一种水基广适性包装胶及其制备方法与流程
本发明涉及卷烟胶材料技术领域,更具体地说,涉及一种水基广适性包装胶及其制备方法。
背景技术:
我国是卷烟大国,每年的卷烟产量非常大,卷烟生产时的原材料消耗量也非常大。卷烟胶是卷烟生产时非常重要的一种辅助原材料,根据粘结对象的不同,可以分为搭口胶、中缝胶、过滤棒胶、小盒封包胶、大盒包装胶等。早期的卷烟胶使用淀粉胶粘剂,这种卷烟胶初粘性低、干燥速度慢、贮存稳定性差。随着技术的发展,聚醋酸乙烯酯被用作卷烟胶的主要成分,这种卷烟胶的粘性好、干燥速度快。
申请公布号为cn103102845a的中国发明专利申请公开了一种卷烟用包装胶,该卷烟用包装胶含有下述质量分数的原料:改性聚醋酸乙烯乳液69-84%、聚乙烯-醋酸乙烯乳液15-30%、防霉剂0.1-0.5%和消泡剂0.1-1%;其中改性聚醋酸乙烯乳液由下述质量分数的原料制成:醋酸乙烯酯23-45%、有机硅单体1-5%、丙烯酸酯单体5-10%、丙烯酸单体1-5%、聚乙烯醇1-6%、氨基树脂0.01-0.05%、反应型乳化剂0.1-0.5%、引发剂0.2-0.6%和去离子水45-50.4%。
该卷烟用包装胶利用改性聚醋酸乙烯乳液的内增塑性来减少增塑剂的加入,提高了包装胶的环保性能,但是,该卷烟用包装胶中改性聚醋酸乙烯乳液的使用量非常大,需要制备大量改性聚醋酸乙烯乳液,制备过程复杂,成本较高。
技术实现要素:
为了降低原料的成本,简化制备工艺,本申请提供一种水基广适性包装胶及其制备方法。
第一方面,本申请提供一种水基广适性包装胶,采用如下的技术方案:
一种水基广适性包装胶,主要由水和如下重量份数的原料制成:vae乳液90-95份、杀菌剂0.1-0.2份、消泡剂0.1-0.2份;所述vae乳液由低粘vae乳液、高粘vae乳液按照重量比32-36:55-62组成;所述低粘vae乳液的粘度为2500-3700mpa·s;所述高粘vae乳液的粘度为4400-5400mpa·s。
通过采用上述技术方案,本申请的水基广适性包装胶的vae乳液采用两种粘度不同的vae乳液,可以利用这两种乳液中的不同链长度和构型,提高vae乳液中共聚物之间的交联程度,进而无需添加增塑剂,即可得到粘结性能良好的粘结混合乳液。而且,在vae乳液中,高粘度的vae乳液的比例更高,这样可以将包装胶制备成固含量较低的胶液,也可以获得粘结性能很强的包装胶,适合于不同粘结场景使用,而且更适合于高速卷烟机喷涂工艺,适用性更广。
优选的,所述水基广适性包装胶主要由水和如下重量份数的原料制成:vae乳液95份、杀菌剂0.1份、消泡剂0.1份;所述vae乳液由低粘vae乳液、高粘vae乳液按照重量比35:60组成;所述低粘vae乳液的粘度为2500-3700mpa·s;所述高粘vae乳液的粘度为4400-5400mpa·s。
通过采用上述技术方案,对原料的比例进行了优选,vae乳液的比例更高,充分保证了最终制得的包装胶的粘度和流动性。
优选的,所述低粘vae乳液的粘度为2800-3200mpa·s;所述高粘vae乳液的粘度为4800-5200mpa·s。
通过采用上述技术方案,将vae乳液的粘度进行了优选,适当增加两种vae乳液之间的粘度差,使两种乳液在混合后,其中的醋酸乙烯-乙烯共聚物更容易结合在一起。
优选的,所述杀菌剂为卡松、山梨酸钾中的至少一种。
通过采用上述技术方案,杀菌剂采用卡松和山梨酸钾,只需要较小用量即可实现非常好的杀菌和防腐效果,降低了杀菌剂对人体带来危害的几率。
优选的,所述消泡剂为有机硅消泡剂或聚醚改性有机硅消泡剂。
通过采用上述技术方案,消泡剂选择有机硅消泡剂或者改性的有机硅消泡剂,其主要成分都含有聚硅氧烷结构,具有较小的表面张力,在消泡的同时不会对包装胶体系的稳定性造成大的影响。另外,有机硅消泡剂或者聚醚改性有机硅消泡剂具有较好的热稳定性,也进一步提高了包装胶的适用范围。
第二方面,本申请公开一种水基广适性包装胶的制备方法,采用如下的技术方案:
一种上述的水基广适性包装胶的制备方法,包括如下步骤:
1)将vae乳液与水混合均匀,得到混合乳液;
2)将混合乳液与杀菌剂混合均匀,然后加入消泡剂混合均匀,即得。
通过采用上述技术方案,将vae乳液与水先进行混合后再与其他成分进行混合,可以先将占比例最大的原料先混合均匀并形成均匀的分散体系,使后续占比例较小的其他原料加入时更容易分散均匀,不易团聚。
优选的,步骤1)中将vae乳液与水混合均匀是在搅拌条件下,依次加入低粘vae乳液、高粘vae乳液,然后加入水搅拌3-5h。
通过采用上述技术方案,先加入低粘vae乳液,再加入高粘vae乳液,在不断对低粘vae乳液进行搅拌的情况下,后加入的结构较为复杂的较高粘度的vae乳液中的共聚物更容易分散到先加入的低粘度的vae乳液中的共聚物之间,减少了发生粘聚的几率。
优选的,步骤2)中混合乳液与杀菌剂混合均匀是搅拌1-2h;加入消泡剂混合均匀是搅拌0.5-1.5h。
通采用上述技术方案,由于杀菌剂和消泡剂的量较少,加入杀菌剂和消泡剂后的搅拌时间相对较短即可保证二者在混合乳液中分散均匀,但是,同时搅拌的时间又不过短,便于加入的杀菌剂和消泡剂与醋酸乙烯-乙烯共聚物形成稳定结合的结构。
优选的,步骤2)中加入消泡剂混合均匀后,加水调节粘度为500-700。
通过采用上述技术方案,在加入消泡剂混合均匀后再加水调节粘度至较低的范围,可以在保证包装胶粘结性能的同时提高制得的包装胶的质量稳定性,也便于储存。
综上所述,本申请具有以下有益效果:
1.本申请的水基广适性包装胶的vae乳液采用两种不同粘度的vae乳液混合而成,可以利用这两种不同乳液中醋酸乙烯-乙烯共聚物的不同链长和构型,提高共聚物的交联程度,提高粘结性能,也有利于制成粘度较低但是粘结性强的包装胶,适合于多种不同的应用条件下使用,适用性广。
2.本申请的水基广适性包装胶的制备方法,采用将vae乳液与水先混合均匀,能够使不同粘度的vae乳液充分混合均匀,相互交联,也有利于其与其他原料均匀分散。
具体实施方式
以下结合具体实施方式对本申请作进一步详细说明。
本申请的水基广适性包装胶,主要由水和如下重量份数的原料制成:vae乳液90-95份、杀菌剂0.1-0.2份、消泡剂0.1-0.2份;所述vae乳液由低粘vae乳液、高粘vae乳液按照重量比32-36:55-62组成;所述低粘vae乳液的粘度为2500-3700mpa·s;所述高粘vae乳液的粘度为4400-5400mpa·s。进一步优选的,低粘vae乳液的粘度为2800-3500mpa·s;所述高粘vae乳液的粘度为4800-5200mpa·s。
vae乳液即醋酸乙烯-乙烯共聚合物乳液。
优选的,低粘vae乳液为大连化工(江苏)有限公司生产的da142醋酸乙烯-乙烯共聚合物乳液,为50kg桶装产品。优选的,低粘vae乳液的固含量为53-57%,优选为55%。
优选的,高粘vae乳液为瓦克化学股份有限公司生产的瓦克ep710醋酸乙烯-乙烯共聚合物乳液。高粘vae乳液的固含量为52-56%,优选为54.5%。高粘vae乳液的ph为4.0-6.0,密度为1.07g/cm3。高粘vae乳液中醋酸乙烯单体残留量不大于400ppm,甲醛单体残留量不大于15ppm。
杀菌剂为卡松、山梨酸钾中的至少一种。卡松为2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮。优选的,杀菌剂为卡松与山梨酸钾以质量比1:1混合而成。
消泡剂为有机硅消泡剂或聚醚改性有机硅消泡剂。
进一步的,原料还包括0.1-0.2重量份的山梨醇酐三硬脂酸酯。山梨醇酐三硬脂酸酯能够起到一定的乳化作用,充分降低其他原料的界面张力,阻止聚合物微粒彼此聚集,使其他原料分散地更加均匀。
进一步的,原料还包括0.05-0.1重量份的4-羟基-4-甲基-2-戊酮。4-羟基-4-甲基-2-戊酮的加入能够使包装胶形成表面质量良好的胶层,提高粘结效果。
进一步的,原料还包括0.05-0.07重量份的亚甲基二萘磺酸钠。亚甲基二萘磺酸钠在包装胶中能够与有机聚合物及其他助剂结合,并具有良好的扩散能力,能够将包装胶中的有机聚合物成分及其他助剂更好地分散均匀。
进一步的,原料还包括0.08-0.1重量份的成膜剂,成膜剂由包括如下步骤的方法制得:将5-降冰片烯-2-羧酸与二氯亚砜反应生成降冰片烯衍生物,然后将降冰片烯衍生物与聚乙二醇进行聚合反应,生成的聚合物中间体与5-乙烯基-2-降冰片烯进行聚合反应。聚合中间体与5-乙烯基-2-降冰片烯的质量比为70-90:16-28。优选的,聚合中间体与5-乙烯基-2-降冰片烯的质量比为90:16。成膜剂为含有降冰片烯结构的聚合物,加入包装胶中后能够提高包装胶的弹性变形性能,该聚合物中还含有聚乙二醇聚合单元,能够改善聚合物的聚结性能,进而大大提高胶的成膜性,便于形成厚度非常薄的胶层。
聚乙二醇与降冰片烯衍生物的质量比为4-6:3-4。优选的,聚乙二醇与降冰片烯衍生物的质量比为4-6:3。进一步优选的,聚乙二醇与降冰片烯衍生物的质量比为2:1。
聚乙二醇的数均分子量为200-2000,进一步优选的,聚乙二醇的数均分子量为400-800。进一步优选的,聚乙二醇的数均分子量为600。聚乙二醇为聚乙二醇400或聚乙二醇600。进一步优选的,聚乙二醇为聚乙二醇600。
在聚乙二醇与降冰片烯衍生物反应时,还加入三乙胺。三乙胺与降冰片烯衍生物的质量比为0.7-1:3-4。优选的,三乙胺与降冰片烯衍生物的质量比为0.7-1:3。进一步优选的,三乙胺与降冰片烯衍生物的质量比为1:3。
进一步的,原料还包括0.5-1重量份的助溶剂,助溶剂为n,n-二甲基甲酰胺、四氢呋喃中的任意一种。助溶剂能够提高成膜剂的溶解性,也可以提高包装胶中其他有机聚合物的溶解性,使包装胶利于喷涂形成较薄的胶层。
进一步的,原料还包括0.03-0.05重量份的稳定剂,稳定剂为硬脂酰乳酸钙、酪蛋白酸钠、海藻酸丙二醇酯、葡萄糖酸-δ-内酯中的任意一种。稳定剂采用上述物质,可以起到较好的乳化作用,使胶中有机相与水相分散的更加均匀,减少分层或沉积现象的出现,也使得包装胶更适合于喷涂。
优选的,稳定剂由硬脂酰乳酸钙、酪蛋白酸钠、海藻酸丙二醇酯中的至少一种与葡萄糖酸-δ-内酯以质量比1-3:3-5混合组成。进一步优选的,稳定剂由硬脂酰乳酸钙、酪蛋白酸钠与葡萄糖酸-δ-内酯以质量比1-2:0.5-1:3-5混合组成。进一步优选的,稳定剂由硬脂酰乳酸钙、酪蛋白酸钠与葡萄糖酸-δ-内酯以质量比1.5:0.5:4.5混合组成。
上述的水基广适性包装胶的制备方法,包括如下步骤:
1)将vae乳液与水混合均匀,得到混合乳液;
2)将混合乳液与杀菌剂混合均匀,然后加入消泡剂混合均匀,即得。
步骤1)中将vae乳液与水混合均匀是在搅拌条件下,依次加入低粘vae乳液、高粘vae乳液,然后加入水搅拌3-5h。将vae乳液与水混合均匀时的搅拌是以180-240rpm的转速搅拌。
步骤2)中混合乳液与杀菌剂混合均匀是搅拌1-2h;加入消泡剂混合均匀是搅拌0.5-1.5h。混合乳液与杀菌剂混合均匀时的搅拌转速为100-150rpm。加入消泡剂后混合均匀时的搅拌转速为100-150rpm。
加入消泡剂混合均匀后,加水调节粘度为500-700。
在加入消泡剂混合均匀后,加入山梨醇酐三硬脂酸酯,以60-80rpm的转速搅拌0.3-0.5h。优选的,加入山梨醇酐三硬脂酸酯的同时还加入4-羟基-4-甲基-2-戊酮。优选的,加入山梨醇酐三硬脂酸酯的同时还加入亚甲基二萘磺酸钠。
在加入山梨醇酐三硬脂酸酯,以60-80rpm的转速搅拌0.3-0.5h后,加入成膜剂,以50-70rpm的转速搅拌10-30min。优选的,加入成膜剂的同时加入稳定剂,进一步优选的,加入成膜剂的同时加入助溶剂。
成膜剂的制备方法包括如下步骤:
a)将5-降冰片烯-2-羧酸与二氯亚砜在惰性气氛下回流反应得到降冰片烯衍生物;将降冰片烯衍生物与聚乙二醇在溶剂中混合,然后在惰性气氛下反应得到聚合中间体;
b)将步骤a)制得的聚合物中间体与5-乙烯基-2-降冰片烯在溶剂中混合,然后在惰性气氛下聚合反应得到成膜剂;
步骤a)中5-降冰片烯-2-羧酸与二氯亚砜的摩尔比为1:8-10。优选的,5-降冰片烯-2-羧酸与二氯亚砜的摩尔比为1:9。步骤a)中回流是在70-80℃下搅拌回流8-10h。优选的,回流是在75-80℃下搅拌回流8h。进一步优选的,回流是在75℃下搅拌回流8h。
步骤a)中将聚乙二醇与降冰片烯衍生物反应是在70-75℃搅拌回流15-20h。优选的,将聚乙二醇与降冰片烯衍生物反应是在70℃搅拌回流18h。在聚乙二醇与降冰片烯衍生物反应时,还加入三乙胺。三乙胺与降冰片烯衍生物的质量比为0.7-1:3-4。优选的,三乙胺与降冰片烯衍生物的质量比为0.7-1:3。进一步优选的,三乙胺与降冰片烯衍生物的质量比为1:3。
在聚乙二醇与降冰片烯衍生物反应后,进行冷却、过滤,然后将固体与足量乙醚混合均匀,然后再加入足量的饱和碳酸氢钠溶液混合均匀,分液,取有机相真空干燥得到聚合中间体。真空干燥的温度为30℃。
聚乙二醇与降冰片烯衍生物的质量比为4-6:3-4。优选的,聚乙二醇与降冰片烯衍生物的质量比为4-6:3。进一步优选的,聚乙二醇与降冰片烯衍生物的质量比为2:1。
聚乙二醇的数均分子量为200-2000,进一步优选的,聚乙二醇的数均分子量为400-800。进一步优选的,聚乙二醇的数均分子量为600。聚乙二醇为聚乙二醇400或聚乙二醇600。进一步优选的,聚乙二醇为聚乙二醇600。
步骤b)中聚合中间体与5-乙烯基-2-降冰片烯的质量比为70-90:16-28。优选的,聚合中间体与5-乙烯基-2-降冰片烯的质量比为90:16。聚合中间体与5-乙烯基-2-降冰片烯反应时加入催化剂。催化剂优选为grubbs2催化剂,即grubbs二代催化剂。催化剂与5-乙烯基-2-降冰片烯的质量比为1:16-28。优选的,催化剂与5-乙烯基-2-降冰片烯的质量比为1:16。聚合中间体与5-乙烯基-2-降冰片烯反应时还加入溶剂。聚合中间体与5-乙烯基-2-降冰片烯反应是在惰性气氛下混合反应6-8h。优选的,反应时间为7h。反应后加入乙基乙烯基醚终止反应,冷却后加入乙醚混合,过滤,然后用乙烯洗涤再进行真空干燥。真空干燥的温度为30℃。
惰性气氛为氮气气氛或氩气气氛。优选的,惰性气氛为氮气气氛。上述溶剂为二氯甲烷。
实施例1
本实施例的水基广适性包装胶由如下重量份数的原料制成:vae乳液90份、杀菌剂0.2份、消泡剂0.2份、水,水包括5份稀释用的水以及少量用来调节粘度的水。
vae乳液由低粘vae乳液、高粘vae乳液按照重量比35:55组成;低粘vae乳液的粘度为2500mpa·s,固含量为53%;高粘vae乳液的粘度为4400mpa·s,固含量为52%。
杀菌剂为卡松。消泡剂为有机硅消泡剂。
本实施例的水基广适性包装胶的制备方法包括如下步骤:
1)启动反应釜的搅拌器,以180rpm的转速搅拌,从反应釜上方的加料口缓慢加入低粘vae乳液,低粘vae乳液加完后,再加入高粘vae乳液,高粘vae乳液加完后,加入水,持续搅拌5h,得到混合乳液;
2)向步骤1)得到的混合乳液中加入杀菌剂,然后以100rpm的转速搅拌2h,然后加入消泡剂,以100rpm的转速搅拌1h,然后加入水调节混合物的粘度为500-700,即得。
实施例2
本实施例的水基广适性包装胶由如下重量份数的原料制成:vae乳液94份、杀菌剂0.1份、消泡剂0.1份、水,水包括3份稀释用的水以及少量用来在水基高速接嘴胶制得后调节粘度用的水。
vae乳液由低粘vae乳液、高粘vae乳液按照重量比32:62组成;低粘vae乳液的粘度为3700mpa·s,固含量为56%;高粘vae乳液的粘度为5400mpa·s,固含量为56%。
杀菌剂为卡松。消泡剂为有机硅消泡剂。
本实施例的水基广适性包装胶的制备方法包括如下步骤:
1)启动反应釜的搅拌器,以240rpm的转速搅拌,从反应釜上方的加料口缓慢加入低粘vae乳液,低粘vae乳液加完后,再加入高粘vae乳液,高粘vae乳液加完后,加入水,持续搅拌3h,得到混合乳液;
2)向步骤1)得到的混合乳液中加入杀菌剂,然后以150rpm的转速搅拌1h,然后加入消泡剂,以150rpm的转速搅拌0.5h,然后加入水调节混合物的粘度为500-700,即得。
实施例3
本实施例的水基广适性包装胶由如下重量份数的原料制成:vae乳液95份、杀菌剂0.1份、消泡剂0.1份、水,水包括5份稀释用的水以及少量用来在水基高速接嘴胶制得后调节粘度用的水。
vae乳液由低粘vae乳液、高粘vae乳液按照重量比36:59组成;低粘vae乳液的粘度为3000mpa·s,固含量为55%;高粘vae乳液的粘度为5000mpa·s,固含量为54.5%。
杀菌剂为卡松。消泡剂为有机硅消泡剂。
本实施例的水基广适性包装胶的制备方法包括如下步骤:
1)启动反应釜的搅拌器,以200rpm的转速搅拌,从反应釜上方的加料口缓慢加入低粘vae乳液,低粘vae乳液加完后,再加入高粘vae乳液,高粘vae乳液加完后,加入水,持续搅拌4h,得到混合乳液;
2)向步骤1)得到的混合乳液中加入杀菌剂,然后以120rpm的转速搅拌1.2h,然后加入消泡剂,以120rpm的转速搅拌1h,然后加入水调节混合物的粘度为500-700,即得。
实施例4
本实施例的水基广适性包装胶由如下重量份数的原料制成:vae乳液95份、杀菌剂0.1份、消泡剂0.2份、山梨醇酐三硬脂酸酯0.2份、水,水包括5份稀释用的水以及少量用来在水基高速接嘴胶制得后调节粘度用的水。
vae乳液由低粘vae乳液、高粘vae乳液按照重量比35:60组成;低粘vae乳液的粘度为2500mpa·s,固含量为53%;高粘vae乳液的粘度为4400mpa·s,固含量为52%。
杀菌剂为卡松。消泡剂为有机硅消泡剂。
本实施例的水基广适性包装胶的制备方法包括如下步骤:
1)启动反应釜的搅拌器,以200rpm的转速搅拌,从反应釜上方的加料口缓慢加入低粘vae乳液,低粘vae乳液加完后,再加入高粘vae乳液,高粘vae乳液加完后,加入水,持续搅拌4h,得到混合乳液;
2)向步骤1)得到的混合乳液中加入杀菌剂,然后以120rpm的转速搅拌1h,然后加入消泡剂,以100rpm的转速搅拌1h,然后加入山梨醇酐三硬脂酸酯,以80rpm的转速搅拌0.3h,然后加入水调节混合物的粘度为500-700,即得。
实施例5
本实施例的水基广适性包装胶由如下重量份数的原料制成:vae乳液95份、杀菌剂0.1份、消泡剂0.1份、山梨醇酐三硬脂酸酯0.1份、4-羟基-4-甲基-2-戊酮0.1份、水5份。
vae乳液由低粘vae乳液、高粘vae乳液按照重量比35:60组成;低粘vae乳液的粘度为3000mpa·s,固含量为55%;高粘vae乳液的粘度为5000mpa·s,固含量为54.5%。
杀菌剂为卡松。消泡剂为有机硅消泡剂。
本实施例的水基广适性包装胶的制备方法包括如下步骤:
1)启动反应釜的搅拌器,以200rpm的转速搅拌,从反应釜上方的加料口缓慢加入低粘vae乳液,低粘vae乳液加完后,再加入高粘vae乳液,高粘vae乳液加完后,加入水,持续搅拌4h,得到混合乳液;
2)向步骤1)得到的混合乳液中加入杀菌剂,然后以120rpm的转速搅拌1h,然后加入消泡剂,以100rpm的转速搅拌1h,然后加入山梨醇酐三硬脂酸酯和4-羟基-4-甲基-2-戊酮,以60rpm的转速搅拌0.5h,即得。
实施例6
本实施例的水基广适性包装胶由如下重量份数的原料制成:vae乳液95份、杀菌剂0.1份、消泡剂0.1份、山梨醇酐三硬脂酸酯0.1份、4-羟基-4-甲基-2-戊酮0.05份、亚甲基二萘磺酸钠0.07份、水5份。
vae乳液由低粘vae乳液、高粘vae乳液按照重量比35:60组成;低粘vae乳液的粘度为3000mpa·s,固含量为55%;高粘vae乳液的粘度为5000mpa·s,固含量为54.5%。
杀菌剂为卡松。消泡剂为有机硅消泡剂。
本实施例的水基广适性包装胶的制备方法包括如下步骤:
1)启动反应釜的搅拌器,以200rpm的转速搅拌,从反应釜上方的加料口缓慢加入低粘vae乳液,低粘vae乳液加完后,再加入高粘vae乳液,高粘vae乳液加完后,加入水,持续搅拌4h,得到混合乳液;
2)向步骤1)得到的混合乳液中加入杀菌剂,然后以120rpm的转速搅拌1h,然后加入消泡剂,以100rpm的转速搅拌1h,然后加入山梨醇酐三硬脂酸酯、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、亚甲基二萘磺酸钠,以75rpm的转速搅拌0.5h,即得。
实施例7
本实施例的水基广适性包装胶由如下重量份数的原料制成:vae乳液95份、杀菌剂0.1份、消泡剂0.1份、山梨醇酐三硬脂酸酯0.1份、4-羟基-4-甲基-2-戊酮0.05份、亚甲基二萘磺酸钠0.05份、成膜剂0.1份、水5份。
vae乳液由低粘vae乳液、高粘vae乳液按照重量比35:60组成;低粘vae乳液的粘度为3000mpa·s,固含量为55%;高粘vae乳液的粘度为5000mpa·s,固含量为54.5%。
杀菌剂为卡松与山梨酸钾以质量比1:1混合而成。消泡剂为聚醚改性有机硅消泡剂。
成膜剂为由包括如下步骤的方法制得:将5-降冰片烯-2-羧酸与二氯亚砜反应生成降冰片烯衍生物,然后将降冰片烯衍生物与聚乙二醇进行聚合反应,生成的聚合物与5-乙烯基-2-降冰片烯进行聚合反应。
本实施例的水基广适性包装胶的制备方法包括如下步骤:
1)将5-降冰片烯-2-羧酸与二氯亚砜以摩尔比1:10加入反应容器中,在氮气气氛下,75℃下搅拌回流10h,然后减压蒸馏,剩余物即为降冰片烯衍生物;然后将聚乙二醇400、二乙胺按照与降冰片烯衍生物的质量比4:0.7:3加入上述减压蒸馏后的液体中,在氮气气氛下,75℃搅拌回流15h,冷却,过滤;在固体中加入足量乙醚,搅拌均匀,然后加入足量的饱和碳酸氢钠溶液搅拌均匀,静置分液,有机相在30℃下真空干燥,得到聚合中间体;
将上述聚合中间体与5-乙烯基-2-降冰片烯、grubbs2催化剂按照质量比70:28:1加入二氯甲烷中,在氮气气氛下,混合搅拌反应6h,然后加入少量乙基乙烯基醚终止反应,冷却,加入乙醚混合,然后过滤,用乙醚洗涤,然后在30℃下真空干燥,制得成膜剂;
2)启动反应釜的搅拌器,以200rpm的转速搅拌,从反应釜上方的加料口缓慢加入低粘vae乳液,低粘vae乳液加完后,再加入高粘vae乳液,高粘vae乳液加完后,加入水,持续搅拌4h,得到混合乳液;
3)向步骤1)得到的混合乳液中加入杀菌剂,然后以120rpm的转速搅拌1h,然后加入消泡剂,以100rpm的转速搅拌1h,然后加入山梨醇酐三硬脂酸酯、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、亚甲基二萘磺酸钠,以75rpm的转速搅拌0.5h,然后加入成膜剂,以70rpm的转速搅拌10in,即得。
实施例8
本实施例的水基广适性包装胶由如下重量份数的原料制成:vae乳液95份、杀菌剂0.1份、消泡剂0.1份、山梨醇酐三硬脂酸酯0.1份、4-羟基-4-甲基-2-戊酮0.05份、亚甲基二萘磺酸钠0.05份、成膜剂0.08份、稳定剂0.03份、水5份。
vae乳液由低粘vae乳液、高粘vae乳液按照重量比35:60组成;低粘vae乳液的粘度为3000mpa·s,固含量为55%;高粘vae乳液的粘度为5000mpa·s,固含量为54.5%。
杀菌剂为卡松与山梨酸钾以质量比1:1混合而成。消泡剂为聚醚改性有机硅消泡剂。
成膜剂为由包括如下步骤的方法制得:将5-降冰片烯-2-羧酸与二氯亚砜反应生成降冰片烯衍生物,然后将降冰片烯衍生物与聚乙二醇进行聚合反应,生成的聚合物与5-乙烯基-2-降冰片烯进行聚合反应。
稳定剂为海藻酸丙二醇酯。
本实施例的水基广适性包装胶的制备方法包括如下步骤:
1)将5-降冰片烯-2-羧酸与二氯亚砜以摩尔比1:8加入反应容器中,在氮气气氛下,80℃下搅拌回流8h,然后减压蒸馏,剩余物即为降冰片烯衍生物;然后将聚乙二醇600、三乙胺按照与降冰片烯衍生物的质量比6:1:3加入上述减压蒸馏后的液体中,在氮气气氛下,70℃搅拌回流20h,冷却,过滤;在固体中加入足量乙醚,搅拌均匀,然后加入足量的饱和碳酸氢钠溶液搅拌均匀,静置分液,有机相在30℃下真空干燥,得到聚合中间体;
将上述聚合中间体与5-乙烯基-2-降冰片烯、grubbs2催化剂按照质量比90:16:1加入二氯甲烷中,在氮气气氛下,混合搅拌反应8h,然后加入少量乙基乙烯基醚终止反应,冷却,加入乙醚混合,然后过滤,用乙醚洗涤,然后在30℃下真空干燥,制得成膜剂;
2)启动反应釜的搅拌器,以200rpm的转速搅拌,从反应釜上方的加料口缓慢加入低粘vae乳液,低粘vae乳液加完后,再加入高粘vae乳液,高粘vae乳液加完后,加入水,持续搅拌4h,得到混合乳液;
3)向步骤1)得到的混合乳液中加入杀菌剂,然后以120rpm的转速搅拌1h,然后加入消泡剂,以100rpm的转速搅拌1h,然后加入山梨醇酐三硬脂酸酯、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、亚甲基二萘磺酸钠,以75rpm的转速搅拌0.5h,然后加入成膜剂和稳定剂,以50rpm的转速搅拌30min,即得。
实施例9
本实施例的水基广适性包装胶由如下重量份数的原料制成:vae乳液95份、杀菌剂0.1份、消泡剂0.1份、山梨醇酐三硬脂酸酯0.1份、4-羟基-4-甲基-2-戊酮0.05份、亚甲基二萘磺酸钠0.05份、成膜剂0.08份、稳定剂0.05份、助溶剂0.05份、水5份。
vae乳液由低粘vae乳液、高粘vae乳液按照重量比35:60组成;低粘vae乳液的粘度为3000mpa·s,固含量为55%;高粘vae乳液的粘度为5000mpa·s,固含量为55%。
杀菌剂为卡松与山梨酸钾以质量比1:1混合而成。消泡剂为聚醚改性有机硅消泡剂。
成膜剂为由包括如下步骤的方法制得:将5-降冰片烯-2-羧酸与二氯亚砜反应生成降冰片烯衍生物,然后将降冰片烯衍生物与聚乙二醇进行聚合反应,生成的聚合物与5-乙烯基-2-降冰片烯进行聚合反应。
稳定剂由硬脂酰乳酸钙与葡萄糖酸-δ-内酯按照质量比1:3混合组成。助溶剂为四氢呋喃。
本实施例的水基广适性包装胶的制备方法包括如下步骤:
1)将5-降冰片烯-2-羧酸与二氯亚砜以摩尔比1:9加入反应容器中,在氮气气氛下,75℃下搅拌回流8h,然后减压蒸馏,剩余物即为降冰片烯衍生物;然后将聚乙二醇600、三乙胺按照与降冰片烯衍生物的质量比6:1:3加入上述减压蒸馏后的液体中,在氮气气氛下,70℃搅拌回流18h,冷却,过滤;在固体中加入足量乙醚,搅拌均匀,然后加入足量的饱和碳酸氢钠溶液搅拌均匀,静置分液,有机相在30℃下真空干燥,得到聚合中间体;
将上述聚合中间体与5-乙烯基-2-降冰片烯、grubbs2催化剂按照质量比90:16:1加入二氯甲烷中,在氮气气氛下,混合搅拌反应7h,然后加入少量乙基乙烯基醚终止反应,冷却,加入乙醚混合,然后过滤,用乙醚洗涤,然后在30℃下真空干燥,制得分散剂;
2)启动反应釜的搅拌器,以200rpm的转速搅拌,从反应釜上方的加料口缓慢加入低粘vae乳液,低粘vae乳液加完后,再加入高粘vae乳液,高粘vae乳液加完后,加入水,持续搅拌4h,得到混合乳液;
3)向步骤1)得到的混合乳液中加入杀菌剂,然后以120rpm的转速搅拌1h,然后加入消泡剂,以100rpm的转速搅拌1h,然后加入山梨醇酐三硬脂酸酯、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、亚甲基二萘磺酸钠,以75rpm的转速搅拌0.5h,然后加入成膜剂、稳定剂、助溶剂,以60rpm的转速搅拌20min,即得。
实施例10
本实施例的水基广适性包装胶由如下重量份数的原料制成:vae乳液95份、杀菌剂0.1份、消泡剂0.1份、山梨醇酐三硬脂酸酯0.1份、4-羟基-4-甲基-2-戊酮0.05份、亚甲基二萘磺酸钠0.05份、成膜剂0.08份、稳定剂0.05份、助溶剂0.03份、水5份。
vae乳液由低粘vae乳液、高粘vae乳液按照重量比35:60组成;低粘vae乳液的粘度为3000mpa·s,固含量为55%;高粘vae乳液的粘度为5000mpa·s,固含量为55%。
杀菌剂为卡松与山梨酸钾以质量比1:1混合而成。消泡剂为聚醚改性有机硅消泡剂。
成膜剂为由包括如下步骤的方法制得:将5-降冰片烯-2-羧酸与二氯亚砜反应生成降冰片烯衍生物,然后将降冰片烯衍生物与聚乙二醇进行聚合反应,生成的聚合物与5-乙烯基-2-降冰片烯进行聚合反应。
稳定剂由硬脂酰乳酸钙、酪蛋白酸钠与葡萄糖酸-δ-内酯按照质量比1.5:0.5:4.5混合组成。助溶剂为n,n-二甲基甲酰胺。
本实施例的水基广适性包装胶的制备方法参考实施例9中的水基广适性包装胶的制备方法。
实施例11
本实施例的水基广适性包装胶由如下重量份数的原料制成:vae乳液95份、杀菌剂0.1份、消泡剂0.1份、山梨醇酐三硬脂酸酯0.1份、4-羟基-4-甲基-2-戊酮0.05份、亚甲基二萘磺酸钠0.05份、成膜剂0.08份、稳定剂0.05份、助溶剂0.03份、水5份。
vae乳液由低粘vae乳液、高粘vae乳液按照重量比35:60组成;低粘vae乳液的粘度为3000mpa·s,固含量为55%;高粘vae乳液的粘度为5000mpa·s,固含量为55%。
杀菌剂为卡松与山梨酸钾以质量比1:1混合而成。消泡剂为聚醚改性有机硅消泡剂。
成膜剂为由包括如下步骤的方法制得:将5-降冰片烯-2-羧酸与二氯亚砜反应生成降冰片烯衍生物,然后将降冰片烯衍生物与聚乙二醇进行聚合反应,生成的聚合物与5-乙烯基-2-降冰片烯进行聚合反应。
稳定剂由硬脂酰乳酸钙、酪蛋白酸钠与葡萄糖酸-δ-内酯按照质量比1.5:0.5:4.5混合组成。助溶剂为n,n-二甲基甲酰胺。
本实施例的水基广适性包装胶的制备方法参考实施例9中的水基广适性包装胶的制备方法。
对比例
本对比例的水基包装胶由如下重量份数的原料制成:vae乳液90份、杀菌剂0.2份、消泡剂0.2份、水5份,水的量还包括用来调节粘度的少量水。
vae乳液为大连化工(江苏)有限公司生产的da142醋酸乙烯-乙烯共聚合物乳液,粘度为2500mpa·s。杀菌剂为卡松。消泡剂为有机硅消泡剂。
试验例
取实施例1-11中的水基广适性包装胶及对比例中的水基包装胶,按照yc/t188-2004《高速卷烟胶》中的测试方法测定其粘度、粒度、稀释稳定性、最低成膜温度,按照gb/t17657-2013测试开胶时间,按照gb/t7123.1-2002《胶粘剂适用期的测定》测试其稳定性,测试结果如表1所示。
表1实施例1-11及对比例中的包装胶的性能检测结果
由表1可知,本申请的水基广适性包装胶粘度较低,粒度小,流动性好,性能稳定适合于多种卷烟包装粘结场景的使用。本申请的水基广适性包装胶的稳定性好,适合于较长时间储存。
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