh/g。而申请人发现，随着组合物贮存时间延长，或者高温下贮存，伸展的黄原胶链相互缠结和卷曲，造成粘度明显增加，造成挂壁、絮凝或沉淀增加，且因为链之间的相互作用，假塑性减弱，流动性变差。而申请人发现，当使用一定含量的丙烯酸共聚物和黄原胶共同作为增稠剂，因为丙烯酸共聚物中多的亲水的羧酸根离子作用，可以和黄原胶一起快速扩散在水中，和水形成交叉网络，增加水合体积，而因为丙烯酸共聚物中的阴离子和黄原胶支链末端的阴离子的相互作用，有利于黄原胶之间相互排斥，从而在长时间或高温贮存时，改善粘度增加，促进稳定性和流动性。更进一步优选地，本发明所述非离子润湿分散剂还包括聚乙二醇。聚乙二醇是一种化合物，化学式是ho(ch2ch2o)nh，其系列产品无刺激性，味微苦，具有良好的水溶性，并与许多有机物组份有良好的相溶性。它们具有优良的润滑性、保湿性、分散性、粘接剂、抗静电剂及柔软剂等，在化妆品、制药、化纤、橡胶、塑料、造纸、油漆、电镀、农药、金属加工及食品加工等行业中均有着极为广泛的应用。作为聚乙二醇的实例，包括但不限于，peg-400(数均分子量为400)、peg-600(数均分子量为600)、peg-800(数均分子量为800)；在一种优选的实施方式中，本发明所述聚乙二醇的数均分子量为400～600。且申请人发现，需要控制两个分子润湿分散剂的比例，当聚乙二醇较少时，因为较弱的位组和失水山梨醇单脂肪酸酯的较高的亲油性，容易造成活性成分之间的团聚、析出等，而当聚乙二醇较多时，双电层外部伸展的柔性的聚乙二醇尤其在高温下和增稠剂缠结的概率增加，是假塑性降低，影响组合物流动性。在一种优选的实施方式中，本发明所述失水山梨醇脂肪酸酯和聚乙二醇的重量比为(2～3)：1。申请人发现，虽然含有多羟基的非离子润湿分散剂的添加使得高温下黄原胶的缠结减少，促进了流动性，但这也导致了和增稠剂相互作用的水合体积降低，减弱和水相的相互作用，且尤其是当添加小分子醇类抗冻剂时，因为增稠剂和抗冻剂的作用，在增加粘度的同时进一步减少了水合体积，造成析水性增加，而申请人发现，当添加一定量的磺酸根阴离子表面活性剂，因为磺酸根更高的剂型，和增稠剂发生竞争吸附，促进了水合体积的稳定。优选地，本发明所述阴离子润湿分散剂选自磺酸盐、硫酸盐、羧酸盐中的一种或多种，作为磺酸盐的实例，包括但不限于，烷基萘磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐、十二烷基磺酸盐、木质素磺酸盐、萘磺酸钠甲醛缩合物；作为羧酸盐的实例，包括但不限于，二辛基磺化琥珀酸钠和丙烯酸均聚物钠盐；作为硫酸盐的实例，包括但不限于，烷基硫酸盐。优选的，本发明所述阴离子润湿分散剂为磺酸盐。本发明不对磺酸盐做具体限定，可为磺酸的钠盐、钾盐、铵盐等。且申请人发现，当采用含有芳基和烷基的磺酸盐共同作用时，和氟噻草胺和吡氟酰草胺发生强吸附，一方面芳基和氟噻草胺和吡氟酰草胺相似的结构有利于在水中的溶解性，另一方面烷基缠绕在芳基和磺酸基构成的双电层内层的外侧，可以和非离子润湿剂相互作用，增加双电层的稳定性。且磺酸盐和多羟基非离子润湿剂、水等作用，促进双电层外形成较高弹性的水化膜，进一步提高位组的同时促进贮存稳定性，改善析水性。更优选地，本发明所述阴离子润湿分散剂为烷基萘磺酸盐和十二烷基磺酸盐。在一种优选的实施方式中，本发明所述烷基萘磺酸盐和十二烷基磺酸盐的重量比为1：(0.5～1)。进一步优选地，本发明所述烷基萘磺酸盐为c8～c14烷基萘磺酸盐。在一种优选的实施方式中，本发明所述烷基萘磺酸盐购自绍兴上虞斯莫有机化学研究所的c8～c14烷基萘磺酸盐。申请人发现，为了提高组合物的稳定性，需保证双电层结构稳定性和一定范围的粘度，当粘度较低时，容易因重力等析出，当粘度过高时，可能造成团聚增加，流动性上升，甚至造成剪切增稠和无法流动等现象，通过使用一定量的增稠剂，来达到适量的初始粘度，并通过和其他制备原料共同作用维持双电层和粘度的一定的稳定性，从而提高使用寿命，促进该组合物的使用。更进一步优选地，本发明所述阴离子润湿分散剂、非离子润湿分散剂的重量比为(2～3)：(2～3)。在一种实施方式中，本发明所述组合物的制备原料包括余量的水。在一种实施方式中，本发明所述组合物还包括稳定剂、抗冻剂、消泡剂、平h调节剂中的一种或多种。作为消泡剂的实例，包括但不限于，有机硅酮类、c8-c10的脂肪醇、c10-c20饱和脂肪族羧酸及其酯类和酯-醚型化合物，在一种实施方式中，本发明所述消泡剂占组合物的0～1wt％；作为防冻剂的实例，包括但不限于，乙二醇、丙二醇和甘油，在一种实施方式中，本发明所述防冻剂占组合物的1～10wt％；作为ph调节剂的实例，包括但不限于，选自醋酸、盐酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵和铵盐及三乙醇胺，在一种实施方式中，本发明所述ph调节剂占组合物的0～2wt％。本发明第二个方面提供一种如上所述的含氟噻草胺和吡氟酰草胺的组合物的制备方法，所述组合物的制备方法包括以下步骤：将所述组合物的制备原料混合、研磨、过滤，得到所述组合物。本发明第三个方面提供一种如上所述的含氟噻草胺和吡氟酰草胺的组合物的应用，用于防治植物杂草。实施例下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。实施例1本例提供一种组合物，所述组合物的制备原料按重量百分数计，包括15wt％氟噻草胺、22.5wt％吡氟酰草胺、0.3wt％增稠剂、7wt％润湿分散剂、5wt％防冻剂和余量的水；所述增稠剂包括黄原胶和丙烯酸酯共聚物增稠剂，重量比为1：0.3，所述润湿分散剂包括非离子润湿分散剂和阴离子润湿分散剂，重量比为1：1，所述非离子润湿分散剂包括聚乙二醇，所述阴离子润湿分散剂包括十二烷基磺酸钠；所述防冻剂为甘油；所述组合物的剂型为悬浮剂。所述氟噻草胺购自江苏光大生物科技有限公司。所述吡氟酰草胺购自湖北源梦生物科技有限公司。所述黄原胶购自淄博海澜化工有限公司的f-200f。所述丙烯酸酯共聚物购自罗门哈斯的ase-60。所述聚乙二醇购自peg-400。本例还提供如上所述的组合物的制备方法，包括以下步骤：将所述组合物的制备原料混合、研磨、过滤，得到所述组合物。实施例2本例提供一种组合物，所述组合物的制备原料按重量百分数计，包括15wt％氟噻草胺、22.5wt％吡氟酰草胺、0.3wt％增稠剂、7wt％润湿分散剂、5wt％防冻剂和余量的水；所述增稠剂包括黄原胶和丙烯酸酯共聚物增稠剂，重量比为1：0.3，所述润湿分散剂包括非离子润湿分散剂和阴离子润湿分散剂，重量比为1：1，所述非离子润湿分散剂包括失水山梨醇脂肪酸酯和聚乙二醇，重量比为3：1，所述阴离子润湿分散剂包括十二烷基磺酸钠；所述防冻剂为甘油；所述组合物的剂型为悬浮剂。所述氟噻草胺购自江苏光大生物科技有限公司。所述吡氟酰草胺购自湖北源梦生物科技有限公司。所述黄原胶购自淄博海澜化工有限公司的f-200f。所述丙烯酸酯共聚物购自罗门哈斯的ase-60。所述失水山梨醇脂肪酸酯购自江苏省海安石油化工厂的s-40。所述聚乙二醇购自peg-400。本例还提供如上所述的组合物的制备方法，包括以下步骤：将所述组合物的制备原料混合、研磨、过滤，得到所述组合物。实施例3本例提供一种组合物，所述组合物的制备原料按重量百分数计，包括10wt％氟噻草胺、20wt％吡氟酰草胺、0.8wt％增稠剂、3wt％润湿分散剂、5wt％防冻剂和余量的水；所述增稠剂包括黄原胶和丙烯酸酯共聚物增稠剂，重量比为1：0.8，所述润湿分散剂包括非离子润湿分散剂和阴离子润湿分散剂，重量比为2：3，所述非离子润湿分散剂包括失水山梨醇脂肪酸酯和聚乙二醇，重量比为2：1，所述阴离子润湿分散剂包括烷基萘磺酸盐和十二烷基磺酸钠，重量比为1：0.5；所述防冻剂为甘油；所述组合物的剂型为悬浮剂。所述氟噻草胺购自江苏光大生物科技有限公司。所述吡氟酰草胺购自湖北源梦生物科技有限公司。所述黄原胶购自淄博海澜化工有限公司的f-200f。所述丙烯酸酯共聚物购自罗门哈斯的ase-60。所述失水山梨醇脂肪酸酯购自江苏省海安石油化工厂的s-20。所述聚乙二醇购自peg-600。所述烷基萘磺酸盐购自绍兴上虞斯莫有机化学研究所的c8～c14烷基萘磺酸盐。本例还提供如上所述的组合物的制备方法，包括以下步骤：将所述组合物的制备原料混合、研磨、过滤，得到所述组合物。实施例4本例提供一种组合物，所述组合物的制备原料按重量百分数计，包括15wt％氟噻草胺、25wt％吡氟酰草胺、0.6wt％增稠剂、7wt％润湿分散剂、5wt％防冻剂和余量的水；所述增稠剂包括黄原胶和丙烯酸酯共聚物增稠剂，重量比为1：0.4，所述润湿分散剂包括非离子润湿分散剂和阴离子润湿分散剂，重量比为1：1，所述非离子润湿分散剂包括失水山梨醇脂肪酸酯和聚乙二醇，重量比为3：1，所述阴离子润湿分散剂包括烷基萘磺酸盐和十二烷基磺酸钠，重量比为1：1；所述防冻剂为甘油；所述组合物的剂型为悬浮剂。所述氟噻草胺购自江苏光大生物科技有限公司。所述吡氟酰草胺购自湖北源梦生物科技有限公司。所述黄原胶购自淄博海澜化工有限公司的f-200f。所述丙烯酸酯共聚物购自罗门哈斯的ase-60。所述失水山梨醇脂肪酸酯购自江苏省海安石油化工厂的s-40。所述聚乙二醇购自peg-400。所述烷基萘磺酸盐购自绍兴上虞斯莫有机化学研究所的c8～c14烷基萘磺酸盐。本例还提供如上所述的组合物的制备方法，包括以下步骤：将所述组合物的制备原料混合、研磨、过滤，得到所述组合物。实施例5本例提供一种组合物，所述组合物的制备原料按重量百分数计，包括15wt％氟噻草胺、22.5wt％吡氟酰草胺、0.3wt％增稠剂、7wt％润湿分散剂、5wt％防冻剂和余量的水；所述增稠剂包括黄原胶和丙烯酸酯共聚物增稠剂，重量比为1：0.3，所述润湿分散剂包括非离子润湿分散剂和阴离子润湿分散剂，重量比为1：1，所述非离子润湿分散剂包括失水山梨醇脂肪酸酯和聚乙二醇，重量比为3：1，所述阴离子润湿分散剂包括烷基萘磺酸盐和十二烷基磺酸钠，重量比为1：0.8；所述防冻剂为甘油；所述组合物的剂型为悬浮剂。所述氟噻草胺购自江苏光大生物科技有限公司。所述吡氟酰草胺购自湖北源梦生物科技有限公司。所述黄原胶购自淄博海澜化工有限公司的f-200f。所述丙烯酸酯共聚物购自罗门哈斯的ase-60。所述失水山梨醇脂肪酸酯购自江苏省海安石油化工厂的s-40。所述聚乙二醇购自peg-400。所述烷基萘磺酸盐购自绍兴上虞斯莫有机化学研究所的c8～c14烷基萘磺酸盐。本例还提供如上所述的组合物的制备方法，包括以下步骤：将所述组合物的制备原料混合、研磨、过滤，得到所述组合物。实施例6本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述丙烯酸酯共聚物增稠剂替换成海藻酸钠，购自山东昊洋海藻工业有限公司。本例还提供一种组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。实施例7本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述增稠剂包括黄原胶和丙烯酸酯共聚物增稠剂，重量比为1：0.01。本例还提供一种组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。实施例8本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述增稠剂包括黄原胶和丙烯酸酯共聚物增稠剂，重量比为1：1。本例还提供一种组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。实施例9本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述丙烯酸酯共聚物增稠剂购自陶氏的tt-615。本例还提供一种组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。实施例10本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例2，不同之处在于，所述非离子润湿分散剂包括失水山梨醇脂肪酸酯和聚乙二醇，重量比为0.5：1。本例还提供一种组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例2。实施例11本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例2，不同之处在于，所述非离子润湿分散剂包括失水山梨醇脂肪酸酯和聚乙二醇，重量比为6：1。本例还提供一种组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例11。实施例12本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例2，不同之处在于，所述失水山梨醇脂肪酸酯购自江苏省海安石油化工厂的s-85。本例还提供一种组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例2。实施例13本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例2，不同之处在于，聚乙二醇购自peg-800。本例还提供一种组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例2。实施例14本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例5，不同之处在于，所述阴离子润湿分散剂包括萘磺酸钠盐和十二烷基硫酸钠，重量比为1：0.8。本例还提供一种组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例5。实施例15本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例5，不同之处在于，所述阴离子润湿分散剂包括烷基萘磺酸盐和十二烷基磺酸钠，重量比为1：0.2。本例还提供一种组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例5。实施例16本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例5，不同之处在于，所述阴离子润湿分散剂包括烷基萘磺酸盐和十二烷基磺酸钠，重量比为1：1.5。本例还提供一种组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例5。性能评价1、常温贮存稳定性：将实施例提供的组合物放在玻璃容器中，密封在(23±2)℃贮存6个月、9个月、12个月，观察是否有容器侧壁是否有固体物质挂壁或容器底部是否有沉淀现象，其中1级无挂壁和沉淀，2级为轻微挂壁、无沉淀，3级为挂壁一般，轻微沉淀，4级为挂壁和沉淀一般，5级为挂壁和沉淀明显，结果见表1。表1性能表征测试2、热贮稳定性：将实施例提供的组合物放在玻璃容器中，密封在(54±2)℃贮存7天、14天、28天、35天后，观察是否有容器侧壁是否有固体物质挂壁或容器底部是否有沉淀现象，其中1级无挂壁和沉淀，2级为轻微挂壁、无沉淀，3级为挂壁一般，轻微沉淀，4级为挂壁和沉淀一般，5级为挂壁和沉淀明显，结果见表2。表2性能表征测试3、热贮流动性：将实施例提供的组合物放在玻璃容器中，密封在(54±2)℃贮存28天后，摇动容器，观察流动状态，其中1级为轻微晃动容器，组合物可恢复流动，将容器垂直，底部无结块；2级为轻微晃动容器，组合物可恢复流动，将容器垂直，底部有少量结块；3级为用力晃动容器，组合物才可恢复流动，将容器垂直，底部有少量结块；4级为用力晃动容器，组合物无法恢复流动，呈絮凝状态。结果见表3。表3性能表征测试4、析水率：将实施例提供的组合物在(54±2)℃贮存14天后，取5m在3000r/min离心30min后取出，记录析水体积(ml)，析水率＝析水体积/5ml*100％，并进行评级，其中1级为析水率小于0.5％，2级为析水率小于1.5％，大于等于0.5％，3级为析水率小于3％，大于等于1.5％，4级为析水率小于5％，大于等于3％，2级为析水率大于等于5％，结果见表4。表4性能表征测试实施例析水率12级23级32级41级51级114级144级152级162级由表1～表4测试结果可知，本发明提供的组合物具有好的除草性能，尤其是对于小麦田一年生杂草，如稗草、马唐、狗尾草、早熟禾牛筋草等具有高的防治效果；且本发明提供的组合物有高的贮存和流动性，可满足长期使用的需要。前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。当前第1页1 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技术领域：
，更具体地，本发明涉及一种含氟噻草胺和吡氟酰草胺的组合物及制备方法和应用。
背景技术：
：随着现代农业的推进和发展，以及种植规模的扩大，我国对于农药的需求也在日益增长，其中，除草剂作为农业生产中的必需品受到了人们的广泛关注。然而，大量农药的使用却带来了潜在的土壤结构破坏、杂草抗药性增强等隐患。在现代化农业生产中，国家政策导向对农业除草剂的安全性、合理性提出了更高的要求。因而，开发新型、高效、广谱、低剂量的除草剂成为农药研发人员所面临的亟待解决的问题。氟噻草胺是由拜耳作物科学公司发现、1995年在英国布赖顿植保会议上介绍的除草剂品种。该活性成分与苯噻酰草胺一样同属芳氧乙酰胺类化合物，与氯代乙酰胺类除草剂具有类似的杂草防治谱，可以广泛防除一年生禾本科杂草、莎草和一些小粒阔叶杂草。吡氟酰草胺属于类胡萝卜素生物合成抑制剂，是广谱的选择性麦田除草剂。土壤中残效期较长。适用于大麦、小麦田防除猪殃殃、卷茎蓼、马齿苋、龙葵、繁缕、巢菜、田旋花、鼬瓣花、酸模叶蓼、柳叶刺蓼、反枝苋、鸭跖草、香薷、遏蓝菜、野豌豆、播娘蒿及小旋花等各种阔叶杂草。通过使用不同原药进行复配，来提高药效，减少抗药性是目前研究重点，其中水剂因为使用水作为载体，对环境污染小，是目前发展的方向，但是氟噻草胺和吡氟酰草胺在水中低的溶解性，给水剂的稳定性和流动性等造成困难。技术实现要素：为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种含氟噻草胺和吡氟酰草胺的组合物，所述组合物包括氟噻草胺和吡氟酰草胺，重量比为(5～30)：(15～30)。作为本发明一种优选的技术方案，所述氟噻草胺和吡氟酰草胺的重量比为(10～25)：(20～30)。作为本发明一种优选的技术方案，所述氟噻草胺和吡氟酰草胺的重量比为(10～20)：(20～25)。作为本发明一种优选的技术方案，所述氟噻草胺和吡氟酰草胺的总重量占组合物重量的30～40wt％。作为本发明一种优选的技术方案，所述组合物的剂型选自乳油、微乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂中的一种或多种。作为本发明一种优选的技术方案，所述组合物的制备原料还包括润湿分散剂，所述润湿分散剂占组合物的2～8wt％。作为本发明一种优选的技术方案，所述润湿分散剂包括至少一种阴离子润湿分散剂和至少一种非离子润湿分散剂。作为本发明一种优选的技术方案，所述组合物的制备原料还包括至少一种增稠剂，所述增稠剂占组合物重量的0.1～2wt％。本发明第二个方面提供了一种如上所述的含氟噻草胺和吡氟酰草胺的组合物的制备方法，所述组合物的制备方法包括以下步骤：将所述组合物的制备原料混合、研磨、过滤，得到所述组合物。本发明第三个方面提供了一种如上所述的含氟噻草胺和吡氟酰草胺的组合物的应用，用于防治植物杂草。本发明与现有技术相比具有以下有益效果：本发明提供一种组合物，通过氟噻草胺和吡氟酰草胺共同作用，对小麦田一年生杂草，如稗草、马唐、狗尾草、早熟禾牛筋草等具有高的防治效果。且申请人发现，通过选取合适的润湿分散剂和增稠剂等，可提高氟噻草胺和吡氟酰草胺在水中的稳定性，减少长时间或高温下粒子的聚集或析出，提高贮存稳定性和组合物的流动性，来提高组合物的使用寿命。具体实施方式参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。申请人发现，通过使用氟噻草胺和吡氟酰草胺以一定范围复配，可扩大杂草的防治范围和效果，对小麦田一年生杂草，如稗草、马唐、狗尾草、早熟禾牛筋草等具有高的防治效果。本发明第一个方面提供了一种含氟噻草胺和吡氟酰草胺的组合物，所述组合物包括氟噻草胺和吡氟酰草胺，重量比为(5～30)：(15～30)。在一种优选的实施方式中，本发明所述氟噻草胺和吡氟酰草胺的重量比为(10～25)：(20～30)；在一种优选的实施方式中，本发明所述氟噻草胺和吡氟酰草胺的重量比为(10～20)：(20～25)；在一种优选的实施方式中，本发明所述氟噻草胺和吡氟酰草胺的重量比为15：22.5。氟噻草胺氟噻草胺是由拜耳作物科学公司发现、1995年在英国布赖顿植保会议上介绍的除草剂品种。该活性成分与苯噻酰草胺一样同属芳氧乙酰胺类化合物，与氯代乙酰胺类除草剂具有类似的杂草防治谱，可以广泛防除一年生禾本科杂草、莎草和一些小粒阔叶杂草。氟噻草胺主要用于土壤处理，芽前、芽后皆可使用水中溶解度(mg/l,25℃):56(ph4、7)、54(ph9)。在一种实施方式中，本发明所述氟噻草胺购自江苏光大生物科技有限公司。吡氟酰草胺吡氟酰草胺属于类胡萝卜素生物合成抑制剂，是广谱的选择性麦田除草剂。土壤中残效期较长。适用于大麦、小麦田防除猪殃殃、卷茎蓼、马齿苋、龙葵、繁缕、巢菜、田旋花、鼬瓣花、酸模叶蓼、柳叶刺蓼、反枝苋、鸭跖草、香薷、遏蓝菜、野豌豆、播娘蒿及小旋花等各种阔叶杂草。吡氟酰草胺属于类胡萝卜素生物合成抑制剂。被处理的植物植株中类胡萝卜素含量下降，进而导致叶绿素被破坏，细胞膜破裂，杂草表现为幼芽脱色或变白。在杂草发芽前施用可在上表形成抗淋溶的药土层，在作物整个生长期保持活性。当杂草萌发时，通过幼芽或根系吸收药剂最后死亡。死亡速度与光的强度有关，光强则快，光弱则慢。在一种实施方式中，本发明所述吡氟酰草胺购自湖北源梦生物科技有限公司。在一种实施方式中，本发明所述组合物的剂型选自乳油、微乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂中的一种或多种；在一种优选的实施方式中，本发明所述组合物的剂型为悬浮剂。在一种实施方式中，本发明所述组合物的制备原料还包括至少一种增稠剂。增稠剂在一种实施方式中，本发明所述增稠剂占组合物重量的0.1～2wt％；在一种优选的实施方式中，本发明所述增稠剂占组合物重量的0.2～1wt％；在一种实施方式中，本发明所述增稠剂占组合物重量的0.2～0.8wt％。申请人发现，本发明提供的组合物中氟噻草胺和吡氟酰草胺较多，贮存过程中可能因为重力或者溶解性差异导致沉淀、析出，通过添加黄原胶，可以快速溶于水中，和水通过氢键相互作用，形成凝胶状网络结构，来支撑氟噻草胺和吡氟酰草胺等粒子，减少沉淀或析出，且申请人发现，当黄原胶含量过多时，粘度会明显增加，甚至影响导致组合物无法流动，而当黄原胶含量过少时，也不利于凝胶网络的形成，不利于支撑氟噻草胺和吡氟酰草胺等粒子。优选地，本发明所述增稠剂选自黄原胶、阿拉伯胶、硅酸镁铝、壳聚糖、海藻酸钠中的一种或多种。进一步地，本发明所述增稠剂包括黄原胶。黄原胶(xanthangum)，又名汉生胶，是由野油菜黄单胞杆菌(xanthomnascampestris)以碳水化合物为主要原料(如玉米淀粉)经发酵工程生产的一种作用广泛的微生物胞外多糖。它具有独特的流变性，良好的水溶性、对热及酸碱的稳定性、与多种盐类有很好的相容性，作为增稠剂、悬浮剂、乳化剂、稳定剂，可广泛应用于食品、石油、医药等20多个行业，是目前世界上生产规模最大且用途极为广泛的微生物多糖；作为黄原胶的实例，包括但不限于，淄博海澜化工有限公司的f-200f(目数为200目)、f-80ld(目数为80目)、f-40(目数为40目)。在一种优选的实施方式中，本发明所述黄原胶的目数为150～250目。目数为每平方英寸内目孔数。而申请人发现，随着组合物贮存时间延长，或者高温下贮存，伸展的黄原胶链相互缠结和卷曲，造成粘度明显增加，造成挂壁、絮凝或沉淀增加，且因为链之间的相互作用，假塑性减弱，流动性变差。而申请人发现，当使用一定含量的丙烯酸共聚物和黄原胶共同作为增稠剂，因为丙烯酸共聚物中多的亲水的羧酸根离子作用，可以和黄原胶一起快速扩散在水中，和水形成交叉网络，增加水合体积，而因为丙烯酸共聚物中的阴离子和黄原胶支链末端的阴离子的相互作用，有利于黄原胶之间相互排斥，从而在长时间或高温贮存时，改善粘度增加，促进稳定性和流动性。更优选地，本发明所述增稠剂还包括丙烯酸酯共聚物。丙烯酸酯共聚物增稠剂，轻度交联的丙烯酸聚合物的分散液，它能够为表面活性剂体系提供卓越的稳定性及增稠性能，并且即使在低粘度配方中也具有卓越的悬浮性。作为丙烯酸酯共聚物的实例，包括但不限于，深圳海润化工的t-251、罗门哈斯的ase-60(固含量为28wt％，在25℃的布式粘度为10cps)、acrysoltmtt-935(固含量为30wt％，在25℃的布式粘度为0～25cps)、陶氏的tt-615(固含量为30wt％，在25℃的布式粘度为20cps)。在一种优选的实施方式中，本发明所述丙烯酸酯共聚物的固含量为25～35wt％，25℃的布式粘度为8～15cps。固含量为烘干后剩余部分占总量的质量百分数。可通过在103度的烘箱中干燥四个小时测试得到。布式粘度为通过布氏粘度计测试得到的粘度。且申请人发现，需要控制黄原胶和丙烯酸共聚物的用量在一定比例，当丙烯酸共聚物用量较少时，无法抑制黄原胶之间的缠结卷曲，而当丙烯酸共聚物过多时，过多的阴离子容易导致反离子进入双电层，压缩双电层厚度，影响稳定性。且申请人发现，当使用一定目数的黄原胶和丙烯酸共聚物混合，更便于交叉网络中两者均匀分布，有利于丙烯酸共聚物对黄原胶等造成凝胶或膏状等现象的改善。进一步优选地，本发明所述黄原胶和丙烯酸酯共聚物的重量比为1：(0.2～0.8)；在一种优选的实施方式中，本发明所述黄原胶和丙烯酸酯共聚物的重量比为1：(0.2～0.4)。在一种实施方式中，本发明所述组合物的制备原料还包括润湿分散剂。润湿分散剂在一种实施方式中，本发明所述润湿分散剂占组合物的2～8wt％；在一种优选的实施方式中，所述润湿分散剂占组合物的3～8wt％；在一种优选的实施方式中，所述润湿分散剂占组合物的4～7wt％。优选地，本发明所述润湿分散剂包括至少一种阴离子润湿分散剂和至少一种非离子润湿分散剂。更优选地，本发明所述非离子润湿分散剂选自苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、聚乙二醇、烷基醇酰胺聚氧乙烯醚中的一种或多种。申请人发现，当温度较高时，丙烯酸共聚物中的羧酸根离子和水之间的作用力减弱，使得交叉网络的作用力降低，可能导致活性成分等沉淀或析出，且高温下黄原胶分子链的运动加剧，也会造成缠结等增加，使得组合物粘度有较大的提高。申请人发现，通过使用多羟基的失水山梨醇单脂肪酸酯作为非离子润湿分散剂，因为失水山梨醇脂肪酸酯中较多的醇羟基可以和丙烯酸共聚物、黄原胶等形成相对更稳定的氢键，使得一定量和水结合的增稠剂和润湿分散剂发生相互作用，促进交叉网络的稳定，从而促进高温下的贮存稳定性。进一步优选地，本发明所述非离子润湿分散剂包括失水山梨醇脂肪酸酯。失水山梨醇脂肪酸酯为油溶性液状或蜡状物，能溶于热油和多种有机溶剂，不溶于水，均具有优良的乳化能力和分散力。作为失水山梨醇脂肪酸酯的实例，包括但不限于江苏省海安石油化工厂的s-20(羟值为330～360mgkoh/g)、s-40(羟值为255～290mgkoh/g)、s-60(羟值为240～270mgkoh/g)、s-80(羟值为190～220mgkoh/g)、s-85(羟值为60～80mgkoh/g)。在一种优选的实施方式中，本发明所述失水山梨醇脂肪酸酯的羟值为255～360mgkoh/g。而申请人发现，随着组合物贮存时间延长，或者高温下贮存，伸展的黄原胶链相互缠结和卷曲，造成粘度明显增加，造成挂壁、絮凝或沉淀增加，且因为链之间的相互作用，假塑性减弱，流动性变差。而申请人发现，当使用一定含量的丙烯酸共聚物和黄原胶共同作为增稠剂，因为丙烯酸共聚物中多的亲水的羧酸根离子作用，可以和黄原胶一起快速扩散在水中，和水形成交叉网络，增加水合体积，而因为丙烯酸共聚物中的阴离子和黄原胶支链末端的阴离子的相互作用，有利于黄原胶之间相互排斥，从而在长时间或高温贮存时，改善粘度增加，促进稳定性和流动性。更进一步优选地，本发明所述非离子润湿分散剂还包括聚乙二醇。聚乙二醇是一种化合物，化学式是ho(ch2ch2o)nh，其系列产品无刺激性，味微苦，具有良好的水溶性，并与许多有机物组份有良好的相溶性。它们具有优良的润滑性、保湿性、分散性、粘接剂、抗静电剂及柔软剂等，在化妆品、制药、化纤、橡胶、塑料、造纸、油漆、电镀、农药、金属加工及食品加工等行业中均有着极为广泛的应用。作为聚乙二醇的实例，包括但不限于，peg-400(数均分子量为400)、peg-600(数均分子量为600)、peg-800(数均分子量为800)；在一种优选的实施方式中，本发明所述聚乙二醇的数均分子量为400～600。且申请人发现，需要控制两个分子润湿分散剂的比例，当聚乙二醇较少时，因为较弱的位组和失水山梨醇单脂肪酸酯的较高的亲油性，容易造成活性成分之间的团聚、析出等，而当聚乙二醇较多时，双电层外部伸展的柔性的聚乙二醇尤其在高温下和增稠剂缠结的概率增加，是假塑性降低，影响组合物流动性。在一种优选的实施方式中，本发明所述失水山梨醇脂肪酸酯和聚乙二醇的重量比为(2～3)：1。申请人发现，虽然含有多羟基的非离子润湿分散剂的添加使得高温下黄原胶的缠结减少，促进了流动性，但这也导致了和增稠剂相互作用的水合体积降低，减弱和水相的相互作用，且尤其是当添加小分子醇类抗冻剂时，因为增稠剂和抗冻剂的作用，在增加粘度的同时进一步减少了水合体积，造成析水性增加，而申请人发现，当添加一定量的磺酸根阴离子表面活性剂，因为磺酸根更高的剂型，和增稠剂发生竞争吸附，促进了水合体积的稳定。优选地，本发明所述阴离子润湿分散剂选自磺酸盐、硫酸盐、羧酸盐中的一种或多种，作为磺酸盐的实例，包括但不限于，烷基萘磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐、十二烷基磺酸盐、木质素磺酸盐、萘磺酸钠甲醛缩合物；作为羧酸盐的实例，包括但不限于，二辛基磺化琥珀酸钠和丙烯酸均聚物钠盐；作为硫酸盐的实例，包括但不限于，烷基硫酸盐。优选的，本发明所述阴离子润湿分散剂为磺酸盐。本发明不对磺酸盐做具体限定，可为磺酸的钠盐、钾盐、铵盐等。且申请人发现，当采用含有芳基和烷基的磺酸盐共同作用时，和氟噻草胺和吡氟酰草胺发生强吸附，一方面芳基和氟噻草胺和吡氟酰草胺相似的结构有利于在水中的溶解性，另一方面烷基缠绕在芳基和磺酸基构成的双电层内层的外侧，可以和非离子润湿剂相互作用，增加双电层的稳定性。且磺酸盐和多羟基非离子润湿剂、水等作用，促进双电层外形成较高弹性的水化膜，进一步提高位组的同时促进贮存稳定性，改善析水性。更优选地，本发明所述阴离子润湿分散剂为烷基萘磺酸盐和十二烷基磺酸盐。在一种优选的实施方式中，本发明所述烷基萘磺酸盐和十二烷基磺酸盐的重量比为1：(0.5～1)。进一步优选地，本发明所述烷基萘磺酸盐为c8～c14烷基萘磺酸盐。在一种优选的实施方式中，本发明所述烷基萘磺酸盐购自绍兴上虞斯莫有机化学研究所的c8～c14烷基萘磺酸盐。申请人发现，为了提高组合物的稳定性，需保证双电层结构稳定性和一定范围的粘度，当粘度较低时，容易因重力等析出，当粘度过高时，可能造成团聚增加，流动性上升，甚至造成剪切增稠和无法流动等现象，通过使用一定量的增稠剂，来达到适量的初始粘度，并通过和其他制备原料共同作用维持双电层和粘度的一定的稳定性，从而提高使用寿命，促进该组合物的使用。更进一步优选地，本发明所述阴离子润湿分散剂、非离子润湿分散剂的重量比为(2～3)：(2～3)。在一种实施方式中，本发明所述组合物的制备原料包括余量的水。在一种实施方式中，本发明所述组合物还包括稳定剂、抗冻剂、消泡剂、平h调节剂中的一种或多种。作为消泡剂的实例，包括但不限于，有机硅酮类、c8-c10的脂肪醇、c10-c20饱和脂肪族羧酸及其酯类和酯-醚型化合物，在一种实施方式中，本发明所述消泡剂占组合物的0～1wt％；作为防冻剂的实例，包括但不限于，乙二醇、丙二醇和甘油，在一种实施方式中，本发明所述防冻剂占组合物的1～10wt％；作为ph调节剂的实例，包括但不限于，选自醋酸、盐酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵和铵盐及三乙醇胺，在一种实施方式中，本发明所述ph调节剂占组合物的0～2wt％。本发明第二个方面提供一种如上所述的含氟噻草胺和吡氟酰草胺的组合物的制备方法，所述组合物的制备方法包括以下步骤：将所述组合物的制备原料混合、研磨、过滤，得到所述组合物。本发明第三个方面提供一种如上所述的含氟噻草胺和吡氟酰草胺的组合物的应用，用于防治植物杂草。实施例下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。实施例1本例提供一种组合物，所述组合物的制备原料按重量百分数计，包括15wt％氟噻草胺、22.5wt％吡氟酰草胺、0.3wt％增稠剂、7wt％润湿分散剂、5wt％防冻剂和余量的水；所述增稠剂包括黄原胶和丙烯酸酯共聚物增稠剂，重量比为1：0.3，所述润湿分散剂包括非离子润湿分散剂和阴离子润湿分散剂，重量比为1：1，所述非离子润湿分散剂包括聚乙二醇，所述阴离子润湿分散剂包括十二烷基磺酸钠；所述防冻剂为甘油；所述组合物的剂型为悬浮剂。所述氟噻草胺购自江苏光大生物科技有限公司。所述吡氟酰草胺购自湖北源梦生物科技有限公司。所述黄原胶购自淄博海澜化工有限公司的f-200f。所述丙烯酸酯共聚物购自罗门哈斯的ase-60。所述聚乙二醇购自peg-400。本例还提供如上所述的组合物的制备方法，包括以下步骤：将所述组合物的制备原料混合、研磨、过滤，得到所述组合物。实施例2本例提供一种组合物，所述组合物的制备原料按重量百分数计，包括15wt％氟噻草胺、22.5wt％吡氟酰草胺、0.3wt％增稠剂、7wt％润湿分散剂、5wt％防冻剂和余量的水；所述增稠剂包括黄原胶和丙烯酸酯共聚物增稠剂，重量比为1：0.3，所述润湿分散剂包括非离子润湿分散剂和阴离子润湿分散剂，重量比为1：1，所述非离子润湿分散剂包括失水山梨醇脂肪酸酯和聚乙二醇，重量比为3：1，所述阴离子润湿分散剂包括十二烷基磺酸钠；所述防冻剂为甘油；所述组合物的剂型为悬浮剂。所述氟噻草胺购自江苏光大生物科技有限公司。所述吡氟酰草胺购自湖北源梦生物科技有限公司。所述黄原胶购自淄博海澜化工有限公司的f-200f。所述丙烯酸酯共聚物购自罗门哈斯的ase-60。所述失水山梨醇脂肪酸酯购自江苏省海安石油化工厂的s-40。所述聚乙二醇购自peg-400。本例还提供如上所述的组合物的制备方法，包括以下步骤：将所述组合物的制备原料混合、研磨、过滤，得到所述组合物。实施例3本例提供一种组合物，所述组合物的制备原料按重量百分数计，包括10wt％氟噻草胺、20wt％吡氟酰草胺、0.8wt％增稠剂、3wt％润湿分散剂、5wt％防冻剂和余量的水；所述增稠剂包括黄原胶和丙烯酸酯共聚物增稠剂，重量比为1：0.8，所述润湿分散剂包括非离子润湿分散剂和阴离子润湿分散剂，重量比为2：3，所述非离子润湿分散剂包括失水山梨醇脂肪酸酯和聚乙二醇，重量比为2：1，所述阴离子润湿分散剂包括烷基萘磺酸盐和十二烷基磺酸钠，重量比为1：0.5；所述防冻剂为甘油；所述组合物的剂型为悬浮剂。所述氟噻草胺购自江苏光大生物科技有限公司。所述吡氟酰草胺购自湖北源梦生物科技有限公司。所述黄原胶购自淄博海澜化工有限公司的f-200f。所述丙烯酸酯共聚物购自罗门哈斯的ase-60。所述失水山梨醇脂肪酸酯购自江苏省海安石油化工厂的s-20。所述聚乙二醇购自peg-600。所述烷基萘磺酸盐购自绍兴上虞斯莫有机化学研究所的c8～c14烷基萘磺酸盐。本例还提供如上所述的组合物的制备方法，包括以下步骤：将所述组合物的制备原料混合、研磨、过滤，得到所述组合物。实施例4本例提供一种组合物，所述组合物的制备原料按重量百分数计，包括15wt％氟噻草胺、25wt％吡氟酰草胺、0.6wt％增稠剂、7wt％润湿分散剂、5wt％防冻剂和余量的水；所述增稠剂包括黄原胶和丙烯酸酯共聚物增稠剂，重量比为1：0.4，所述润湿分散剂包括非离子润湿分散剂和阴离子润湿分散剂，重量比为1：1，所述非离子润湿分散剂包括失水山梨醇脂肪酸酯和聚乙二醇，重量比为3：1，所述阴离子润湿分散剂包括烷基萘磺酸盐和十二烷基磺酸钠，重量比为1：1；所述防冻剂为甘油；所述组合物的剂型为悬浮剂。所述氟噻草胺购自江苏光大生物科技有限公司。所述吡氟酰草胺购自湖北源梦生物科技有限公司。所述黄原胶购自淄博海澜化工有限公司的f-200f。所述丙烯酸酯共聚物购自罗门哈斯的ase-60。所述失水山梨醇脂肪酸酯购自江苏省海安石油化工厂的s-40。所述聚乙二醇购自peg-400。所述烷基萘磺酸盐购自绍兴上虞斯莫有机化学研究所的c8～c14烷基萘磺酸盐。本例还提供如上所述的组合物的制备方法，包括以下步骤：将所述组合物的制备原料混合、研磨、过滤，得到所述组合物。实施例5本例提供一种组合物，所述组合物的制备原料按重量百分数计，包括15wt％氟噻草胺、22.5wt％吡氟酰草胺、0.3wt％增稠剂、7wt％润湿分散剂、5wt％防冻剂和余量的水；所述增稠剂包括黄原胶和丙烯酸酯共聚物增稠剂，重量比为1：0.3，所述润湿分散剂包括非离子润湿分散剂和阴离子润湿分散剂，重量比为1：1，所述非离子润湿分散剂包括失水山梨醇脂肪酸酯和聚乙二醇，重量比为3：1，所述阴离子润湿分散剂包括烷基萘磺酸盐和十二烷基磺酸钠，重量比为1：0.8；所述防冻剂为甘油；所述组合物的剂型为悬浮剂。所述氟噻草胺购自江苏光大生物科技有限公司。所述吡氟酰草胺购自湖北源梦生物科技有限公司。所述黄原胶购自淄博海澜化工有限公司的f-200f。所述丙烯酸酯共聚物购自罗门哈斯的ase-60。所述失水山梨醇脂肪酸酯购自江苏省海安石油化工厂的s-40。所述聚乙二醇购自peg-400。所述烷基萘磺酸盐购自绍兴上虞斯莫有机化学研究所的c8～c14烷基萘磺酸盐。本例还提供如上所述的组合物的制备方法，包括以下步骤：将所述组合物的制备原料混合、研磨、过滤，得到所述组合物。实施例6本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述丙烯酸酯共聚物增稠剂替换成海藻酸钠，购自山东昊洋海藻工业有限公司。本例还提供一种组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。实施例7本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述增稠剂包括黄原胶和丙烯酸酯共聚物增稠剂，重量比为1：0.01。本例还提供一种组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。实施例8本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述增稠剂包括黄原胶和丙烯酸酯共聚物增稠剂，重量比为1：1。本例还提供一种组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。实施例9本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述丙烯酸酯共聚物增稠剂购自陶氏的tt-615。本例还提供一种组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例1。实施例10本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例2，不同之处在于，所述非离子润湿分散剂包括失水山梨醇脂肪酸酯和聚乙二醇，重量比为0.5：1。本例还提供一种组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例2。实施例11本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例2，不同之处在于，所述非离子润湿分散剂包括失水山梨醇脂肪酸酯和聚乙二醇，重量比为6：1。本例还提供一种组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例11。实施例12本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例2，不同之处在于，所述失水山梨醇脂肪酸酯购自江苏省海安石油化工厂的s-85。本例还提供一种组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例2。实施例13本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例2，不同之处在于，聚乙二醇购自peg-800。本例还提供一种组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例2。实施例14本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例5，不同之处在于，所述阴离子润湿分散剂包括萘磺酸钠盐和十二烷基硫酸钠，重量比为1：0.8。本例还提供一种组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例5。实施例15本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例5，不同之处在于，所述阴离子润湿分散剂包括烷基萘磺酸盐和十二烷基磺酸钠，重量比为1：0.2。本例还提供一种组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例5。实施例16本例提供一种组合物，其具体实施方式同实施例5，不同之处在于，所述阴离子润湿分散剂包括烷基萘磺酸盐和十二烷基磺酸钠，重量比为1：1.5。本例还提供一种组合物的制备方法，其具体实施方式同实施例5。性能评价1、常温贮存稳定性：将实施例提供的组合物放在玻璃容器中，密封在(23±2)℃贮存6个月、9个月、12个月，观察是否有容器侧壁是否有固体物质挂壁或容器底部是否有沉淀现象，其中1级无挂壁和沉淀，2级为轻微挂壁、无沉淀，3级为挂壁一般，轻微沉淀，4级为挂壁和沉淀一般，5级为挂壁和沉淀明显，结果见表1。表1性能表征测试2、热贮稳定性：将实施例提供的组合物放在玻璃容器中，密封在(54±2)℃贮存7天、14天、28天、35天后，观察是否有容器侧壁是否有固体物质挂壁或容器底部是否有沉淀现象，其中1级无挂壁和沉淀，2级为轻微挂壁、无沉淀，3级为挂壁一般，轻微沉淀，4级为挂壁和沉淀一般，5级为挂壁和沉淀明显，结果见表2。表2性能表征测试3、热贮流动性：将实施例提供的组合物放在玻璃容器中，密封在(54±2)℃贮存28天后，摇动容器，观察流动状态，其中1级为轻微晃动容器，组合物可恢复流动，将容器垂直，底部无结块；2级为轻微晃动容器，组合物可恢复流动，将容器垂直，底部有少量结块；3级为用力晃动容器，组合物才可恢复流动，将容器垂直，底部有少量结块；4级为用力晃动容器，组合物无法恢复流动，呈絮凝状态。结果见表3。表3性能表征测试4、析水率：将实施例提供的组合物在(54±2)℃贮存14天后，取5m在3000r/min离心30min后取出，记录析水体积(ml)，析水率＝析水体积/5ml*100％，并进行评级，其中1级为析水率小于0.5％，2级为析水率小于1.5％，大于等于0.5％，3级为析水率小于3％，大于等于1.5％，4级为析水率小于5％，大于等于3％，2级为析水率大于等于5％，结果见表4。表4性能表征测试实施例析水率12级23级32级41级51级114级144级152级162级由表1～表4测试结果可知，本发明提供的组合物具有好的除草性能，尤其是对于小麦田一年生杂草，如稗草、马唐、狗尾草、早熟禾牛筋草等具有高的防治效果；且本发明提供的组合物有高的贮存和流动性，可满足长期使用的需要。前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。当前第1页1 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