经交联的配体的制作方法

发明领域本发明涉及一种包含聚合外层的半导体发光纳米粒子，且涉及一种用于制备所述半导体发光纳米粒子的方法。此外，本发明涉及一种至少包含所述半导体发光纳米粒子的组合物及配制剂，且涉及所述半导体发光纳米粒子在光学装置中的用途。发明背景半导体发光纳米粒子备受关注，其因自身荧光发射较窄而在光学装置中用作色彩转换器材料。例如，us2010/068522a1呈现量子点(此后是qd)的合成，其具有端部包含不饱和基团的配体。专利申请中所述的交联概念需要用于双键的交联的催化方法。us2011/281388a描述将qd溶液旋涂于玻璃基板上后，呈固态的qd的交联。在此情况下，进行交联以防止第一层旋涂的qd通过待沉积于第一层上的第二层而再溶解。us9115097b2及us9840664b2描述通过添加交联剂而进行配体的交联。in201747022708提及各自具有不同种类的配体的qd与qd的交联，该qd可互相反应，或提及交联剂的使用。此外，在固相上进行交联。colloidsandsurfacesa:physicochem.eng.aspects402(2012)72-79公开了使用双官能ped作为交联剂的谷胱甘肽的交联。us7151047b2公开了使用赖胺酸作为交联剂的巯基酸的交联。ep3163372a2描述了将大体积配体加成至qd配制剂使最终产物中的qd有效浓度降低。通过交联剂进行交联，其使得qd得到部分保护。j.phys.chem.b2014,118,14103-14109描述了巯基二乙炔的光催化交联，其吸附于cdse/znsqd，显示覆盖有经交联的配体的qd在极性溶剂中随时间推移保持稳定。将荧光量子点用于诸如液晶显示器(lcd)中的下转换层、发光二极管(led)中的滤色器的应用或用作电致发光装置中的发光层需要半导体发光纳米粒子在诸如升高的热量及高光通量的极端条件下稳定，且需要其防止诸如氧气、水、自由基及自由电荷的来自环境或周围基质的外部要素穿过外层纳米粒子。通常，将半导体纳米粒子并入薄膜中以提供纳米晶体的保护。各种聚合物已用于此目的，诸如丙烯酸酯、硅氧烷、硅氮烷、环氧树脂或有机硅。然而，将量子点并入这些类型的层中导致其发射量子产率(qy)的降低。此原因在于半导体纳米粒子在固体聚合物层中聚集且在于聚合过程，其影响连接至纳米粒子表面的有机分子(通常称为“配体”)且导致配体从纳米粒子表面脱离。此外，如在电致发光装置的情况下，例如当半导体纳米粒子层需要具有导电性时，并非总可能施加聚合物层。在此类装置中，半导体纳米粒子沉积为固体层，且必须保护纳米粒子的表面。因此，仍需要保护半导体发光纳米粒子免受外部要素影响的新颖概念，该概念克服现有技术中所述的一个或多个缺点。发明概述鉴于上述问题完成本发明，且因此本发明的目标是提供一种保护半导体发光纳米粒子的表面免受外部要素影响的新颖概念，该概念不受上述缺点影响。本发明人已意外地发现，上述问题中的一个或多个可由如权利要求中所定义的特征解决。具体地，为解决上述问题中的一个或多个，本发明提供一种半导体发光纳米粒子，其包含核，一个或多个壳层，及至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c，该配体连接至壳层的最外层表面，其中至少一个有机配体a包含可交联官能团x，至少一个有机配体b包含可交联官能团y，且至少一个有机配体c包含可交联官能团z，其特征在于基团x、y及z各自能够用作交联受体及用作交联供体。此外，为解决上述问题中的一个或多个，本发明提供一种半导体发光纳米粒子，其包含核，一个或多个壳层，至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c，该配体连接至壳层的最外层表面，及聚合外层，其特征在于聚合外层通过至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c之间经由可交联官能团x、y及z进行直接键联而形成。上述问题中的一个或多个还通过用于制备具有聚合外层的半导体发光纳米粒子的方法而解决，该方法包括以下步骤：a)提供半导体发光纳米粒子，其包含核、一个或多个壳层及至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c，该配体连接至壳层的最外层表面，其中至少一个有机配体a包含可交联官能团x，至少一个有机配体b包含可交联官能团y，以及至少一个有机配体c包含可交联官能团z；及b)通过使步骤a)的纳米粒子处于允许在至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c之间经由可交联官能团x、y及z形成直接键联的条件下以使至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c交联以形成聚合外层。本发明还涉及可由此方法获得或由此方法获得的半导体发光纳米粒子。即，本发明人意外地发现，通过将包含纳米粒子表面连接基团以及可交联或可聚合基团的这样的官能化配体用作表面连接配体，且通过表面连接配体自身的交联，形成聚合网，该网形成或对应于环绕纳米粒子表面的聚合外层，其提供抵抗任何种类的外部要素的位阻保护，且也防止从表面脱离的配体扩散开，相反，其很可能使脱离的配体重新连接至表面。此外，有利地，此保护概念不需要将任何额外材料、化合物或试剂添加至半导体纳米粒子中，且因此允许涂覆高度浓缩的半导体发光纳米粒子层，从而基于作为发射元件的量子材料层提高来自光电装置的光发射输出。此外，本发明涉及一种包含半导体发光纳米粒子的组合物，且涉及一种包含半导体发光纳米粒子或该组合物及至少一种溶剂的配制剂。此外，本发明涉及半导体发光纳米粒子或该组合物或该配制剂在电子装置、光学装置或生物医学装置中的用途。本发明还涉及一种光学介质，其包含半导体发光纳米粒子或该组合物。本发明进一步涉及一种光学装置，其包含该光学介质。本发明的其他优势将由以下详细描述显而易见。附图简述图1显示与11-mpa配体交换前及配体交换后的量子点ft-ir谱。图2a是在工作实施例1中曝露于光线(365nm，1小时)后获得的11-mpa样本的sem图像，且图2b是初始量子点样本的sem图像。图3a及图3b显示配位交联(cl)前(但在与丙烯酸11-膦酰基十一酯配体交换后)及交联(cl)后的量子点ft-ir谱。图4显示获自工作实施例1及比较实施例1的量子点的初始量子产率(t＝0小时)及曝露于365nm光线后(t＝1小时)的量子产率。本发明的详细描述此后，详细描述用于进行本发明的最佳模式。本发明提供一种半导体发光纳米粒子，其包含核，一个或多个壳层，及至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c，该配体连接至壳层的最外层表面，其中至少一个有机配体a包含可交联官能团x，至少一个有机配体b包含可交联官能团y，且至少一个有机配体c包含可交联官能团z，其特征在于基团x、y及z各自能够用作交联受体及用作交联供体。根据本发明，官能团x、y及z是可交联或可聚合化学基团，该术语在本文中可互换使用，即，官能团提供了用作交联受体及用作交联供体的能力，且能够通过化学交联而聚合，例如诸如乙烯基的不饱和基团，从而在相同纳米粒子表面四周连接有至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c的表面之间形成键联(即，分子内键联)，由此形成聚合外层，这将描述于下文。优选地，可交联官能团x、y及z是分别涉及配体a、b及c的端基。此外，优选地，配体a、b及c的每一者分别精确地包含一个可交联官能团x、y及z。如本文定义的，用作交联受体及用作交联供体的能力理解为意指在化学交联反应期间，可交联或可聚合官能团x、y及z的每一者均能够经活性传播中心(代表交联受体)冲击，从而形成新传播中心，其进而能够冲击另一可交联或可聚合官能团(代表交联供体)以再次形成新传播中心等。传播中心所呈现的形式取决于特定类型的聚合机制，如将在下文所描述，其不受本发明的限制。相应地，在不意欲受任何理论束缚的情况下，官能团x、y及z遵循建链聚合(chain-buildingpolymerization)类型的反应，从而于分子内使至少三个有机配体a、b及c交联，以此形成产生聚合外层或相当于聚合外层的聚合网。例如，根据本发明，基团x能够用作关于基团y的交联受体及用作关于基团z的交联供体，及/或用作关于基团z的交联受体及用作关于基团y的交联供体；基团y能够用作关于基团z的交联受体及用作关于基团x的交联供体，及/或用作关于基团x的交联受体及用作关于基团z的交联供体；及/或基团z能够用作关于基团x的交联受体及用作关于基团y的交联供体，及/或用作关于基团y的交联受体及用作关于基团x的交联供体，同时不受其限制。例如，在本发明中基团x也可能能够用作关于另一基团x的交联受体及/或用作交联供体。这同样适用于基团y及z。根据本发明，分别包含可交联官能团x、y及z的有机配体a、b及c连接至纳米粒子的壳层的最外层表面，其浓度允许形成完全包围核的聚合外层(通过经由官能团x、y及z交联有机配体a、b及c)及纳米粒子的一个或多个壳层。优选地，连接至纳米粒子壳层的最外层表面的有机配体a的浓度、有机配体b的浓度及有机配体c的浓度基本上相同。在本发明的一优选实施方案中，至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c各自由以下通式(i)表示u-v-w(i)在通式(i)中，在至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c中，基团u在每次出现时相同或不同地是纳米粒子表面连接基团，其能够与一个或多个壳层的最外层表面相互反应或结合。相互反应或结合可为共价结合或离子结合或偶极-偶极相互反应且不限于此。优选地，在至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c中，基团u在每次出现时相同或不同地选自由以下组成的组：膦酸基、硫醇基、硫醇盐基(thiolategroup)、硫代酸基、二硫代酸基、巯基酯基、羧酸基、羧酸盐基，尤其是羧酸zn、膦酸盐基，尤其是膦酸zn、硫代氨基甲酸盐基，尤其是硫代氨基甲酸zn、膦基、氧化膦基、胺基、酰胺基及硒醇基。最优选地，基团u是膦酸基(-p(o)(oh)2)。在式(i)中，基团w表示分别与可交联官能团x、y及z对应的端部可交联官能团，其取决于通式(i)表示有机配体a、b或c中的哪个。优选地，基团x、y及z各自独立地选自由以下组成的组：硫醇基、丙烯酸酯基(-oc(o)chch2)、苯乙烯基(-(c6h4)chch2)、碳酸酯基及氨基甲酸酯(氨基甲酸酯)基(carbamate(urethane)group)。在式(i)中，在至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c中，基团v在每次出现时相同或不同地是连接基基团，即，连接纳米粒子表面连接基团u与各个可交联官能团x、y或z的化学基团。优选地，连接基基团v在每次出现时独立地选自由以下组成的组：具有1至20个c原子的直链亚烷基或具有3至20个c原子的支链亚烷基，其中所述直链及支链亚烷基中的一个或多个不相邻的亚甲基结构单元(-ch2-)可在各情况下经亚苯基、磺酰基、羰基、醚基、硫醚基、亚砜基、酯基、磷酸酯基、酰胺基或亚胺基替代；或具有2至20个c原子的直链亚烯基或亚炔基或具有3至20个c原子的支链亚烯基或亚炔基，其中所述直链及支链亚烯基或亚炔基中的一个或多个亚甲基结构单元(-ch2-)可在各情况下经亚苯基、磺酰基、羰基、醚基、硫醚基、亚砜基、酯基、磷酸酯基、酰胺基或亚胺基替代。出于本发明的目的，其中此外各个亚甲基结构单元(-ch2-)可由上文提及的基团取代的具有1至20个c原子的直链亚烷基、具有3至20个c原子的支链亚烷基、具有2至20个c原子的直链亚烯基或亚炔基、或具有3至20个c原子的支链亚烯基或亚炔基优选意指以下基团：亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基、亚仲丁基、亚叔丁基、2-甲基亚丁基、亚正戊基、亚仲戊基、亚环戊基、亚新戊基、亚正己基、亚新己基、亚正庚基、亚正辛基、亚正壬基、亚正癸基、亚正十一基、亚正十二基、2-乙基亚己基、亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基、亚戊烯基、亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚壬烯基、亚癸烯基、亚十一烯基、亚十二烯基、亚乙炔基、亚乙炔基、亚正丙炔基、亚异丙炔基、亚正丁炔基、亚异丁炔基、亚仲丁炔基、亚叔丁炔基、2-甲基亚丁炔基、亚正戊炔基、亚仲戊炔基、亚环戊炔基、亚新戊炔基、亚正己炔基、亚新己炔基、亚正庚炔基、亚正辛炔基、亚正壬炔基、亚正癸炔基、亚正十一炔基、亚正十二炔基、2-乙基亚己炔基、ethenynylene、propenynylene、butenynylene、pentenynylene、hexenynylene、heptenynylene、octenynylene或nonenynylene。最优选地，连接基基团v是具有1至20个c原子的直链亚烷基，其中所述直链亚烷基中的一个或多个不相邻的亚甲基结构单元(-ch2-)可由亚苯基、磺酰基、羰基、醚基、硫醚基、亚砜基、酯基、磷酸酯基、酰胺基或亚胺基替代。在本发明的另一优选实施方案中，在至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c的每一者中，基团u相同，及/或在至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c的每一者中，基团v相同。换言之，根据本发明可优选的是，有机配体a、b及c是经由相同官能团u连接至纳米粒子的表面。或者或此外，根据本发明可优选的是，在有机配体a、b及c中，表面连接基团u与各个可交联官能团x、y或z是经由相同连接基基团v键联。进一步优选地，在至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c中的每一者中，基团u是膦酸基，且基团v是具有1至20个c原子的直链亚烷基，其中所述直链亚烷基中的一个或多个不相邻的亚甲基结构单元(-ch2-)可由亚苯基、磺酰基、羰基、醚基、硫醚基、亚砜基、酯基、磷酸酯基、酰胺基或亚胺基替代。在本发明的另一优选实施方案中，可交联官能团x、y及z相同，其意指有机配体a、b及c具有相同可交联官能团x、y及z。相应地，根据本发明可优选的是，用于交联连接至纳米粒子最外层表面的有机配体a、b及c且由此用于形成聚合外层的官能团相同。根据本发明进一步优选的是，若至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c相同，则这意指根据本发明可优选的是，交联以形成聚合外层的连接至纳米粒子最外层表面的有机配体a、b及c相同。进一步优选的是，官能团x、y及z相同地选自硫醇基、丙烯酸酯基及苯乙烯基。在本发明的另一优选实施方案中，至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c相同地选自11-巯基十一基膦酸、丙烯酸11-膦酰基十一酯及对[(4-乙烯基苯基)甲基]膦酸。上述半导体发光纳米粒子可遵循如下文将描述的方法中的反应步骤a)制备，或可获自如下文将描述的方法的反应步骤a)，或可获自或分离自该步骤。本发明进一步提供一种半导体发光纳米粒子，其包含核，一个或多个壳层，至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c，该配体连接至壳层的最外层表面，且聚合外层，其特征在于聚合外层通过至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c之间经由可交联官能团x、y及z进行直接键联而形成。换言之，本发明提供的半导体发光纳米粒子的特征在于，连接至纳米粒子的一个或多个壳层的最外层表面的至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c通过经由可交联官能团x、y及z的直接键联而交联，由此形成聚合外层。例如，根据本发明，聚合外层可通过以下经由可交联官能团x、y及z形成：至少一个有机配体a与至少一个有机配体b及一个有机配体c直接键联，至少一个有机配体b与至少一个有机配体a及一个有机配体c直接键联，及/或至少一个有机配体c与至少一个有机配体a及一个有机配体b直接键联。如上文提及，根据本发明，连接至纳米粒子的壳层的最外层表面的有机配体a、b及c的浓度使得聚合外层可通过经由官能团x、y及z交联有机配体a、b及c而形成，该层完全包围纳米粒子的核及一个或多个壳层。如本文所用，术语“直接键联”理解为意指至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c如上文定义经由各个可交联或可聚合官能团x、y及z的原子之间的直接化学、优选共价结合而互相键联，即，在不使用及/或并入任何额外键联/交联剂或任何未连接至纳米粒子表面的外来聚合或共聚配体的情况下进行交联反应，键联/交联剂诸如双官能聚乙二醇、诸如六甲氧基甲基三聚氰胺、二环己基碳二亚胺的基于三聚氰胺的化合物。以其非交联形式包含官能团x、y及z的至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c分别如上文所定义。相应地，在本发明的优选实施方案中，至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c各自以其非交联形式由以下通式(i)所表示u-v-w(i)，其中基团u、v及w如上文所定义。根据本发明的另一优选实施方案，在至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c的每一者中，基团u相同，及/或在至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c的每一者中，基团v相同。进一步优选地，在至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c的每一者中，基团u是膦酸基且基团v是具有1至20个c原子的直链亚烷基，其中在所述直链亚烷基中的一个或多个不相邻的亚甲基结构单元(-ch2-)可由亚苯基、磺酰基、羰基、醚基、硫醚基、亚砜基、酯基、磷酸酯基、酰胺基或亚胺基替代。根据本发明的另一优选实施方案，至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c的每一者中的可交联官能团x、y及z相同。相应地，根据本发明可优选的是，连接至纳米粒子的最外层表面的有机配体a、b及c之间的直接键联是经由相同官能团形成，由此形成聚合外层。根据本发明的又另一优选实施方案，至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c相同。这意指根据本发明可优选的是，聚合外层是经由至少三个连接至纳米粒子的最外层表面的相同有机配体的直接键联而形成。进一步优选地，官能团x、y及z相同地选自硫醇基、丙烯酸酯基及苯乙烯基。在本发明的另一优选实施方案中，至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c，各自呈其非交联形式，相同地选自11-巯基十一基膦酸、丙烯酸11-膦酰基十一酯及对[(4-乙烯基苯基)甲基]膦酸。根据本发明的半导体发光纳米粒子具有通过在不添加及/或并入任何(双官能)交联剂或外来聚合或共聚配体的情况下表面连接配体的分子内自交联而形成的聚合外层。通过表面连接配体的分子内自交联形成的聚合外层阻止氧化性要素自例如环境或周围基质渗入，该要素与配体反应且使配体从纳米粒子表面脱离。此外，通过表面连接配体的分子内自交联形成的聚合外层防止从表面脱离的配体扩散开，相反，其很可能使脱离的配体重新连接至表面。通过此，可避免量子点因配体在热量及光线条件下且在富自由基的环境中脱离所导致的量子产率降低。相反，半导体纳米粒子的性能更好，且在溶液中的稳定性更高，且可抵抗富自由基环境。半导体发光纳米粒子：根据本发明，可视需要将广泛多种大众已知的半导体发光纳米粒子用作半导体发光纳米粒子的无机部分。本发明的半导体发光纳米粒子的形状类型不受特定限制。可使用任何类型的半导体发光纳米粒子，例如球形、细长形、星形、多面体形半导体发光纳米粒子。根据本发明，半导体发光纳米粒子的所述一个或多个壳层优选是单壳层、双壳层或具有多于两个壳层的多壳层，其最优选是双壳层。如本文所用，术语“壳层”意指该结构完全或部分覆盖该核。优选地，该一个或多个壳层完全覆盖该核。术语“核”及“壳”是本领域中所熟知的，且通常用于量子材料的领域中，诸如us8221651b2。如本文所用，术语“纳米”意指0.1nm与999nm之间的尺寸，优选地，其是0.1nm至150nm。在本发明的一优选实施方案中，本发明的半导体发光纳米粒子是量子尺寸的材料。如本文所用，术语“量子尺寸”意指无配体或其他表面改性的半导体材料自身的尺寸，如例如isbn:978-3-662-44822-9中所描述，其可显示量子约束效应。一般而言，据称量子尺寸的材料因“量子约束”效应可发射可调节、强烈及鲜艳色彩的光线。优选地，量子尺寸的材料的总体结构的尺寸是1nm至100nm，更优选地，其是1nm至30nm，甚至更优选地，其是5nm至15nm。根据本发明，半导体发光纳米粒子的所述核可改变。例如，可使用cds、cdse、cdte、zns、znse、znses、znte、zno、gaas、gap、gasb、hgs、hgse、hgse、hgte、inas、inp、inps、inpzns、inpzn、inpga、insb、alas、alp、alsb、cu2s、cu2se、cuins2、cuinse2、cu2(znsn)s4、cu2(inga)s4、tio2合金及任意这些的组合。在本发明的一优选实施方案中，半导体发光纳米粒子的所述核包含周期表的第13族元素的一或多者及周期表的第15族元素的一或多者。例如gaas、gap、gasb、inas、inp、inps、inpzns、inpzn、inpga、insb、alas、alp、alsb、cuins2、cuinse2、cu2(inga)s4及任意这些的组合。甚至更优选地，该核包含in及p原子，例如inp、inps、inpzns、inpzn或inpga。根据本发明的另一优选实施方案，该壳层的至少一者包含周期表的第12族、第13族或第14族的第一元素及周期表的第15族或第16族的第二元素。优选地，所有壳层均包含周期表的第12族、第13族或第14族的第一元素及周期表的第15族或第16族的第二元素。更优选地，壳层的至少一者包含周期表的第12族的第一元素及周期表的第16族的第二元素。例如，可使用cds、cdzns、zns、znse、znsse、znssete、cds/zns、znse/zns或zns/znse壳层。甚至更优选地，所有壳层均包含周期表的第12族的第一元素及周期表的第16族的第二元素。尤其优选地，至少一个壳层是由下式(ii)表示，znsxseytez,-(ii)，其中0≤x≤1，0≤y≤1，0≤z≤1，且x+y+z＝1，其中0≤x≤1，0≤y≤1，z＝0且x+y＝1甚至更优选。最优选使用zns、znse、znses、znseste、cds/zns、znse/zns、zns/znse壳层。进一步更优选的是，所有壳层均由式(ii)表示。例如，作为用于绿光及/或红光发射用途的半导体发光纳米粒子，可使用cdse/cds、cdses/cdzns、cdses/cds/zns、znse/cds、cdse/zns、inp/zns、inp/znse、inp/znse/zns、inp/zns/znse、inpzn/zns、inpzn/znse/zns、inpzn/zns/znse、znse/cds、znse/zns半导体发光纳米粒子或任意这些的组合。更优选地，可使用inp/zns、inp/znse、inp/znse/zns、inp/zns/znse、inpzn/zns、inpzn/znse/zns、inpzn/zns/znse。在本发明的一优选实施方案中，半导体发光纳米粒子的所述壳层是双壳层。该半导体发光纳米粒子是可公开获得的，例如获自sigma-aldrich及/或描述于例如acsnano,2016,10(6),pp5769-5781,chem.moter.2015,27,4893-4898及国际专利申请第wo2010/095140a2号中。额外配体：除上文定义的有机配体a、b及c之外，根据本发明的半导体发光纳米粒子任选包含一种或多种不同类型的连接至壳层的最外层表面的配体，假设这些配体不影响或干扰交联或聚合反应，则该类型的配体不参与用于形成聚合外层的交联或聚合反应。相应地，根据本发明的半导体发光纳米粒子的壳层的最外层表面可视需要外涂覆(over-coated)有不同类型的表面配体以及/加上如上文定义的有机配体a、b及c。根据本发明的一优选实施方案，连接至如上文所定义的一个或多个壳层的最外层表面的有机配体a、b及c的总量是在连接至壳层的最外层表面上的总配体的30wt.％至99.9wt.％范围内，优选在50wt.％至99.9wt.％范围内，且最优选在70wt.％至99.9wt.％范围内。在不意欲受理论限制的情况下，据信该表面配体可使纳米尺寸的荧光材料更易于分散于溶剂中。常用的表面配体包括膦及氧化膦，诸如氧化三辛基膦(topo)、三辛基膦(top)及三丁基膦(tbp)；膦酸，诸如十二基膦酸(ddpa)、十三基膦酸(tdpa)、十八基膦酸(odpa)及己基膦酸(hpa)；胺，诸如油胺、十二基胺(dda)、十四基胺(tda)、十六基胺(hda)及十八基胺(oda)、油胺(ola)，硫醇，诸如十六烷硫醇及己烷硫醇；羧酸，诸如油酸、硬脂酸、肉豆蔻酸；乙酸及任意这些的组合。表面配体的实例已描述于例如国际专利申请第wo2012/059931a号中。方法：由本发明解决的问题也由用于制备具有聚合外层的半导体发光纳米粒子的方法解决，该方法包括以下步骤：a)提供半导体发光纳米粒子，其包含核、一个或多个壳层及至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c，该配体连接至壳层的最外层表面，其中至少一个有机配体a包含可交联官能团x，至少一个有机配体b包含可交联官能团y，以及至少一个有机配体c包含可交联官能团z；及b)通过使步骤a)的纳米粒子处于允许在至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c之间经由可交联官能团x、y及z形成直接键联的条件下以使至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c交联以形成聚合外层。例如，根据本发明，在交联至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c以形成聚合外层的步骤中，至少一个有机配体a与至少一个有机配体b及一个有机配体c的直接键联、至少一个有机配体b与至少一个有机配体a及一个有机配体c的直接键联及/或至少一个有机配体c与至少一个有机配体a及一个有机配体b的直接键联可经由可交联官能团x、y及z形成。半导体发光纳米粒子的核及一个或多个壳层如上文所定义。至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c以及各个官能团x、y及z如上文所定义。相应地，在本方法的优选实施方案中，至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c各自由通式(i)表示u-v-w(i)，其中基团u、v及w如上文所定义。根据如本发明的方法的另一优选实施方案，在至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c的每一者中，基团u相同，及/或在至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c的每一者中，基团v相同。进一步更优选地，在至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c中的每一者中，基团u是膦酸基，且基团v是具有1至20个c原子的直链亚烷基，其中所述直链亚烷基中的一个或多个不相邻的亚甲基结构单元(-ch2-)可由亚苯基、磺酰基、羰基、醚基、硫醚基、亚砜基、酯基、磷酸酯基、酰胺基或亚胺基替代。根据如本发明的方法的另一优选实施方案，至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c的每一者中的可交联官能团x、y及z相同。相应地，根据本发明可优选的是，通过或可通过本发明的方法获得的半导体纳米粒子具有聚合外层，其通过经由相同可交联官能团直接键联有机配体a、b及c而形成。根据如本发明的方法的又另一优选实施方案，至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c相同。这意指，根据本发明可优选的是，通过或可通过本发明的方法获得的半导体纳米粒子具有聚合外层，其通过使连接至纳米粒子的最外层表面的相同有机配体a、b及c直接键联而形成。进一步优选地，官能团x、y及z相同地选自硫醇基、丙烯酸酯基及苯乙烯基。在根据本发明的方法的另一优选实施方案中，至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c相同地选自11-巯基十一基膦酸、丙烯酸11-膦酰基十一酯及对[(4-乙烯基苯基)甲基]膦酸。在本发明的方法中，在经由可交联官能团x、y及z交联至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c由此形成聚合外层的步骤b)中，交联或聚合反应的类型(即，反应机制)不受特定限制。本领域技术人员所已知的任何类型的聚合机制均适用，诸如缩合聚合(缩聚)或加成聚合(加聚)，尤其是阴离子聚合、阳离子聚合、自由基聚合或配位聚合。聚合机制的类型主要取决于可交联或可聚合官能团的类型及/或引发聚合反应的方式及/或取决于反应条件，所有这些因素是本领域技术人员所已知的。允许形成根据本发明的方法的步骤b)的键联的条件不受特定限制，且本领域技术人员所已知分别用于引发且传播键联及聚合反应的任何合适条件均可适用。例如，可将包括半导体发光纳米粒子的系统加热至例如约20℃至约200℃的温度，该纳米粒子具有连接至一个或多个壳层的最外层表面的至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c(各自呈其非交联形式)，以此引发且传播交联或聚合反应。或者，可将系统曝露于预定波长的光线、优选uv(具有约100nm至约400nm的波长)下，以此引发且传播交联或聚合反应。或者或此外，为了向系统施加热量或光曝露，可向系统添加聚合引发剂，以此引发且促进交联或聚合反应。这使得交联或聚合在较低温度或甚至在不施加热量的情况下引发且传播。如本文所用，聚合引发剂通过包括解离及电子转移的不同路径形成反应性物质(自由基、阳离子或阴离子)的分子或化合物。相应地，光引发剂是当曝露于光线(uv或可见光)下时形成该反应性物质的分子或化合物，且热引发剂是当施加热量时形成该反应性物质的分子或化合物。在本方法中，聚合引发剂不受特定限制，且可为例如光引发剂、亲核引发剂、自由基引发剂或热引发剂，其合适实例是本领域技术人员所已知的。优选地，使用光引发剂或热引发剂。用于制备聚合外层的反应时间，即交联或聚合反应的持续时间不受特定限制，且可适当选择该时间。例如，交联可进行超过或等于约1分钟，例如，约10分钟至约12小时，但不限于此。可分别基于热引发剂及光引发剂的类型及量，及量子点的类型及量等选择所施加的温度及光线曝露的波长及强度。进一步优选地，当使用聚合引发剂时，以纳米粒子的总重量计(即，包括表面连接配体)，以不超过1.0wt.-％的较低量添加该引发剂。如上文提及，根据本发明优选的是，至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c是如上文定义在不添加及/或并入任何(双官能)交联剂的情况下彼此交联。相应地，在本发明的方法的一个优选实施方案中，在步骤b)中，在不存在任何交联剂的情况下进行交联。根据如本发明的方法的又另一优选实施方案，提供纳米粒子的步骤a)包括以下步骤a1)制备含有纳米粒子前体种类的溶液，该粒子包含核及一个或多个壳层及任选的连接至壳层的最外层表面的初始有机配体化合物，及a2)分别向溶液添加包含可交联官能团x、y及z的至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c。可使用例如甲苯、己烷、氯仿、丙烯酸乙酯、苯、二甲苯、醚、四氢呋喃、二氯甲烷及庚烷及其混合物作为步骤a1)的溶剂，且不限于此。在将至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c添加至含有纳米粒子前体种类的溶液时，若存在初始有机配体化合物，则其是经由配体交换而替代且经由纳米粒子表面连接官能团的各个有机配体a、b及c的键联受到影响。初始有机配体化合物不受特定限制，且可为本领域技术人员所已知的任何化合物且常用于本领域，例如用以改良纳米粒子前体种类的储存行为等，或其从制备纳米粒子前体的过程保留下来。通过遵循如上述本发明的方法的方法步骤a)，特别是方法步骤a1)及a2)，可由此反应步骤制备或可由此反应步骤获得或可由其获得或分离半导体发光纳米粒子，其包含核、一个或多个壳层及至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c，该配体各自以其非交联形式连接至壳层的最外层表面，其中至少一个有机配体a包含可交联官能团x，至少一个有机配体b包含可交联官能团y，以及至少一个有机配体c包含可交联官能团z，其特征在于，基团x、y及z各自能够用作交联受体及用作交联供体。因此，本发明还涉及一种半导体发光纳米粒子，其由或可由本文所述方法的反应步骤a)获得。由或可由本文所述方法获得的半导体发光纳米粒子包含核、一个或多个壳层、至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c，该配体连接至壳层的最外层表面，及聚合外层，其特征在于聚合外层通过至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c之间经由可交联官能团x、y及z进行直接键联而形成。因此，本发明进一步涉及一种半导体发光纳米粒子，其具有通过或可通过本文所述的方法获得的聚合外层。如本文所述的方法允许制备一种半导体发光纳米粒子，其围绕有通过连接至纳米粒子表面的配体的分子内自交联且无需存在任何额外交联剂或(共)聚合物或其他保护要素的情况下形成的保护性聚合外层。基于作为发射元件的量子材料层，仅使用表面连接配体形成保护层，即，不添加任何额外交联剂及类似物，使半导体发光纳米粒子在有机装置的层中保持高浓度，从而提高来自光电装置的光发射输出。此外，通过使用如本文定义的官能化配体，其包含纳米粒子表面连接官能团及可交联官能团，可能在一个步骤中进行初始有机配体化合物的配体交换且形成聚合外层。即，聚合外层可在量子点周围形成，同时发生配体交换。通过本文所述的方法获得的半导体发光纳米粒子的所述聚合外层阻止氧化性要素从例如环境或周围基质渗入，该要素与配体反应且使配体从纳米粒子表面脱离。此外，该聚合外层防止从表面脱离的配体扩散开，相反，其很可能使脱离的配体重新连接至表面。通过此，可避免量子点因配体在热量及光线条件下且在富自由基的环境中脱离所导致的量子产率降低。相反，使用本文所述用于制备半导体发光纳米粒子的方法，半导体纳米粒子的性能更好，且在溶液中的稳定性更高，且可抵抗富自由基环境。组合物：在另一方面中，本发明进一步涉及一种组合物，其包含如本文所定义或根据本文所述的方法获得的具有聚合外层的半导体发光纳米粒子，及至少一种额外材料，优选有机官能材料，额外材料更优选选自由以下组成的组：荧光发射体、磷光发射体、主体材料、基质材料、电子传输材料、电子注入材料、空穴传输材料、空穴注入材料、电子阻挡材料、空穴阻挡材料、宽带隙材料、延迟荧光发射体及延迟荧光主体。在本发明的一优选实施方案中，额外材料是基质材料。根据本发明，可优选使用广泛多种公众已知适用于光学装置的透明基质材料。根据本发明，术语“透明”意指在光学介质中所用厚度及操作光学介质期间所用一定波长或一系列波长处的入射光传输至少大约60％。优选地，其超过70％，更优选超过75％，最优选超过80％。在本发明的一些实施方案中，透明基质材料可为透明聚合物。根据本发明，术语“聚合物”意指具有重复单元且具有1000或更高重量平均分子量(mw)的材料。在本发明的一些实施方案中，透明聚合物的玻璃化转变温度(tg)是70℃或更高及250℃或更低。如rickeyjseyler,assignmentoftheglasstransition，astm出版编号(pcn)04-012490-50中所述，基于差示扫描热分析法中观测到的热容量变化测量tg。例如，优选可使用聚(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂、聚氨酯、聚硅氧烷作为用于透明基质材料的透明聚合物。在本发明的一优选实施方案中，作为透明基质材料的聚合物的重量平均分子量(mw)是在1,000至300,000范围内。更优选地，其是10,000至250,000。配制剂：本发明进一步涉及一种配制剂，其包含如本文定义具有聚合外层的半导体发光纳米粒子或如本文定义的组合物，及至少一种溶剂。该溶剂优选选自由以下组成的组的一个或多个成员：芳族、卤化及脂族烃溶剂，更优选选自由以下组成的组的一个或多个成员：甲苯、二甲苯、醚、四氢呋喃、氯仿、二氯甲烷及庚烷。可根据涂布配制剂的方法自由控制配制剂中溶剂的量。例如，若喷涂配制剂，则其可含有90wt.％或更多量的溶剂。此外，若进行狭缝涂布方法，该方法常用于涂布大基板，溶剂的含量通常是60wt.％或更多，优选70wt.％或更多。用途：本发明进一步涉及如本文定义具有聚合外层的半导体发光纳米粒子或根据本发明的组合物或配制剂的用途，其用于电子装置、光学装置或生物医学装置中。光学介质：本发明进一步涉及一种光学介质，其包含如本文定义具有聚合外层的半导体发光纳米粒子或根据本发明的组合物。在本发明的一些实施方案中，光学介质可为光学薄膜，例如，滤光器、色彩转换薄膜、远程磷光体带或其他薄膜或滤光器。光学装置：本发明进一步涉及一种光学装置，其包含根据本发明的光学介质。光学装置优选是液晶显示器、有机发光二极管(oled)、显示器的背光单元、发光二极管(led)、微机电系统(此后是“mems”)、电湿润显示器或电泳显示器、照明装置及/或太阳能电池。本发明提供一种将官能化配体用作表面连接配体且使表面连接配体自身进行交联(即，分子内)的新概念，该配体包含纳米粒子表面连接官能团以及可交联或可聚合官能团，由此形成聚合网，该聚合网形成或对应于围绕纳米粒子表面的聚合外层。聚合外层有利地提供抵抗任何种类的外部要素的位阻保护，且还防止从表面脱离的配体扩散开，相反，其很可能使脱离的配体重新连接至表面。此外，有利地，此保护概念不需要将任何额外材料、化合物或键联剂添加至半导体纳米粒子中，且因此允许涂覆高度浓缩的半导体发光纳米粒子层，从而基于作为发射元件的量子材料层提高来自光电装置的光发射输出。优选实施方案实施方案1.一种半导体发光纳米粒子，其包含核，一个或多个壳层，及至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c，该配体连接至壳层的最外层表面，其中至少一个有机配体a包含可交联官能团x，至少一个有机配体b包含可交联官能团y，且至少一个有机配体c包含可交联官能团z，其特征在于基团x、y及z各自能够用作交联受体及用作交联供体。实施方案2.根据实施方案1的纳米粒子，其特征在于基团x能够用作关于基团y的交联受体及用作关于基团z的交联供体，或用作关于基团z的交联受体及用作关于基团y的交联供体；基团y能够用作关于基团z的交联受体及用作关于基团x的交联供体，或用作关于基团x的交联受体及用作关于基团z的交联供体；且基团z能够用作关于基团x的交联受体及用作关于基团y的交联供体，或用作关于基团y的交联受体及用作关于基团x的交联供体。实施方案3.根据实施方案1或2的纳米粒子，其特征在于至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c各自由以下通式(i)表示u-v-w(i)其中u在每次出现于配体a、b及c中时相同或不同地是纳米粒子表面连接基团，v在每次出现于配体a、b及c中时相同或不同地是连接基基团，且w分别对应于可交联官能团x、y及z。实施方案4.根据实施方案3的纳米粒子，其特征在于，在式(i)中，u在每次出现于配体a、b及c中时相同或不同地选自由以下组成的组：膦酸基、硫醇基、硫醇盐基、硫代酸基、二硫代酸基、巯基酯基、羧酸基、羧酸盐基，尤其是羧酸zn、膦酸盐基，尤其是膦酸zn、硫代氨基甲酸盐基，尤其是硫代氨基甲酸zn、膦基、氧化膦基、胺基、酰胺基及硒醇基；v在每次出现于配体a、b及c中时相同或不同地选自由以下组成的组：具有1至20个c原子的直链亚烷基或具有3至20个c原子的支链亚烷基，其中所述直链及支链亚烷基中的一个或多个不相邻的亚甲基结构单元(-ch2-)可在各情况下经亚苯基、磺酰基、羰基、醚基、硫醚基、亚砜基、酯基、磷酸酯基、酰胺基或亚胺基替代，或具有2至20个c原子的直链亚烯基或亚炔基或具有3至20个c原子的支链亚烯基或亚炔基，其中所述直链及支链亚烯基或亚炔基中的一个或多个亚甲基结构单元(-ch2-)可在各情况下经亚苯基、磺酰基、羰基、醚基、硫醚基、亚砜基、酯基、磷酸酯基、酰胺基或亚胺基替代；且x、y及z彼此独立地选自由以下组成的组：硫醇基、丙烯酸酯基、苯乙烯基、碳酸酯基及氨基甲酸酯(氨基甲酸酯)基。实施方案5.根据实施方案3或4的纳米粒子，其特征在于在至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c的每一者中，基团u相同，及/或在至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c的每一者中，v相同。实施方案6.根据实施方案3至5中任一项的纳米粒子，其特征在于u是膦酸基，且基团v是具有1至20个c原子的直链亚烷基，其中所述直链亚烷基中的一个或多个不相邻的亚甲基结构单元(-ch2-)可由亚苯基、磺酰基、羰基、醚基、硫醚基、亚砜基、酯基、磷酸酯基、酰胺基或亚胺基替代。实施方案7.根据实施方案1至6中任一项的纳米粒子，其特征在于基团x、y及z相同。实施方案8.根据实施方案1至7中任一项的纳米粒子，其特征在于至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c相同。实施方案9.根据实施方案1至8中任一项的纳米粒子，其特征在于基团x、y及z相同地选自硫醇基、丙烯酸酯基及苯乙烯基。实施方案10.根据实施方案1至9中任一项的纳米粒子，其特征在于至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c相同地选自11-巯基十一基膦酸、丙烯酸11-膦酰基十一酯及对[(4-乙烯基苯基)甲基]膦酸。实施方案11.根据实施方案1至10中任一项的半导体发光纳米粒子，其包含核，一个或多个壳层，至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c，该配体连接至壳层的最外层表面，及聚合外层，其特征在于，聚合外层通过至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c之间经由可交联官能团x、y及z进行直接键联而形成。实施方案12.根据实施方案11的半导体发光纳米粒子，其特征在于聚合外层通过经由可交联官能团x、y及z直接键联至少一个有机配体a与至少一个有机配体b及一个有机配体c、直接键联至少一个有机配体b与至少一个有机配体a及一个有机配体c、及/或直接键联至少一个有机配体c与至少一个有机配体a及一个有机配体b而形成。实施方案13.一种用于制备具有聚合外层的半导体发光纳米粒子的方法，该方法包括以下步骤：a)提供半导体发光纳米粒子，其包含核、一个或多个壳层及至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c，该配体连接至壳层的最外层表面，其中至少一个有机配体a包含可交联官能团x，至少一个有机配体b包含可交联官能团y，以及至少一个有机配体c包含可交联官能团z；及b)通过使步骤a)的纳米粒子处于允许在至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c之间经由可交联官能团x、y及z形成直接键联的条件下以使至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c交联以形成聚合外层。实施方案14.根据实施方案13的方法，其特征在于至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c各自由以下通式(i)表示u-v-w(i)其中u在每次出现于配体a、b及c中时相同或不同地是纳米粒子表面连接基团，v在每次出现时相同或不同地是连接基基团，且w分别对应于可交联官能团x、y及z。实施方案15.根据实施方案14的方法，其特征在于，在式(i)中，u在每次出现于配体a、b及c中时相同或不同地选自由以下组成的组：膦酸基、硫醇基、硫醇盐基、硫代酸基、二硫代酸基、巯基酯基、羧酸基、羧酸盐基，尤其是羧酸zn、膦酸盐基，尤其是膦酸zn、硫代氨基甲酸盐基，尤其是硫代氨基甲酸zn、膦基、氧化膦基、胺基、酰胺基及硒醇基；v在每次出现于配体a、b及c中时相同或不同地选自由以下组成的组：具有1至20个c原子的直链亚烷基或具有3至20个c原子的支链亚烷基，其中所述直链及支链亚烷基中的一个或多个不相邻的亚甲基结构单元(-ch2-)可在各情况下经亚苯基、磺酰基、羰基、醚基、硫醚基、亚砜基、酯基、磷酸酯基、酰胺基或亚胺基替代，或具有2至20个c原子的直链亚烯基或亚炔基或具有3至20个c原子的支链亚烯基或亚炔基，其中所述直链及支链亚烯基或亚炔基中的一个或多个亚甲基结构单元(-ch2-)可在各情况下经亚苯基、磺酰基、羰基、醚基、硫醚基、亚砜基、酯基、磷酸酯基、酰胺基或亚胺基替代；x、y及z各自独立地选自由以下组成的组：硫醇基、丙烯酸酯基、苯乙烯基、碳酸酯基及氨基甲酸酯(氨基甲酸酯)基。实施方案16.根据实施方案14或15的方法，其特征在于在至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c的每一者中，基团u相同，及/或在至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c的每一者中，基团v相同。实施方案17.根据实施方案14至16中任一项的方法，其特征在于u是膦酸基，且v是具有1至20个c原子的直链亚烷基，其中所述直链亚烷基中的一个或多个不相邻的亚甲基结构单元(-ch2-)可由亚苯基、磺酰基、羰基、醚基、硫醚基、亚砜基、酯基、磷酸酯基、酰胺基或亚胺基替代。实施方案18.根据实施方案13至17中任一项的方法，其特征在于基团x、y及z相同。实施方案19.根据实施方案13至18中任一项的方法，其特征在于至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c相同。实施方案20.根据实施方案13至19中任一项的方法，其特征在于基团x、y及z相同地选自硫醇基、丙烯酸酯基及苯乙烯基。实施方案21.根据实施方案13至20中任一项的方法，其特征在于至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c相同地选自11-巯基十一基膦酸、丙烯酸11-膦酰基十一酯及对[(4-乙烯基苯基)甲基]膦酸。实施方案22.根据实施方案13至21中任一项的方法，其特征在于，在步骤b)中，允许至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c之间形成直接键联的条件是施加热量，任选存在聚合引发剂，特别是存在热引发剂。实施方案23.根据实施方案13至21中任一项的方法，其特征在于，在步骤b)中，允许至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c之间形成直接键联的条件是光曝露，任选存在聚合引发剂，特别是存在光引发剂。实施方案24.根据实施方案22或23的方法，其特征在于以纳米粒子的总重量计，聚合引发剂以不超过1.0wt.-％的量存在。实施方案25.根据实施方案13至24中任一项的方法，其特征在于，在无任何交联剂的情况下进行步骤b)中的交联。实施方案26.根据实施方案13至25中任一项的方法，其特征在于提供纳米粒子的步骤a)包含a1)制备含有纳米粒子前体种类的溶液，该粒子包含核及一个或多个壳层及任选的连接至壳层的最外层表面的初始有机配体化合物，及a2)分别向溶液添加包含可交联官能团x、y及z的至少一个有机配体a、至少一个有机配体b及至少一个有机配体c。实施方案27.一种半导体发光纳米粒子，其通过或可通过实施方案中13的反应步骤a)获得。实施方案28.一种具有聚合外层的半导体发光纳米粒子，其通过或可通过实施方案13至26中任一项的方法获得。实施方案29.一种组合物，其包含根据实施方案11或28的至少一种半导体发光纳米粒子及至少一种额外材料，优选有机官能材料，额外材料更优选选自由以下组成的组：荧光发射体、磷光发射体、主体材料、基质材料、电子传输材料、电子注入材料、空穴传输材料、空穴注入材料、电子阻挡材料、空穴阻挡材料、宽带隙材料、延迟荧光发射体及延迟荧光主体。实施方案30.一种配制剂，其包含至少一种根据实施方案11或28的半导体发光纳米粒子，或至少一种根据实施方案29的组合物，及至少一种溶剂，溶剂优选选自由以下组成的组的一个或多个成员：芳族、卤化及脂族烃溶剂，更优选选自由以下组成的组的一个或多个成员：甲苯、二甲苯、醚、四氢呋喃、氯仿、二氯甲烷及庚烷。实施方案31.根据实施方案11或28的半导体发光纳米粒子或根据实施方案29的组合物或根据实施方案30的配制剂的用途，其用于电子装置、光学装置或生物医学装置。实施方案32.一种光学介质，其包含至少一种根据实施方案11或28的半导体发光纳米粒子或至少一种根据实施方案29的组合物或根据实施方案30的配制剂。实施方案33.一种光学装置，其包含根据实施方案32的光学介质。借助于实施例在下文更详细地描述本发明，该实施例不应理解为限制本发明的范围。工作实施例工作实施例1–具有11-巯基十一基膦酸(11-mpa)作为配体的量子点(qd)配体交换：将5ml含有量子点前体的溶液(50mg/mlqd于甲苯中)与0.06g11-mpa(购自sigma-aldrich-754269)混合且首先在氩气下于50℃下持续搅拌持续1小时以溶解11-mpa，随后进一步在20℃下搅拌过夜以进行配体交换。将混合物转移至离心瓶中，且添加5ml干燥甲醇。随后，在氩气下以4000rpm使混合物离心持续5分钟。随后，移除无色上清液，且红色沉淀物悬浮于5ml干燥甲苯中。为证明配体交换，通过傅利叶转换红外光谱法(ft-ir)分析如此获得的量子点及前体量子点(即，配体交换前的qd)。本文显示的所有ft-ir量度均使用bruker的vertex70(atr钻石a225/qhp(atrdiamonda225/qhp))测量。图1显示与11-mpa配体交换前及配体交换后的量子点样本的ft-ir谱。1450cm-1及1550cm-1处峰的消失表示有效配体交换。为此，将50ul溶解于甲苯中覆盖有11-mpa的量子点于室温下沉积于atr钻石a225/qhp表面上。使溶剂蒸发1分钟，随后进行测量。交联：将如此获得的100mg量子点溶解于2ml干燥甲苯中，且与3mg光引发剂irgacuretpo(二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦，购自sigma-aldrich-415952)混合。在氩气下于20℃下搅拌混合物持续1小时，同时以2mw/cm2的强度将其曝露于波长是365nm的光线下。图2a是交联后(即，曝露于光线后)的11-mpa样本图像，且图2b是前体量子点样本(即，配体交换前，对应于下文比较实施例1)的sem图像，其各自在扫描电子显微镜(sem)下拍摄。工作实施例1的11-mpa样本的sem图像(图2a)显示大的结构，表明11-mpa的聚合，而前体量子点样本的sem图像(图2b)不显示这些结构。工作实施例2-具有对[(4-乙烯基苯基)甲基]膦酸作为配体的量子点配体交换：将5ml含有量子点前体的溶液(50mg/mlqd于四氢呋喃(thf)中)与0.16g对[(4-乙烯基苯基)甲基]膦酸(特定聚合物；sp-51-003)混合且在氩气下于50℃下搅拌过夜以进行配体交换。随后，使thf蒸发，且将由其获得的量子点以50mg/ml的浓度再溶解于甲苯中。将混合物转移至离心瓶中，且添加干燥甲醇。混合物中的甲苯:甲醇的最终比值是2:1。随后，在氩气下以4000rpm使混合物离心持续5分钟。随后，移除无色上清液，且红色沉淀物以50mg/ml的浓度悬浮于干燥甲苯中。交联：为了引发且传播交联反应，将由此获得的悬浮液加热至200℃的温度，同时将量子点的浓度保持在15mg/ml。工作实施例3-具有对[(4-乙烯基苯基)甲基]膦酸作为配体的量子点配体交换：如关于工作实施例2所述进行配体交换。交联：相较于量子点的质量，以约1wt.-％的量将热引发剂2,2’-偶氮双(2-甲基丙腈)(0.2m溶液于甲苯中)(购自sigma-aldrich-714887)添加至由此获得的悬浮液中，且将悬浮液加热至80℃，从而引发且传播交联反应，同时将量子点的浓度保持在15mg/ml。工作实施例4-具有丙烯酸11-膦酰基十一酯作为配体的量子点配体交换：将15ml含有量子点前体的溶液(25mg/ml于甲苯中)与0.124g丙烯酸11-膦酰基十一酯(购自sigma-aldrich-795739)混合且在氩气下于50℃下搅拌过夜以进行配体交换。将4ml混合物转移至离心瓶中，且添加4ml干燥甲醇。随后，在氩气下以4000rpm使混合物离心持续10分钟。随后，蒸发红色上清液，且将红色沉淀物再溶解于1ml己烷中。将溶液转移至离心瓶中，且添加2ml干燥甲醇。随后，在氩气下以4000rpm使混合物离心持续10分钟。随后，移除接近无色的上清液，且以50mg/ml的浓度将红色沉淀物再溶解于干燥甲苯中。交联：为了引发且传播交联反应，将由此获得的溶液加热至100℃的温度，同时将量子点的浓度保持在15mg/ml。图3a及图3b显示交联前(但在与丙烯酸11-膦酰基十一酯配体交换后)及交联后工作实施例4的量子点样本的ft-ir谱(即，光谱相同，但描绘不同波数范围)，且比较与碳-碳双键相关的峰的强度。为此，将50ul溶解于甲苯中覆盖有丙烯酸11-膦酰基十一酯的量子点于室温下沉积于atr钻石a225/qhp表面上。使溶剂蒸发1分钟，随后进行测量。在交联期间，与碳-碳双键相关的峰强度的降低(即，809cm-1、1407cm-1及1636cm-1，参见结合图3a及图3b的表1)表示在交联反应中，这些键打开。此外，交联后，样本中1610cm-1处的新峰表示配体的聚合。确定峰强度：“带宽(band)@x”意指c＝c振动。“带宽@1735cm-1”代表c＝o振动的积分。“比值非cl”意指交联前，c＝c振动的积分(带宽@x)与c＝o振动的积分(带宽@1735cm-1)的比值。“比值cl”代表交联后，c＝c振动的积分(带宽@x)与c＝o振动的积分(带宽@1735cm-1)的比值。换言之，“带宽”指代波数处的ft-ir信号，其与检测的分子中键联之一的已知振动波数匹配。此在ftir谱中将呈现为高斯分布。当丙烯酸类单体聚合时，c＝c键打开，然而c＝o键保持完整。c＝o键在1735cm-1波数处振动，因此我们将1735cm-1用作参考且将其他振动的强度与其比较。随后，我们将交联前c＝c振动(带宽@x)的积分(也称比值非cl)与交联后c＝o振动(带宽@1735cm-1)的积分(比值cl)比较。当比值cl小于比值非cl时，这意指相较于c＝o键，我们具有更少c＝c键，表示真交联。表1：波数[cm-1]比值非cl/比值cl1735116362.316100.514072.18092.8工作实施例5-具有丙烯酸11-膦酰基十一酯作为配体的量子点配体交换：如关于工作实施例4所述进行配体交换。交联：相较于量子点的质量，以约1wt.-％的量将光引发剂irgacuretpo添加至上文获得的溶液中。在氩气下于20℃下搅拌混合物持续1小时，同时以2mw/cm2的强度曝露于波长365nm的光线下，从而引发且传播交联反应。工作实施例6–量子产率(qy)的测量使用hamamatsuquantaurus绝对pl量子产率光谱仪型号c11347-11进行所有关于量子产率的测量。选取曝露于光线前(即，配体交换后，但在交联前)工作实施例1的混合物的一个样本及曝露于光线后(365nm，1小时)工作实施例1的混合物的一个样本，且用干燥甲苯稀释各样本至0.08mg/ml的浓度。随后，测量量子点的初始量子产率(即，配体交换后但在曝露于光线前)及曝露于光线后(365nm，1小时)的量子产率(参见图3)。比较实施例1–前体量子点及量子产率(qy)的测量以0.08mg/ml的浓度将如起初用于工作实施例1至5的前体量子点(即，qd仍具有其连接至表面的初始配体，该配体并非本发明的配体，且未与根据本发明的配体进行配体交换)溶解于干燥甲苯中，且测量初始量子产率。随后，将100mg前体量子点溶解于2ml甲苯中，且与3mg光引发剂irgacuretpo混合。随后，在20℃下搅拌混合物持续1小时，同时以2mw/cm2的强度将其曝露于波长是365nm的光线下。随后，取出样本，用干燥甲苯稀释至0.08mg/ml的浓度且再次测量量子产率。在图4中，绘示工作实施例6及比较实施例1中所测量的标准化量子产率。图4显示由工作实施例6及比较实施例1(前体量子点)获得的量子点的初始量子产率(t＝0小时)及曝露于365nm光线后(t＝1小时)的量子产率。可见，归因于配体交换及与作为配体的11-mpa的交联，相较于前体qd，该qd更好地通过稳定性测试。在相同条件下，具有交联配体的配体交换的qd(工作实施例6)显示1小时后，qy降低11％，而具有初始、未交联配体的前体qd(比较实施例1)显示降低30％。当前第1页1 2 3 

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