表面保护薄膜的制作方法
本发明涉及表面保护薄膜。
背景技术:
在光学构件、电子构件的制造工序中,在加工、组装、检查、输送等时,为了防止该光学构件、该电子构件的表面损伤,通常在该光学构件、该电子构件的露出面贴附表面保护薄膜。这样的表面保护薄膜在不需要表面保护的时刻从光学构件、电子构件剥离(专利文献1)。
贴附有这样的表面保护薄膜的光学构件、电子构件中,如上所述想要将表面保护薄膜剥离时,重要的是能够仅在该表面保护薄膜与该光学构件、该电子构件的界面顺利地剥离。
但是,在光学构件、电子构件具备薄玻璃、阻隔薄膜等容易破损的构件的情况下,若想要将所贴附的表面保护薄膜剥离,则即使在使用以往的具备轻剥离性的表面保护薄膜的情况下,有时该容易破损的构件也会因剥离力而破损。
另外,在光学构件、电子构件的制造工序中,为了防止加工、组装、检查、输送等时的该光学构件、该电子构件的表面的损伤而贴附于该光学构件、该电子构件的露出面的表面保护薄膜常常在保持贴附的状态下保管。该情况下,以往的表面保护薄膜若在保持贴附的状态下进行保管,则存在粘合力经时地上升从而发生重剥离化的问题。
因此,报告有下述表面保护薄膜,其与以往的具备轻剥离性的表面保护薄膜相比,具备更轻的剥离性、即超轻剥离性(专利文献2)。
通过对表面保护薄膜赋予超轻剥离性,从而可降低贴附后的初始的剥离力,并且可抑制经时的重剥离化。但是,若对表面保护薄膜赋予超轻剥离性,则例如根据光学构件、电子构件的制造工序的条件等,在该制造工序中,有时贴附于该光学构件、该电子构件的露出面的该表面保护薄膜会发生剥离。
另一方面,若为了抑制如上所述的剥离而增大贴附表面保护薄膜后的初始的剥离力,则存在剥离力经时地上升从而发生重剥离化的问题。
作为减轻剥离力的方法,考虑了使表面保护薄膜具有的粘合剂层中含有大量以往的剥离剂。但是,这样的方法存在如下问题:若在将表面保护薄膜贴附于光学构件、电子构件等被粘物后进行剥离,则剥离剂所导致的该被粘物表面的污染的程度变大,即使想要在经污染的该被粘物表面重新贴附表面保护薄膜,也会因该被粘物表面的污染而变得难以贴附。
如上所述,有如下要求:代表性的是在光学构件、电子构件的制造工序中,贴附于被粘物的表面保护薄膜不易发生剥离;即使将表面保护薄膜贴附于被粘物后的初始的剥离力大,也能够抑制经时的重剥离化;能够降低贴附表面保护薄膜所导致的被粘物表面的污染性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2016-17109号公报
专利文献2:日本特开2017-160422号公报
技术实现要素:
发明要解决的问题
本发明的课题在于,提供一种表面保护薄膜,其不会自被粘物容易地剥离,即使贴附于被粘物后的初始的剥离力大,也能够抑制经时的重剥离化,因贴附于被粘物而导致的该被粘物表面的污染性低。
用于解决问题的方案
本发明的表面保护薄膜为具有粘合剂层的表面保护薄膜,
将该表面保护薄膜的该粘合剂层贴合于玻璃板并在温度23℃下放置30分钟后,在温度23℃下将该表面保护薄膜从该玻璃板以剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟剥离时的剥离力a为0.024n/25mm~0.50n/25mm,
将该表面保护薄膜的该粘合剂层贴合于玻璃板并在温度100℃下放置2天后,在温度23℃下将该表面保护薄膜从该玻璃板以剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟剥离,将此时的剥离力设为b时,通过(b/a)×100算出的剥离力经时上升率为1000%以下。
一个实施方式中,将上述表面保护薄膜的上述粘合剂层贴合于玻璃板并在23℃下放置7天后,在温度23℃下将该表面保护薄膜从该玻璃板以剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟剥离,将此时的剥离力设为c时,通过(c/a)×100算出的剥离力经时上升率为160%以下。
一个实施方式中,本发明的表面保护薄膜在23℃下对玻璃板的残留粘接率为50%以上。
一个实施方式中,构成上述粘合剂层的粘合剂由粘合剂组合物形成,该粘合剂组合物包含基础聚合物,且包含有机硅系添加剂和/或氟系添加剂。
一个实施方式中,上述粘合剂组合物包含脂肪酸酯。
一个实施方式中,上述有机硅系添加剂为选自含硅氧烷键化合物、含羟基有机硅系化合物、含交联性官能团有机硅系化合物中的至少1种。
一个实施方式中,上述氟系添加剂为选自含氟化合物、含羟基氟系化合物、含交联性官能团氟系化合物中的至少1种。
一个实施方式中,上述基础聚合物为选自氨基甲酸酯预聚物、多元醇、丙烯酸系树脂、橡胶系树脂、有机硅系树脂中的至少1种。
本发明的光学构件贴接有本发明的表面保护薄膜。
本发明的电子构件贴接有本发明的表面保护薄膜。
发明的效果
根据本发明,能够提供下述表面保护薄膜,其不会自被粘物容易地剥离,即使贴附于被粘物后的初始的剥离力大,也能够抑制经时的重剥离化,因贴附于被粘物而导致的该被粘物表面的污染性低。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的表面保护薄膜的示意截面图。
具体实施方式
《《a.表面保护薄膜》》
本发明的表面保护薄膜具有粘合剂层。本发明的表面保护薄膜只要具有粘合剂层,则也可以在不损害本发明效果的范围内具备任意适当的其他构件。代表性的是,本发明的表面保护薄膜具有基材层和粘合剂层。
图1为本发明的一个实施方式的表面保护薄膜的示意截面图。在图1中,表面保护薄膜10具备基材层1和粘合剂层2。在图1中,基材层1与粘合剂层2直接层叠。
在图1中,为了直至使用为止的期间的保护等,可以在粘合剂层2的与基材层1处于相反侧的表面具备任意适当的剥离衬垫(有时也称为剥离片、隔离体)(未图示)。作为剥离衬垫,例如,可举出纸、塑料薄膜等基材(衬垫基材)的表面进行了有机硅处理的剥离衬垫、纸、塑料薄膜等基材(衬垫基材)的表面利用聚烯烃系树脂进行了层压的剥离衬垫等。对于作为衬垫基材的塑料薄膜,例如,可举出聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。对于作为衬垫基材的塑料薄膜,优选为聚乙烯薄膜。
剥离衬垫的厚度优选为1μm~500μm、更优选为3μm~450μm、进一步优选为5μm~400μm、特别优选为10μm~300μm。
表面保护薄膜的厚度优选为5μm~500μm、更优选为10μm~450μm、进一步优选为15μm~400μm、特别优选为20μm~300μm。
对于本发明的表面保护薄膜,将表面保护薄膜的粘合剂层贴合于玻璃板并在温度23℃下放置30分钟后,在温度23℃下将该表面保护薄膜从该玻璃板以剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟剥离时的剥离力a优选为0.024n/25mm~0.50n/25mm、更优选为0.024n/25mm~0.40n/25mm、进一步优选为0.024n/25mm~0.30n/25mm、特别优选为0.024n/25mm~0.20n/25mm、最优选为0.024n/25mm~0.10n/25mm。上述剥离力a处于上述范围内时,本发明的表面保护薄膜可变得不容易自被粘物剥离。上述剥离力a处于上述范围内时,代表性的是,在光学构件、电子构件的制造工序中,贴附于该光学构件、该电子构件的露出面的本发明的表面保护薄膜会变得不易发生剥离。需要说明的是,关于上述剥离力a的测定的详情,在后面叙述。
对于本发明的表面保护薄膜,将表面保护薄膜的粘合剂层贴合于玻璃板并在温度100℃下放置2天后,在温度23℃下将该表面保护薄膜从该玻璃板以剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟剥离时的剥离力b优选为0.20n/25mm~1.0n/25mm、更优选为0.25n/25mm~0.95n/25mm、进一步优选为0.30n/25mm~0.90n/25mm、特别优选为0.35n/25mm~0.85n/25mm、最优选为0.40n/25mm~0.80n/25mm。上述剥离力b处于上述范围内时,本发明的表面保护薄膜可抑制经时的重剥离化。需要说明的是,关于上述剥离力b的测定的详情,在后面叙述。
对于本发明的表面保护薄膜,关于上述剥离力a和上述剥离力b,通过(b/a)×100算出的剥离力经时上升率优选为1000%以下、更优选为950%以下、进一步优选为900%以下、特别优选为850%以下、最优选为800%以下。对于上述剥离力经时上升率的下限,优选为450%以上。上述剥离力经时上升率处于上述范围内时,本发明的表面保护薄膜即使贴附于被粘物后的初始的剥离力大,也可抑制经时的重剥离化。
对于本发明的表面保护薄膜,将表面保护薄膜的粘合剂层贴合于玻璃板并在23℃下放置7天后,在温度23℃下将该表面保护薄膜从该玻璃板以剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟剥离时的剥离力c优选为0.024n/25mm~0.50n/25mm、更优选为0.024n/25mm~0.40n/25mm、进一步优选为0.024n/25mm~0.30n/25mm、特别优选为0.024n/25mm~0.20n/25mm、最优选为0.024n/25mm~0.10n/25mm。上述剥离力c处于上述范围内时,本发明的表面保护薄膜可抑制经时的重剥离化。需要说明的是,关于上述剥离力c的测定的详情,在后面叙述。
对于本发明的表面保护薄膜,关于上述剥离力a和上述剥离力c,通过(c/a)×100算出的剥离力经时上升率优选为160%以下、更优选为155%以下、进一步优选为150%以下、特别优选为145%以下、最优选为140%以下。对于上述剥离力经时上升率的下限,优选为80%以上。上述剥离力经时上升率处于上述范围内时,本发明的表面保护薄膜即使贴附于被粘物后的初始的剥离力大,也可抑制经时的重剥离化。
对于本发明的表面保护薄膜,残留粘接率优选为50%以上、更优选为60%~100%、进一步优选为70%~100%、特别优选为80%~100%、最优选为85%~100%。上述残留粘接率处于上述范围内时,本发明的表面保护薄膜可表现因贴附于被粘物而导致的该被粘物表面的污染性低这样的效果。需要说明的是,关于残留粘接率的测定的详情,在后面叙述。
本发明的表面保护薄膜可以通过任意适当的方法来制造。作为这样的制造方法,例如可以按照如下方法等任意适当的制造方法来进行
(1)将粘合剂层的形成材料的溶液、热熔融液涂布于基材层上的方法、
(2)将粘合剂层的形成材料的溶液、热熔融液涂布于隔离体上,将形成的粘合剂层转移到基材层上的方法、
(3)将粘合剂层的形成材料挤出并形成涂布于基材层上的方法、
(4)以两层或多层将基材层和粘合剂层挤出的方法、
(5)在基材层上单层层压粘合剂层的方法或将粘合剂层与层压层一起进行两层层压的方法、
(6)对粘合剂层与薄膜、层压层等基材层形成材料进行两层或多层层压的方法。
作为涂布的方法,例如,可以使用辊涂法、逗点涂布法、模涂法、逆转涂布法、丝网印刷法、凹版涂布法等。
《a-1.基材层》
基材层可以仅为1层,也可以为2层以上。基材层可以为经拉伸的基材层。
基材层的厚度优选为4μm~450μm、更优选为8μm~400μm、进一步优选为12μm~350μm、特别优选为16μm~250μm。
对基材层的未附设粘合剂层的面,出于形成容易退卷的卷绕体等的目的,例如,可以对基材层添加脂肪酸酰胺、聚乙烯亚胺、长链烷基系添加剂等而进行脱模处理,或设置由有机硅系、长链烷基系、氟系等任意适当的剥离剂形成的涂层。
作为基材层的材料,可根据用途而采用任意适当的材料。例如,可举出塑料、纸、金属薄膜、无纺布等。优选为塑料。即,基材层优选为塑料薄膜。基材层可以由1种材料构成,也可以由2种以上的材料构成。例如,可以由2种以上的塑料构成。
作为上述塑料,例如,可举出聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚烯烃系树脂等。作为聚酯系树脂,例如,可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。作为聚烯烃系树脂,例如,可举出烯烃单体的均聚物、烯烃单体的共聚物等。作为聚烯烃系树脂,具体而言,例如,可举出均聚丙烯;将乙烯成分作为共聚成分的嵌段系、无规系、接枝系等丙烯系共聚物;reactortpo;低密度、高密度、线性低密度、超低密度等乙烯系聚合物;乙烯·丙烯共聚物、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙烯酸甲酯共聚物、乙烯·丙烯酸乙酯共聚物、乙烯·丙烯酸丁酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸共聚物、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯系共聚物;等。
基材层根据需要可含有任意适当的添加剂。作为基材层中可含有的添加剂,例如,可举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、填充剂、颜料等。基材层中可含有的添加剂的种类、数目、量可根据目的适当地来设定。特别是基材层的材料为塑料的情况下,出于防止劣化等的目的,优选含有上述的添加剂中的几种。从提高耐候性等观点出发,作为添加剂,特别优选可举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、填充剂。
作为抗氧化剂,可采用任意适当的抗氧化剂。作为这样的抗氧化剂,例如,可举出酚系抗氧化剂、磷系加工热稳定剂、内酯系加工热稳定剂、硫系耐热稳定剂、酚·磷系抗氧化剂等。对于抗氧化剂的含有比例,相对于基材层的基础树脂(基材层为共混物时其共混物为基础树脂),优选为1重量%以下、更优选为0.5重量%以下、进一步优选为0.01重量%~0.2重量%。
作为紫外线吸收剂,可采用任意适当的紫外线吸收剂。作为这样的紫外线吸收剂,例如,可举出苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂等。对于紫外线吸收剂的含有比例,相对于形成基材层的基础树脂(基材层为共混物时其共混物为基础树脂),优选为2重量%以下、更优选1重量%以下、进一步优选为0.01重量%~0.5重量%。
作为光稳定剂,可采用任意适当的光稳定剂。作为这样的光稳定剂,例如,可举出受阻胺系光稳定剂、苯甲酸酯系光稳定剂等。对于光稳定剂的含有比例,相对于形成基材层的基础树脂(基材层为共混物时其共混物为基础树脂),优选为2重量%以下、更优选为1重量%以下、进一步优选为0.01重量%~0.5重量%。
作为填充剂,可采用任意适当的填充剂。作为这样的填充剂,例如,可举出无机系填充剂等。作为无机系填充剂,具体而言,例如,可举出炭黑、钛氧化物、锌氧化物等。对于填充剂的含有比例,相对于形成基材层的基础树脂(基材层为共混物时其共混物为基础树脂),优选为20重量%以下、更优选为10重量%以下、进一步优选为0.01重量%~10重量%。
进而,作为添加剂,出于赋予抗静电性的目的,也可优选举出表面活性剂、无机盐、多元醇、金属化合物、碳等无机系、低分子量系及高分子量系抗静电剂。特别是从污染、粘合性维持的观点出发,优选高分子量系抗静电剂、碳。
《a-2.粘合剂层》
粘合剂层可由粘合剂构成。粘合剂可由粘合剂组合物形成。
粘合剂层可以通过任意适当的方法来形成。作为这样的方法,例如,可举出将粘合剂组合物涂布于基材层上,在基材层上形成粘合剂层的方法。作为这样的涂布的方法,例如,可举出辊涂、凹版涂布、逆转涂布、辊刷、喷雾涂布、气刀涂布法、基于模涂机等的挤出涂布等。
粘合剂层的厚度优选为1μm~150μm、更优选为2μm~140μm、进一步优选为3μm~130μm、进一步优选为4μm~120μm、进一步优选为5μm~100μm、进一步优选为10μm~90μm、特别优选为20μm~85μm、最优选为30μm~80μm。
粘合剂组合物优选包含基础聚合物且包含有机硅系添加剂和/或氟系添加剂。
粘合剂组合物中的、基础聚合物与有机硅系添加剂和氟系添加剂的合计量的含有比例优选为50重量%~100重量%、更优选为60重量%~100重量%、进一步优选为70重量%~100重量%、特别优选为75重量%~100重量%、最优选为80重量%~100重量%。粘合剂组合物中的、基础聚合物与有机硅系添加剂和氟系添加剂的合计量的含有比例处于上述范围内时,本发明的表面保护薄膜可进一步表现如下这样的效果:可变得更不容易自被粘物剥离,可进一步抑制经时的重剥离化,因贴附于被粘物而导致的该被粘物表面的污染性低。
对于粘合剂组合物中的有机硅系添加剂和/或氟系添加剂的含量,相对于基础聚合物100重量份,以有机硅系添加剂和氟系添加剂的合计量计,优选为0.001重量份~50重量份、更优选为0.005重量份~25重量份、进一步优选为0.01重量份~10重量份、进一步优选为0.01重量份~1重量份、进一步优选为0.01重量份~0.50重量份、特别优选为0.01重量份~0.30重量份、最优选为0.01重量份~0.28重量份。粘合剂组合物中的有机硅系添加剂和/或氟系添加剂的含量处于上述范围内时,本发明的表面保护薄膜可进一步表现如下这样的效果:可变得更不容易自被粘物剥离,可进一步抑制经时的重剥离化,因贴附于被粘物而导致的该被粘物表面的污染性低。
即,在粘合剂组合物中包含有机硅系添加剂但不含氟系添加剂的情况下,相对于基础聚合物100重量份,有机硅系添加剂的含有比例优选为0.001重量份~50重量份、更优选为0.005重量份~25重量份、进一步优选为0.01重量份~10重量份、进一步优选为0.01重量份~1重量份、进一步优选为0.01重量份~0.50重量份、特别优选为0.01重量份~0.30重量份、最优选为0.01重量份~0.28重量份。粘合剂组合物中的有机硅系添加剂的含量处于上述范围内时,本发明的表面保护薄膜可进一步表现如下这样的效果:可变得更不容易自被粘物剥离,可进一步抑制经时的重剥离化,因贴附于被粘物而导致的该被粘物表面的污染性低。
另外,在粘合剂组合物中不含有机硅系添加剂但包含氟系添加剂的情况下,相对于基础聚合物100重量份,氟系添加剂的含有比例优选为0.001重量份~50重量份、更优选为0.005重量份~25重量份、进一步优选为0.01重量份~10重量份、进一步优选为0.01重量份~1重量份、进一步优选为0.01重量份~0.50重量份、特别优选为0.01重量份~0.30重量份、最优选为0.01重量份~0.28重量份。粘合剂组合物中的氟系添加剂的含量处于上述范围内时,本发明的表面保护薄膜可进一步表现如下这样的效果:可变得更不容易自被粘物剥离,可进一步抑制经时的重剥离化,因贴附于被粘物而导致的该被粘物表面的污染性低。
另外,在粘合剂组合物中包含有机硅系添加剂和氟系添加剂这两者的情况下,相对于基础聚合物100重量份,有机硅系添加剂和氟系添加剂的合计的含有比例优选为0.001重量份~50重量份、更优选为0.005重量份~25重量份、进一步优选为0.01重量份~10重量份、进一步优选为0.01重量份~1重量份、进一步优选为0.01重量份~0.50重量份、特别优选为0.01重量份~0.30重量份、最优选为0.01重量份~0.28重量份。粘合剂组合物中的有机硅系添加剂及氟系添加剂的合计的含量处于上述范围内时,本发明的表面保护薄膜可进一步表现如下这样的效果:可变得更不容易自被粘物剥离,可进一步抑制经时的重剥离化,因贴附于被粘物而导致的该被粘物表面的污染性低。
<a-2-1.基础聚合物>
基础聚合物优选为选自氨基甲酸酯预聚物、多元醇、丙烯酸系树脂、橡胶系树脂、有机硅系树脂中的至少1种。基础聚合物为选自氨基甲酸酯预聚物、多元醇、丙烯酸系树脂、橡胶系树脂、有机硅系树脂中的至少1种时,本发明的表面保护薄膜可进一步表现如下这样的效果:可变得更不容易自被粘物剥离,可进一步抑制经时的重剥离化,因贴附于被粘物而导致的该被粘物表面的污染性低。
〔a-2-1-a.氨基甲酸酯预聚物〕
氨基甲酸酯预聚物优选为聚氨酯多元醇,更优选为使聚酯多元醇(a1)或聚醚多元醇(a2)各自单独地、或者以(a1)和(a2)的混合物在催化剂存在下或无催化剂下与有机多异氰酸酯化合物(a3)反应而成者。
作为聚酯多元醇(a1),可使用任意适当的聚酯多元醇。作为这样的聚酯多元醇(a1),例如,可举出使酸成分与二醇成分反应而得到的聚酯多元醇。作为酸成分,例如,可举出对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、苯二甲酸酐、间苯二甲酸、偏苯三酸等。作为二醇成分,例如,可举出乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3’-二羟甲基庚烷、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇、作为多元醇成分,可举出甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。作为聚酯多元醇(a1),此外还可举出将聚己内酯、聚(β-甲基-γ-戊内酯)、聚戊内酯等内酯类开环聚合而得到的聚酯多元醇等。
作为聚酯多元醇(a1)的分子量,从低分子量到高分子量均可使用。作为聚酯多元醇(a1)的分子量,数均分子量优选为100~100000。数均分子量不足100时,有反应性变高、变得容易发生凝胶化的担心。数均分子量超过100000时,有反应性变低、进而聚氨酯多元醇自身的内聚力变小的担心。聚酯多元醇(a1)的用量在构成聚氨酯多元醇的多元醇中优选为0摩尔%~90摩尔%。
作为聚醚多元醇(a2),可使用任意适当的聚醚多元醇。作为这样的聚醚多元醇(a2),例如,可举出通过使用水、丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷等低分子量多元醇作为引发剂,使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃等环氧乙烷(oxirane)化合物聚合而得到的聚醚多元醇。作为这样的聚醚多元醇(a2),具体而言,例如,可举出聚丙二醇、聚乙二醇、聚四亚甲基二醇等官能团数为2以上的聚醚多元醇。
作为聚醚多元醇(a2)的分子量,从低分子量到高分子量均可以使用。作为聚醚多元醇(a2)的分子量,数均分子量优选为100~100000。数均分子量不足100时,有反应性变高、变得容易发生凝胶化的担心。数均分子量超过100000时,有反应性变低、进而聚氨酯多元醇自身的内聚力变小的担心。聚醚多元醇(a2)的用量在构成聚氨酯多元醇的多元醇中优选为0摩尔%~90摩尔%。
对于聚醚多元醇(a2),根据需要可将其一部分置换为乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等二醇类、乙二胺、n-氨基乙基乙醇胺、异佛尔酮二胺、苯二甲胺等多元胺类等而组合使用。
作为聚醚多元醇(a2),可以仅使用2官能性的聚醚多元醇,也可以一部分或全部使用数均分子量为100~100000、并且1分子中具有至少3个以上羟基的聚醚多元醇。作为聚醚多元醇(a2),一部分或全部使用数均分子量为100~100000、并且1分子中具有至少3个以上羟基的聚醚多元醇时,粘合力与再剥离性的平衡可变得良好。对于这样的聚醚多元醇,数均分子量不足100时,有反应性变高、变得容易发生凝胶化的担心。另外,对于这样的聚醚多元醇,数均分子量超过100000时,有反应性变低、进而聚氨酯多元醇自身的内聚力变小的担心。这样的聚醚多元醇的数均分子量更优选为100~10000。
作为有机多异氰酸酯化合物(a3),可使用任意适当的有机多异氰酸酯化合物。作为这样的有机多异氰酸酯化合物(a3),例如,可举出芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、芳香脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯等。
作为芳香族多异氰酸酯,例如,可举出1,3-亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、2,4,6-三异氰酸酯甲苯、1,3,5-三异氰酸酯苯、联大茴香胺二异氰酸酯(dianisidinediisocyanate)、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’,4”-三苯基甲烷三异氰酸酯等。
作为脂肪族多异氰酸酯,例如,可举出三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
作为芳香脂肪族多异氰酸酯,例如,可举出ω,ω’-二异氰酸酯-1,3-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸酯-1,4-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸酯-1,4-二乙基苯、1,4-四甲基苯二甲基二异氰酸酯、1,3-四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。
作为脂环族多异氰酸酯,例如,可举出3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷等。
作为有机多异氰酸酯化合物(a3),可以组合使用三羟甲基丙烷加合体、与水反应而成的缩二脲体、具有异氰脲酸酯环的三聚体等。
作为获得聚氨酯多元醇时可使用的催化剂,可使用任意适当的催化剂。作为这样的催化剂,例如,可举出叔胺系化合物、有机金属系化合物等。
作为叔胺系化合物,例如,可举出三乙胺、三亚乙基二胺、1,8-二氮杂二环(5,4,0)-十一碳-7-烯(dbu)等。
作为有机金属系化合物,例如,可举出锡系化合物、非锡系化合物等。
作为锡系化合物,例如,可举出二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二丁基二溴化锡、二丁基二马来酸锡、二月桂酸二丁基锡(dbtdl)、二丁基二乙酸锡、二丁基硫化锡、三丁基硫化锡、三丁基氧化锡、三丁基乙酸锡、三乙基乙醇锡、三丁基乙醇锡、二辛基氧化锡、三丁基氯化锡、三丁基三氯乙酸锡、2-乙基己酸锡等。
作为非锡系化合物,例如,可举出二丁基二氯化钛、钛酸四丁酯、丁氧基三氯化钛等钛系化合物;油酸铅、2-乙基己酸铅、苯甲酸铅、环烷酸铅等铅系化合物;2-乙基己酸铁、乙酰丙酮铁等铁系化合物;苯甲酸钴、2-乙基己酸钴等钴系化合物;环烷酸锌、2-乙基己酸锌等锌系化合物;环烷酸锆等锆系化合物;等。
在获得聚氨酯多元醇时使用催化剂的情况下,在聚酯多元醇与聚醚多元醇这2种多元醇存在的体系中,由于其反应性的差异,若为单独的催化剂的体系时,则容易产生发生凝胶化、或反应溶液变浑浊的问题。因此,通过在获得聚氨酯多元醇时使用2种催化剂,从而变得容易控制反应速度、催化剂的选择性等,可解决这些问题。作为这样的2种催化剂的组合,例如,可举出叔胺/有机金属系、锡系/非锡系、锡系/锡系,优选为锡系/锡系,更优选为二月桂酸二丁基锡与2-乙基己酸锡的组合。对于其配混比,以重量比计,2-乙基己酸锡/二月桂酸二丁基锡优选不足1,更优选为0.2~0.6。配混比为1以上时,有因催化活性的平衡而变得容易发生凝胶化的担心。
在获得聚氨酯多元醇时使用催化剂的情况下,催化剂的用量相对于聚酯多元醇(a1)和聚醚多元醇(a2)和有机多异氰酸酯化合物(a3)的总量优选为0.01重量%~1.0重量%。
在获得聚氨酯多元醇时使用催化剂的情况下,反应温度优选低于100℃,更优选为85℃~95℃。若为100℃以上,则有反应速度、交联结构的控制变困难的担心,有变得难以得到具有规定分子量的聚氨酯多元醇的担心。
获得聚氨酯多元醇时可以不使用催化剂。该情况下,反应温度优选为100℃以上、更优选为110℃以上。另外,在无催化剂下获得聚氨酯多元醇时,优选反应3小时以上。
作为获得聚氨酯多元醇的方法,例如,可举出下述方法:1)将聚酯多元醇、聚醚多元醇、催化剂、有机多异氰酸酯全部量投入到烧瓶中的方法;2)将聚酯多元醇、聚醚多元醇、催化剂投入至烧瓶中并滴加添加有机多异氰酸酯的方法。作为获得聚氨酯多元醇的方法,在控制反应的方面,优选2)的方法。
获得聚氨酯多元醇时可使用任意适当的溶剂。作为这样的溶剂,例如,可举出甲乙酮、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、丙酮等。这些溶剂中,优选为甲苯。
〔a-2-1-b.多元醇〕
作为多元醇,例如,优选可举出聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、蓖麻油系多元醇。作为多元醇,更优选为聚醚多元醇。
作为聚酯多元醇,例如,可以通过多元醇成分与酸成分的酯化反应来获得。
作为多元醇成分,例如,可举出乙二醇、二乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,8-癸二醇、十八烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、己三醇、聚丙二醇等。作为酸成分,例如,可举出琥珀酸、甲基琥珀酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、二聚酸、2-甲基-1,4-环己烷二羧酸、2-乙基-1,4-环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、4,4’-联苯二羧酸、它们的酸酐等。
作为聚醚多元醇,例如,可举出通过将水、低分子多元醇(丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等)、双酚类(双酚a等)、二羟基苯(儿茶酚、间苯二酚、氢醌等)等作为引发剂,使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等环氧烷加成聚合而得到的聚醚多元醇。具体而言,例如,可举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等。
作为聚己内酯多元醇,例如,可举出通过ε-己内酯、σ-戊内酯等环状酯单体的开环聚合而得到的己内酯系聚酯二醇等。
作为聚碳酸酯多元醇,例如可举出:使上述多元醇成分与光气进行缩聚反应而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述多元醇成分与、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二异丙酯、碳酸二丁酯、碳酸乙基丁酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸二苯酯、碳酸二苄酯等碳酸二酯类进行酯交换缩合而得到的聚碳酸酯多元醇;组合使用2种以上上述多元醇成分而得到的共聚聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羧基化合物进行酯化反应而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羟基化合物进行醚化反应而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与酯化合物进行酯交换反应而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与含羟基化合物进行酯交换反应而得到的聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与二羧酸化合物进行缩聚反应而得到的聚酯系聚碳酸酯多元醇;使上述各种聚碳酸酯多元醇与环氧烷共聚而得到的共聚聚醚系聚碳酸酯多元醇;等。
作为蓖麻油系多元醇,例如,可举出使蓖麻油脂肪酸与上述多元醇成分反应而得到的蓖麻油系多元醇。具体而言,例如,可举出使蓖麻油脂肪酸与聚丙二醇反应而得到的蓖麻油系多元醇。
多元醇的数均分子量mn优选为300~100000、更优选为400~75000、进一步优选为450~50000、特别优选为500~30000。多元醇的数均分子量mn处于上述范围内时,本发明的表面保护薄膜可变得更不容易自被粘物剥离,可进一步抑制经时的重剥离化。
作为多元醇,优选含有具有3个oh基的数均分子量mn为300~100000的多元醇(a1)。多元醇(a1)可以仅为1种,也可以为2种以上。
多元醇中的多元醇(a1)的含有比例优选为5重量%以上、更优选为25重量%~100重量%、进一步优选为50重量%~100重量%。多元醇中的多元醇(a1)的含有比例处于上述范围内时,本发明的表面保护薄膜可变得更不容易自被粘物剥离,可进一步抑制经时的重剥离化。
多元醇(a1)的数均分子量mn优选为1000~100000、更优选为1200~80000、进一步优选为1500~70000、进一步优选为1750~50000、特别优选为1500~40000、最优选为2000~30000。多元醇(a1)的数均分子量mn处于上述范围内时,本发明的表面保护薄膜可变得更不容易自被粘物剥离,可进一步抑制经时的重剥离化。
多元醇可以含有具有3个以上oh基的数均分子量mn为20000以下的多元醇(a2)。多元醇(a2)可以仅为1种,也可以为2种以上。多元醇(a2)的数均分子量mn优选为100~20000、更优选为150~10000、进一步优选为200~7500、特别优选为300~6000、最优选为300~5000。多元醇(a2)的数均分子量mn超出上述范围内时,尤其有本发明的表面保护薄膜的剥离力的经时上升性变高的担心。作为多元醇(a2),优选可举出具有3个oh基的多元醇(三元醇)、具有4个oh基的多元醇(四元醇)、具有5个oh基的多元醇(五元醇)、具有6个oh基的多元醇(六元醇)。
对于作为多元醇(a2)的、具有4个oh基的多元醇(四元醇)、具有5个oh基的多元醇(五元醇)、具有6个oh基的多元醇(六元醇)的合计量,以多元醇中的含有比例计,优选为70重量%以下、更优选为60重量%以下、进一步优选为40重量%以下、特别优选为30重量%以下。在多元醇中,作为多元醇(a2)的、具有4个oh基的多元醇(四元醇)、具有5个oh基的多元醇(五元醇)、具有6个oh基的多元醇(六元醇)的合计量在多元醇中的含有比例处于上述范围时,可提供透明性优异的粘合剂层,另外,本发明的表面保护薄膜可变得更不容易自被粘物剥离,可进一步抑制经时的重剥离化。
多元醇中的多元醇(a2)的含有比例优选为95重量%以下、更优选为0重量%~75重量%。多元醇中的多元醇(a2)的含有比例处于上述范围内时,本发明的表面保护薄膜可变得更不容易自被粘物剥离,可进一步抑制经时的重剥离化。
对于作为多元醇(a2)的具有4个以上oh基的数均分子量mn为20000以下的多元醇的含有比例,相对于多元醇整体,优选不足70重量%、更优选为60重量%以下、进一步优选为50重量%以下、特别优选为40重量%以下、最优选为30重量%以下。作为多元醇(a2)的具有4个以上oh基的数均分子量mn为20000以下的多元醇的含有比例相对于多元醇整体处于上述范围时,可提供透明性优异的粘合剂层,另外,本发明的表面保护薄膜可变得更不容易自被粘物剥离,可进一步抑制经时的重剥离化。
〔a-2-1-c.丙烯酸系树脂〕
作为丙烯酸系树脂,可在不损害本发明效果的范围内采用例如日本特开2013-241606号公报等中记载的公知的丙烯酸系粘合剂等任意适当的丙烯酸系粘合剂。
丙烯酸系树脂可在不损害本发明效果的范围内含有任意适当的成分。作为这样的成分,例如,可举出除丙烯酸系树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
〔a-2-1-d.橡胶系树脂〕
作为橡胶系树脂,可在不损害本发明效果的范围内采用例如日本特开2015-074771号公报等中记载的公知的橡胶系粘合剂等任意适当的橡胶系粘合剂。这些可以仅为1种,也可以为2种以上。
橡胶系树脂可在不损害本发明效果的范围内含有任意适当的成分。作为这样的成分,例如,可举出除橡胶系树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
〔a-2-1-e.有机硅系树脂〕
作为有机硅系粘合剂,可在不损害本发明效果的范围内采用例如日本特开2014-047280号公报等中记载的公知的有机硅系粘合剂等任意适当的有机硅系粘合剂。这些可以仅为1种,也可以为2种以上。
有机硅系树脂可在不损害本发明效果的范围内含有任意适当的成分。作为这样的成分,例如,可举出除有机硅系树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
<a-2-2.有机硅系添加剂>
有机硅系添加剂可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的有机硅系添加剂。作为这样的有机硅系添加剂,优选可举出选自含硅氧烷键化合物、含羟基有机硅系化合物、含交联性官能团有机硅系化合物中的至少1种。
有机硅系添加剂可以仅为1种,也可以为2种以上。
作为含硅氧烷键化合物,例如,可举出在聚有机硅氧烷骨架(聚二甲基硅氧烷等)的主链或侧链中导入聚醚基而成的聚醚改性聚有机硅氧烷、在聚有机硅氧烷骨架的主链或侧链中导入聚酯基而成的聚酯改性聚有机硅氧烷、在聚有机硅氧烷骨架的主链或侧链中导入有机化合物而成的有机化合物导入聚有机硅氧烷、在(甲基)丙烯酸系树脂中导入聚有机硅氧烷而成的有机硅改性(甲基)丙烯酸系树脂、在有机化合物中导入聚有机硅氧烷而成的有机硅改性有机化合物、使有机化合物与有机硅化合物共聚而成的含有有机硅的有机化合物等。作为这样的含硅氧烷键聚合物,作为市售品,例如,可举出商品名“le-302”(共荣社化学株式会社制)、bykjapankk.制的byk系列的流平剂(“byk-300”、“byk-301/302”、“byk-306”、“byk-307”、“byk-310”、“byk-315”、“byk-313”、“byk-320”、“byk-322”、“byk-323”、“byk-325”、“byk-330”、“byk-331”、“byk-333”、“byk-337”、“byk-341”、“byk-344”、“byk-345/346”、“byk-347”、“byk-348”、“byk-349”、“byk-370”、“byk-375”、“byk-377”、“byk-378”、“byk-uv3500”、“byk-uv3510”、“byk-uv3570”、“byk-3550”、“byk-silclean3700”、“byk-silclean3720”等)、alginchemie公司制的ac系列的流平剂(“acfs180”、“acfs360”、“acs20”等)、共荣社化学株式会社制的polyflow系列的流平剂(“polyflowkl-400x”、“polyflowkl-400hf”、“polyflowkl-401”、“polyflowkl-402”、“polyflowkl-403”、“polyflowkl-404”等)、信越化学工业株式会社制的kp系列的流平剂(“kp-323”、“kp-326”、“kp-341”、“kp-104”、“kp-110”、“kp-112”等)、信越化学社制的x22系列、kf系列等、dowcorningtorayco.,ltd.制的流平剂(“lp-7001”、“lp-7002”、“8032additive”、“57additive”、“l-7604”、“fz-2110”、“fz-2105”、“67additive”、“8618additive”、“3additive”、“56additive”等)等。
作为含羟基有机硅系化合物,例如,可举出在聚有机硅氧烷骨架(聚二甲基硅氧烷等)的主链或侧链中导入聚醚基而成的聚醚改性聚有机硅氧烷、在聚有机硅氧烷骨架的主链或侧链中导入聚酯基而成的聚酯改性聚有机硅氧烷、在聚有机硅氧烷骨架的主链或侧链中导入有机化合物而成的有机化合物导入聚有机硅氧烷、在(甲基)丙烯酸系树脂中导入聚有机硅氧烷而成的有机硅改性(甲基)丙烯酸系树脂、在有机化合物中导入聚有机硅氧烷而成的有机硅改性有机化合物、使有机化合物与有机硅化合物共聚而成的含有有机硅的有机化合物等。这些中,对于羟基而言,可以为聚有机硅氧烷骨架所具有,也可以为聚醚基、聚酯基、(甲基)丙烯酰基、有机化合物所具有。作为这样的含羟基有机硅,作为市售品,例如,可举出商品名“x-22-4015”、“x-22-4039”、“kf6000”、“kf6001”、“kf6002”、“kf6003”、“x-22-170bx”、“x-22-170dx”、“x-22-176dx”、“x-22-176f”(信越化学工业株式会社制)、bykjapankk.制的“byk-370”、“byk-silclean3700”、“byk-silclean3720”等。
作为含交联性官能团有机硅系化合物,例如,可举出在聚有机硅氧烷骨架(聚二甲基硅氧烷等)的主链或侧链中导入聚醚基而成的聚醚改性聚有机硅氧烷、在聚有机硅氧烷骨架的主链或侧链中导入聚酯基而成的聚酯改性聚有机硅氧烷、在聚有机硅氧烷骨架的主链或侧链中导入有机化合物而成的有机化合物导入聚有机硅氧烷、在(甲基)丙烯酸系树脂中导入聚有机硅氧烷而成的有机硅改性(甲基)丙烯酸系树脂、在有机化合物中导入聚有机硅氧烷而成的有机硅改性有机化合物、使有机化合物与有机硅化合物共聚而成的含有有机硅的有机化合物等。这些中,对于交联性官能团而言,可以为聚有机硅氧烷骨架所具有,也可以为聚醚基、聚酯基、(甲基)丙烯酰基、有机化合物所具有。作为交联性官能团,可举出氨基、环氧基、巯基、羧基、异氰酸酯基、甲基丙烯酸酯基等。作为这样的含有异氰酸酯基的有机硅,作为市售品,例如,可举出dowcorningtorayco.,ltd.制的“by16-855”、“sf8413”、“by16-839”、“sf8421”、“by16-750”、“by16-880”、“by16-152c”、信越化学工业株式会社制的“kf-868”、“kf-865”、“kf-864”、“kf-859”、“kf-393”、“kf-860”、“kf-880”、“kf-8004”、“kf-8002”、“kf-8005”、“kf-867”、“kf-8021”、“kf-869”、“kf-861”、“x-22-343”、“kf-101”、“x-22-2000”、“x-22-4741”、“kf-1002”、“kf-2001”、“x-22-3701e”、“x-22-164”、“x-22-164a”、“x-22-164b”、“x-22-164as”、“x-22-2445”等。
<a-2-3.氟系添加剂>
氟系添加剂可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的氟系添加剂。作为这样的氟系添加剂,优选可举出选自含氟化合物、含羟基氟系化合物、含交联性官能团氟系化合物中的至少1种。
氟系添加剂可以仅为1种,也可以为2种以上。
作为含氟化合物,例如,可举出具有氟脂肪族烃骨架的化合物、使有机化合物与氟化合物共聚而成的含氟有机化合物、包含有机化合物的含氟化合物等。作为氟脂肪族烃骨架,例如,可举出氟甲烷、氟乙烷、氟丙烷、氟异丙烷、氟丁烷、氟异丁烷、氟叔丁烷、氟戊烷、氟己烷等氟c1-c10烷烃等。作为这样的含氟化合物,作为市售品,例如,可举出agcseimichemicalco.,ltd.制的surflon系列的流平剂(“s-242”、“s-243”、“s-420”、“s-611”、“s-651”、“s-386”等)、bykjapankk.制的byk系列的流平剂(“byk-340”等)、alginchemie公司制的ac系列的流平剂(“ac110a”、“ac100a”等)、dic株式会社制的megaface系列的流平剂(“megafacef-114”、“megafacef-410”、“megafacef-444”、“megafaceexptp-2066”、“megafacef-430”、“megafacef-472sf”、“megafacef-477”、“megafacef-552”、“megafacef-553”、“megafacef-554”、“megafacef-555”、“megafacer-94”、“megafacers-72-k”、“megafacers-75”、“megafacef-556”、“megafaceexptf-1367”、“megafaceexptf-1437”、“megafacef-558”、“megafaceexptf-1537”等)、sumitomo3mlimited制的fc系列的流平剂(“fc-4430”、“fc-4432”等)、neoscompanylimited制的ftergent系列的流平剂(“ftergent100”、“ftergent100c”、“ftergent110”、“ftergent150”、“ftergent150ch”、“ftergenta-k”、“ftergent501”、“ftergent250”、“ftergent251”、“ftergent222f”、“ftergent208g”、“ftergent300”、“ftergent310”、“ftergent400sw”等)、北村化学产业株式会社制的pf系列的流平剂(“pf-136a”、“pf-156a”、“pf-151n”、“pf-636”、“pf-6320”、“pf-656”、“pf-6520”、“pf-651”、“pf-652”、“pf-3320”等)等。
作为含羟基氟系化合物,例如,可以使用以往公知的树脂,例如,可举出国际公开第94/06870号小册子、日本特开平8-12921号公报、日本特开平10-72569号公报、日本特开平4-275379号公报、国际公开第97/11130号小册子、国际公开第96/26254号小册子等中记载的含羟基氟树脂。作为其他含羟基氟树脂,例如,可举出日本特开平8-231919号公报、日本特开平10-265731号公报、日本特开平10-204374号公报、日本特开平8-12922号公报等中记载的氟烯烃共聚物等。此外,可举出在含羟基化合物中具有经氟化的烷基的化合物的共聚物、在含羟基化合物中共聚有含氟化合物的含氟有机化合物、含有含羟基有机化合物的含氟化合物等。作为这样的含羟基氟系化合物,作为市售品,例如,可举出商品名“lumiflon”(旭硝子株式会社制)、商品名“cefralcoat”(centralglassco.,ltd.制)、商品名“zaflon”(东亚合成株式会社制)、商品名“zeffle”(daikinindustries,ltd.制)、商品名“megafacef-571”、“fluonate”(dic株式会社制)等。
作为含交联性官能团氟系化合物,例如,可举出如全氟辛酸等这样的具有经氟化的烷基的羧酸化合物、在含交联性官能团化合物中具有经氟化的烷基的化合物的共聚物、在含交联性官能团化合物中共聚有含氟化合物的含氟有机化合物、含有含交联性官能团化合物的含氟化合物等。作为这样的含交联性官能团氟系化合物,作为市售品,例如,可举出商品名“megafacef-570”、“megafacers-55”、“megafacers-56”、“megafacers-72-k”、“megafacers-75”、“megafacers-76-e”、“megafacers-76-ns”、“megafacers-78”、“megafacers-90”(dic株式会社制)等。
<a-2-4.氨基甲酸酯系树脂>
上述的作为基础聚合物的氨基甲酸酯预聚物及多元醇可以各自与多官能异氰酸酯化合物(b)组合,成为用于形成氨基甲酸酯系树脂的组合物的成分。通过采用如上所述的物质作为用于形成氨基甲酸酯系树脂的组合物的成分,从而本发明的表面保护薄膜可变得更不容易自被粘物剥离,可进一步抑制经时的重剥离化。
用于形成氨基甲酸酯系树脂的组合物可在不损害本发明效果的范围内含有任意适当的其他成分。作为这样的成分,例如,可举出除氨基甲酸酯系树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
用于形成氨基甲酸酯系树脂的组合物优选包含抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等防劣化剂。用于形成氨基甲酸酯系树脂的组合物通过包含防劣化剂,从而能够使得即使将形成的粘合剂层贴附于被粘物后在加温状态下进行保存,也不易在被粘物上产生残胶等,防残胶性优异。防劣化剂可以仅为1种,也可以为2种以上。作为防劣化剂,特别优选为抗氧化剂。
作为抗氧化剂,例如,可举出自由基链抑制剂、过氧化物分解剂等。
作为自由基链抑制剂,例如可举出酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂等。
作为过氧化物分解剂,例如,可举出硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂等。
作为酚系抗氧化剂,例如,可举出单酚系抗氧化剂、双酚系抗氧化剂、高分子型酚系抗氧化剂等。
作为单酚系抗氧化剂,例如,可举出2,6-二叔丁基对甲酚、丁基化羟基茴香醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯等。
作为双酚系抗氧化剂,例如,可举出2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,9-双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷等。
作为高分子型酚系抗氧化剂,例如,可举出1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、四-[亚甲基-3-(3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、双[3,3’-双-(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、1,3,5-三(3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苄基)-均三嗪-2,4,6-(1h、3h、5h)三酮、生育酚等。
作为硫系抗氧化剂,例如,可举出3,3’-硫代二丙酸二月桂酯、3,3’-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3,3’-硫代二丙酸二硬脂酯等。
作为磷系抗氧化剂,例如,可举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基异癸酯、亚磷酸苯基二异癸酯等。
作为紫外线吸收剂,例如,可举出二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、水杨酸系紫外线吸收剂、草酰苯胺系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂等。
作为二苯甲酮系紫外线吸收剂,例如,可举出2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯基)甲烷等。
作为苯并三唑系紫外线吸收剂,例如,可举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3’-(3”,4”,5”,6”-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5’-甲基苯基]苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2h-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基苯基)-2h-苯并三唑等。
作为水杨酸系紫外线吸收剂,例如,可举出水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯酯等。
作为氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂,例如,可举出2-乙基己基-2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3,3’-二苯基丙烯酸酯等。
作为光稳定剂,例如,可举出受阻胺系光稳定剂、紫外线稳定剂等。
作为受阻胺系光稳定剂,例如,可以举出癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸(甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯等。
作为紫外线稳定剂,例如,可举出双(辛基苯基)硫化镍、[2,2’-硫代双(4-叔辛基苯酚)]-正丁基胺镍、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸单乙酯镍络合物、二丁基二硫代氨基甲酸镍、苯甲酸酯型的猝灭剂、二丁基二硫代氨基甲酸镍等。
〔a-2-4-a.由含有氨基甲酸酯预聚物和多官能异氰酸酯化合物(b)的组合物形成的氨基甲酸酯系树脂〕
由含有氨基甲酸酯预聚物和多官能异氰酸酯化合物(b)的组合物形成的氨基甲酸酯系树脂例如可举出由含有作为氨基甲酸酯预聚物的聚氨酯多元醇和多官能异氰酸酯化合物(b)的组合物形成的氨基甲酸酯系树脂。
氨基甲酸酯预聚物可以仅为1种,也可以为2种以上。
多官能异氰酸酯化合物(b)可以仅为1种,也可以为2种以上。
作为多官能异氰酸酯化合物(b),可采用氨基甲酸酯化反应中可使用的任意适当的多官能异氰酸酯化合物。作为这样的多官能异氰酸酯化合物(b),例如,可举出多官能脂肪族系异氰酸酯化合物、多官能脂环族系异氰酸酯、多官能芳香族系异氰酸酯化合物等。
作为多官能脂肪族系异氰酸酯化合物,例如,可举出三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
作为多官能脂环族系异氰酸酯化合物,例如,可举出1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。
作为多官能芳香族系二异氰酸酯化合物,例如,可举出亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等。
作为多官能异氰酸酯化合物(b),也可举出如上所述的各种多官能异氰酸酯化合物的三羟甲基丙烷加合体、与水反应而成的缩二脲体、具有异氰脲酸酯环的三聚体等。另外,也可以组合使用它们。
含有氨基甲酸酯预聚物和多官能异氰酸酯化合物(b)的组合物中可在不损害本发明效果的范围内包含任意适当的其他成分。作为这样的其他成分,例如,可举出除聚氨酯系树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
作为由含有氨基甲酸酯预聚物和多官能异氰酸酯化合物(b)的组合物形成聚氨酯系树脂的方法,只要是使用所谓“氨基甲酸酯预聚物”作为原料而制造聚氨酯系树脂的方法,就可采用任意适当的制造方法。
氨基甲酸酯预聚物的数均分子量mn优选为3000~1000000。
对于氨基甲酸酯预聚物和多官能异氰酸酯化合物(b)中的、nco基与oh基的当量比,以nco基/oh基计,优选为5.0以下、更优选为0.01~4.75、进一步优选为0.02~4.5、特别优选为0.03~4.25、最优选为0.05~4.0。nco基/oh基的当量比处于上述范围内时,本发明的表面保护薄膜可变得更不容易自被粘物剥离,可进一步抑制经时的重剥离化。
对于多官能异氰酸酯化合物(b)的含有比例,相对于氨基甲酸酯预聚物,多官能异氰酸酯化合物(b)优选为0.01重量%~30重量%、更优选为0.05重量%~25重量%、进一步优选为0.1重量%~20重量%、特别优选为0.5重量%~17.5重量%、最优选为1重量%~15重量%。多官能异氰酸酯化合物(b)的含有比例处于上述范围内时,本发明的表面保护薄膜可变得更不容易自被粘物剥离,可进一步抑制经时的重剥离化。
〔a-2-4-b.由含有多元醇和多官能异氰酸酯化合物(b)的组合物形成的氨基甲酸酯系树脂〕
对于由含有多元醇和多官能异氰酸酯化合物(b)的组合物形成的氨基甲酸酯系树脂,具体而言,优选为使含有多元醇和多官能异氰酸酯化合物(b)的组合物固化而得到的氨基甲酸酯系树脂。
多元醇可以仅为1种,也可以为2种以上。
多官能异氰酸酯化合物(b)可以仅为1种,也可以为2种以上。
作为多官能异氰酸酯化合物(b),可以援用前述的物质。
对于多元醇(a)和多官能异氰酸酯化合物(b)中的、nco基与oh基的当量比,以nco基/oh基计,优选为5.0以下、更优选为0.1~3.0、进一步优选为0.2~2.5、特别优选为0.3~2.25、最优选为0.5~2.0。nco基/oh基的当量比处于上述范围内时,本发明的表面保护薄膜可变得更不容易自被粘物剥离,可进一步抑制经时的重剥离化。
对于多官能异氰酸酯化合物(b)的含有比例,相对于多元醇,多官能异氰酸酯化合物(b)优选为1.0重量%~30重量%、更优选为1.5重量%~27重量%、进一步优选为2.0重量%~25重量%、特别优选为2.3重量%~23重量%、最优选为2.5重量%~20重量%。多官能异氰酸酯化合物(b)的含有比例处于上述范围内时,本发明的表面保护薄膜可变得更不容易自被粘物剥离,可进一步抑制经时的重剥离化。
聚氨酯系树脂具体而言优选使含有多元醇和多官能异氰酸酯化合物(b)的组合物固化而形成。作为使含有多元醇和多官能异氰酸酯化合物(b)的组合物固化而形成氨基甲酸酯系树脂的方法,可在不损害本发明效果的范围内采用使用了本体聚合、溶液聚合等的氨基甲酸酯化反应方法等任意适当的方法。
为了使含有多元醇和多官能异氰酸酯化合物(b)的组合物固化,优选使用催化剂。作为这样的催化剂,例如,可举出有机金属系化合物、叔胺化合物等。
作为有机金属系化合物,例如,可以举出铁系化合物、锡系化合物、钛系化合物、锆系化合物、铅系化合物、钴系化合物、锌系化合物等。这些中,从反应速度与粘合剂层的适用期的方面出发,优选铁系化合物、锡系化合物。
作为铁系化合物,例如,可举出乙酰丙酮铁、2-乙基己酸铁等。
作为锡系化合物,例如,可举出二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二丁基二溴化锡、二丁基马来酸锡、二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二丁基硫化锡、三丁基甲醇锡、三丁基乙酸锡、三乙基乙醇锡、三丁基乙醇锡、二辛基氧化锡、二辛基二月桂酸锡、三丁基氯化锡、三丁基三氯乙酸锡、2-乙基己酸锡等。
作为钛系化合物,例如,可举出二丁基二氯化钛、钛酸四丁酯、丁氧基三氯化钛等。
作为锆系化合物,例如,可举出环烷酸锆、乙酰丙酮锆等。
作为铅系化合物,例如,可举出油酸铅、2-乙基己酸铅、苯甲酸铅、环烷酸铅等。
作为钴系化合物,例如,可举出2-乙基己酸钴、苯甲酸钴等。
作为锌系化合物,例如,可举出环烷酸锌、2-乙基己酸锌等。
作为叔胺化合物,例如,可举出三乙胺、三亚乙基二胺、1,8-二氮杂二环(5,4,0)-十一碳-7-烯等。
催化剂可以仅为1种,也可以为2种以上。另外,也可以组合使用催化剂和交联延迟剂等。催化剂的量相对于多元醇优选为0.005重量%~1.00重量%、更优选为0.01重量%~0.75重量%、进一步优选为0.01重量%~0.50重量%、特别优选为0.01重量%~0.20重量%。催化剂的量处于上述范围内时,本发明的表面保护薄膜可变得更不容易自被粘物剥离,可进一步抑制经时的重剥离化。
在含有多元醇和多官能异氰酸酯化合物(b)的组合物中,可在不损害本发明效果的范围内包含任意适当的其他成分。作为这样的其他成分,例如,可举出除聚氨酯系树脂以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
<a-2-5.脂肪酸酯>
粘合剂组合物优选包含脂肪酸酯。脂肪酸酯可以仅为1种,也可以为2种以上。粘合剂组合物包含脂肪酸酯时,本发明的表面保护薄膜可进一步表现如下这样的效果:可变得更不容易自被粘物剥离,可进一步抑制经时的重剥离化,因贴附于被粘物而导致的该被粘物表面的污染性低。
脂肪酸酯的数均分子量mn优选为100~800、更优选为150~750、进一步优选为200~700、特别优选为200~650、最优选为200~600。脂肪酸酯的数均分子量mn处于上述范围内时,本发明的表面保护薄膜可进一步表现如下这样的效果:可变得更不容易自被粘物剥离,可进一步抑制经时的重剥离化,因贴附于被粘物而导致的该被粘物表面的污染性低。
作为脂肪酸酯,可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的脂肪酸酯。作为这样的脂肪酸酯,例如,可举出聚氧乙烯双酚a月桂酸酯、硬脂酸丁酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-乙基己酯、山嵛酸单甘油酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异硬脂酸胆固醇酯、甲基丙烯酸月桂酯、椰油脂肪酸甲酯、月桂酸甲酯、油酸甲酯、硬脂酸甲酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、季戊四醇单油酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四棕榈酸酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸异十三烷基酯、2-乙基己酸三甘油酯、月桂酸丁酯、油酸辛酯等。
粘合剂组合物包含脂肪酸酯的情况下,对于脂肪酸酯的含有比例,相对于基础聚合物100重量份优选为0.01重量份~50重量份、更优选为0.05重量份~45重量份、进一步优选为0.1重量份~40重量份、进一步优选为0.3重量份~35重量份、进一步优选为0.5重量份~30重量份、特别优选为0.5重量份~25重量份、最优选为0.5重量份~20重量份。脂肪酸酯的含有比例相对于基础聚合物100重量份处于上述范围内时,本发明的表面保护薄膜可进一步表现如下这样的效果:可变得更不容易自被粘物剥离,可进一步抑制经时的重剥离化,因贴附于被粘物而导致的该被粘物表面的污染性低。
<a-2-6.其他成分>
粘合剂组合物可在不损害本发明效果的范围内含有任意适当的其他成分。作为这样的其他成分,例如,可举出其他树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、防老剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
粘合剂组合物可以包含含有氟有机阴离子的离子性液体。通过使粘合剂组合物包含含有氟有机阴离子的离子性液体,从而能够提供抗静电性非常优异的粘合剂组合物。这样的离子性液体可以仅为1种,也可以为2种以上。
本发明中,离子性液体是指在25℃下呈液态的熔融盐(离子性化合物)。
作为离子性液体,只要为包含氟有机阴离子的离子性液体,就可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的离子性液体。作为这样的离子性液体,优选为由氟有机阴离子和鎓阳离子构成的离子性液体。通过采用由氟有机阴离子和鎓阳离子构成的离子性液体作为离子性液体,从而能够提供抗静电性极其优异的粘合剂组合物。
作为可构成离子性液体的鎓阳离子,可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的鎓阳离子。作为这样的鎓阳离子,优选为选自含氮的鎓阳离子、含硫的鎓阳离子、含磷的鎓阳离子中的至少1种。通过选择这些鎓阳离子,从而能够提供抗静电性极其优异的粘合剂组合物。
作为可构成离子性液体的鎓阳离子,优选为选自具有通式(1)~(5)所示的结构的阳离子中的至少1种。
通式(1)中,ra表示碳数4~20的烃基,可以包含杂原子,rb及rc相同或不同,表示氢或碳数1~16的烃基,可以包含杂原子。其中,氮原子包含双键的情况下,没有rc。
通式(2)中,rd表示碳数2~20的烃基,可以包含杂原子,re、rf及rg相同或不同,表示氢或碳数1~16的烃基,可以包含杂原子。
通式(3)中,rh表示碳数2~20的烃基,可以包含杂原子,ri、rj及rk相同或不同,表示氢或碳数1~16的烃基,可以包含杂原子。
通式(4)中,z表示氮原子、硫原子、或磷原子,rl、rm、rn及ro相同或不同,表示碳数1~20的烃基,可以包含杂原子。其中,z为硫原子的情况下,没有ro。
通式(5)中,x表示li原子、na原子、或k原子。
作为通式(1)所示的阳离子,例如,可举出吡啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子等。
作为通式(1)所示的阳离子的具体例,例如,可举出1-乙基吡啶鎓阳离子、1-丁基吡啶鎓阳离子、1-己基吡啶鎓阳离子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-己基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3,4-二甲基吡啶鎓阳离子、1,1-二甲基吡咯烷鎓阳离子等吡啶鎓阳离子;1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子、1,1-二丙基吡咯烷鎓阳离子、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1,1-二丁基吡咯烷鎓阳离子等吡咯烷鎓阳离子;1-丙基哌啶鎓阳离子、1-戊基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-乙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1-丙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1,1-二甲基哌啶鎓阳离子、1,1-二丙基哌啶鎓阳离子、1,1-二丁基哌啶鎓阳离子等哌啶鎓阳离子;2-甲基-1-吡咯啉阳离子;1-乙基-2-苯基吲哚阳离子;1,2-二甲基吲哚阳离子;1-乙基咔唑阳离子;等。
这些之中,从可进一步表现本发明效果的方面出发,优选可举出1-乙基吡啶鎓阳离子、1-丁基吡啶鎓阳离子、1-己基吡啶鎓阳离子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-己基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓阳离子等吡啶鎓阳离子;1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子等吡咯烷鎓阳离子;1-甲基-1-乙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1-丙基-1-丁基哌啶鎓阳离子等哌啶鎓阳离子;等,更优选为1-己基吡啶鎓阳离子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓阳离子。
作为通式(2)所示的阳离子,例如,可举出咪唑鎓阳离子、四氢嘧啶鎓阳离子、二氢嘧啶鎓阳离子等。
作为通式(2)所示的阳离子的具体例,例如,可举出1,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1,3-二乙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子等咪唑鎓阳离子;1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,5-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶鎓阳离子等四氢嘧啶鎓阳离子;1,3-二甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,3-二甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3-三甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4-二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,6-二氢嘧啶鎓阳离子等二氢嘧啶鎓阳离子;等。
这些之中,从可进一步表现本发明效果的方面出发,优选为1,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1,3-二乙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子等咪唑鎓阳离子,更优选为1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-3-甲基咪唑鎓阳离子。
作为通式(3)所示的阳离子,例如,可举出吡唑鎓(pyrazolium)阳离子、吡唑啉鎓(pyrazolinium)阳离子等。
作为通式(3)所示的阳离子的具体例,例如,可举出1-甲基吡唑鎓阳离子、3-甲基吡唑鎓阳离子、1-乙基-2-甲基吡唑啉鎓阳离子、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓阳离子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓阳离子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓阳离子等吡唑鎓阳离子;1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓阳离子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓阳离子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓阳离子等吡唑啉鎓阳离子;等。
作为通式(4)所示的阳离子,例如,可举出四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子、上述烷基的一部被取代为烯基、烷氧基、进而环氧基的阳离子等。
作为通式(4)所示的阳离子的具体例,例如,可举出四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四丁基铵阳离子、四戊基铵阳离子、四己基铵阳离子、四庚基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基丙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、n,n-二乙基-n-甲基-n-(2-甲氧基乙基)铵阳离子、缩水甘油基三甲基铵阳离子、三甲基锍阳离子、三乙基锍阳离子、三丁基锍阳离子、三己基锍阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子、四甲基鏻阳离子、四乙基鏻阳离子、四丁基鏻阳离子、四己基鏻阳离子、四辛基鏻阳离子、三乙基甲基鏻阳离子、三丁基乙基鏻阳离子、三甲基癸基鏻阳离子、二烯丙基二甲基铵阳离子等。
这些之中,从可进一步表现本发明效果的方面出发,优选可举出三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子、三乙基甲基鏻阳离子、三丁基乙基鏻阳离子、三甲基癸基鏻阳离子等非对称的四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子、n,n-二乙基-n-甲基-n-(2-甲氧基乙基)铵阳离子、缩水甘油基三甲基铵阳离子、二烯丙基二甲基铵阳离子、n,n-二甲基-n-乙基-n-丙基铵阳离子、n,n-二甲基-n-乙基-n-丁基铵阳离子、n,n-二甲基-n-乙基-n-戊基铵阳离子、n,n-二甲基-n-乙基-n-己基铵阳离子、n,n-二甲基-n-乙基-n-庚基铵阳离子、n,n-二甲基-n-乙基-n-壬基铵阳离子、n,n-二甲基-n,n-二丙基铵阳离子、n,n-二乙基-n-丙基-n-丁基铵阳离子、n,n-二甲基-n-丙基-n-戊基铵阳离子、n,n-二甲基-n-丙基-n-己基铵阳离子、n,n-二甲基-n-丙基-n-庚基铵阳离子、n,n-二甲基-n-丁基-n-己基铵阳离子、n,n-二乙基-n-丁基-n-庚基铵阳离子、n,n-二甲基-n-戊基-n-己基铵阳离子、n,n-二甲基-n,n-二己基铵阳离子、三甲基庚基铵阳离子、n,n-二乙基-n-甲基-n-丙基铵阳离子、n,n-二乙基-n-甲基-n-戊基铵阳离子、n,n-二乙基-n-甲基-n-庚基铵阳离子、n,n-二乙基-n-丙基-n-戊基铵阳离子、三乙基丙基铵阳离子、三乙基戊基铵阳离子、三乙基庚基铵阳离子、n,n-二丙基-n-甲基-n-乙基铵阳离子、n,n-二丙基-n-甲基-n-戊基铵阳离子、n,n-二丙基-n-丁基-n-己基铵阳离子、n,n-二丙基-n,n-二己基铵阳离子、n,n-二丁基-n-甲基-n-戊基铵阳离子、n,n-二丁基-n-甲基-n-己基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、n-甲基-n-乙基-n-丙基-n-戊基铵阳离子等,更优选为三甲基丙基铵阳离子。
作为可构成离子性液体的氟有机阴离子,可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的氟有机阴离子。这样的氟有机阴离子可以完全进行了氟化(全氟化),也可以部分进行了氟化。
作为这样的氟有机阴离子,例如,可举出经氟化的芳基磺酸盐、全氟烷烃磺酸盐、双(氟磺酰基)酰亚胺、双(全氟烷烃磺酰基)酰亚胺、氰基全氟烷烃磺酰基酰胺、双(氰基)全氟烷烃磺酰基甲基化物、氰基-双-(全氟烷烃磺酰基)甲基化物、三(全氟烷烃磺酰基)甲基化物、三氟乙酸酯、全氟烷基化物、三(全氟烷烃磺酰基)甲基化物、(全氟烷烃磺酰基)三氟乙酰胺等。
这些氟有机阴离子中,更优选为全氟烷基磺酸盐、双(氟磺酰基)酰亚胺、双(全氟烷烃磺酰基)酰亚胺,更具体而言,例如为三氟甲烷磺酸盐、五氟乙烷磺酸盐、七氟丙烷磺酸盐、九氟丁烷磺酸盐、双(氟磺酰基)酰亚胺、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺。
作为离子性液体的具体例,可从上述阳离子成分与上述阴离子成分的组合中适宜选择而使用。作为这样的离子性液体的具体例,例如,可举出1-己基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基吡啶鎓五氟乙烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基吡啶鎓七氟丙烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基吡啶鎓九氟丁烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-辛基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1,1-二甲基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二甲基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-乙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-己基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-庚基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-己基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-庚基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二甲基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺,1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二甲基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-乙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-己基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-庚基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-己基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-1-庚基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺,1-丙基-1-丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1-二丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丙烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓九氟丁烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(三氟甲烷磺酰基)甲基化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、三甲基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-乙基-n-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-乙基-n-丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-乙基-n-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-乙基-n-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-乙基-n-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-乙基-n-壬基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n,n-二丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-丙基-n-丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-丙基-n-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-丙基-n-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-丙基-n-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-丁基-n-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-丁基-n-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n-戊基-n-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二甲基-n,n-二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三甲基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二乙基-n-甲基-n-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二乙基-n-甲基-n-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二乙基-n-甲基-n,n-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二乙基-n-丙基-n-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二丙基-n-甲基-n-乙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二丙基-n-甲基-n-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二丙基-n-丁基-n-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二丙基-n,n-二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二丁基-n-甲基-n-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二丁基-n-甲基-n-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三辛基甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n-甲基-n-乙基-n-丙基-n-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-丁基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺,1-乙基-3-甲基咪唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、四己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵三氟甲烷磺酸盐、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二乙基-n-甲基-n-(2-甲氧基乙基)铵三氟甲烷磺酸盐、n,n-二乙基-n-甲基-n-(2-甲氧基乙基)铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n-二乙基-n-甲基-n-(2-甲氧基乙基)铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵三氟甲烷磺酸盐、缩水甘油基三甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、锂双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、锂双(氟磺酰基)酰亚胺等。
这些离子性液体中,更优选为1-己基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基吡啶鎓五氟乙烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基吡啶鎓七氟丙烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基吡啶鎓九氟丁烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-辛基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丙烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、三甲基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、锂双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、锂双(氟磺酰基)酰亚胺。
离子性液体可以使用市售的物质,也可以如下所述地来合成。作为离子性液体的合成方法,只要可得到目标离子性液体,就没有特别限定,通常可使用文献“离子性液体-开发的最前线和未来”(cmcgroup出版发行)中所记载那样的、卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、络合法、及中和法等。
下述中关于卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、络合法、及中和法,以含氮鎓盐为例示出其合成方法,对于其他含硫的鎓盐、含磷的鎓盐等其他离子性液体也可以通过同样的方法来得到。
卤化物法为通过反应式(1)~(3)所示那样的反应进行的方法。首先,使叔胺与卤化烷基反应而得到卤化物(反应式(1),作为卤素,可以使用氯、溴、碘)。
使得到的卤化物与具有目标离子性液体的阴离子结构(a-)的酸(ha)或盐(ma、m为铵、锂、钠、钾等与目标阴离子形成盐的阳离子)反应而得到目标离子性液体(r4na)。
(1)r3n+rx→r4nx(x:cl,br,l)
(2)r4nx+ha→r4na+hx
(3)r4nx+ma→r4na+mx(m:nh4,li,na,k,ag等)
氢氧化物法为通过反应式(4)~(8)所示那样的反应来进行的方法。首先,使卤化物(r4nx)通过离子交换膜法电解(反应式(4))、oh型离子交换树脂法(反应式(5))或与银氧化物(ag2o)的反应(反应式(6))而得到氢氧化物(r4noh)(作为卤素,使用氯、溴、碘)。
对于得到的氢氧化物,通过与上述卤化法同样地使用反应式(7)~(8)的反应,从而得到目标离子性液体(r4na)。
(4)r4nx+h2o→r4noh+1/2h2+1/2x2(x:cl,br,i)
(5)r4nx+p-oh→r4noh+p-x(p-oh:oh型离子交换树脂)
(6)r4nx+1/2ag2o+1/2h2o→r4noh+agx
(7)r4noh+ha→r4na+h2o
(8)r4noh+ma→r4na+moh(m:nh4,li,na,k,ag等)
酸酯法为通过反应式(9)~(11)所示那样的反应来进行的方法。首先,使叔胺(r3n)与酸酯反应而得到酸酯物(反应式(9),作为酸酯,使用硫酸、亚硫酸、磷酸、亚磷酸、碳酸等无机酸的酯、甲磺酸、甲基膦酸、甲酸等有机酸的酯等)。
对于得到的酸酯物,通过与上述卤化法同样地使用反应式(10)~(11)的反应,从而得到目标离子性液体(r4na)。另外,通过使用甲基三氟甲烷磺酸酯、甲基三氟乙酸酯等作为酸酯,也可以直接得到离子性液体。
(9)r3n+roy→r4noy
(oy:
(10)r4noy+ha→r4na+hoy
(oy:
(11)r4noy+ma→r4na+moy(m:nh4,li,na,k,ag等)
中和法为通过反应式(12)所示那样的反应来进行的方法。可以通过使叔胺与cf3cooh,cf3so3h,(cf3so2)2nh、(cf3so2)3ch、(c2f5so2)2nh等有机酸反应而得到。
(12)r3n+hz→r3hn+z-
[hz:cf3cooh,cf3so3h,(cf3so2)2nh,(cf3so2)3ch,(c2f5so2)2nh等有机酸]
上述的反应式(1)~(12)中记载的r表示氢或碳数1~20的烃基,可以包含杂原子。
作为离子性液体的配混量,由于根据使用的聚合物与离子性液体的相容性而变化,因此不能一概地定义,通常相对于基础聚合物100重量份优选为0.001重量份~50重量份、更优选为0.01重量份~40重量份、进一步优选为0.01重量份~30重量份、特别优选为0.01重量份~20重量份、最优选为0.01重量份~10重量份。通过将离子性液体的配混量调整至上述范围内,从而能够提供抗静电性非常优异的粘合剂组合物。若离子性液体的上述配混量不足0.01重量份,则有得不到充分的抗静电特性的担心。若离子性液体的上述配混量超过50重量份,则有对被粘物的污染增加的倾向。
粘合剂组合物可在不损害本发明效果的范围内包含改性硅油。通过使粘合剂组合物包含改性硅油,从而可表现抗静电特性的效果。特别是通过与离子性液体组合使用,可进一步有效地表现抗静电特性的效果。
粘合剂组合物包含改性硅油的情况下,其含有比例相对于基础聚合物100重量份优选为0.001重量份~50重量份、更优选为0.005重量份~40重量份、进一步优选为0.007重量份~30重量份、特别优选为0.008重量份~20重量份、最优选为0.01重量份~10重量份。通过将改性硅油的含有比例调整至上述范围内,从而可进一步有效地表现抗静电特性的效果。
作为改性硅油,可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的改性硅油。作为这样的改性硅油,例如可举出可从信越化学工业株式会社获得的改性硅油。
作为改性硅油,优选为聚醚改性硅油。通过采用聚醚改性硅油,从而可进一步有效地表现抗静电特性的效果。
作为聚醚改性硅油,可举出侧链型的聚醚改性硅油、两末端型的聚醚改性硅油等。这些之中,从充分地更有效地表现抗静电特性的效果的方面出发,优选两末端型的聚醚改性硅油。
《《b.用途》》
本发明的表面保护薄膜可表现如下这样的效果:可变得不易容易地自被粘物剥离,可抑制经时的重剥离化,因贴附于被粘物而导致的该被粘物表面的污染性低。因此,可以适合用于光学构件、电子构件的表面保护。本发明的光学构件贴接有本发明的表面保护薄膜。本发明的电子构件贴接有本发明的表面保护薄膜。
实施例
以下,通过实施例具体地对本发明进行说明,但本发明不受这些实施例任何限定。需要说明的是,实施例等中的试验及评价方法如下。需要说明的是,记载为“份”时,只要没有特别记载,则是指“重量份”,记载为“%”时,只要没有特别记载,则是指“重量%”。
<自玻璃板的剥离力a(在温度23℃下放置30分钟后)>
用2kg手压辊往返1次地将剥离了隔离体的表面保护薄膜(宽度25mm×长度140mm)的粘合剂层侧贴合于玻璃板(钠钙玻璃、松浪硝子工业株式会社制),在23℃的环境温度下放置30分钟。
用拉伸试验机对如上所述地得到的评价用试样进行测定。作为拉伸试验机,使用岛津制作所株式会社制的商品名“autographag-xplushs6000mm/分钟高速模式(ag-50nxplus)”。将评价用试样设置于拉伸试验机,开始拉伸试验。具体而言,测定从上述玻璃板将表面保护薄膜剥离时的载荷,将此时的平均载荷作为表面保护薄膜自玻璃板的剥离力a。拉伸试验的条件设为试验环境温度:23℃、剥离角度:180度、剥离速度(拉伸速度):300mm/分钟。
<自玻璃板的剥离力b(在温度100℃下放置2天后)>
用2kg手压辊往返1次地将剥离了隔离体的表面保护薄膜(宽度25mm×长度140mm)的粘合剂层侧贴合于玻璃板(钠钙玻璃、松浪硝子工业株式会社制),在100℃的温度环境下放置2天。
用拉伸试验机对如上所述地得到的评价用试样进行测定。作为拉伸试验机,使用岛津制作所株式会社制的商品名“autographag-xplushs6000mm/分钟高速模式(ag-50nxplus)”。将评价用试样设置于拉伸试验机,开始拉伸试验。具体而言,测定从上述玻璃板将表面保护薄膜剥离时的载荷,将此时的平均载荷作为表面保护薄膜自玻璃板的剥离力b。拉伸试验的条件设为试验环境温度:23℃、剥离角度:180度、剥离速度(拉伸速度):300mm/分钟。
<自玻璃板的剥离力c(在温度23℃下放置7天后)>
用2kg手压辊往返1次地将剥离了隔离体的表面保护薄膜(宽度25mm×长度140mm)的粘合剂层侧贴合于玻璃板(钠钙玻璃、松浪硝子工业株式会社制),在23℃的温度环境下放置7天。
用拉伸试验机对如上所述地得到的评价用试样进行测定。作为拉伸试验机,使用岛津制作所株式会社制的商品名“autographag-xplushs6000mm/分钟高速模式(ag-50nxplus)”。将评价用试样设置于拉伸试验机,开始拉伸试验。具体而言,测定从上述玻璃板将表面保护薄膜剥离时的载荷,将此时的平均载荷作为表面保护薄膜自玻璃板的剥离力c。拉伸试验的条件设为试验环境温度:23℃、剥离角度:180度、剥离速度(拉伸速度):300mm/分钟。
<在23℃下对玻璃板的残留粘接率>
用2kg手压辊往返1次地将剥离了隔离体的表面保护薄膜的粘合剂层侧贴合于玻璃板(松浪硝子制、1.35mm×10cm×10cm)的整个面,在温度23℃、湿度55%rh的气氛下保管24小时后,以0.3m/分钟的速度剥离表面保护薄膜,准备已处理过的玻璃板。
接着,将切断为长度150mm的19mm宽度的no.31b胶带(日东电工株式会社制、基材厚:25μm)在温度23℃、湿度55%rh的气氛下以2kg手压辊往返1次地贴附于上述已处理过的玻璃板的剥离了表面保护薄膜的面。在温度23℃、湿度55%rh的气氛下进行30分钟养护后,使用拉伸试验机(岛津制作所株式会社制的商品名“autographag-xplushs6000mm/分钟高速模式(ag-50nxplus)”),以剥离角度:180度、剥离速度:300mm/分钟进行剥离,测定粘合力a。
另外,对未进行如上所述的表面保护薄膜的贴合和剥离的处理的玻璃板(松浪硝子制、1.35mm×10cm×10cm),也与上述同样地测定19mm宽度的no.31b胶带的粘合力b。
通过下式算出残留粘接率。
残留粘接率(%)=(粘合力a/粘合力b)×100
该残留粘接率为表面保护薄膜的粘合剂层的成分对被粘物以怎样的程度转印至被粘物的表面并污染的指标。残留粘接率的值越高,为粘合剂层的成分越不易污染被粘物的表面的表面保护薄膜,残留粘接率的值越低,为粘合剂层的成分越容易污染被粘物的表面的表面保护薄膜。
〔制造例1〕
在装备有1l圆底可拆式烧瓶、可拆式盖、分液漏斗、温度计、氮导入管、李比希冷凝器、真空密封件、搅拌棒、搅拌叶片的聚合用实验装置中,投入聚丙二醇(制品名“sannixpp-2000”、三洋化成株式会社制):150g、聚酯多元醇(制品名“kuraraypolyolp-2010”、kurarayco.,ltd制):150g、作为溶剂的甲苯(东曹株式会社制):110g、作为催化剂的二月桂酸二丁基锡(iv)(和光纯药工业株式会社制):0.041g,边搅拌边在常温下实施1小时氮置换。然后,在氮流入下边搅拌边投入六亚甲基二异氰酸酯(制品名“hdi”、东曹株式会社制):33.5g,用水浴进行控制以使实验装置内溶液温度成为90±2℃并且保持4小时后,投入聚丙二醇(制品名“gp1000”、三洋化成株式会社制):74.9g,用水浴进行控制以使实验装置内溶液温度成为90±2℃并且保持2小时后,投入六亚甲基二异氰酸酯(制品名“hdi”、东曹株式会社制):25.4g,用水浴进行控制以使实验装置内溶液温度成为90±2℃并且保持2小时,得到氨基甲酸酯预聚物溶液a。需要说明的是,在聚合途中,为了防止聚合中的温度控制及粘度上升导致的搅拌性降低,适宜滴加甲苯。滴加的甲苯的总量为320g。氨基甲酸酯预聚物溶液a的固体成分浓度为50重量%。
〔实施例1〕
如表1所示,配混以聚合物固体成分换算计为100重量份的制造例1中得到的氨基甲酸酯预聚物溶液a、以固体成分换算计为5.2重量份的异氰酸酯系交联剂(商品名“coronatehl”、nipponpolyurethaneindustryco.,ltd.制)、以固体成分换算计为0.5重量份的耐热稳定剂(商品名“irganox1010”、basf制)、以固体成分换算计为0.01重量份的含氟聚合物(商品名“f-571”、dic株式会社制)、和以固体成分换算计为1重量份的脂肪酸酯(商品名“salacos816”、thenisshinoilliogroup,ltd.制),用乙酸乙酯进行稀释以使整体的固体成分成为45重量%,得到粘合剂组合物(1)。
将得到的粘合剂组合物(1)以干燥后的厚度成为75μm的方式涂布于由聚酯树脂形成的基材(商品名“t100-75s”、厚度75μm、三菱树脂株式会社制),在干燥温度130℃、干燥时间3分钟的条件下进行固化并干燥。如此操作,在基材上制作由粘合剂组合物(1)形成的粘合剂层(1)。
接着,将一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的隔离体(商品名“mrf25”、厚度25μm、mitsubishichemicalcorporation制)的有机硅处理面贴合于得到的粘合剂层(1)的表面,得到表面保护薄膜(1)。
对于得到的表面保护薄膜(1),在常温下进行7天熟化并进行评价。剥离片在即将评价之前剥离。将结果示于表2。
〔实施例2〕
如表1所示,将脂肪酸酯(商品名“salacos816”、thenisshinoilliogroup,ltd.制)的配混量变更为以固体成分换算计为5重量份,除此以外,与实施例1同样地进行,制作由粘合剂组合物(2)形成的粘合剂层(2),得到表面保护薄膜(2)。将结果示于表2。
〔实施例3〕
如表1所示,将脂肪酸酯(商品名“salacos816”、thenisshinoilliogroup,ltd.制)的配混量变更为以固体成分换算计为15重量份,除此以外,与实施例1同样地进行,制作由粘合剂组合物(3)形成的粘合剂层(3),得到表面保护薄膜(3)。将结果示于表2。
〔实施例4〕
如表1所示,将含氟聚合物(商品名“f-571”、dic株式会社制)的配混量变更为以固体成分换算计为0.05重量份,除此以外,与实施例1同样地进行,制作由粘合剂组合物(4)形成的粘合剂层(4),得到表面保护薄膜(4)。将结果示于表2。
〔实施例5〕
如表1所示,将含氟聚合物(商品名“f-571”、dic株式会社制)的配混量变更为以固体成分换算计为0.05重量份、将脂肪酸酯(商品名“salacos816”、thenisshinoilliogroup,ltd.制)的配混量变更为以固体成分换算计为5重量份,除此以外,与实施例1同样地进行,制作由粘合剂组合物(5)形成的粘合剂层(5),得到表面保护薄膜(5)。将结果示于表2。
〔实施例6〕
如表1所示,将含氟聚合物(商品名“f-571”、dic株式会社制)的配混量变更为以固体成分换算计为0.05重量份、将脂肪酸酯(商品名“salacos816”、thenisshinoilliogroup,ltd.制)的配混量变更为以固体成分换算计为15重量份,除此以外,与实施例1同样地进行,制作由粘合剂组合物(6)形成的粘合剂层(6),得到表面保护薄膜(6)。将结果示于表2。
〔实施例7〕
如表1所示,将异氰酸酯系交联剂(商品名“coronatehl”、nipponpolyurethaneindustryco.,ltd.制)的配混量变更为以固体成分换算计为3.9重量份、将脂肪酸酯(商品名“salacos816”、thenisshinoilliogroup,ltd.制)的配混量变更为以固体成分换算计为5重量份,除此以外,与实施例1同样地进行,制作由粘合剂组合物(7)形成的粘合剂层(7),得到表面保护薄膜(7)。将结果示于表2。
〔实施例8〕
如表1所示,将异氰酸酯系交联剂(商品名“coronatehl”、nipponpolyurethaneindustryco.,ltd.制)的配混量变更为以固体成分换算计为3.9重量份、将含氟聚合物(商品名“f-571”、dic株式会社制)的配混量变更为以固体成分换算计为0.05重量份、将脂肪酸酯(商品名“salacos816”、thenisshinoilliogroup,ltd.制)的配混量变更为以固体成分换算计为5重量份,除此以外,与实施例1同样地进行,制作由粘合剂组合物(8)形成的粘合剂层(8),得到表面保护薄膜(8)。将结果示于表2。
〔实施例9〕
如表1所示,将异氰酸酯系交联剂(商品名“coronatehl”、nipponpolyurethaneindustryco.,ltd.制)的配混量变更为以固体成分换算计为2.6重量份、将含氟聚合物(商品名“f-571”、dic株式会社制)的配混量变更为以固体成分换算计为0.10重量份、将脂肪酸酯(商品名“salacos816”、thenisshinoilliogroup,ltd.制)的配混量变更为以固体成分换算计为5重量份,除此以外,与实施例1同样地进行,制作由粘合剂组合物(9)形成的粘合剂层(9),得到表面保护薄膜(9)。将结果示于表2。
〔实施例10〕
如表1所示,将异氰酸酯系交联剂(商品名“coronatehl”、nipponpolyurethaneindustryco.,ltd.制)的配混量变更为以固体成分换算计为2.6重量份、将含氟聚合物(商品名“f-571”、dic株式会社制)的配混量变更为以固体成分换算计为0.20重量份、将脂肪酸酯(商品名“salacos816”、thenisshinoilliogroup,ltd.制)的配混量变更为以固体成分换算计为5重量份,除此以外,与实施例1同样地进行,制作由粘合剂组合物(10)形成的粘合剂层(10),得到表面保护薄膜(10)。将结果示于表2。
〔实施例11〕
如表1所示,将异氰酸酯系交联剂(商品名“coronatehl”、nipponpolyurethaneindustryco.,ltd.制)的配混量变更为以固体成分换算计为9.5重量份,除此以外,与实施例1同样地进行,制作由粘合剂组合物(11)形成的粘合剂层(11),得到表面保护薄膜(11)。将结果示于表2。
〔实施例12〕
如表1所示,将异氰酸酯系交联剂(商品名“coronatehl”、nipponpolyurethaneindustryco.,ltd.制)的配混量变更为以固体成分换算计为12.7重量份,除此以外,与实施例1同样地进行,制作由粘合剂组合物(12)形成的粘合剂层(12),得到表面保护薄膜(12)。将结果示于表2。
〔实施例13〕
如表1所示,使用以固体成分换算计为0.05重量份的含羟基有机硅(商品名“x-22-4015”、信越化学工业株式会社制)来代替使用含氟聚合物(商品名“f-571”、dic株式会社制),将脂肪酸酯(商品名“salacos816”、thenisshinoilliogroup,ltd.制)的配混量变更为以固体成分换算计为5重量份,除此以外,与实施例1同样地进行,制作由粘合剂组合物(13)形成的粘合剂层(13),得到表面保护薄膜(13)。将结果示于表2。
〔实施例14〕
如表1所示,使用以固体成分换算计为3.2重量份的异氰酸酯系交联剂(商品名“coronatehx”、nipponpolyurethaneindustryco.,ltd.制)来代替使用异氰酸酯系交联剂(商品名“coronatehl”、nipponpolyurethaneindustryco.,ltd.制),将含氟聚合物(商品名“f-571”、dic株式会社制)的配混量变更为以固体成分换算计为0.05重量份、将脂肪酸酯(商品名“salacos816”、thenisshinoilliogroup,ltd.制)的配混量变更为以固体成分换算计为5重量份,除此以外,与实施例1同样地进行,制作由粘合剂组合物(14)形成的粘合剂层(14),得到表面保护薄膜(14)。将结果示于表2。
〔实施例15〕
如表1所示,使用以固体成分换算计为5.6重量份的异氰酸酯系交联剂(商品名“coronatehx”、nipponpolyurethaneindustryco.,ltd.制)来代替使用异氰酸酯系交联剂(商品名“coronatehl”、nipponpolyurethaneindustryco.,ltd.制),将脂肪酸酯(商品名“salacos816”、thenisshinoilliogroup,ltd.制)的配混量变更为以固体成分换算计为5重量份,除此以外,与实施例1同样地进行,制作由粘合剂组合物(15)形成的粘合剂层(15),得到表面保护薄膜(15)。将结果示于表2。
〔比较例1〕
如表1所示,将异氰酸酯系交联剂(商品名“coronatehl”、nipponpolyurethaneindustryco.,ltd.制)的配混量变更为以固体成分换算计为3.9重量份,不使用含氟聚合物(商品名“f-571”、dic株式会社制)和脂肪酸酯(商品名“salacos816”、thenisshinoilliogroup,ltd.制),除此以外,与实施例1同样地进行,制作由粘合剂组合物(c1)形成的粘合剂层(c1),得到表面保护薄膜(c1)。将结果示于表2。
〔比较例2〕
如表1所示,不使用含氟聚合物(商品名“f-571”、dic株式会社制)和脂肪酸酯(商品名“salacos816”、thenisshinoilliogroup,ltd.制),除此以外,与实施例1同样地进行,制作由粘合剂组合物(c2)形成的粘合剂层,得到表面保护薄膜(c2)。将结果示于表2。
〔比较例3〕
如表1所示,将含氟聚合物(商品名“f-571”、dic株式会社制)的配混量变更为以固体成分换算计为0.05重量份,不使用脂肪酸酯(商品名“salacos816”、thenisshinoilliogroup,ltd.制),除此以外,与实施例1同样地进行,制作由粘合剂组合物(c3)形成的粘合剂层(c3),得到表面保护薄膜(c3)。将结果示于表2。
〔比较例4〕
如表1所示,将脂肪酸酯(商品名“salacos816”、thenisshinoilliogroup,ltd.制)变更为以固体成分换算计为5重量份,不使用含氟聚合物(商品名“f-571”、dic株式会社制),除此以外,与实施例1同样地进行,制作由粘合剂组合物(c4)形成的粘合剂层,得到表面保护薄膜(c4)。将结果示于表2。
〔比较例5〕
如表1所示,使用以固体成分换算计为1.0重量份的有机硅剥离剂(商品名“ks-776a”、信越化学工业株式会社制)来代替使用含氟聚合物(商品名“f-571”、dic株式会社制),不使用脂肪酸酯(商品名“salacos816”、thenisshinoilliogroup,ltd.制),除此以外,与实施例1同样地进行,制作由粘合剂组合物(c5)形成的粘合剂层(c5),得到表面保护薄膜(c5)。将结果示于表2。
〔比较例6〕
如表1所示,使用以固体成分换算计为100重量份的市售的氨基甲酸酯预聚物溶液(商品名“cyabinesh-109”、toyochemco.,ltd.制)来代替使用制造例1中得到的氨基甲酸酯预聚物溶液a,使用以固体成分换算计为3.6重量份的异氰酸酯系交联剂(商品名“coronatehx”、nipponpolyurethaneindustryco.,ltd.制)来代替使用异氰酸酯系交联剂(商品名“coronatehl”、nipponpolyurethaneindustryco.,ltd.制),将含氟聚合物(商品名“f-571”、dic株式会社制)的配混量变更为以固体成分换算计为1重量份,不使用脂肪酸酯(商品名“salacos816”、thenisshinoilliogroup,ltd.制),除此以外,与实施例1同样地进行,制作由粘合剂组合物(c6)形成的粘合剂层(c6),得到表面保护薄膜(c6)。将结果示于表2。
[表1]
[表2]
〔实施例16~30〕
分别对实施例1~15中得到的表面保护薄膜(1)~(15),将隔离体剥离,将粘合剂层侧贴接于作为光学构件的偏光板(日东电工株式会社制、商品名“teg1465duhc”),得到贴接有表面保护薄膜的光学构件。
〔实施例31~45〕
分别对实施例1~15中得到的表面保护薄膜(1)~(15),将隔离体剥离,将粘合剂层侧贴接于作为电子构件的导电性薄膜(日东电工株式会社制、商品名“elecrystav270l-tfmp”),得到贴接有表面保护薄膜的电子构件。
产业上的可利用性
本发明的表面保护薄膜可用于任意适当的用途。优选的是,本发明的表面保护薄膜优选用于光学构件、电子构件的领域。
附图标记说明
1基材层
2粘合剂层
10表面保护薄膜
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