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您当前的位置： 一种环保玻璃胶及其制备方法与流程
2021-02-02 18:02:40|
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起点商标网 本发明涉及化工材料
技术领域：
，尤其涉及一种环保玻璃胶及其制备方法。
背景技术：
：玻璃胶是将各种玻璃与其它基材进行粘接和密封的材料，这种材料与人们的日常生活息息相关，被广泛应用于玻璃幕墙对接密封，室内装修，玻璃容器的拼缝密封，洁具、坐便器、化妆镜等地方密封粘贴。随着时代的发展及现代文明的形成，玻璃胶正朝着功能性、多样性和个性化方向发展。目前市场上的玻璃胶品种很多，有酸性玻璃胶、中空玻璃胶、大玻璃专用胶等等，玻璃胶质量良莠不齐。这些玻璃胶或多或少存在粘合力不强，容易开胶，使用效果不理想等问题，且内含苯类溶剂，乙酸乙酯或者香蕉水等，不但污染环境，对施工人员有害，且易燃。在使用一段时间后，在潮湿环境下往往会发霉、发黑、变黄，影响美观。申请号为201210550581.7的中国发明专利公开了一种防霉、环保玻璃胶及其制备方法，选择的配方如下(组分及其重量百分比％)：聚丙烯酸脂乳液70-72，海洋生物除菌剂10，偶联剂0.2-5，硅溶胶17，氨水0.1-1。该发明创造性的将除菌剂融入玻璃胶中，使玻璃胶具有长效的抑菌性能，使用后可杜绝因霉变而产生的发黑或变色现象；voc排放为零，符合绿色环保的要求；有极高的粘接力和防水功能，可以替代传统的玻璃胶。但该玻璃胶存在着性能稳定性不好，成膜温度高、胶膜硬度低、抗回粘性差、耐水性不好、附着力差等缺点。因此，开发一种粘合力强、综合性能、阻燃性和防水性能佳、抗菌防霉能力和性能稳定性好、使用安全环保的环保玻璃胶符合市场需求，具有广泛的市场价值和应用前景，对促进玻璃胶行业的发展具有非常重要的意义。技术实现要素：有鉴于此，本发明的目的在于提供一种环保玻璃胶，该环保玻璃胶粘合力强、综合性能、阻燃性、耐老化性能和防水性能佳、抗菌防霉能力和性能稳定性好、使用安全环保。同时，本发明还提供了一种所述环保玻璃胶的制备方法，该制备方法原料价格低廉，生产工艺简单，适合批量生产，可推广应用。为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：一种环保玻璃胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：氢化丙烯酸松香1-3份、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物20-35份、硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物10-20份、有机纳米粒子2-4份、乳化剂3-6份、端环氧基超支化聚(胺-酯)1-3份、季铵化的咪唑纳米微球2-4份、去离子水45-55份。优选的，所述季铵化的咪唑纳米微球的制备方法，参见：申请号为201510734546.4的中国发明专利实施例2。优选的，所述端环氧基超支化聚(胺-酯)的制备方法，参见：申请号为201910615830.8的中国发明专利实施例一。优选的，所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚、壬基酚聚氧乙烯醚中的至少一种。优选的，所述有机纳米粒子的制备方法，参见：申请号为200410008986.3的中国发明专利实施例3。优选的，所述硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物的制备方法，包括如下步骤：ⅰ将1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂加入到高沸点溶剂中，在氮气或惰性气体氛围，65-75℃下搅拌反应3-5小时，后旋蒸除去溶剂，得到中间产物；ⅱ将经过步骤ⅰ制成的中间产物加入到质量分数为10-20％硅酸钠的水溶液中，在50-60℃下搅拌5-8小时，后将得到的初产品加入透析袋中，在去离子水中透析10-20小时，后旋蒸除去透析袋内的水，得到硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物。优选的，步骤ⅰ中所述1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂、高沸点溶剂的质量比为0.5:0.3:1:(0.02-0.03):(6-10)；步骤ⅱ中所述中间产物、硅酸钠的水溶液的质量比为1:(5-10)。优选的，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮中的至少一种；所述惰性气体为氦气、氖气、氩气中的任意一种。优选的，所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物，包括如下步骤：将4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈加入到n-甲基吡咯烷酮中，在氮气氛围，70-80℃下搅拌反应3-5小时，后旋蒸除去n-甲基吡咯烷酮，得到4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物。优选的，所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈、n-甲基吡咯烷酮的质量比为1:0.5:0.2:0.2:(0.01-0.02):(6-10)。本发明的另一个目的，在于提供一种所述环保玻璃胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：s1、将水和乳化剂加入到乳化釜中，水的加入量为总量的45-55％，乳化剂的加入量为总量的70-80％，边搅拌边加入氢化丙烯酸松香、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物、端环氧基超支化聚(胺-酯)，搅拌均匀后，得到混合物a；s2、将剩余量的水和剩余量的乳化剂加入到另一乳化釜中，边搅拌边加入硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物、有机纳米粒子和季铵化的咪唑纳米微球，搅拌均匀后，得到混合物b；s3、将经过步骤s1制备得到的混合物a和经过步骤s2制备得到的混合物b混合，搅拌均匀后，得到所述环保玻璃胶。采用上述技术方案所产生的有益效果在于：(1)本发明提供的一种环保玻璃胶的制备方法，通过将各组分混合均匀后即可制成，无需其他复杂的工序，也不需专门的设备，制备原料价格低廉且环保无害，生产工艺简单，适合批量生产，可推广应用。(2)本发明提供的一种环保玻璃胶，是由多个组分组合而成的，通过各组分及含量合理选取，协同作用，整体上能有效克服市面上的玻璃胶或多或少存在的粘合力不强，容易开胶，使用效果不理想，且内含苯类溶剂，乙酸乙酯或者香蕉水等，不但污染环境，对施工人员有害，且易燃；在使用一段时间后，在潮湿环境下往往会发霉、发黑、变黄，影响美观的技术缺陷，具有粘合力强、综合性能、阻燃性和防水性能佳、抗菌防霉能力和性能稳定性好、使用安全环保的优点。(3)本发明提供的一种环保玻璃胶，各组分之间相互关联、相互作用，氢化丙烯酸松香上的羧基易与季铵化的咪唑纳米微球、硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物上的季铵盐通过离子交换而实现以离子键连接；4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物和端环氧基超支化聚(胺-酯)上的环氧基结构易与硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物上的氨基发生开环反应，在固化时固化，形成三维网络结构，使得整体上玻璃胶性能稳定性好，综合性能高。(4)本发明提供的一种环保玻璃胶，所使用的原料在市场上均有销售，来源广泛，且环保无害，结合了硅酸盐、松香、多杂环、架桥基团的优点，使得产品粘结强度大；通过交联结构、氟硅基团的引入，改善了耐候性和机械力学性能；首次在玻璃胶产品中添加有机纳米材料，不仅能增强其与其他组分及其他组分之间的相容性，还能改善其与基材之间的粘结性能，通过吸附、包裹等途径实现性能稳定性的改善。(5)本发明提供的一种环保玻璃胶，季铵盐及三硫醚、硫代酰胺结构的引入，协同作用，使得抗菌抗霉效果佳，具有广谱抗菌效果；季铵化的咪唑纳米微球的添加能改善阻燃性，与共聚物支链上的乙氧硅基、氨基、羟基协同作用，能改善粘结性能；端环氧基超支化聚(胺-酯)的添加能改善相容性和粘结性能；2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮和2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮结构单元的引入，在玻璃胶中引入憎水基团，提高其耐水性，且由于二苯酮、含氟结构的引入，能改善耐老化性能，各组分和结构协同作用，使得制得的产品综合性能更佳。具体实施方式为了使本
技术领域：
人员更好地理解本发明的技术方案，并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂，下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。本发明实施例原料均为商业购买；所述季铵化的咪唑纳米微球的制备方法，参见：申请号为201510734546.4的中国发明专利实施例2；所述端环氧基超支化聚(胺-酯)的制备方法，参见：申请号为201910615830.8的中国发明专利实施例一；所述有机纳米粒子的制备方法，参见：申请号为200410008986.3的中国发明专利实施例3。实施例1一种环保玻璃胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：氢化丙烯酸松香1份、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物20份、硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物10份、有机纳米粒子2份、十二烷基苯磺酸钠3份、端环氧基超支化聚(胺-酯)1份、季铵化的咪唑纳米微球2份、去离子水45份。所述硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物的制备方法，包括如下步骤：ⅰ将1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂加入到高沸点溶剂中，在氮气氛围，65℃下搅拌反应3小时，后旋蒸除去溶剂，得到中间产物；ⅱ将经过步骤ⅰ制成的中间产物加入到质量分数为10-20％硅酸钠的水溶液中，在50℃下搅拌5小时，后将得到的初产品加入透析袋中，在去离子水中透析10小时，后旋蒸除去透析袋内的水，得到硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物。步骤ⅰ中所述1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂、高沸点溶剂的质量比为0.5:0.3:1:0.02:6；步骤ⅱ中所述中间产物、硅酸钠的水溶液的质量比为1:5；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为二甲亚砜。所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物，包括如下步骤：将4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈加入到n-甲基吡咯烷酮中，在氮气氛围，70℃下搅拌反应3小时，后旋蒸除去n-甲基吡咯烷酮，得到4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物。所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈、n-甲基吡咯烷酮的质量比为1:0.5:0.2:0.2:0.01:6。一种所述环保玻璃胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：s1、将水和十二烷基苯磺酸钠加入到乳化釜中，水的加入量为总量的45％，十二烷基苯磺酸钠的加入量为总量的70％，边搅拌边加入氢化丙烯酸松香、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物、端环氧基超支化聚(胺-酯)，搅拌均匀后，得到混合物a；s2、将剩余量的水和剩余量的十二烷基苯磺酸钠加入到另一乳化釜中，边搅拌边加入硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物、有机纳米粒子和季铵化的咪唑纳米微球，搅拌均匀后，得到混合物b；s3、将经过步骤s1制备得到的混合物a和经过步骤s2制备得到的混合物b混合，搅拌均匀后，得到所述环保玻璃胶。实施例2一种环保玻璃胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：氢化丙烯酸松香1.5份、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物25份、硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物12份、有机纳米粒子2.5份、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚4份、端环氧基超支化聚(胺-酯)1.5份、季铵化的咪唑纳米微球2.5份、去离子水48份。所述硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物的制备方法，包括如下步骤：ⅰ将1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂加入到高沸点溶剂中，在氦气氛围，68℃下搅拌反应3.5小时，后旋蒸除去溶剂，得到中间产物；ⅱ将经过步骤ⅰ制成的中间产物加入到质量分数为13％硅酸钠的水溶液中，在53℃下搅拌6小时，后将得到的初产品加入透析袋中，在去离子水中透析13小时，后旋蒸除去透析袋内的水，得到硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物。步骤ⅰ中所述1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂、高沸点溶剂的质量比为0.5:0.3:1:0.023:7；步骤ⅱ中所述中间产物、硅酸钠的水溶液的质量比为1:6；所述引发剂为偶氮二异庚腈；所述高沸点溶剂为n,n-二甲基甲酰胺。所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物，包括如下步骤：将4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈加入到n-甲基吡咯烷酮中，在氮气氛围，73℃下搅拌反应3.5小时，后旋蒸除去n-甲基吡咯烷酮，得到4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物。所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈、n-甲基吡咯烷酮的质量比为1:0.5:0.2:0.2:0.013:7。一种所述环保玻璃胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：s1、将水和聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚加入到乳化釜中，水的加入量为总量的48％，聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚的加入量为总量的73％，边搅拌边加入氢化丙烯酸松香、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物、端环氧基超支化聚(胺-酯)，搅拌均匀后，得到混合物a；s2、将剩余量的水和剩余量的聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚加入到另一乳化釜中，边搅拌边加入硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物、有机纳米粒子和季铵化的咪唑纳米微球，搅拌均匀后，得到混合物b；s3、将经过步骤s1制备得到的混合物a和经过步骤s2制备得到的混合物b混合，搅拌均匀后，得到所述环保玻璃胶。实施例3一种环保玻璃胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：氢化丙烯酸松香2份、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物28份、硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物15份、有机纳米粒子3份、乳化剂4.5份、端环氧基超支化聚(胺-酯)1-3份、季铵化的咪唑纳米微球3份、去离子水50份；所述乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚。所述硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物的制备方法，包括如下步骤：ⅰ将1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂加入到高沸点溶剂中，在氖气氛围，70℃下搅拌反应4小时，后旋蒸除去溶剂，得到中间产物；ⅱ将经过步骤ⅰ制成的中间产物加入到质量分数为15％硅酸钠的水溶液中，在55℃下搅拌6.5小时，后将得到的初产品加入透析袋中，在去离子水中透析15小时，后旋蒸除去透析袋内的水，得到硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物。步骤ⅰ中所述1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂、高沸点溶剂的质量比为0.5:0.3:1:0.025:8；步骤ⅱ中所述中间产物、硅酸钠的水溶液的质量比为1:8；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为n,n-二甲基乙酰胺。所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物，包括如下步骤：将4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈加入到n-甲基吡咯烷酮中，在氮气氛围，75℃下搅拌反应4小时，后旋蒸除去n-甲基吡咯烷酮，得到4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物。所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈、n-甲基吡咯烷酮的质量比为1:0.5:0.2:0.2:0.015:8。一种所述环保玻璃胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：s1、将水和乳化剂加入到乳化釜中，水的加入量为总量的50％，乳化剂的加入量为总量的75％，边搅拌边加入氢化丙烯酸松香、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物、端环氧基超支化聚(胺-酯)，搅拌均匀后，得到混合物a；s2、将剩余量的水和剩余量的乳化剂加入到另一乳化釜中，边搅拌边加入硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物、有机纳米粒子和季铵化的咪唑纳米微球，搅拌均匀后，得到混合物b；s3、将经过步骤s1制备得到的混合物a和经过步骤s2制备得到的混合物b混合，搅拌均匀后，得到所述环保玻璃胶。实施例4一种环保玻璃胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：氢化丙烯酸松香2.5份、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物33份、硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物18份、有机纳米粒子3.5份、乳化剂5.5份、端环氧基超支化聚(胺-酯)2.5份、季铵化的咪唑纳米微球3.5份、去离子水53份；所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚、壬基酚聚氧乙烯醚按质量比1:3:2混合而成。所述硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物的制备方法，包括如下步骤：ⅰ将1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂加入到高沸点溶剂中，在氩气氛围，73℃下搅拌反应4.5小时，后旋蒸除去溶剂，得到中间产物；ⅱ将经过步骤ⅰ制成的中间产物加入到质量分数为18％硅酸钠的水溶液中，在58℃下搅拌7.5小时，后将得到的初产品加入透析袋中，在去离子水中透析18小时，后旋蒸除去透析袋内的水，得到硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物。步骤ⅰ中所述1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂、高沸点溶剂的质量比为0.5:0.3:1:0.028:9；步骤ⅱ中所述中间产物、硅酸钠的水溶液的质量比为1:9；所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈按质量比3:4混合而成；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮按质量比1:2:2:3混合而成。所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物，包括如下步骤：将4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈加入到n-甲基吡咯烷酮中，在氮气氛围，78℃下搅拌反应4.5小时，后旋蒸除去n-甲基吡咯烷酮，得到4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物。所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈、n-甲基吡咯烷酮的质量比为1:0.5:0.2:0.2:0.018:9.5。一种所述环保玻璃胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：s1、将水和乳化剂加入到乳化釜中，水的加入量为总量的53％，乳化剂的加入量为总量的78％，边搅拌边加入氢化丙烯酸松香、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物、端环氧基超支化聚(胺-酯)，搅拌均匀后，得到混合物a；s2、将剩余量的水和剩余量的乳化剂加入到另一乳化釜中，边搅拌边加入硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物、有机纳米粒子和季铵化的咪唑纳米微球，搅拌均匀后，得到混合物b；s3、将经过步骤s1制备得到的混合物a和经过步骤s2制备得到的混合物b混合，搅拌均匀后，得到所述环保玻璃胶。实施例5一种环保玻璃胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：氢化丙烯酸松香3份、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物35份、硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物20份、有机纳米粒子4份、乳化剂6份、端环氧基超支化聚(胺-酯)3份、季铵化的咪唑纳米微球4份、去离子水55份；所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钠。所述硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物的制备方法，包括如下步骤：ⅰ将1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂加入到高沸点溶剂中，在氩气氛围，75℃下搅拌反应5小时，后旋蒸除去溶剂，得到中间产物；ⅱ将经过步骤ⅰ制成的中间产物加入到质量分数为20％硅酸钠的水溶液中，在60℃下搅拌8小时，后将得到的初产品加入透析袋中，在去离子水中透析20小时，后旋蒸除去透析袋内的水，得到硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物。步骤ⅰ中所述1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂、高沸点溶剂的质量比为0.5:0.3:1:0.03:10；步骤ⅱ中所述中间产物、硅酸钠的水溶液的质量比为1:10；所述引发剂为偶氮二异庚腈；所述高沸点溶剂为n-甲基吡咯烷酮。所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物，包括如下步骤：将4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈加入到n-甲基吡咯烷酮中，在氮气氛围，80℃下搅拌反应5小时，后旋蒸除去n-甲基吡咯烷酮，得到4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物。所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈、n-甲基吡咯烷酮的质量比为1:0.5:0.2:0.2:0.02:10。一种所述环保玻璃胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：s1、将水和乳化剂加入到乳化釜中，水的加入量为总量的55％，乳化剂的加入量为总量的80％，边搅拌边加入氢化丙烯酸松香、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物、端环氧基超支化聚(胺-酯)，搅拌均匀后，得到混合物a；s2、将剩余量的水和剩余量的乳化剂加入到另一乳化釜中，边搅拌边加入硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物、有机纳米粒子和季铵化的咪唑纳米微球，搅拌均匀后，得到混合物b；s3、将经过步骤s1制备得到的混合物a和经过步骤s2制备得到的混合物b混合，搅拌均匀后，得到所述环保玻璃胶。对比例1本例提供一种环保玻璃胶，其配方及制备方法与实施例1基本相同，不同的是没有添加有机纳米粒子。对比例2本例提供一种环保玻璃胶，其配方及制备方法与实施例1基本相同，不同的是硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物的制备过程中没有添加3-氨基-2-丁烯硫代酰胺。对比例3本例提供一种环保玻璃胶，其配方及制备方法与实施例1基本相同，不同的是4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物的制备过程中没有添加4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮。对比例4本例提供一种环保玻璃胶，其配方及制备方法与实施例1基本相同，不同的是没有添加季铵化的咪唑纳米微球。对比例5本例提供一种环保玻璃胶，其配方及制备方法与实施例1基本相同，不同的是用1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物替代硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物。对比例6本例提供一种环保玻璃胶，其配方及制备方法与实施例1基本相同，不同的是没有添加端环氧基超支化聚(胺-酯)。为了进一步说明本发明实施例中所涉及的环保玻璃胶的有益技术效果，对以上实施例1-5及对比例1-6所述的环保玻璃胶进行性能测试，测试结果和测试方法见表1。表1项目t型剥离强度耐老化(氙灯老化600h)拉伸强度储存期单位n/cm—mpa天测试标准gb/t2791-1995gb/t1865-2009gb/t6329-1996gb/t14074.9-2006实施例172不粉化、不脱落13.8222实施例274不粉化、不脱落14.2225实施例377不粉化、不脱落14.5228实施例478不粉化、不脱落14.7230实施例580不粉化、不脱落15.1234对比例163粉化、脱落12.5204对比例260粉化、脱落12.2202对比例357粉化、脱落12.0200对比例461粉化、脱落12.3204对比例558不粉化、不脱落12.8210对比例665不粉化、不脱落12.6213从表1可以看出，本发明实施例公开的环保玻璃胶，具有更加优异的粘接强度、耐老化性、机械力学性能和性能稳定性，这是各组分及配方协同作用的结果。以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。当前第1页1 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技术领域：
，尤其涉及一种环保玻璃胶及其制备方法。
背景技术：
：玻璃胶是将各种玻璃与其它基材进行粘接和密封的材料，这种材料与人们的日常生活息息相关，被广泛应用于玻璃幕墙对接密封，室内装修，玻璃容器的拼缝密封，洁具、坐便器、化妆镜等地方密封粘贴。随着时代的发展及现代文明的形成，玻璃胶正朝着功能性、多样性和个性化方向发展。目前市场上的玻璃胶品种很多，有酸性玻璃胶、中空玻璃胶、大玻璃专用胶等等，玻璃胶质量良莠不齐。这些玻璃胶或多或少存在粘合力不强，容易开胶，使用效果不理想等问题，且内含苯类溶剂，乙酸乙酯或者香蕉水等，不但污染环境，对施工人员有害，且易燃。在使用一段时间后，在潮湿环境下往往会发霉、发黑、变黄，影响美观。申请号为201210550581.7的中国发明专利公开了一种防霉、环保玻璃胶及其制备方法，选择的配方如下(组分及其重量百分比％)：聚丙烯酸脂乳液70-72，海洋生物除菌剂10，偶联剂0.2-5，硅溶胶17，氨水0.1-1。该发明创造性的将除菌剂融入玻璃胶中，使玻璃胶具有长效的抑菌性能，使用后可杜绝因霉变而产生的发黑或变色现象；voc排放为零，符合绿色环保的要求；有极高的粘接力和防水功能，可以替代传统的玻璃胶。但该玻璃胶存在着性能稳定性不好，成膜温度高、胶膜硬度低、抗回粘性差、耐水性不好、附着力差等缺点。因此，开发一种粘合力强、综合性能、阻燃性和防水性能佳、抗菌防霉能力和性能稳定性好、使用安全环保的环保玻璃胶符合市场需求，具有广泛的市场价值和应用前景，对促进玻璃胶行业的发展具有非常重要的意义。技术实现要素：有鉴于此，本发明的目的在于提供一种环保玻璃胶，该环保玻璃胶粘合力强、综合性能、阻燃性、耐老化性能和防水性能佳、抗菌防霉能力和性能稳定性好、使用安全环保。同时，本发明还提供了一种所述环保玻璃胶的制备方法，该制备方法原料价格低廉，生产工艺简单，适合批量生产，可推广应用。为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：一种环保玻璃胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：氢化丙烯酸松香1-3份、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物20-35份、硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物10-20份、有机纳米粒子2-4份、乳化剂3-6份、端环氧基超支化聚(胺-酯)1-3份、季铵化的咪唑纳米微球2-4份、去离子水45-55份。优选的，所述季铵化的咪唑纳米微球的制备方法，参见：申请号为201510734546.4的中国发明专利实施例2。优选的，所述端环氧基超支化聚(胺-酯)的制备方法，参见：申请号为201910615830.8的中国发明专利实施例一。优选的，所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚、壬基酚聚氧乙烯醚中的至少一种。优选的，所述有机纳米粒子的制备方法，参见：申请号为200410008986.3的中国发明专利实施例3。优选的，所述硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物的制备方法，包括如下步骤：ⅰ将1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂加入到高沸点溶剂中，在氮气或惰性气体氛围，65-75℃下搅拌反应3-5小时，后旋蒸除去溶剂，得到中间产物；ⅱ将经过步骤ⅰ制成的中间产物加入到质量分数为10-20％硅酸钠的水溶液中，在50-60℃下搅拌5-8小时，后将得到的初产品加入透析袋中，在去离子水中透析10-20小时，后旋蒸除去透析袋内的水，得到硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物。优选的，步骤ⅰ中所述1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂、高沸点溶剂的质量比为0.5:0.3:1:(0.02-0.03):(6-10)；步骤ⅱ中所述中间产物、硅酸钠的水溶液的质量比为1:(5-10)。优选的，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮中的至少一种；所述惰性气体为氦气、氖气、氩气中的任意一种。优选的，所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物，包括如下步骤：将4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈加入到n-甲基吡咯烷酮中，在氮气氛围，70-80℃下搅拌反应3-5小时，后旋蒸除去n-甲基吡咯烷酮，得到4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物。优选的，所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈、n-甲基吡咯烷酮的质量比为1:0.5:0.2:0.2:(0.01-0.02):(6-10)。本发明的另一个目的，在于提供一种所述环保玻璃胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：s1、将水和乳化剂加入到乳化釜中，水的加入量为总量的45-55％，乳化剂的加入量为总量的70-80％，边搅拌边加入氢化丙烯酸松香、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物、端环氧基超支化聚(胺-酯)，搅拌均匀后，得到混合物a；s2、将剩余量的水和剩余量的乳化剂加入到另一乳化釜中，边搅拌边加入硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物、有机纳米粒子和季铵化的咪唑纳米微球，搅拌均匀后，得到混合物b；s3、将经过步骤s1制备得到的混合物a和经过步骤s2制备得到的混合物b混合，搅拌均匀后，得到所述环保玻璃胶。采用上述技术方案所产生的有益效果在于：(1)本发明提供的一种环保玻璃胶的制备方法，通过将各组分混合均匀后即可制成，无需其他复杂的工序，也不需专门的设备，制备原料价格低廉且环保无害，生产工艺简单，适合批量生产，可推广应用。(2)本发明提供的一种环保玻璃胶，是由多个组分组合而成的，通过各组分及含量合理选取，协同作用，整体上能有效克服市面上的玻璃胶或多或少存在的粘合力不强，容易开胶，使用效果不理想，且内含苯类溶剂，乙酸乙酯或者香蕉水等，不但污染环境，对施工人员有害，且易燃；在使用一段时间后，在潮湿环境下往往会发霉、发黑、变黄，影响美观的技术缺陷，具有粘合力强、综合性能、阻燃性和防水性能佳、抗菌防霉能力和性能稳定性好、使用安全环保的优点。(3)本发明提供的一种环保玻璃胶，各组分之间相互关联、相互作用，氢化丙烯酸松香上的羧基易与季铵化的咪唑纳米微球、硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物上的季铵盐通过离子交换而实现以离子键连接；4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物和端环氧基超支化聚(胺-酯)上的环氧基结构易与硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物上的氨基发生开环反应，在固化时固化，形成三维网络结构，使得整体上玻璃胶性能稳定性好，综合性能高。(4)本发明提供的一种环保玻璃胶，所使用的原料在市场上均有销售，来源广泛，且环保无害，结合了硅酸盐、松香、多杂环、架桥基团的优点，使得产品粘结强度大；通过交联结构、氟硅基团的引入，改善了耐候性和机械力学性能；首次在玻璃胶产品中添加有机纳米材料，不仅能增强其与其他组分及其他组分之间的相容性，还能改善其与基材之间的粘结性能，通过吸附、包裹等途径实现性能稳定性的改善。(5)本发明提供的一种环保玻璃胶，季铵盐及三硫醚、硫代酰胺结构的引入，协同作用，使得抗菌抗霉效果佳，具有广谱抗菌效果；季铵化的咪唑纳米微球的添加能改善阻燃性，与共聚物支链上的乙氧硅基、氨基、羟基协同作用，能改善粘结性能；端环氧基超支化聚(胺-酯)的添加能改善相容性和粘结性能；2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮和2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮结构单元的引入，在玻璃胶中引入憎水基团，提高其耐水性，且由于二苯酮、含氟结构的引入，能改善耐老化性能，各组分和结构协同作用，使得制得的产品综合性能更佳。具体实施方式为了使本
技术领域：
人员更好地理解本发明的技术方案，并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂，下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。本发明实施例原料均为商业购买；所述季铵化的咪唑纳米微球的制备方法，参见：申请号为201510734546.4的中国发明专利实施例2；所述端环氧基超支化聚(胺-酯)的制备方法，参见：申请号为201910615830.8的中国发明专利实施例一；所述有机纳米粒子的制备方法，参见：申请号为200410008986.3的中国发明专利实施例3。实施例1一种环保玻璃胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：氢化丙烯酸松香1份、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物20份、硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物10份、有机纳米粒子2份、十二烷基苯磺酸钠3份、端环氧基超支化聚(胺-酯)1份、季铵化的咪唑纳米微球2份、去离子水45份。所述硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物的制备方法，包括如下步骤：ⅰ将1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂加入到高沸点溶剂中，在氮气氛围，65℃下搅拌反应3小时，后旋蒸除去溶剂，得到中间产物；ⅱ将经过步骤ⅰ制成的中间产物加入到质量分数为10-20％硅酸钠的水溶液中，在50℃下搅拌5小时，后将得到的初产品加入透析袋中，在去离子水中透析10小时，后旋蒸除去透析袋内的水，得到硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物。步骤ⅰ中所述1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂、高沸点溶剂的质量比为0.5:0.3:1:0.02:6；步骤ⅱ中所述中间产物、硅酸钠的水溶液的质量比为1:5；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为二甲亚砜。所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物，包括如下步骤：将4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈加入到n-甲基吡咯烷酮中，在氮气氛围，70℃下搅拌反应3小时，后旋蒸除去n-甲基吡咯烷酮，得到4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物。所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈、n-甲基吡咯烷酮的质量比为1:0.5:0.2:0.2:0.01:6。一种所述环保玻璃胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：s1、将水和十二烷基苯磺酸钠加入到乳化釜中，水的加入量为总量的45％，十二烷基苯磺酸钠的加入量为总量的70％，边搅拌边加入氢化丙烯酸松香、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物、端环氧基超支化聚(胺-酯)，搅拌均匀后，得到混合物a；s2、将剩余量的水和剩余量的十二烷基苯磺酸钠加入到另一乳化釜中，边搅拌边加入硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物、有机纳米粒子和季铵化的咪唑纳米微球，搅拌均匀后，得到混合物b；s3、将经过步骤s1制备得到的混合物a和经过步骤s2制备得到的混合物b混合，搅拌均匀后，得到所述环保玻璃胶。实施例2一种环保玻璃胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：氢化丙烯酸松香1.5份、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物25份、硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物12份、有机纳米粒子2.5份、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚4份、端环氧基超支化聚(胺-酯)1.5份、季铵化的咪唑纳米微球2.5份、去离子水48份。所述硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物的制备方法，包括如下步骤：ⅰ将1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂加入到高沸点溶剂中，在氦气氛围，68℃下搅拌反应3.5小时，后旋蒸除去溶剂，得到中间产物；ⅱ将经过步骤ⅰ制成的中间产物加入到质量分数为13％硅酸钠的水溶液中，在53℃下搅拌6小时，后将得到的初产品加入透析袋中，在去离子水中透析13小时，后旋蒸除去透析袋内的水，得到硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物。步骤ⅰ中所述1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂、高沸点溶剂的质量比为0.5:0.3:1:0.023:7；步骤ⅱ中所述中间产物、硅酸钠的水溶液的质量比为1:6；所述引发剂为偶氮二异庚腈；所述高沸点溶剂为n,n-二甲基甲酰胺。所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物，包括如下步骤：将4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈加入到n-甲基吡咯烷酮中，在氮气氛围，73℃下搅拌反应3.5小时，后旋蒸除去n-甲基吡咯烷酮，得到4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物。所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈、n-甲基吡咯烷酮的质量比为1:0.5:0.2:0.2:0.013:7。一种所述环保玻璃胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：s1、将水和聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚加入到乳化釜中，水的加入量为总量的48％，聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚的加入量为总量的73％，边搅拌边加入氢化丙烯酸松香、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物、端环氧基超支化聚(胺-酯)，搅拌均匀后，得到混合物a；s2、将剩余量的水和剩余量的聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚加入到另一乳化釜中，边搅拌边加入硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物、有机纳米粒子和季铵化的咪唑纳米微球，搅拌均匀后，得到混合物b；s3、将经过步骤s1制备得到的混合物a和经过步骤s2制备得到的混合物b混合，搅拌均匀后，得到所述环保玻璃胶。实施例3一种环保玻璃胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：氢化丙烯酸松香2份、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物28份、硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物15份、有机纳米粒子3份、乳化剂4.5份、端环氧基超支化聚(胺-酯)1-3份、季铵化的咪唑纳米微球3份、去离子水50份；所述乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚。所述硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物的制备方法，包括如下步骤：ⅰ将1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂加入到高沸点溶剂中，在氖气氛围，70℃下搅拌反应4小时，后旋蒸除去溶剂，得到中间产物；ⅱ将经过步骤ⅰ制成的中间产物加入到质量分数为15％硅酸钠的水溶液中，在55℃下搅拌6.5小时，后将得到的初产品加入透析袋中，在去离子水中透析15小时，后旋蒸除去透析袋内的水，得到硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物。步骤ⅰ中所述1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂、高沸点溶剂的质量比为0.5:0.3:1:0.025:8；步骤ⅱ中所述中间产物、硅酸钠的水溶液的质量比为1:8；所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述高沸点溶剂为n,n-二甲基乙酰胺。所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物，包括如下步骤：将4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈加入到n-甲基吡咯烷酮中，在氮气氛围，75℃下搅拌反应4小时，后旋蒸除去n-甲基吡咯烷酮，得到4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物。所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈、n-甲基吡咯烷酮的质量比为1:0.5:0.2:0.2:0.015:8。一种所述环保玻璃胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：s1、将水和乳化剂加入到乳化釜中，水的加入量为总量的50％，乳化剂的加入量为总量的75％，边搅拌边加入氢化丙烯酸松香、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物、端环氧基超支化聚(胺-酯)，搅拌均匀后，得到混合物a；s2、将剩余量的水和剩余量的乳化剂加入到另一乳化釜中，边搅拌边加入硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物、有机纳米粒子和季铵化的咪唑纳米微球，搅拌均匀后，得到混合物b；s3、将经过步骤s1制备得到的混合物a和经过步骤s2制备得到的混合物b混合，搅拌均匀后，得到所述环保玻璃胶。实施例4一种环保玻璃胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：氢化丙烯酸松香2.5份、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物33份、硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物18份、有机纳米粒子3.5份、乳化剂5.5份、端环氧基超支化聚(胺-酯)2.5份、季铵化的咪唑纳米微球3.5份、去离子水53份；所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚、壬基酚聚氧乙烯醚按质量比1:3:2混合而成。所述硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物的制备方法，包括如下步骤：ⅰ将1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂加入到高沸点溶剂中，在氩气氛围，73℃下搅拌反应4.5小时，后旋蒸除去溶剂，得到中间产物；ⅱ将经过步骤ⅰ制成的中间产物加入到质量分数为18％硅酸钠的水溶液中，在58℃下搅拌7.5小时，后将得到的初产品加入透析袋中，在去离子水中透析18小时，后旋蒸除去透析袋内的水，得到硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物。步骤ⅰ中所述1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂、高沸点溶剂的质量比为0.5:0.3:1:0.028:9；步骤ⅱ中所述中间产物、硅酸钠的水溶液的质量比为1:9；所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈按质量比3:4混合而成；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮按质量比1:2:2:3混合而成。所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物，包括如下步骤：将4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈加入到n-甲基吡咯烷酮中，在氮气氛围，78℃下搅拌反应4.5小时，后旋蒸除去n-甲基吡咯烷酮，得到4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物。所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈、n-甲基吡咯烷酮的质量比为1:0.5:0.2:0.2:0.018:9.5。一种所述环保玻璃胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：s1、将水和乳化剂加入到乳化釜中，水的加入量为总量的53％，乳化剂的加入量为总量的78％，边搅拌边加入氢化丙烯酸松香、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物、端环氧基超支化聚(胺-酯)，搅拌均匀后，得到混合物a；s2、将剩余量的水和剩余量的乳化剂加入到另一乳化釜中，边搅拌边加入硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物、有机纳米粒子和季铵化的咪唑纳米微球，搅拌均匀后，得到混合物b；s3、将经过步骤s1制备得到的混合物a和经过步骤s2制备得到的混合物b混合，搅拌均匀后，得到所述环保玻璃胶。实施例5一种环保玻璃胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：氢化丙烯酸松香3份、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物35份、硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物20份、有机纳米粒子4份、乳化剂6份、端环氧基超支化聚(胺-酯)3份、季铵化的咪唑纳米微球4份、去离子水55份；所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钠。所述硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物的制备方法，包括如下步骤：ⅰ将1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂加入到高沸点溶剂中，在氩气氛围，75℃下搅拌反应5小时，后旋蒸除去溶剂，得到中间产物；ⅱ将经过步骤ⅰ制成的中间产物加入到质量分数为20％硅酸钠的水溶液中，在60℃下搅拌8小时，后将得到的初产品加入透析袋中，在去离子水中透析20小时，后旋蒸除去透析袋内的水，得到硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物。步骤ⅰ中所述1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑、1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮、3-氨基-2-丁烯硫代酰胺、引发剂、高沸点溶剂的质量比为0.5:0.3:1:0.03:10；步骤ⅱ中所述中间产物、硅酸钠的水溶液的质量比为1:10；所述引发剂为偶氮二异庚腈；所述高沸点溶剂为n-甲基吡咯烷酮。所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物，包括如下步骤：将4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈加入到n-甲基吡咯烷酮中，在氮气氛围，80℃下搅拌反应5小时，后旋蒸除去n-甲基吡咯烷酮，得到4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物。所述4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮、2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮、烯丙基甲基三硫醚、2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮、偶氮二异丁腈、n-甲基吡咯烷酮的质量比为1:0.5:0.2:0.2:0.02:10。一种所述环保玻璃胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：s1、将水和乳化剂加入到乳化釜中，水的加入量为总量的55％，乳化剂的加入量为总量的80％，边搅拌边加入氢化丙烯酸松香、4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物、端环氧基超支化聚(胺-酯)，搅拌均匀后，得到混合物a；s2、将剩余量的水和剩余量的乳化剂加入到另一乳化釜中，边搅拌边加入硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物、有机纳米粒子和季铵化的咪唑纳米微球，搅拌均匀后，得到混合物b；s3、将经过步骤s1制备得到的混合物a和经过步骤s2制备得到的混合物b混合，搅拌均匀后，得到所述环保玻璃胶。对比例1本例提供一种环保玻璃胶，其配方及制备方法与实施例1基本相同，不同的是没有添加有机纳米粒子。对比例2本例提供一种环保玻璃胶，其配方及制备方法与实施例1基本相同，不同的是硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物的制备过程中没有添加3-氨基-2-丁烯硫代酰胺。对比例3本例提供一种环保玻璃胶，其配方及制备方法与实施例1基本相同，不同的是4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮/2-三甲基硅氧基-1,1,1,5,5,5-六氟-2-戊烷-4-酮/烯丙基甲基三硫醚/2-三甲基硅氧基-4-丙烯氧基二苯酮共聚物的制备过程中没有添加4,10-二氧杂三环[5.2.1.0(2,6)]癸-8-烯-3-酮。对比例4本例提供一种环保玻璃胶，其配方及制备方法与实施例1基本相同，不同的是没有添加季铵化的咪唑纳米微球。对比例5本例提供一种环保玻璃胶，其配方及制备方法与实施例1基本相同，不同的是用1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物替代硅酸盐改性1-烯丙基-3-甲基氯化咪唑/1-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]-1h-吡咯-2,5-二酮/3-氨基-2-丁烯硫代酰胺共聚物。对比例6本例提供一种环保玻璃胶，其配方及制备方法与实施例1基本相同，不同的是没有添加端环氧基超支化聚(胺-酯)。为了进一步说明本发明实施例中所涉及的环保玻璃胶的有益技术效果，对以上实施例1-5及对比例1-6所述的环保玻璃胶进行性能测试，测试结果和测试方法见表1。表1项目t型剥离强度耐老化(氙灯老化600h)拉伸强度储存期单位n/cm—mpa天测试标准gb/t2791-1995gb/t1865-2009gb/t6329-1996gb/t14074.9-2006实施例172不粉化、不脱落13.8222实施例274不粉化、不脱落14.2225实施例377不粉化、不脱落14.5228实施例478不粉化、不脱落14.7230实施例580不粉化、不脱落15.1234对比例163粉化、脱落12.5204对比例260粉化、脱落12.2202对比例357粉化、脱落12.0200对比例461粉化、脱落12.3204对比例558不粉化、不脱落12.8210对比例665不粉化、不脱落12.6213从表1可以看出，本发明实施例公开的环保玻璃胶，具有更加优异的粘接强度、耐老化性、机械力学性能和性能稳定性，这是各组分及配方协同作用的结果。以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。当前第1页1 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