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您当前的位置： 用于制造印刷电路板的阻焊喷墨油墨的制作方法
2021-02-02 18:02:26|
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起点商标网 描述本发明涉及阻焊喷墨油墨和用于制造印刷电路板的喷墨方法。
背景技术：
：人们已提出喷墨印刷方法来进一步改善印刷电路板(pcb)的制造工艺。喷墨印刷方法和喷墨油墨已在例如ep-a2725075(agfa)和us7845785b2(markem-imaje)中公开用于印文字(legendprinting)及在例如ep-a2809735(agfa)和ep-a3000853(agfa)中公开用于在铜表面上施加抗蚀剂。通过降低复杂性并使浪费最小化，这样的喷墨印刷方法使得pcb的制造更具成本效率。另外，对于施加阻焊层(soldermask)，喷墨印刷方法和喷墨油墨已在例如ep-a1543704(avecia)和ep-a1624001(taiyoinkmanufacturing)中公开。用于制造液晶显示元件和印刷电路板的阻燃剂涂层公开于us8273805(jnccorporation)。固体阻燃剂添加剂在pcb的涂层中的用途公开于us7553891(fujixerox)。阻焊层是永久性的保护涂层，它在pcb的制造、组装和最终使用过程中起着诸多作用。阻焊层的主要目的之一是在组装工艺过程中保护电路使之不与焊料相互作用。阻焊层还保护层压材料、孔和迹线使之不会在pcb的使用寿命过程中聚集污染物和不会降解。阻焊层还在pcb的部件和迹线之间充当具有已知介电性质的绝缘体。阻焊层不应当增加印刷电路板的整体可燃性。可uv固化油墨对于阻焊油墨的设计是优选的。可自由基聚合油墨快速固化并且允许高的交联，产生优异的耐化学品性和机械性质。阳离子固化油墨在固化时不经历收缩并且当与热后固化组合时，提供了非常好的耐热性、耐化学品性和物理抗性。仍然需要设计具有良好的阻燃性并且能够耐受pcb制造中焊接工艺过程中引起的高热应力的阻焊喷墨油墨。技术实现要素：本发明的一个目的在于提供用于制造pcb的阻焊喷墨油墨，其中可产生高质量的阻焊层，特别是在保持优异的物理性质和阻燃性的同时耐受焊接工艺过程中的高热应力。本发明的此目的通过根据权利要求1的阻焊喷墨油墨实现。根据下文的描述，本发明的其他目的将变得显而易见。具体实施方式定义在例如单官能可聚合化合物中的术语“单官能”是指可聚合化合物包括一个可聚合基团。在例如双官能可聚合化合物中的术语“双官能”是指可聚合化合物包括两个可聚合基团。在例如多官能可聚合化合物中的术语“多官能”是指可聚合化合物包括多于两个可聚合基团。术语“烷基”是指烷基中每个碳原子数可能的所有变体，即甲基；乙基；对于三个碳原子：正丙基和异丙基；对于四个碳原子：正丁基、异丁基和叔丁基；对于五个碳原子：正戊基、1,1-二甲基-丙基、2,2-二甲基丙基和2-甲基丁基等。除非另有说明，否则取代或未取代的烷基优选为c1至c6烷基。除非另有说明，否则取代或未取代的烯基优选为c2至c6烯基。除非另有说明，否则取代或未取代的炔基优选为c2至c6炔基。除非另有说明，否则取代或未取代的芳烷基优选为包括一个、两个、三个或更多个c1至c6烷基的苯基或萘基。除非另有说明，否则取代或未取代的烷芳基优选为包括苯基或萘基的c7至c20烷基。除非另有说明，否则取代或未取代的芳基优选为苯基或萘基。除非另有说明，否则取代或未取代的杂芳基优选为被一个、两个或三个氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或其组合取代的五元或六元环。在例如取代的烷基中，术语“取代的”是指烷基可以被除了通常存在于这种基团中的原子即碳和氢之外的其他原子取代。例如，取代的烷基可包括卤素原子或硫醇基。未取代的烷基仅包含碳和氢原子。除非另有说明，否则取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳烷基、取代的烷芳基、取代的芳基和取代的杂芳基优选被一个或多个选自以下的成分取代：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基、酯、酰胺、醚、硫醚、酮、醛、亚砜、砜、磺酸酯、磺酰胺、-cl、-br、-i、-oh、-sh、-cn和-no2。可辐射固化阻焊喷墨油墨可辐射固化阻焊喷墨油墨包含如下所公开的光引发剂、可聚合化合物和的阻燃剂。可辐射固化阻焊喷墨油墨可进一步包含其他可聚合化合物、着色剂、聚合物分散剂、聚合抑制剂或表面活性剂。阻焊喷墨油墨可通过电子束固化，但优选通过uv光固化，更优选通过来自uvled的uv光固化。因此，阻焊喷墨油墨优选是可uv固化喷墨油墨。为了可靠的工业喷墨印刷，可辐射固化喷墨油墨的粘度优选在45℃下不超过20mpa.s，更优选在45℃下在1至18mpa.s之间，且最优选在45℃下在4至14mpa.s之间。为了良好的图像质量和粘合，可辐射固化喷墨油墨的表面张力优选在25℃下在18至70mn/m范围内，更优选在25℃下在20至40mn/m范围内。阻燃剂可辐射固化阻焊喷墨油墨包含根据式i的阻燃剂：其中r1独立地选自取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的烷芳基、取代或未取代的芳烷基和取代或未取代的芳基；r2选自or4、氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的烷芳基、取代或未取代的芳烷基和取代或未取代的芳基；r3选自or5、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的烷芳基、取代或未取代的芳烷基和取代或未取代的芳基；r4和r5选自取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的烷芳基、取代或未取代的芳烷基和取代或未取代的芳基；条件是r1至r5中的至少一个表示取代或未取代的芳基。在一个优选的实施方案中，r1至r5基团中的至少两个被取代或未取代的芳基表示。在一个最优选的实施方案中，r1至r5表示取代或未取代的芳基。根据本发明的阻燃剂可以包含两个或更多个选自磷酸酯和膦酸酯的官能团。在一个优选的实施方案中，阻燃剂的分子量优选不大于3000，更优选不大于1500且最优选不大于1000。在一个特别优选的实施方案中，根据本发明的阻燃剂是无卤素的。在最优选的实施方案中，根据本发明的阻燃剂未进一步被杂原子取代。根据本发明的另一种特别优选的阻燃剂具有根据式ii的化学结构，其中r6至r9独立地表示取代或未取代的芳基，并且l表示通过芳族碳原子与磷酸基偶联的二价连接基团。优选地，根据式ii的阻燃剂是选自双酚a、双酚ap、双酚b、双酚bp、双酚c、双酚e、双酚f、双酚g、双酚m、双酚s、双酚p、双酚ph、双酚tmc、双酚z和间苯二酚的双官能酚化合物的二磷酸酯。r6至r9优选表示苯基。根据本发明的阻燃剂示于表1中，但不限于此。表1相对于喷墨油墨的总重量，可辐射固化阻焊喷墨油墨中的阻燃剂的量优选为0.25至20重量％，更优选为0.5至15重量％，最优选为1至10重量％。除了上述阻燃剂外，可辐射固化喷墨剂可包含其他阻燃剂。可聚合化合物阻焊喷墨油墨可包含可阳离子聚合或可自由基聚合化合物。可自由基聚合化合物可自由基聚合化合物可以是单体、低聚物和/或预聚物。单体也称为稀释剂。这些单体、低聚物和/或预聚物可具有不同的官能度。可以使用包括单官能、二官能、三官能和更高官能的单体、低聚物和/或预聚物的组合的混合物。可辐射固化喷墨油墨的粘度可以通过改变单体和低聚物之间的比率来调节。在一个优选的实施方案中，单体、低聚物或聚合物包含至少一个丙烯酸酯基作为可聚合基团。优选的单体和低聚物为ep-a1911814的[0106]至[0115]段中列出的那些。在一个优选的实施方案中，可辐射固化喷墨油墨包含含有乙烯基醚基和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基的单体。这样的单体公开在ep-a2848659的[0099]至[0104]段中。一种特别优选的含有乙烯基醚基和丙烯酸酯基的单体为丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯。在一个特别优选的实施方案中，阻焊喷墨油墨包含选自新戊二醇羟基新戊酸酯二丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和丙烯酸2-(乙烯基乙氧基)乙酯的可自由基聚合化合物。可阳离子聚合化合物可阳离子聚合化合物可以是单体、低聚物和/或预聚物。这些单体、低聚物和/或预聚物可具有不同的官能度。可以使用包括单官能、二官能、三官能和更高官能的单体、低聚物和/或预聚物的组合的混合物。可通过改变单体与低聚物之间的比率来调节可辐射固化喷墨油墨的粘度。在一个优选的实施方案中，单体、低聚物或聚合物包括至少一个环氧基或一个乙烯基醚或一个氧杂环丁烷基团作为可聚合基团。包含至少一个环氧化物基团的单体、低聚物或预聚物的实例包括脂环族环氧化合物诸如己二酸双-(3,4-环氧基环己酯)、3,4-环氧基环己烷甲酸3,4-环氧基环己基甲酯、聚[(2-环氧乙烷基)-1,2-环己二醇]-2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇醚、7-氧杂-双环[4.1.0]庚烷-3-甲酸7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基甲酯；醚衍生物，其包括二醇衍生物诸如1,4-丁二醇二缩水甘油基醚和新戊二醇二缩水甘油基醚；和缩水甘油基醚诸如正丁基缩水甘油基醚、蒸馏的丁基缩水甘油基醚、2-乙基己基缩水甘油基醚、c8-c10脂族缩水甘油基醚、c12-c14脂族缩水甘油基醚、邻甲酚基缩水甘油基醚、对叔丁基苯基缩水甘油基醚、壬基苯基缩水甘油基醚、苯基缩水甘油基醚、环己烷二甲醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、聚二醇二缩水甘油基醚、二溴新戊二醇二缩水甘油基醚、三甲基丙烷三缩水甘油基醚、蓖麻油三缩水甘油基醚、丙氧基化甘油三缩水甘油基醚、山梨醇聚缩水甘油基醚、新癸酸的缩水甘油基酯；和缩水甘油基胺诸如环氧化间二甲苯二胺。含有至少一个乙烯醚基团的单体、低聚物或预聚物的实例包括1,6-己烷二基二氨基甲酸双[4-(乙烯基氧基)丁酯]、间苯二甲酸双[4-(乙烯基氧基)丁酯]、(亚甲基二-4,1-亚苯基)-二氨基甲酸双[4-(乙烯基氧基)丁酯]、琥珀酸双[4-(乙烯基氧基)丁酯]、对苯二甲酸双[4-(乙烯基氧基)丁酯]、丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯、戊二酸双[4-(乙烯基氧基甲基)环己基甲酯]、1,4-丁二醇二乙烯基醚、1,4-丁二醇乙烯基醚、丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、1,4-环己烷二甲醇二乙烯基醚、1,4-环己烷二甲醇乙烯基醚、环己基乙烯基醚、二(乙二醇)二乙烯基醚、二(乙二醇)乙烯基醚、原甲酸二乙基乙烯酯、十二烷基乙烯基醚、乙二醇乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、乙基-1-丙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、苯基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、偏苯三酸三[4-(乙烯基氧基)丁酯]。含有至少一个氧杂环丁烷基团的单体、低聚物或预聚物的实例包括3,3'-氧基双(亚甲基)双(3-乙基氧杂环丁烷)、1,4-双(((3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基)甲基)苯和3-乙基-3-[(2-乙基己氧基)25甲基]氧杂环丁烷。在一个优选的实施方案中，可辐射固化喷墨油墨包括含有乙烯基醚基团和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团的单体。这样的单体公开于ep-a2848659的[0099]至[0104]段中。含有乙烯基醚基团和丙烯酸酯基团的一个特别优选的单体是丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯。在另一个优选的实施方案中，阻焊喷墨油墨包含选自己二酸双-(3,4-环氧基环己酯)、3,4-环氧基环己烷甲酸3,4-环氧基环己基甲酯和7-氧杂-双环[4.1.0]庚烷-3-甲酸7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基甲酯的可阳离子聚合化合物。粘合促进剂阻焊喷墨油墨优选包含粘合促进剂，诸如wo2004/028225中公开的那些。优选的粘合促进剂是丙烯酸2-羧基乙酯。酚类化合物阻焊喷墨油墨优选包含含有至少两个酚基的酚类化合物。酚类化合物可以包含两个、三个、四个或更多个酚基。优选的酚类化合物包括两个酚基。一种特别优选的酚类化合物具有根据式ii的结构：式ii其中，r3和r4独立地选自氢原子、取代或未取代的烷基、羟基和取代或未取代的烷氧基，y选自cr5r6、so2、so、s、o和co，r5和r6独立地选自氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的烷芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的(杂)芳基，r5和r6可表示形成5至8元环的必要原子。y优选为cr5r6或so2，r5和r6优选表示氢原子或烷基。在另一个优选的实施方案中，酚类化合物是包含至少两个酚基的聚合物。优选地，所述包含至少两个酚基的聚合物是支链或超支链聚合物。包含至少两个酚基的优选的聚合物是酚醛树脂，即线性酚醛清漆(novolac)或甲阶酚醛树脂(resole)。酚醛树脂是酚类化合物与醛或酮的反应产物。可以使用的酚基是苯酚、邻甲酚、对甲酚、间甲酚、2,4-二甲苯酚，3,5-二甲苯酚或2,5-二甲苯酚。可以使用的醛是甲醛、乙醛或丙酮。最广泛地用于线性酚醛清漆制备的方法是苯酚/甲酚和甲醛的酸催化一步合成，这导致了树脂的统计学结构(参见下面的反应流程)。通常，盐酸、硫酸、对甲苯硫酸或草酸用作催化剂。在常规线性酚醛清漆树脂中通常使用各种比例的甲醛和苯酚/甲酚。较高的酚含量增加了支化度，而反应可以在邻位和对位发生。对于具有较高对甲酚含量的树脂，由于对位由于甲基存在而封闭，因此得到了更线性的聚合物。苯酚和甲醛的线性酚醛清漆共聚物具有高支化度，因为反应在邻位和对位两者发生。为了降低粘度，优选高支化度和/或低分子量。对于甲酚型线性酚醛清漆，与邻甲酚和对甲酚相比，使用间甲酚可以更容易得到高分子量。酚醛树脂也可以在碱催化反应中制备，这导致甲阶酚醛树脂的形成。甲阶酚醛树脂是也具有羟甲基的酚类聚合物。为了掺入阻焊喷墨油墨中，优选线性酚醛清漆树脂以得到足够的油墨稳定性，因为线性酚醛清漆树脂仅在高温(＞150℃)下具有反应性。甲阶酚醛树脂可能在较低温度下已经反应，并且由于羟甲基的存在可能导致喷墨油墨的耐化学品性较差。如us5554719和us2005250042中所公开的，可以使用4-羟基苯基甲基甲醇制备具有至少两个酚基的更明确定义的支链聚合物。由4-羟基苯基甲基甲醇制备的具有至少两个酚基的一种特别优选的支链聚合物已由dupontelectronicpolymers开发，并由hydritechemicalcompany以商品名psh-b或pb-5(casrn166164-76-7)提供。根据本发明的酚类化合物的实例在表2中给出，但不限于此表2具有至少两个酚基的聚合物的典型实例在下表3中给出，但不限于此。表3相对于喷墨油墨的总重量，酚类化合物的量优选为0.5至20重量％之间，更优选为1至15重量％之间，最优选为2.5至10重量％之间。着色剂阻焊喷墨油墨可以是基本上无色的喷墨油墨，但优选该可辐射固化喷墨剂包含至少一种着色剂。阻焊喷墨油墨中的着色剂可以是颜料或染料，但优选颜料。有色颜料可选自herbst，willy等人在industrialorganicpigments,production,properties,applications.第3版.wiley-vch,2004,isbn3527305769中公开的那些。合适的颜料公开在wo2008/074548的[0128]至[0138]段中。喷墨油墨中的颜料颗粒应足够小以允许油墨自由流过喷墨印刷装置，特别是在喷射喷嘴处。还希望使用小颗粒来得到最大的颜色强度并减缓沉降。最优选地，平均颜料粒度不大于150nm。颜料颗粒的平均粒度优选基于动态光散射原理用brookhaveninstrumentsparticlesizerbi90plus确定。在pcb中，阻焊层通常具有蓝色或绿色。蓝色颜料优选为酞菁系列之一。蓝色颜料的实例有c.i.颜料蓝1、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、24和60。绿色颜料通常为蓝色和黄色或橙色颜料的混合物或者可以是绿色颜料或染料本身，诸如卤化酞菁，例如溴化酞菁铜或溴化酞菁镍。在一个优选的实施方案中，基于可辐射固化喷墨油墨的总重量，着色剂以0.2至6.0重量%、更优选0.5至2.5重量%的量存在。聚合物分散剂如果可辐射固化喷墨剂中的着色剂为颜料，则可辐射固化喷墨油墨优选包含分散剂，更优选聚合物分散剂，用于分散颜料。合适的聚合物分散剂是两种单体的共聚物，但它们可包含三种、四种、五种或甚至更多种单体。聚合物分散剂的性质取决于单体的性质和它们在聚合物中的分布两者。共聚分散剂优选具有以下聚合物组成：•统计学上聚合的单体(例如单体a和b聚合成abbaabab)；•交替聚合的单体(例如单体a和b聚合成abababab)；•梯度(递变)聚合的单体(例如单体a和b聚合成aaabaabbabbb)；•嵌段共聚物(例如单体a和b聚合成aaaaabbbbbb)，其中每个嵌段的嵌段长度(2、3、4、5或甚至更多)对于聚合物分散剂的分散能力是重要的；•接枝共聚物(接枝共聚物由聚合物主链和附接在主链上的聚合物侧链组成)；和•这些聚合物的混合形式，例如嵌段梯度共聚物。合适的聚合物分散剂列于ep-a1911814的“分散剂”章节，更具体地[0064]至[0070]和[0074]至[0077]。聚合物分散剂的商品实例如下：•disperbyktm分散剂，得自bykchemiegmbh；•solspersetm分散剂，得自noveon；•来自evonik的tegotmdisperstm分散剂；•来自münzingchemie的edaplantm分散剂；•来自lyondell的ethacryltm分散剂；•来自isp的ganextm分散剂；•来自cibaspecialtychemicalsinc的dispextm和efkatm分散剂；•来自deuchem的disponertm分散剂；和•来自johnsonpolymer的joncryltm分散剂。光引发剂和光引发系统可辐射固化喷墨剂优选包含至少一种光引发剂，但可包含含有多种光引发剂和/或共引发剂的光引发系统。取决于阻焊喷墨油墨中使用的可聚合化合物，可以使用阳离子或自由基引发剂或引发系统或其组合。阳离子引发剂是当暴露于光化辐射时通过布朗斯特酸的产生引发合适的单体、低聚物和预聚物的聚合的化合物，所述单体、低聚物和预聚物诸如含有至少一个环氧基、氧杂环丁烷或乙烯基醚基团的那些。自由基光引发剂是这样的化合物，当暴露于光化辐射时通过形成自由基引发单体和低聚物的聚合。norrishi型引发剂是在激发后裂解的引发剂，立即产生引发自由基。norrishii型引发剂是这样的光引发剂，其通过光化辐射活化并通过从第二化合物夺取氢来形成自由基，第二化合物变为实际引发自由基。该第二化合物称为聚合增效剂或共引发剂。i型和ii型光引发剂均可单独或组合用于本发明。合适的光引发剂公开于crivello,j.v.等人的photoinitiatorsforfreeradicalcationicandanionicphotopolymerization，第2版，由bradley,g.编辑，伦敦，英国：johnwileyandsonsltd，1998，276-293页。阳离子光引发剂的具体实例可以包括但不限于以下化合物或其组合：双[4-(二苯基巯基(sulphonio))-苯基]硫化物双-六氟磷酸盐或双-六氟锑酸盐，其可以任选地与单-或多-[4-(苯基硫代联苯基)]锍六氟磷酸盐或六氟锑酸盐组合；双[4-(二(4-(2-羟乙基)苯基)巯基-苯基]硫化物双-六氟磷酸盐；双[4-(二(4-(2-羟乙基)苯基)巯基)-苯基]硫化物双-六氟锑酸盐；(η6-2,4-(环戊二烯基)[(1,2,3,4,5,6-η)-(甲基乙基)苯]-铁(ii)六氟磷酸盐；4-异丙基-4-甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐；二苯基碘鎓六氟磷酸盐；4-异丙基-4-甲基二苯基碘鎓四-(五氟苯基)硼酸盐；二苯基碘鎓四-(五氟苯基)硼酸盐和2'-羟基-2-苯基-3-甲苯磺酰氧基-苯丙酮；10-联苯-4-基-2-异丙基-9-氧代-9h-噻吨-10-鎓六氟磷酸盐。自由基光引发剂的具体实例可包括但不限于以下化合物或其组合：二苯甲酮和取代的二苯甲酮、1-羟基环己基苯基酮、噻吨酮诸如异丙基噻吨酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮、苄基二甲基缩酮、双(2,6-二甲基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲氧基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮或5,7-二碘-3-丁氧基-6-荧光酮。合适的商业自由基光引发剂包括irgacuretm184、irgacuretm500、irgacuretm369、irgacuretm1700、irgacuretm651、irgacuretm819、irgacuretm1000、irgacuretm1300、irgacuretm1870、darocurtm1173、darocurtm2959、darocurtm4265和darocurtmitx，得自cibaspecialtychemicals；lucerintmtpo，得自basfag；esacuretmkt046、esacuretmkip150、esacuretmkt37和esacuretmedb，得自lamberti；h-nutm470和h-nutm470x，得自spectragroupltd.。光引发剂优选自由基光引发剂可以是所谓的扩散受阻的光引发剂。扩散受阻的光引发剂是这样的光引发剂，其在固化油墨层中表现出比单官能光引发剂诸如二苯甲酮低得多的迁移率。可以使用几种方法来降低光引发剂的迁移率。一种方法是增加光引发剂的分子量，以便降低扩散速度，例如聚合光引发剂。另一种方法是增加其反应性，以便将其构建到聚合网络中，例如多官能光引发剂(具有2、3或更多个光引发基团)和可聚合光引发剂。用于可辐射固化喷墨剂的扩散受阻的光引发剂优选选自非聚合多官能光引发剂、低聚或聚合光引发剂和可聚合光引发剂。最优选地，扩散受阻的光引发剂是可聚合引发剂或聚合光引发剂。一种优选的扩散受阻的光引发剂含有衍生自norrishi型光引发剂的一种或多种光引发官能团，所述norrishi型光引发剂选自安息香醚、苯偶酰缩酮、α,α-二烷氧基苯乙酮、α-羟基烷基苯酮、α-氨基烷基苯酮、酰基氧化膦、酰基硫化膦、α-卤代酮、α-卤代砜和苯基乙醛酸酯。一种优选的扩散受阻的光引发剂含有衍生自选自二苯甲酮、噻吨酮、1,2-二酮和蒽醌的norrishii型引发剂的一种或多种光引发官能团。合适的扩散受阻的光引发剂还有公开在ep-a2065362关于双官能和多官能的光引发剂的[0074]和[0075]段、关于聚合光引发剂的[0077]至[0080]段以及关于可聚合光引发剂的[0081]至[0083]段中的那些。光引发剂的优选量为可辐射固化喷墨油墨总重量的0.1至20重量%、更优选2至15重量%、且最优选3至10重量%。为了进一步增加光敏性，可辐射固化喷墨剂可另外含有共引发剂。共引发剂的合适实例可分成三类：1)脂族叔胺，诸如甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺、三乙胺和n-甲基吗啉；(2)芳族胺，诸如对二甲基氨基苯甲酸戊酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸2-正丁氧基乙酯、苯甲酸2-(二甲基氨基)乙酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯和4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己酯；和(3)(甲基)丙烯酸酯化胺，诸如(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯(例如，丙烯酸二乙基氨基乙酯)或(甲基)丙烯酸n-吗啉代烷基酯(例如，丙烯酸n-吗啉代乙基酯)。优选的共引发剂为氨基苯甲酸酯。当在可辐射固化喷墨油墨中包含一种或多种共引发剂时，出于安全原因，优选这些共引发剂是扩散受阻的。扩散受阻的共引发剂优选选自非聚合二-或多官能共引发剂、低聚或聚合共引发剂和可聚合共引发剂。更优选扩散受阻的共引发剂选自聚合共引发剂和可聚合共引发剂。最优选扩散受阻的共引发剂为具有至少一个(甲基)丙烯酸酯基、更优选具有至少一个丙烯酸酯基的可聚合共引发剂。可辐射固化喷墨油墨优选包含可聚合或聚合叔胺共引发剂。优选的扩散受阻的共引发剂为在ep-a2053101的[0088]和[0097]段中公开的可聚合共引发剂。可辐射固化喷墨油墨优选包含可辐射固化喷墨油墨总重量的0.1至20重量%的量的、更优选0.5至15重量%的量的、最优选1至10重量%的量的(扩散受阻的)共引发剂。聚合抑制剂可辐射固化喷墨油墨可包含至少一种抑制剂，用于改善油墨的热稳定性。合适的聚合抑制剂包括通常用于(甲基)丙烯酸酯单体中的酚型抗氧化剂、受阻胺光稳定剂、荧光体型抗氧化剂、氢醌单甲基醚和氢醌。也可使用叔丁基儿茶酚、连苯三酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(=bht)和吩噻嗪。合适的商业抑制剂例如为sumilizertmga-80、sumilizertmgm和sumilizertmgs，由sumitomochemicalco.ltd.生产；genoradtm16、genoradtm18和genoradtm22，得自rahnag；irgastabtmuv10和irgastabtmuv22、tinuvintm460和cgs20，得自cibaspecialtychemicals；florstabtmuv系列(uv-1、uv-2、uv-5和uv-8)，得自kromachemltd；additoltms系列(s100、s110、s120和s130)，和得自cytecsolvaygroup的ptz。抑制剂优选是可聚合的抑制剂。由于过量添加这些聚合抑制剂可能降低固化速度，因此优选在共混之前确定能够防止聚合的量。聚合抑制剂的量优选低于全部可辐射固化喷墨油墨的5重量%、更优选低于3重量%。表面活性剂可辐射固化喷墨剂可包含至少一种表面活性剂，但优选不存在表面活性剂。表面活性剂可为阴离子、阳离子、非离子或两性离子的且通常以基于可辐射固化喷墨油墨的总重量以小于1重量%的总量添加。合适的表面活性剂包括氟化表面活性剂、脂肪酸盐、高级醇的酯盐、烷基苯磺酸盐、磺基琥珀酸酯盐和高级醇的磷酸酯盐(例如，十二烷基苯磺酸钠和二辛基磺基琥珀酸钠)、高级醇的环氧乙烷加合物、烷基酚的环氧乙烷加合物、脂肪酸多元醇酯的环氧乙烷加合物和乙炔二醇及其环氧乙烷加合物(例如，聚氧乙烯壬基苯基醚和得自airproducts&chemicalsinc.的surfynoltm104、104h、440、465和tg)。优选的表面活性剂选自含氟表面活性剂(诸如氟代烃)和有机硅表面活性剂。有机硅表面活性剂优选为硅氧烷且可为烷氧基化的、聚醚改性的、聚醚改性的羟基官能的、胺改性的、环氧改性的及其他改性或其组合。优选的硅氧烷是聚合的，例如聚二甲基硅氧烷。优选的商业有机硅表面活性剂包括得自bykchemie的byktm333和byktmuv3510以及得自evonikindustries的tegorad2100。在一个优选的实施方案中，表面活性剂为可聚合的化合物。优选的可聚合有机硅表面活性剂包括(甲基)丙烯酸酯化有机硅表面活性剂。最优选(甲基)丙烯酸酯化有机硅表面活性剂为丙烯酸酯化有机硅表面活性剂，因为与甲基丙烯酸酯相比，丙烯酸酯更具反应性。在一个优选的实施方案中，(甲基)丙烯酸酯化有机硅表面活性剂为聚醚改性的(甲基)丙烯酸酯化聚二甲基硅氧烷或聚酯改性的(甲基)丙烯酸酯化聚二甲基硅氧烷。优选地，基于可辐射固化喷墨油墨总重量，表面活性剂以0至3重量%的量存在于可辐射固化喷墨油墨中。喷墨油墨的制备有颜料的可辐射固化喷墨油墨的制备是技术人员众所周知的。优选的制备方法在wo2011/069943的[0076]至[0085]段中公开。电子装置的制造根据本发明的制造电子装置的方法包括以下步骤：-将如下所述的可辐射固化阻焊喷墨油墨喷射到包含导电图案的介电基材上；和-固化喷射的阻焊喷墨油墨。电子装置优选是印刷电路板。可辐射固化阻焊喷墨油墨可通过将油墨暴露于光化辐射诸如电子束或紫外(uv)辐射而固化。优选地，可辐射固化喷墨油墨通过uv辐射固化，更优选地使用uvled固化。所述方法优选地包括热处理。热处理优选在固化步骤之后进行。在一个优选的实施方案中，热处理在80℃至250℃的温度下进行。温度优选为不低于100℃，更优选不低于120℃。为了防止阻焊层烧焦，温度优选不大于200℃，更优选不大于160℃。热处理通常进行15至90分钟。热处理的目的是进一步提高阻焊层的聚合程度。热处理过程中的这种进一步聚合可以通过向阻焊喷墨油墨中添加自由基引发剂、封端的热酸产生剂、封端的酸催化剂和/或促进聚合物热固化的热固化合物诸如过氧化物、偶氮化合物、酸酐和酚类来促进。电子装置的介电基材可以是任何非导电材料。基材通常是纸/树脂复合材料或树脂/玻璃纤维复合材料、陶瓷基材、聚酯或聚酰亚胺。导电图案通常由常规用于制备电子装置的任何金属或合金制成，诸如金、银、钯、镍/金、镍、锡、锡/铅、铝、锡/铝和铜。导电图案优选地由铜制成。喷墨印刷装置可辐射固化喷墨油墨可通过以控制方式经喷嘴喷射小液滴到基材上的一个或多个印刷头喷射，所述基材相对于所述一个或多个印刷头移动。喷墨印刷系统的优选的印刷头为压电头。压电喷墨印刷基于向其施加电压时压电陶瓷传感器的移动。施加电压改变印刷头中压电陶瓷传感器的形状，产生空隙，随后该空隙被油墨填充。当再次除去电压时，陶瓷膨胀到其原始形状，从印刷头喷射出一滴油墨。然而，根据本发明的喷墨印刷方法不局限于压电喷墨印刷。可使用其他喷墨印刷头，并且包括各种类型，诸如连续型。喷墨印刷头通常跨移动的受墨体表面横向来回扫描。喷墨印刷头通常在返回的路上不印刷。为了得到高面积生产量(arealthroughput)，优选双向印刷。另一优选的印刷方法为“单程印刷法”，其可通过使用页宽喷墨印刷头或覆盖受墨体表面的整个宽度的多个交错喷墨印刷头来进行。在单程印刷法中，喷墨印刷头通常保持固定而受墨体表面在喷墨印刷头下传送。固化装置可辐射固化喷墨油墨可通过将它们暴露于光化辐射诸如电子束或紫外辐射来固化。优选可辐射固化喷墨油墨通过紫外辐射、更优选使用uvled固化来固化。在喷墨印刷中，可与喷墨印刷机的印刷头组合布置固化设备，固化设备随着印刷头行进，使得可固化液体在喷射之后不久暴露于固化辐射。在这样的布置中，除了uvled之外，可能难以提供连接到印刷头并随印刷头行进的足够小的辐射源。因此，可采用静态固定辐射源，例如固化uv光源，通过柔性辐射传导设备(诸如光导纤维束或内反射柔性管)与辐射源连接。或者，光化辐射可通过包括辐射头上的镜子的镜子布置从自固定源供应到辐射头。辐射源也可为跨待固化基材横向延伸的细长辐射源。其可与印刷头的横向路径相邻，以便由印刷头形成的图像的后续行逐步或连续地在该辐射源下通过。任何紫外光源(只要部分发射光可被光引发剂或光引发剂系统所吸收)都可用作辐射源，诸如高压或低压汞灯、冷阴极管、黑光、紫外led、紫外激光器和闪光灯。在这些中，优选的源为表现出主波长为300至400nm的相对长波长uv贡献的源。具体地讲，uv-a光源由于其具有降低的光散射引起更有效的内部固化而被优选。紫外辐射通常如下分类为uv-a、uv-b和uv-c：·uv-a：400nm至320nm·uv-b：320nm至290nm·uv-c：290nm至100nm。在一个优选的实施方案中，可辐射固化喷墨油墨通过uvled固化。喷墨印刷装置优选含有一个或多个优选具有大于360nm的波长的uvled、优选一个或多个具有大于380nm的波长的uvled且最优选具有约395nm的波长的uvled。此外，可以序贯或同时使用不同波长或亮度的两种光源来固化油墨图像。例如，第一uv源可以选择为富含uv-c，特别是在260nm至200nm范围内。第二uv源则可富含uv-a，例如掺杂镓的灯，或uv-a和uv-b两者均强的不同灯。已经发现使用两种uv源的优势，例如快的固化速度和高固化程度。为了促进固化，喷墨印刷装置常包括一个或多个贫氧单元。这些贫氧单元配置氮气或其他相对惰性的气体(例如co2)的覆盖层，其具有可调节的位置和可调节的惰性气体浓度，以降低在固化环境中的氧浓度。残留氧水平通常保持低至200ppm，但通常在200ppm至1200ppm范围内。实施例材料除非另有说明，否则在以下实施例中使用的所有材料容易地得自标准来源，诸如aldrichchemicalco.(比利时)和acros(比利时)。使用的水为去离子水。ctfa是可从arkema以sartomertmsr531得到的环状三甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯。acmo是得自rahn的丙烯酰基吗啉。cd420是可从arkema以sartomertmcd420得到的单官能丙烯酸类单体。tmpta是可从arkema以sartomertmsr351得到的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。itx是speedcuretmitx，一种来自lambsonspecialtychemicals的异丙基噻吨酮异构体的混合物。tpo是由rahnag提供的2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。epd是4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯，可从rahnag以商品名genocuretm得到。bapo是可从basf以irgacuretm819得到的双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦光引发剂。tta3150是得自jiangsutetrachem.的聚[(2-环氧乙烷基)-1,2-环己二醇]-2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇醚。2005是得自igmresins的7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-甲酸7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基甲酯。g22是得自rahnag的genoradtm22。bl550sol是20重量％的bl550在碳酸亚丙酯中的溶液。bl550是得自igmresins的omnicatbl550。tegorad2100是从evonikindustries得到的聚硅氧烷丙烯酸酯光滑剂。inhib是具有根据表4的组成的形成聚合抑制剂的混合物。表4cupferrontmal是从wakochemicalsltd得到的n-亚硝基苯基羟胺铝。ebecryl1360ak是从allnex得到的聚硅氧烷六丙烯酸酯光滑剂。dpgda是从arkema以sartomersr508得到的二丙二醇二丙烯酸酯。veea是得自日本nipponshokubai的丙烯酸2-(乙烯基乙氧基)乙酯。cyan是sunfastblue15：4，一种可从sunchemicals得到的青色颜料。yellow是cromophtalyellowd1085j，一种得自basf的黄色颜料。disperbyk162是分散剂并且已经从可得自byk(altana)的溶液中沉淀。fr-01是从chemtura以商品名emeraldnh1商购的阻燃剂。fr-02是从lanxess以商品名disflamolldpk商购的阻燃剂。fr-05是从chemtura以商品名reofos®65商购的阻燃剂。fr-09是从adekapalmarole以商品名adkstabfp-600商购的阻燃剂。fr-15是从ferro以商品名santiciser®141商购的阻燃剂。fr-c01是从clariant以商品名为exolitop560商购的阻燃剂，且其具有以下化学结构。fr-c02是从lanxess以商品名disflamolltof商购的阻燃剂，且其具有以下化学结构。fr-c03是从lanxess以商品名disflamoll4090n商购的阻燃剂，且其具有以下化学结构。fr-c04是从kahl以商品名tbep商购的阻燃剂，且其具有以下化学结构。方法阻焊喷墨油墨的涂层/印刷品为了评价阻焊喷墨油墨的uv固化、粘合性、耐溶剂性和阻焊性，将油墨以25μ的涂层厚度涂覆在拉丝铜箔(35μ)上并使用h-灯泡固化(3道x450mj)。另外，涂层在150℃下热固化60分钟。在uv固化之后，通过肉眼和触觉评价油墨的固化速度，并给出从1(非常干)至5(湿)的等级。评价油墨在热固化后的最终性质粘合性和耐溶剂性。交叉划格粘合性通过使用手术刀在阻焊涂层中切割4×4的网格图案来测量交叉划格粘合性。网格切口的间隔为1mm。切割网格后，通过在表面上施用自粘胶带(scotch600)并用手除去来评价粘合性。视觉评价产生范围从1(非常好的粘合)至5(非常差的粘合)的粘合质量。阻燃性评价通过竖直燃烧测试评价固化喷墨油墨的阻燃性。将127mmx25mm的样品的一端保持在竖直位置。然后在45℃的角度下，将燃烧器火焰施加到样品的自由端历时10秒钟。除去火焰后，测量火焰燃烧停止的时间(t1)。然后，再次施加火焰历时10秒，并再次测量火焰燃烧停止的时间(t2)。评价阻焊性使用得自l&mproducts的spl600240数字动态焊炉评价阻焊喷墨油墨的阻焊性，该焊炉填充有得自solderconnection的“k”级63:37锡/铅焊料。焊料的温度设定在260℃。使用棉毛球在样品的表面(即，铜表面上的阻焊喷墨油墨涂层)上施加来自solderconnection的焊剂sc7560a，其中已进行交叉划格粘合性试验以清洁该表面。通过将样品放置在焊炉上方历时1分钟来干燥焊剂。产生焊料波，并使样品在波上通过两次(5秒/次)，之后冲洗样品并使其冷却至室温。然后，用胶带试验对冷却样品进行阻焊喷墨油墨在铜表面上的粘合性评价。将来自3m的自粘胶带scotch600施用到涂层上，并在其后立即用手除去胶带。视觉评价产生从1(非常好的粘合)至5(非常差的粘合)的粘合质量。粘度油墨的粘度在25℃下使用brookfielddv-ii+pro粘度计以100rpm的速度用18号转子测量。对于工业喷墨印刷，使用18号转子在100rpm下在25℃下的粘度优选在3和40mpa.s之间。更优选在45℃和1000s-1剪切速率下的粘度小于15mpa.s。耐溶剂性耐溶剂性通过用浸泡在二氯甲烷(ch2cl2)中的棉毛球摩擦阻焊层表面历时1分钟来评价。然后检查涂层的任何起翘、起泡或剥离，并用指甲刮擦以观察其是否已软化。在视觉评价后，结果被分级为1(好)至5(差)。储存稳定性通过测量在60℃下储存7天后阻焊层在25℃下的粘度增加来评价储存稳定性。青色和黄色颜料分散体cpd和ypd的制备制备浓缩的cyan和yellow颜料分散体，分别为cpd和ypd，其具有根据表5的组成。表5cpd和ypd如下制备：使用disperluxtm分配器混合138g丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯，2g在二丙二醇二丙烯酸酯中含有4重量%4-甲氧基苯酚、10重量%2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和3.6重量%n-亚硝基苯基羟胺铝的溶液，200g30重量%的disperbyk162在丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯中的溶液，和60gcyan(对于cpd)或60gyellow(对于ypd)。继续搅拌30分钟。将容器连接到填充有900g0.4mm钇稳定氧化锆珠(来自tosohco.的“高耐磨氧化锆研磨介质”)的netzschminizeta研磨机。使混合物在研磨机上循环120分钟(停留时间45分钟)，并且在研磨机中的旋转速度为约10.4m/s。在完全研磨程序过程中，冷却研磨机中的内容物以保持温度低于60℃。研磨后，将分散体排入到容器中。如用malvern™nano-s测得，所得浓缩颜料分散体cpd和ypd的平均粒度分别为80nm和131nm，并且在25℃和10s-1的剪切速率下的粘度分别为51mpa.s和114mpa.s。实施例1该实施例说明不同的阻燃剂对可阳离子聚合阻焊喷墨油墨的uv固化、粘合性和耐溶剂性质的影响。可辐射固化油墨comp-1至comp-5和inv-1至inv-4的制备根据表6制备比较性可辐射固化喷墨油墨comp-1至comp-5和本发明可辐射固化喷墨油墨inv-1至ink-4。重量百分比(重量%)全部基于可辐射固化喷墨油墨的总重量。表6如上所述测试油墨的性能。结果示于表7中。表7可uv固化喷墨油墨固化速度交叉划格耐溶剂性阻焊性comp-1---5inv-12112inv-22424inv-33312comp-24543inv-41112comp-35---comp-44123comp-54124从表7的结果清楚地看出，与具有比较性阻燃剂的那些相比，包含根据本发明的阻燃剂的可辐射固化阻焊喷墨油墨具有更高的固化速度。实施例2该实施例显示，与不含阻燃剂的喷墨油墨comp-1相比，使用fr-2的本发明的阻焊喷墨油墨inv-4之间的可燃性改善。用上述竖直燃烧试验测试可燃性。表8表9从上表8和9中所示的结果清楚看出，与不含阻燃剂的比较性油墨comp-01相比，包含根据本发明的阻燃剂的本发明的喷墨油墨inv-4具有较低的可燃性。实施例3该实施例说明不同的阻燃剂对可自由基聚合阻焊喷墨油墨的可燃性的影响。比较性可辐射固化喷墨油墨comp-06和本发明的可辐射固化喷墨油墨inv-05至inv-07根据表10制备。重量百分比(重量%)全部基于可辐射固化喷墨油墨的总重量。表10组分的重量%comp-06inv-05inv-06inv-07inv-08cpd3.30====ypd3.30====ctfa20.00====veea24.45====acmo5.00====cd42015.00====tmpta5.00====pb55.00====itx4.00====tpo2.95====epd4.00====bapo2.00====cea5.00====fr-09-2610-fr-01----10ebecryl1360ak0.10====inhib0.90====如上所述已经测试了可燃性。结果在表11中给出。表11从表11的结果清楚地看出，添加根据本发明的阻燃剂改善了可自由基聚合阻焊喷墨油墨的可燃性。本发明的喷墨油墨的其它性质诸如粘合性、阻焊性等保持在高水平。当前第1页1 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：人们已提出喷墨印刷方法来进一步改善印刷电路板(pcb)的制造工艺。喷墨印刷方法和喷墨油墨已在例如ep-a2725075(agfa)和us7845785b2(markem-imaje)中公开用于印文字(legendprinting)及在例如ep-a2809735(agfa)和ep-a3000853(agfa)中公开用于在铜表面上施加抗蚀剂。通过降低复杂性并使浪费最小化，这样的喷墨印刷方法使得pcb的制造更具成本效率。另外，对于施加阻焊层(soldermask)，喷墨印刷方法和喷墨油墨已在例如ep-a1543704(avecia)和ep-a1624001(taiyoinkmanufacturing)中公开。用于制造液晶显示元件和印刷电路板的阻燃剂涂层公开于us8273805(jnccorporation)。固体阻燃剂添加剂在pcb的涂层中的用途公开于us7553891(fujixerox)。阻焊层是永久性的保护涂层，它在pcb的制造、组装和最终使用过程中起着诸多作用。阻焊层的主要目的之一是在组装工艺过程中保护电路使之不与焊料相互作用。阻焊层还保护层压材料、孔和迹线使之不会在pcb的使用寿命过程中聚集污染物和不会降解。阻焊层还在pcb的部件和迹线之间充当具有已知介电性质的绝缘体。阻焊层不应当增加印刷电路板的整体可燃性。可uv固化油墨对于阻焊油墨的设计是优选的。可自由基聚合油墨快速固化并且允许高的交联，产生优异的耐化学品性和机械性质。阳离子固化油墨在固化时不经历收缩并且当与热后固化组合时，提供了非常好的耐热性、耐化学品性和物理抗性。仍然需要设计具有良好的阻燃性并且能够耐受pcb制造中焊接工艺过程中引起的高热应力的阻焊喷墨油墨。技术实现要素：本发明的一个目的在于提供用于制造pcb的阻焊喷墨油墨，其中可产生高质量的阻焊层，特别是在保持优异的物理性质和阻燃性的同时耐受焊接工艺过程中的高热应力。本发明的此目的通过根据权利要求1的阻焊喷墨油墨实现。根据下文的描述，本发明的其他目的将变得显而易见。具体实施方式定义在例如单官能可聚合化合物中的术语“单官能”是指可聚合化合物包括一个可聚合基团。在例如双官能可聚合化合物中的术语“双官能”是指可聚合化合物包括两个可聚合基团。在例如多官能可聚合化合物中的术语“多官能”是指可聚合化合物包括多于两个可聚合基团。术语“烷基”是指烷基中每个碳原子数可能的所有变体，即甲基；乙基；对于三个碳原子：正丙基和异丙基；对于四个碳原子：正丁基、异丁基和叔丁基；对于五个碳原子：正戊基、1,1-二甲基-丙基、2,2-二甲基丙基和2-甲基丁基等。除非另有说明，否则取代或未取代的烷基优选为c1至c6烷基。除非另有说明，否则取代或未取代的烯基优选为c2至c6烯基。除非另有说明，否则取代或未取代的炔基优选为c2至c6炔基。除非另有说明，否则取代或未取代的芳烷基优选为包括一个、两个、三个或更多个c1至c6烷基的苯基或萘基。除非另有说明，否则取代或未取代的烷芳基优选为包括苯基或萘基的c7至c20烷基。除非另有说明，否则取代或未取代的芳基优选为苯基或萘基。除非另有说明，否则取代或未取代的杂芳基优选为被一个、两个或三个氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或其组合取代的五元或六元环。在例如取代的烷基中，术语“取代的”是指烷基可以被除了通常存在于这种基团中的原子即碳和氢之外的其他原子取代。例如，取代的烷基可包括卤素原子或硫醇基。未取代的烷基仅包含碳和氢原子。除非另有说明，否则取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳烷基、取代的烷芳基、取代的芳基和取代的杂芳基优选被一个或多个选自以下的成分取代：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基、酯、酰胺、醚、硫醚、酮、醛、亚砜、砜、磺酸酯、磺酰胺、-cl、-br、-i、-oh、-sh、-cn和-no2。可辐射固化阻焊喷墨油墨可辐射固化阻焊喷墨油墨包含如下所公开的光引发剂、可聚合化合物和的阻燃剂。可辐射固化阻焊喷墨油墨可进一步包含其他可聚合化合物、着色剂、聚合物分散剂、聚合抑制剂或表面活性剂。阻焊喷墨油墨可通过电子束固化，但优选通过uv光固化，更优选通过来自uvled的uv光固化。因此，阻焊喷墨油墨优选是可uv固化喷墨油墨。为了可靠的工业喷墨印刷，可辐射固化喷墨油墨的粘度优选在45℃下不超过20mpa.s，更优选在45℃下在1至18mpa.s之间，且最优选在45℃下在4至14mpa.s之间。为了良好的图像质量和粘合，可辐射固化喷墨油墨的表面张力优选在25℃下在18至70mn/m范围内，更优选在25℃下在20至40mn/m范围内。阻燃剂可辐射固化阻焊喷墨油墨包含根据式i的阻燃剂：其中r1独立地选自取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的烷芳基、取代或未取代的芳烷基和取代或未取代的芳基；r2选自or4、氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的烷芳基、取代或未取代的芳烷基和取代或未取代的芳基；r3选自or5、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的烷芳基、取代或未取代的芳烷基和取代或未取代的芳基；r4和r5选自取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的烷芳基、取代或未取代的芳烷基和取代或未取代的芳基；条件是r1至r5中的至少一个表示取代或未取代的芳基。在一个优选的实施方案中，r1至r5基团中的至少两个被取代或未取代的芳基表示。在一个最优选的实施方案中，r1至r5表示取代或未取代的芳基。根据本发明的阻燃剂可以包含两个或更多个选自磷酸酯和膦酸酯的官能团。在一个优选的实施方案中，阻燃剂的分子量优选不大于3000，更优选不大于1500且最优选不大于1000。在一个特别优选的实施方案中，根据本发明的阻燃剂是无卤素的。在最优选的实施方案中，根据本发明的阻燃剂未进一步被杂原子取代。根据本发明的另一种特别优选的阻燃剂具有根据式ii的化学结构，其中r6至r9独立地表示取代或未取代的芳基，并且l表示通过芳族碳原子与磷酸基偶联的二价连接基团。优选地，根据式ii的阻燃剂是选自双酚a、双酚ap、双酚b、双酚bp、双酚c、双酚e、双酚f、双酚g、双酚m、双酚s、双酚p、双酚ph、双酚tmc、双酚z和间苯二酚的双官能酚化合物的二磷酸酯。r6至r9优选表示苯基。根据本发明的阻燃剂示于表1中，但不限于此。表1相对于喷墨油墨的总重量，可辐射固化阻焊喷墨油墨中的阻燃剂的量优选为0.25至20重量％，更优选为0.5至15重量％，最优选为1至10重量％。除了上述阻燃剂外，可辐射固化喷墨剂可包含其他阻燃剂。可聚合化合物阻焊喷墨油墨可包含可阳离子聚合或可自由基聚合化合物。可自由基聚合化合物可自由基聚合化合物可以是单体、低聚物和/或预聚物。单体也称为稀释剂。这些单体、低聚物和/或预聚物可具有不同的官能度。可以使用包括单官能、二官能、三官能和更高官能的单体、低聚物和/或预聚物的组合的混合物。可辐射固化喷墨油墨的粘度可以通过改变单体和低聚物之间的比率来调节。在一个优选的实施方案中，单体、低聚物或聚合物包含至少一个丙烯酸酯基作为可聚合基团。优选的单体和低聚物为ep-a1911814的[0106]至[0115]段中列出的那些。在一个优选的实施方案中，可辐射固化喷墨油墨包含含有乙烯基醚基和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基的单体。这样的单体公开在ep-a2848659的[0099]至[0104]段中。一种特别优选的含有乙烯基醚基和丙烯酸酯基的单体为丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯。在一个特别优选的实施方案中，阻焊喷墨油墨包含选自新戊二醇羟基新戊酸酯二丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和丙烯酸2-(乙烯基乙氧基)乙酯的可自由基聚合化合物。可阳离子聚合化合物可阳离子聚合化合物可以是单体、低聚物和/或预聚物。这些单体、低聚物和/或预聚物可具有不同的官能度。可以使用包括单官能、二官能、三官能和更高官能的单体、低聚物和/或预聚物的组合的混合物。可通过改变单体与低聚物之间的比率来调节可辐射固化喷墨油墨的粘度。在一个优选的实施方案中，单体、低聚物或聚合物包括至少一个环氧基或一个乙烯基醚或一个氧杂环丁烷基团作为可聚合基团。包含至少一个环氧化物基团的单体、低聚物或预聚物的实例包括脂环族环氧化合物诸如己二酸双-(3,4-环氧基环己酯)、3,4-环氧基环己烷甲酸3,4-环氧基环己基甲酯、聚[(2-环氧乙烷基)-1,2-环己二醇]-2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇醚、7-氧杂-双环[4.1.0]庚烷-3-甲酸7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基甲酯；醚衍生物，其包括二醇衍生物诸如1,4-丁二醇二缩水甘油基醚和新戊二醇二缩水甘油基醚；和缩水甘油基醚诸如正丁基缩水甘油基醚、蒸馏的丁基缩水甘油基醚、2-乙基己基缩水甘油基醚、c8-c10脂族缩水甘油基醚、c12-c14脂族缩水甘油基醚、邻甲酚基缩水甘油基醚、对叔丁基苯基缩水甘油基醚、壬基苯基缩水甘油基醚、苯基缩水甘油基醚、环己烷二甲醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、聚二醇二缩水甘油基醚、二溴新戊二醇二缩水甘油基醚、三甲基丙烷三缩水甘油基醚、蓖麻油三缩水甘油基醚、丙氧基化甘油三缩水甘油基醚、山梨醇聚缩水甘油基醚、新癸酸的缩水甘油基酯；和缩水甘油基胺诸如环氧化间二甲苯二胺。含有至少一个乙烯醚基团的单体、低聚物或预聚物的实例包括1,6-己烷二基二氨基甲酸双[4-(乙烯基氧基)丁酯]、间苯二甲酸双[4-(乙烯基氧基)丁酯]、(亚甲基二-4,1-亚苯基)-二氨基甲酸双[4-(乙烯基氧基)丁酯]、琥珀酸双[4-(乙烯基氧基)丁酯]、对苯二甲酸双[4-(乙烯基氧基)丁酯]、丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯、戊二酸双[4-(乙烯基氧基甲基)环己基甲酯]、1,4-丁二醇二乙烯基醚、1,4-丁二醇乙烯基醚、丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、1,4-环己烷二甲醇二乙烯基醚、1,4-环己烷二甲醇乙烯基醚、环己基乙烯基醚、二(乙二醇)二乙烯基醚、二(乙二醇)乙烯基醚、原甲酸二乙基乙烯酯、十二烷基乙烯基醚、乙二醇乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、乙基-1-丙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、苯基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、偏苯三酸三[4-(乙烯基氧基)丁酯]。含有至少一个氧杂环丁烷基团的单体、低聚物或预聚物的实例包括3,3'-氧基双(亚甲基)双(3-乙基氧杂环丁烷)、1,4-双(((3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基)甲基)苯和3-乙基-3-[(2-乙基己氧基)25甲基]氧杂环丁烷。在一个优选的实施方案中，可辐射固化喷墨油墨包括含有乙烯基醚基团和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团的单体。这样的单体公开于ep-a2848659的[0099]至[0104]段中。含有乙烯基醚基团和丙烯酸酯基团的一个特别优选的单体是丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯。在另一个优选的实施方案中，阻焊喷墨油墨包含选自己二酸双-(3,4-环氧基环己酯)、3,4-环氧基环己烷甲酸3,4-环氧基环己基甲酯和7-氧杂-双环[4.1.0]庚烷-3-甲酸7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基甲酯的可阳离子聚合化合物。粘合促进剂阻焊喷墨油墨优选包含粘合促进剂，诸如wo2004/028225中公开的那些。优选的粘合促进剂是丙烯酸2-羧基乙酯。酚类化合物阻焊喷墨油墨优选包含含有至少两个酚基的酚类化合物。酚类化合物可以包含两个、三个、四个或更多个酚基。优选的酚类化合物包括两个酚基。一种特别优选的酚类化合物具有根据式ii的结构：式ii其中，r3和r4独立地选自氢原子、取代或未取代的烷基、羟基和取代或未取代的烷氧基，y选自cr5r6、so2、so、s、o和co，r5和r6独立地选自氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的烷芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的(杂)芳基，r5和r6可表示形成5至8元环的必要原子。y优选为cr5r6或so2，r5和r6优选表示氢原子或烷基。在另一个优选的实施方案中，酚类化合物是包含至少两个酚基的聚合物。优选地，所述包含至少两个酚基的聚合物是支链或超支链聚合物。包含至少两个酚基的优选的聚合物是酚醛树脂，即线性酚醛清漆(novolac)或甲阶酚醛树脂(resole)。酚醛树脂是酚类化合物与醛或酮的反应产物。可以使用的酚基是苯酚、邻甲酚、对甲酚、间甲酚、2,4-二甲苯酚，3,5-二甲苯酚或2,5-二甲苯酚。可以使用的醛是甲醛、乙醛或丙酮。最广泛地用于线性酚醛清漆制备的方法是苯酚/甲酚和甲醛的酸催化一步合成，这导致了树脂的统计学结构(参见下面的反应流程)。通常，盐酸、硫酸、对甲苯硫酸或草酸用作催化剂。在常规线性酚醛清漆树脂中通常使用各种比例的甲醛和苯酚/甲酚。较高的酚含量增加了支化度，而反应可以在邻位和对位发生。对于具有较高对甲酚含量的树脂，由于对位由于甲基存在而封闭，因此得到了更线性的聚合物。苯酚和甲醛的线性酚醛清漆共聚物具有高支化度，因为反应在邻位和对位两者发生。为了降低粘度，优选高支化度和/或低分子量。对于甲酚型线性酚醛清漆，与邻甲酚和对甲酚相比，使用间甲酚可以更容易得到高分子量。酚醛树脂也可以在碱催化反应中制备，这导致甲阶酚醛树脂的形成。甲阶酚醛树脂是也具有羟甲基的酚类聚合物。为了掺入阻焊喷墨油墨中，优选线性酚醛清漆树脂以得到足够的油墨稳定性，因为线性酚醛清漆树脂仅在高温(＞150℃)下具有反应性。甲阶酚醛树脂可能在较低温度下已经反应，并且由于羟甲基的存在可能导致喷墨油墨的耐化学品性较差。如us5554719和us2005250042中所公开的，可以使用4-羟基苯基甲基甲醇制备具有至少两个酚基的更明确定义的支链聚合物。由4-羟基苯基甲基甲醇制备的具有至少两个酚基的一种特别优选的支链聚合物已由dupontelectronicpolymers开发，并由hydritechemicalcompany以商品名psh-b或pb-5(casrn166164-76-7)提供。根据本发明的酚类化合物的实例在表2中给出，但不限于此表2具有至少两个酚基的聚合物的典型实例在下表3中给出，但不限于此。表3相对于喷墨油墨的总重量，酚类化合物的量优选为0.5至20重量％之间，更优选为1至15重量％之间，最优选为2.5至10重量％之间。着色剂阻焊喷墨油墨可以是基本上无色的喷墨油墨，但优选该可辐射固化喷墨剂包含至少一种着色剂。阻焊喷墨油墨中的着色剂可以是颜料或染料，但优选颜料。有色颜料可选自herbst，willy等人在industrialorganicpigments,production,properties,applications.第3版.wiley-vch,2004,isbn3527305769中公开的那些。合适的颜料公开在wo2008/074548的[0128]至[0138]段中。喷墨油墨中的颜料颗粒应足够小以允许油墨自由流过喷墨印刷装置，特别是在喷射喷嘴处。还希望使用小颗粒来得到最大的颜色强度并减缓沉降。最优选地，平均颜料粒度不大于150nm。颜料颗粒的平均粒度优选基于动态光散射原理用brookhaveninstrumentsparticlesizerbi90plus确定。在pcb中，阻焊层通常具有蓝色或绿色。蓝色颜料优选为酞菁系列之一。蓝色颜料的实例有c.i.颜料蓝1、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、24和60。绿色颜料通常为蓝色和黄色或橙色颜料的混合物或者可以是绿色颜料或染料本身，诸如卤化酞菁，例如溴化酞菁铜或溴化酞菁镍。在一个优选的实施方案中，基于可辐射固化喷墨油墨的总重量，着色剂以0.2至6.0重量%、更优选0.5至2.5重量%的量存在。聚合物分散剂如果可辐射固化喷墨剂中的着色剂为颜料，则可辐射固化喷墨油墨优选包含分散剂，更优选聚合物分散剂，用于分散颜料。合适的聚合物分散剂是两种单体的共聚物，但它们可包含三种、四种、五种或甚至更多种单体。聚合物分散剂的性质取决于单体的性质和它们在聚合物中的分布两者。共聚分散剂优选具有以下聚合物组成：•统计学上聚合的单体(例如单体a和b聚合成abbaabab)；•交替聚合的单体(例如单体a和b聚合成abababab)；•梯度(递变)聚合的单体(例如单体a和b聚合成aaabaabbabbb)；•嵌段共聚物(例如单体a和b聚合成aaaaabbbbbb)，其中每个嵌段的嵌段长度(2、3、4、5或甚至更多)对于聚合物分散剂的分散能力是重要的；•接枝共聚物(接枝共聚物由聚合物主链和附接在主链上的聚合物侧链组成)；和•这些聚合物的混合形式，例如嵌段梯度共聚物。合适的聚合物分散剂列于ep-a1911814的“分散剂”章节，更具体地[0064]至[0070]和[0074]至[0077]。聚合物分散剂的商品实例如下：•disperbyktm分散剂，得自bykchemiegmbh；•solspersetm分散剂，得自noveon；•来自evonik的tegotmdisperstm分散剂；•来自münzingchemie的edaplantm分散剂；•来自lyondell的ethacryltm分散剂；•来自isp的ganextm分散剂；•来自cibaspecialtychemicalsinc的dispextm和efkatm分散剂；•来自deuchem的disponertm分散剂；和•来自johnsonpolymer的joncryltm分散剂。光引发剂和光引发系统可辐射固化喷墨剂优选包含至少一种光引发剂，但可包含含有多种光引发剂和/或共引发剂的光引发系统。取决于阻焊喷墨油墨中使用的可聚合化合物，可以使用阳离子或自由基引发剂或引发系统或其组合。阳离子引发剂是当暴露于光化辐射时通过布朗斯特酸的产生引发合适的单体、低聚物和预聚物的聚合的化合物，所述单体、低聚物和预聚物诸如含有至少一个环氧基、氧杂环丁烷或乙烯基醚基团的那些。自由基光引发剂是这样的化合物，当暴露于光化辐射时通过形成自由基引发单体和低聚物的聚合。norrishi型引发剂是在激发后裂解的引发剂，立即产生引发自由基。norrishii型引发剂是这样的光引发剂，其通过光化辐射活化并通过从第二化合物夺取氢来形成自由基，第二化合物变为实际引发自由基。该第二化合物称为聚合增效剂或共引发剂。i型和ii型光引发剂均可单独或组合用于本发明。合适的光引发剂公开于crivello,j.v.等人的photoinitiatorsforfreeradicalcationicandanionicphotopolymerization，第2版，由bradley,g.编辑，伦敦，英国：johnwileyandsonsltd，1998，276-293页。阳离子光引发剂的具体实例可以包括但不限于以下化合物或其组合：双[4-(二苯基巯基(sulphonio))-苯基]硫化物双-六氟磷酸盐或双-六氟锑酸盐，其可以任选地与单-或多-[4-(苯基硫代联苯基)]锍六氟磷酸盐或六氟锑酸盐组合；双[4-(二(4-(2-羟乙基)苯基)巯基-苯基]硫化物双-六氟磷酸盐；双[4-(二(4-(2-羟乙基)苯基)巯基)-苯基]硫化物双-六氟锑酸盐；(η6-2,4-(环戊二烯基)[(1,2,3,4,5,6-η)-(甲基乙基)苯]-铁(ii)六氟磷酸盐；4-异丙基-4-甲基二苯基碘鎓六氟磷酸盐；二苯基碘鎓六氟磷酸盐；4-异丙基-4-甲基二苯基碘鎓四-(五氟苯基)硼酸盐；二苯基碘鎓四-(五氟苯基)硼酸盐和2'-羟基-2-苯基-3-甲苯磺酰氧基-苯丙酮；10-联苯-4-基-2-异丙基-9-氧代-9h-噻吨-10-鎓六氟磷酸盐。自由基光引发剂的具体实例可包括但不限于以下化合物或其组合：二苯甲酮和取代的二苯甲酮、1-羟基环己基苯基酮、噻吨酮诸如异丙基噻吨酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮、苄基二甲基缩酮、双(2,6-二甲基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲氧基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮或5,7-二碘-3-丁氧基-6-荧光酮。合适的商业自由基光引发剂包括irgacuretm184、irgacuretm500、irgacuretm369、irgacuretm1700、irgacuretm651、irgacuretm819、irgacuretm1000、irgacuretm1300、irgacuretm1870、darocurtm1173、darocurtm2959、darocurtm4265和darocurtmitx，得自cibaspecialtychemicals；lucerintmtpo，得自basfag；esacuretmkt046、esacuretmkip150、esacuretmkt37和esacuretmedb，得自lamberti；h-nutm470和h-nutm470x，得自spectragroupltd.。光引发剂优选自由基光引发剂可以是所谓的扩散受阻的光引发剂。扩散受阻的光引发剂是这样的光引发剂，其在固化油墨层中表现出比单官能光引发剂诸如二苯甲酮低得多的迁移率。可以使用几种方法来降低光引发剂的迁移率。一种方法是增加光引发剂的分子量，以便降低扩散速度，例如聚合光引发剂。另一种方法是增加其反应性，以便将其构建到聚合网络中，例如多官能光引发剂(具有2、3或更多个光引发基团)和可聚合光引发剂。用于可辐射固化喷墨剂的扩散受阻的光引发剂优选选自非聚合多官能光引发剂、低聚或聚合光引发剂和可聚合光引发剂。最优选地，扩散受阻的光引发剂是可聚合引发剂或聚合光引发剂。一种优选的扩散受阻的光引发剂含有衍生自norrishi型光引发剂的一种或多种光引发官能团，所述norrishi型光引发剂选自安息香醚、苯偶酰缩酮、α,α-二烷氧基苯乙酮、α-羟基烷基苯酮、α-氨基烷基苯酮、酰基氧化膦、酰基硫化膦、α-卤代酮、α-卤代砜和苯基乙醛酸酯。一种优选的扩散受阻的光引发剂含有衍生自选自二苯甲酮、噻吨酮、1,2-二酮和蒽醌的norrishii型引发剂的一种或多种光引发官能团。合适的扩散受阻的光引发剂还有公开在ep-a2065362关于双官能和多官能的光引发剂的[0074]和[0075]段、关于聚合光引发剂的[0077]至[0080]段以及关于可聚合光引发剂的[0081]至[0083]段中的那些。光引发剂的优选量为可辐射固化喷墨油墨总重量的0.1至20重量%、更优选2至15重量%、且最优选3至10重量%。为了进一步增加光敏性，可辐射固化喷墨剂可另外含有共引发剂。共引发剂的合适实例可分成三类：1)脂族叔胺，诸如甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺、三乙胺和n-甲基吗啉；(2)芳族胺，诸如对二甲基氨基苯甲酸戊酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸2-正丁氧基乙酯、苯甲酸2-(二甲基氨基)乙酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯和4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己酯；和(3)(甲基)丙烯酸酯化胺，诸如(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯(例如，丙烯酸二乙基氨基乙酯)或(甲基)丙烯酸n-吗啉代烷基酯(例如，丙烯酸n-吗啉代乙基酯)。优选的共引发剂为氨基苯甲酸酯。当在可辐射固化喷墨油墨中包含一种或多种共引发剂时，出于安全原因，优选这些共引发剂是扩散受阻的。扩散受阻的共引发剂优选选自非聚合二-或多官能共引发剂、低聚或聚合共引发剂和可聚合共引发剂。更优选扩散受阻的共引发剂选自聚合共引发剂和可聚合共引发剂。最优选扩散受阻的共引发剂为具有至少一个(甲基)丙烯酸酯基、更优选具有至少一个丙烯酸酯基的可聚合共引发剂。可辐射固化喷墨油墨优选包含可聚合或聚合叔胺共引发剂。优选的扩散受阻的共引发剂为在ep-a2053101的[0088]和[0097]段中公开的可聚合共引发剂。可辐射固化喷墨油墨优选包含可辐射固化喷墨油墨总重量的0.1至20重量%的量的、更优选0.5至15重量%的量的、最优选1至10重量%的量的(扩散受阻的)共引发剂。聚合抑制剂可辐射固化喷墨油墨可包含至少一种抑制剂，用于改善油墨的热稳定性。合适的聚合抑制剂包括通常用于(甲基)丙烯酸酯单体中的酚型抗氧化剂、受阻胺光稳定剂、荧光体型抗氧化剂、氢醌单甲基醚和氢醌。也可使用叔丁基儿茶酚、连苯三酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(=bht)和吩噻嗪。合适的商业抑制剂例如为sumilizertmga-80、sumilizertmgm和sumilizertmgs，由sumitomochemicalco.ltd.生产；genoradtm16、genoradtm18和genoradtm22，得自rahnag；irgastabtmuv10和irgastabtmuv22、tinuvintm460和cgs20，得自cibaspecialtychemicals；florstabtmuv系列(uv-1、uv-2、uv-5和uv-8)，得自kromachemltd；additoltms系列(s100、s110、s120和s130)，和得自cytecsolvaygroup的ptz。抑制剂优选是可聚合的抑制剂。由于过量添加这些聚合抑制剂可能降低固化速度，因此优选在共混之前确定能够防止聚合的量。聚合抑制剂的量优选低于全部可辐射固化喷墨油墨的5重量%、更优选低于3重量%。表面活性剂可辐射固化喷墨剂可包含至少一种表面活性剂，但优选不存在表面活性剂。表面活性剂可为阴离子、阳离子、非离子或两性离子的且通常以基于可辐射固化喷墨油墨的总重量以小于1重量%的总量添加。合适的表面活性剂包括氟化表面活性剂、脂肪酸盐、高级醇的酯盐、烷基苯磺酸盐、磺基琥珀酸酯盐和高级醇的磷酸酯盐(例如，十二烷基苯磺酸钠和二辛基磺基琥珀酸钠)、高级醇的环氧乙烷加合物、烷基酚的环氧乙烷加合物、脂肪酸多元醇酯的环氧乙烷加合物和乙炔二醇及其环氧乙烷加合物(例如，聚氧乙烯壬基苯基醚和得自airproducts&chemicalsinc.的surfynoltm104、104h、440、465和tg)。优选的表面活性剂选自含氟表面活性剂(诸如氟代烃)和有机硅表面活性剂。有机硅表面活性剂优选为硅氧烷且可为烷氧基化的、聚醚改性的、聚醚改性的羟基官能的、胺改性的、环氧改性的及其他改性或其组合。优选的硅氧烷是聚合的，例如聚二甲基硅氧烷。优选的商业有机硅表面活性剂包括得自bykchemie的byktm333和byktmuv3510以及得自evonikindustries的tegorad2100。在一个优选的实施方案中，表面活性剂为可聚合的化合物。优选的可聚合有机硅表面活性剂包括(甲基)丙烯酸酯化有机硅表面活性剂。最优选(甲基)丙烯酸酯化有机硅表面活性剂为丙烯酸酯化有机硅表面活性剂，因为与甲基丙烯酸酯相比，丙烯酸酯更具反应性。在一个优选的实施方案中，(甲基)丙烯酸酯化有机硅表面活性剂为聚醚改性的(甲基)丙烯酸酯化聚二甲基硅氧烷或聚酯改性的(甲基)丙烯酸酯化聚二甲基硅氧烷。优选地，基于可辐射固化喷墨油墨总重量，表面活性剂以0至3重量%的量存在于可辐射固化喷墨油墨中。喷墨油墨的制备有颜料的可辐射固化喷墨油墨的制备是技术人员众所周知的。优选的制备方法在wo2011/069943的[0076]至[0085]段中公开。电子装置的制造根据本发明的制造电子装置的方法包括以下步骤：-将如下所述的可辐射固化阻焊喷墨油墨喷射到包含导电图案的介电基材上；和-固化喷射的阻焊喷墨油墨。电子装置优选是印刷电路板。可辐射固化阻焊喷墨油墨可通过将油墨暴露于光化辐射诸如电子束或紫外(uv)辐射而固化。优选地，可辐射固化喷墨油墨通过uv辐射固化，更优选地使用uvled固化。所述方法优选地包括热处理。热处理优选在固化步骤之后进行。在一个优选的实施方案中，热处理在80℃至250℃的温度下进行。温度优选为不低于100℃，更优选不低于120℃。为了防止阻焊层烧焦，温度优选不大于200℃，更优选不大于160℃。热处理通常进行15至90分钟。热处理的目的是进一步提高阻焊层的聚合程度。热处理过程中的这种进一步聚合可以通过向阻焊喷墨油墨中添加自由基引发剂、封端的热酸产生剂、封端的酸催化剂和/或促进聚合物热固化的热固化合物诸如过氧化物、偶氮化合物、酸酐和酚类来促进。电子装置的介电基材可以是任何非导电材料。基材通常是纸/树脂复合材料或树脂/玻璃纤维复合材料、陶瓷基材、聚酯或聚酰亚胺。导电图案通常由常规用于制备电子装置的任何金属或合金制成，诸如金、银、钯、镍/金、镍、锡、锡/铅、铝、锡/铝和铜。导电图案优选地由铜制成。喷墨印刷装置可辐射固化喷墨油墨可通过以控制方式经喷嘴喷射小液滴到基材上的一个或多个印刷头喷射，所述基材相对于所述一个或多个印刷头移动。喷墨印刷系统的优选的印刷头为压电头。压电喷墨印刷基于向其施加电压时压电陶瓷传感器的移动。施加电压改变印刷头中压电陶瓷传感器的形状，产生空隙，随后该空隙被油墨填充。当再次除去电压时，陶瓷膨胀到其原始形状，从印刷头喷射出一滴油墨。然而，根据本发明的喷墨印刷方法不局限于压电喷墨印刷。可使用其他喷墨印刷头，并且包括各种类型，诸如连续型。喷墨印刷头通常跨移动的受墨体表面横向来回扫描。喷墨印刷头通常在返回的路上不印刷。为了得到高面积生产量(arealthroughput)，优选双向印刷。另一优选的印刷方法为“单程印刷法”，其可通过使用页宽喷墨印刷头或覆盖受墨体表面的整个宽度的多个交错喷墨印刷头来进行。在单程印刷法中，喷墨印刷头通常保持固定而受墨体表面在喷墨印刷头下传送。固化装置可辐射固化喷墨油墨可通过将它们暴露于光化辐射诸如电子束或紫外辐射来固化。优选可辐射固化喷墨油墨通过紫外辐射、更优选使用uvled固化来固化。在喷墨印刷中，可与喷墨印刷机的印刷头组合布置固化设备，固化设备随着印刷头行进，使得可固化液体在喷射之后不久暴露于固化辐射。在这样的布置中，除了uvled之外，可能难以提供连接到印刷头并随印刷头行进的足够小的辐射源。因此，可采用静态固定辐射源，例如固化uv光源，通过柔性辐射传导设备(诸如光导纤维束或内反射柔性管)与辐射源连接。或者，光化辐射可通过包括辐射头上的镜子的镜子布置从自固定源供应到辐射头。辐射源也可为跨待固化基材横向延伸的细长辐射源。其可与印刷头的横向路径相邻，以便由印刷头形成的图像的后续行逐步或连续地在该辐射源下通过。任何紫外光源(只要部分发射光可被光引发剂或光引发剂系统所吸收)都可用作辐射源，诸如高压或低压汞灯、冷阴极管、黑光、紫外led、紫外激光器和闪光灯。在这些中，优选的源为表现出主波长为300至400nm的相对长波长uv贡献的源。具体地讲，uv-a光源由于其具有降低的光散射引起更有效的内部固化而被优选。紫外辐射通常如下分类为uv-a、uv-b和uv-c：·uv-a：400nm至320nm·uv-b：320nm至290nm·uv-c：290nm至100nm。在一个优选的实施方案中，可辐射固化喷墨油墨通过uvled固化。喷墨印刷装置优选含有一个或多个优选具有大于360nm的波长的uvled、优选一个或多个具有大于380nm的波长的uvled且最优选具有约395nm的波长的uvled。此外，可以序贯或同时使用不同波长或亮度的两种光源来固化油墨图像。例如，第一uv源可以选择为富含uv-c，特别是在260nm至200nm范围内。第二uv源则可富含uv-a，例如掺杂镓的灯，或uv-a和uv-b两者均强的不同灯。已经发现使用两种uv源的优势，例如快的固化速度和高固化程度。为了促进固化，喷墨印刷装置常包括一个或多个贫氧单元。这些贫氧单元配置氮气或其他相对惰性的气体(例如co2)的覆盖层，其具有可调节的位置和可调节的惰性气体浓度，以降低在固化环境中的氧浓度。残留氧水平通常保持低至200ppm，但通常在200ppm至1200ppm范围内。实施例材料除非另有说明，否则在以下实施例中使用的所有材料容易地得自标准来源，诸如aldrichchemicalco.(比利时)和acros(比利时)。使用的水为去离子水。ctfa是可从arkema以sartomertmsr531得到的环状三甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯。acmo是得自rahn的丙烯酰基吗啉。cd420是可从arkema以sartomertmcd420得到的单官能丙烯酸类单体。tmpta是可从arkema以sartomertmsr351得到的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。itx是speedcuretmitx，一种来自lambsonspecialtychemicals的异丙基噻吨酮异构体的混合物。tpo是由rahnag提供的2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。epd是4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯，可从rahnag以商品名genocuretm得到。bapo是可从basf以irgacuretm819得到的双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦光引发剂。tta3150是得自jiangsutetrachem.的聚[(2-环氧乙烷基)-1,2-环己二醇]-2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇醚。2005是得自igmresins的7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-甲酸7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基甲酯。g22是得自rahnag的genoradtm22。bl550sol是20重量％的bl550在碳酸亚丙酯中的溶液。bl550是得自igmresins的omnicatbl550。tegorad2100是从evonikindustries得到的聚硅氧烷丙烯酸酯光滑剂。inhib是具有根据表4的组成的形成聚合抑制剂的混合物。表4cupferrontmal是从wakochemicalsltd得到的n-亚硝基苯基羟胺铝。ebecryl1360ak是从allnex得到的聚硅氧烷六丙烯酸酯光滑剂。dpgda是从arkema以sartomersr508得到的二丙二醇二丙烯酸酯。veea是得自日本nipponshokubai的丙烯酸2-(乙烯基乙氧基)乙酯。cyan是sunfastblue15：4，一种可从sunchemicals得到的青色颜料。yellow是cromophtalyellowd1085j，一种得自basf的黄色颜料。disperbyk162是分散剂并且已经从可得自byk(altana)的溶液中沉淀。fr-01是从chemtura以商品名emeraldnh1商购的阻燃剂。fr-02是从lanxess以商品名disflamolldpk商购的阻燃剂。fr-05是从chemtura以商品名reofos®65商购的阻燃剂。fr-09是从adekapalmarole以商品名adkstabfp-600商购的阻燃剂。fr-15是从ferro以商品名santiciser®141商购的阻燃剂。fr-c01是从clariant以商品名为exolitop560商购的阻燃剂，且其具有以下化学结构。fr-c02是从lanxess以商品名disflamolltof商购的阻燃剂，且其具有以下化学结构。fr-c03是从lanxess以商品名disflamoll4090n商购的阻燃剂，且其具有以下化学结构。fr-c04是从kahl以商品名tbep商购的阻燃剂，且其具有以下化学结构。方法阻焊喷墨油墨的涂层/印刷品为了评价阻焊喷墨油墨的uv固化、粘合性、耐溶剂性和阻焊性，将油墨以25μ的涂层厚度涂覆在拉丝铜箔(35μ)上并使用h-灯泡固化(3道x450mj)。另外，涂层在150℃下热固化60分钟。在uv固化之后，通过肉眼和触觉评价油墨的固化速度，并给出从1(非常干)至5(湿)的等级。评价油墨在热固化后的最终性质粘合性和耐溶剂性。交叉划格粘合性通过使用手术刀在阻焊涂层中切割4×4的网格图案来测量交叉划格粘合性。网格切口的间隔为1mm。切割网格后，通过在表面上施用自粘胶带(scotch600)并用手除去来评价粘合性。视觉评价产生范围从1(非常好的粘合)至5(非常差的粘合)的粘合质量。阻燃性评价通过竖直燃烧测试评价固化喷墨油墨的阻燃性。将127mmx25mm的样品的一端保持在竖直位置。然后在45℃的角度下，将燃烧器火焰施加到样品的自由端历时10秒钟。除去火焰后，测量火焰燃烧停止的时间(t1)。然后，再次施加火焰历时10秒，并再次测量火焰燃烧停止的时间(t2)。评价阻焊性使用得自l&mproducts的spl600240数字动态焊炉评价阻焊喷墨油墨的阻焊性，该焊炉填充有得自solderconnection的“k”级63:37锡/铅焊料。焊料的温度设定在260℃。使用棉毛球在样品的表面(即，铜表面上的阻焊喷墨油墨涂层)上施加来自solderconnection的焊剂sc7560a，其中已进行交叉划格粘合性试验以清洁该表面。通过将样品放置在焊炉上方历时1分钟来干燥焊剂。产生焊料波，并使样品在波上通过两次(5秒/次)，之后冲洗样品并使其冷却至室温。然后，用胶带试验对冷却样品进行阻焊喷墨油墨在铜表面上的粘合性评价。将来自3m的自粘胶带scotch600施用到涂层上，并在其后立即用手除去胶带。视觉评价产生从1(非常好的粘合)至5(非常差的粘合)的粘合质量。粘度油墨的粘度在25℃下使用brookfielddv-ii+pro粘度计以100rpm的速度用18号转子测量。对于工业喷墨印刷，使用18号转子在100rpm下在25℃下的粘度优选在3和40mpa.s之间。更优选在45℃和1000s-1剪切速率下的粘度小于15mpa.s。耐溶剂性耐溶剂性通过用浸泡在二氯甲烷(ch2cl2)中的棉毛球摩擦阻焊层表面历时1分钟来评价。然后检查涂层的任何起翘、起泡或剥离，并用指甲刮擦以观察其是否已软化。在视觉评价后，结果被分级为1(好)至5(差)。储存稳定性通过测量在60℃下储存7天后阻焊层在25℃下的粘度增加来评价储存稳定性。青色和黄色颜料分散体cpd和ypd的制备制备浓缩的cyan和yellow颜料分散体，分别为cpd和ypd，其具有根据表5的组成。表5cpd和ypd如下制备：使用disperluxtm分配器混合138g丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯，2g在二丙二醇二丙烯酸酯中含有4重量%4-甲氧基苯酚、10重量%2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和3.6重量%n-亚硝基苯基羟胺铝的溶液，200g30重量%的disperbyk162在丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯中的溶液，和60gcyan(对于cpd)或60gyellow(对于ypd)。继续搅拌30分钟。将容器连接到填充有900g0.4mm钇稳定氧化锆珠(来自tosohco.的“高耐磨氧化锆研磨介质”)的netzschminizeta研磨机。使混合物在研磨机上循环120分钟(停留时间45分钟)，并且在研磨机中的旋转速度为约10.4m/s。在完全研磨程序过程中，冷却研磨机中的内容物以保持温度低于60℃。研磨后，将分散体排入到容器中。如用malvern™nano-s测得，所得浓缩颜料分散体cpd和ypd的平均粒度分别为80nm和131nm，并且在25℃和10s-1的剪切速率下的粘度分别为51mpa.s和114mpa.s。实施例1该实施例说明不同的阻燃剂对可阳离子聚合阻焊喷墨油墨的uv固化、粘合性和耐溶剂性质的影响。可辐射固化油墨comp-1至comp-5和inv-1至inv-4的制备根据表6制备比较性可辐射固化喷墨油墨comp-1至comp-5和本发明可辐射固化喷墨油墨inv-1至ink-4。重量百分比(重量%)全部基于可辐射固化喷墨油墨的总重量。表6如上所述测试油墨的性能。结果示于表7中。表7可uv固化喷墨油墨固化速度交叉划格耐溶剂性阻焊性comp-1---5inv-12112inv-22424inv-33312comp-24543inv-41112comp-35---comp-44123comp-54124从表7的结果清楚地看出，与具有比较性阻燃剂的那些相比，包含根据本发明的阻燃剂的可辐射固化阻焊喷墨油墨具有更高的固化速度。实施例2该实施例显示，与不含阻燃剂的喷墨油墨comp-1相比，使用fr-2的本发明的阻焊喷墨油墨inv-4之间的可燃性改善。用上述竖直燃烧试验测试可燃性。表8表9从上表8和9中所示的结果清楚看出，与不含阻燃剂的比较性油墨comp-01相比，包含根据本发明的阻燃剂的本发明的喷墨油墨inv-4具有较低的可燃性。实施例3该实施例说明不同的阻燃剂对可自由基聚合阻焊喷墨油墨的可燃性的影响。比较性可辐射固化喷墨油墨comp-06和本发明的可辐射固化喷墨油墨inv-05至inv-07根据表10制备。重量百分比(重量%)全部基于可辐射固化喷墨油墨的总重量。表10组分的重量%comp-06inv-05inv-06inv-07inv-08cpd3.30====ypd3.30====ctfa20.00====veea24.45====acmo5.00====cd42015.00====tmpta5.00====pb55.00====itx4.00====tpo2.95====epd4.00====bapo2.00====cea5.00====fr-09-2610-fr-01----10ebecryl1360ak0.10====inhib0.90====如上所述已经测试了可燃性。结果在表11中给出。表11从表11的结果清楚地看出，添加根据本发明的阻燃剂改善了可自由基聚合阻焊喷墨油墨的可燃性。本发明的喷墨油墨的其它性质诸如粘合性、阻焊性等保持在高水平。当前第1页1 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