一种可光固化的粘合剂组合物及其制备方法和用途与流程

2021-02-02 18:02:19|

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本发明涉及粘合剂技术领域，特别是涉及一种可光固化的粘合剂组合物及其制备方法和用途。

背景技术：

自二十世纪六十年代以来报道了可紫外光固化(以下简称为uv光固化)的粘合剂以来，人们对其进行了大量的研究.并取得了令人瞩目的成就。所述uv光固化粘合剂是指在紫外光照射下可以迅速固化的粘合剂。如今，uv光固化粘合剂已在许多工业装配领域成功应用，尤其是需要快速装配的高技术产业领域，例如液晶显示器(lcd)制造业、照相机等光学产品制造业、光盘制造业、手表制造业、手机按键的装配、电子线路板的制造、偏光部件的制造等光电信息产业的电子部件制造。在日用品领域，例如在玻璃家具的制造、玻璃工艺品的组装、玩具、珠宝等装饰品的组装上也普遍使用uv光固化粘合剂。因为这样可获得快速、高效的生产效率。

在用于例如lcd产品的触摸屏部件与基材粘合中，举例来说，例如美国的3minnovativepropertiescompany于2010年3月24日递交了pct国际申请wo2010/111316a2，其涉及具有显示屏的光学组件，其中显示面板采用粘合剂层或粘合剂组合物，以便将显示面板粘结至基本上透明的基材。所述粘合剂层包括：多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物和包含单官能(甲基)丙烯酸酯的活性稀释剂的反应产物，以及增塑剂，其中，粘合剂层中的反应产物可采用紫外光引发剂引发聚合反应而得到。

但是，现有技术中使用这些传统的uv光固化粘合剂，在一些具体的应用领域中可能会遇到问题。举例来说，现有的uv光固化粘合剂为了提高你粘结力使粘合剂uv固化后硬度太低，并且随着市场对lcd产品的信赖性要求提高，现有的粘合剂在信赖性试验会出现水汽进入，造成透明度降低以及在跌落试验的时候强度不够的问题。

技术实现要素：

鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供可光固化的粘合剂组合物及其制备方法和用途，用于解决现有技术中的问题。

为实现上述目的及其他相关目的，本发明是通过以下技术方案获得的。

本发明一方面提供一种可光固化的粘合剂组合物，所述可光固化的粘合剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

在本发明的一些实施方式中，所述粒子分散固化性树脂是将(甲基)丙烯酸酯系聚合物粒子通过分散介质分散于固化性树脂中，进一步将所述分散介质去除后制备获得。

在本发明的一些实施方式中，所述(甲基)丙烯酸酯系聚合物粒子是将(甲基)丙烯酸酯系单体在分散介质中聚合制备获得。

在本发明的一些实施方式中，所述粒子分散固化性树脂是将(甲基)丙烯酸酯系聚合物粒子分散于环氧树脂中制备获得。

在本发明的一些实施方式中，所述(甲基)丙烯酸系聚合物粒子的粒径为0.2～0.5um。

在本发明的一些实施方式中，所述(甲基)丙烯酸系聚合物粒子为粒子分散固化性树脂重量的5％～50％。

在本发明的一些实施方式中，所述分散介质选自水、丙酮、甲醇、乙醇中的一种或多种。

在本发明的一些实施方式中，所述粒子分散固化性树脂的分子量为100～1000。

在本发明的一些实施方式中，所述丙烯酸酯的聚氨酯的分子量为200～2000。

在本发明的一些实施方式中，所述(甲基)丙烯酸树脂选自聚甲基丙烯酸甲酯；所述聚甲基丙烯酸甲酯的分子量为200～1000。

在本发明的一些实施方式中，所述光引发剂选自二苯甲酮和取代的二苯甲酮、苯乙酮和取代的苯乙酮、苯偶姻及其烷基酯；呫吨酮和取代的呫吨酮、氧化膦、二乙氧基苯乙酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、安息香二乙醚、苯偶姻异丙醚、二乙氧基呫吨酮、氯代硫代呫吨酮、n-甲基二乙醇胺二苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮中的一种或多种的组合。

本发明另一方面提供可光固化的粘合剂组合物的制备方法，包括将粒子分散固化性树脂、丙烯酸酯的聚氨酯、(甲基)丙烯酸树脂以及光引发剂混合后制备获得。

本发明另一方面提供本发明所述可光固化的粘合剂组合物在制备具有图案化铟锡氧化物的基板中将基板与临时载体进行临时粘接的用途。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

本发明添加有机粉体时通过有机合成分散在固化树脂中的，固化树脂相当于分散介质，所以分散性好，透明度高，同时接着力和信赖性也得到了提高。

具体实施方式

本发明的发明人经过大量实验意外发现，本发明添加有机粉体时通过有机合成分散在固化树脂中的，固化树脂相当于分散介质，所以分散性好，透明度高，同时接着力和信赖性也得到了提高。在此基础上，完成了本申请。具体的：

本发明第一方面提供一种可光固化的粘合剂组合物，包括粒子分散固化性树脂、丙烯酸酯的聚氨酯、(甲基)丙烯酸树脂、以及光引发剂。

需要说明的是，本说明书中，提到的“(甲基)丙烯酸树脂、(甲基)丙烯酸酯系聚合物粒子等”中的是(甲基)丙烯酸均是指丙烯酸或甲基丙烯酸。

本发明所提供的可光固化的粘合剂组合物中，所述可光固化的粘合剂组合物按重量份计，包括15-30份的粒子分散固化性树脂。在一些具体实施例中，粒子分散固化性树脂也可以为15-20份，20-25份、或25-30份。

本发明所提供的可光固化的粘合剂组合物中，所述粒子分散固化性树脂是将(甲基)丙烯酸酯系聚合物粒子通过分散介质分散于固化性树脂中，进一步将所述分散介质去除后制备获得。

通常情况下，分散介质没有特别限定，例如，分散介质选自水、丙酮、甲醇、乙醇中的一种或多种的组合。

本发明所提供的可光固化的粘合剂组合物中，(甲基)丙烯酸酯系聚合物粒子是将(甲基)丙烯酸酯系单体在分散介质中聚合制备获得。其中，(甲基)丙烯酸酯系单体在分散介质中聚合的方式没有限定，可以是悬浮聚合、乳液聚合、分散聚合等。

在一实施例中，(甲基)丙烯酸酯系单体在分散介质中聚合的方式为乳液聚合。具体的，是在表面活性剂存在的条件下乳液聚合。

其中，上述原料中的(甲基)丙烯酸酯系单体，例如：碳原子数10～20的直链状或支链状的脂肪族烷基醇或脂环式烷基醇与(甲基)丙烯酸的酯化合物即(甲基)丙烯酸酯类；(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸与聚丙二醇或聚乙二醇的单酯等含羟基不饱和单体类；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基不饱和单体类；(甲基)丙烯酰基氮丙啶、(甲基)丙烯酰氧基乙基氮丙啶等含氮丙啶基不饱和单体类；2-异丙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-2-噁唑啉等含噁唑啉基不饱和单体类；(甲基)丙烯酸与乙二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、三羟甲基丙烷等多元醇的酯等分子内含有2个以上聚合性不饱和基团的多官能性(甲基)丙烯酸酯类；(甲基)丙烯酸烯丙酯等。其中，从反应性表面活性剂和(甲基)丙烯酸酯系聚合物粒子牢固结合这方面出发，优选含环氧基不饱和单体类、含氮丙啶基不饱和单体类、含噁唑啉基不饱和单体类。此外，多官能性(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酸烯丙酯由于能够对(甲基)丙烯酸酯系聚合物粒子导入适度的交联结构也是优选的。可以2种以上组合使用。

反应性表面活性剂优选为酸值为200以上的水溶性或水分散性的含末端烷基的聚合物和/或其盐。上述不饱和羧酸具有对上述含末端烷基的聚合物赋予亲水性的作用、及对上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物粒子导入能够与环氧树脂反应的官能团的作用。其中，不饱和羧酸选自不饱和单羧酸、不饱和二羧酸等。其中不饱和单羧酸选自(甲基)丙烯酸、巴豆酸等中的一种或多种的组合。所述不饱和二羧酸选自马来酸、富马酸、衣康酸等中的一种或多种的组合。

还包括中和剂，可以列举例如氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属化合物；氢氧化钙、碳酸钙等碱土金属化合物；氨；单甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、单乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、单丙基胺、二甲基丙基胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、二亚乙基三胺等水溶性有机胺类等。其中，优选氨、单甲基胺、二甲基胺、三甲基胺等低沸点胺类。

上述乳液聚合的优选聚合温度为30～100℃、更优选的聚合温度为60～90℃。此外，上述乳液聚合的优选聚合时间为1～5小时。

相对于上述(甲基)丙烯酸酯系单体100重量份，上述表面活性剂的使用量的0.5～10重量份，0.5～1重量份，1～3重量份，3～5重量份，5～8重量份，或8～10重量份。在上述反应性表面活性剂的使用量小于0.5重量份时，有时无法充分发挥乳化效果。在上述反应性表面活性剂的使用量超过10重量份时，有时容易产生气泡。

在进行上述乳液聚合时，可以使用聚合催化剂。

作为上述聚合催化剂，可以列举例如过氧化氢、过乙酸、二叔丁基过氧化物、4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)等。

上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物粒子的玻璃化转变温度的优选上限为20℃。在上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物粒子的玻璃化转变温度超过20℃时，获得的液晶显示元件用密封剂的固化物的韧性有时会变差。上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物粒子的玻璃化转变温度的更优选上限为0℃。此外，上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物粒子的玻璃化转变温度的下限没有特别限定，实质的下限为-80℃。

上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物粒子的平均粒径为0.2～0.5μm，0.2～0.3μm，0.3～0.4μm，或0.4～0.5μm。在上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物粒子的平均粒径小于0.2μm时，接着力不足。在上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物粒子的平均粒径超过0.5μm时，透明度会降低。其中，平均粒径是指使用扫描型电子显微镜以1万倍的倍率进行观察时10个粒子的粒径的平均值。作为上述扫描型电子显微镜，可以使用s-4300(hitachihigh-technologiescorporation制)等。

本发明所提供的可光固化的粘合剂组合物中，100份粒子分散固化性树脂中含有5～50重量份，5～10重量份，10～30重量份，或30～50重量份的(甲基)丙烯酸酯系聚合物粒子。在上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物粒子的含量小于5重量份时，有时无法充分发挥提高所获得的可光固化的粘合剂组合物的固化物的粘接力的效果。在上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物粒子的含量超过50重量份时，粘度变得过高，获得的可光固化的粘合剂组合物的涂布性有时会变差。

作为用来分散上述(甲基)丙烯酸酯系聚合物粒子的固化性树脂，可以列举例如环氧树脂、(甲基)丙烯酸类树脂等。其中，优选使用环氧树脂。即，上述粒子分散固化性树脂优选为在环氧树脂中分散有(甲基)丙烯酸酯系聚合物粒子的粒子分散环氧树脂。

所述环氧树脂双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、双酚s型环氧树脂、2，2’-二烯丙基双酚a型环氧树脂、氢化双酚型环氧树脂、环氧丙烷加成双酚a型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、硫醚型环氧树脂、二苯基醚型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂、二环戊二烯酚醛清漆型环氧树脂、联苯酚醛清漆型环氧树脂、萘酚酚醛清漆型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、烷基多元醇型环氧树脂、橡胶改性型环氧树脂、缩水甘油酯化合物、双酚a型环硫化物树脂等。这些环氧树脂可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。前述均为市售品。

作为上述(甲基)丙烯酸类树脂，可以列举例如使具有羟基的化合物与(甲基)丙烯酸反应而获得的酯化合物、使(甲基)丙烯酸和环氧化合物反应而获得的环氧(甲基)丙烯酸酯、使具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物与异氰酸酯反应而获得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。

本发明所提供的可光固化的粘合剂组合物中，所述粒子分散固化性树脂的分子量为100～1000，100～300，300～500，500～800，或800～1000。

本发明所提供的可光固化的粘合剂组合物中，按可光固化的粘合剂组合物的重量份计，包括54-83份，54-60份，60-70份，70-80份，或80-83份丙烯酸酯的聚氨酯。其中，所述丙烯酸酯的聚氨酯，分子量为200～2000，200～500，500～1000，1000～1500，或1500～2000。丙烯酸酯的聚氨酯例如可以是购自bomar的3641aa。

本发明所提供的可光固化的粘合剂组合物中，按可光固化的粘合剂组合物的重量份计，包括5～20份的(甲基)丙烯酸树脂。在一些实施例中，所述(甲基)丙烯酸树脂为5～10份，10～15份，或15～20份。例如(甲基)丙烯酸树脂例如可以是聚甲基丙烯酸甲酯。其中，聚甲基丙烯酸甲酯的分子量为200～1000，200～500，500～800，或800～1000。例如聚甲基丙烯酸甲酯购自可乐丽公司的gh-s。

本发明所提供的可光固化的粘合剂组合物中，按可光固化的粘合剂组合物的重量份计，包括0.1-10份的光引发剂。在一些实施例中，光引发剂例如可以为0.1～1份，1～3份，3～5份，5～8份，或8～10份。本发明所提供的可光固化的粘合剂组合物中，光引发剂选自二苯甲酮和取代的二苯甲酮、苯乙酮和取代的苯乙酮、苯偶姻及其烷基酯；呫吨酮和取代的呫吨酮、氧化膦、二乙氧基苯乙酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、安息香二乙醚、苯偶姻异丙醚、二乙氧基呫吨酮、氯代硫代呫吨酮、n-甲基二乙醇胺二苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮中的一种或多种的组合。光引发剂通过在200-400纳米的波长范围内有效，尤其是在不可见光相邻的光谱部分和仅仅高于超出该光谱的可见光部分有效，例如在大于200纳米至约390纳米内。

这种紫外光引发剂的实例包括以商品名“irgacure”和“darocur”商购于cibaspecialtychemicalsinc.的引发剂，具体地“irgacure”184(1-羟基环己基苯基酮)、907(2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮)、369(2-苄基-2-n,n-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮)、500(1-羟基环己基苯基酮和二苯甲酮的结合物)、651(2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮)、1700(双(2,6-二甲氧基苯甲酰基-2,4,4-三甲基戊基)氧化膦和2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮的结合物)和819[双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦]和“darocure”1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙烷)和4265(2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮的结合物)；和2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(以lucirintpo商购于巴斯福公司(basfcorp.))。此处也可使用这些物质的结合物。当然要理解划分为紫外光光引发剂的这些光引发剂中的一些在可见光范围内具有尾吸收，因此横跨紫外光与可见光固化引发剂之间的线，但尽管如此，也作为本发明的一部分包括在本发明内。

本发明更具体的可以使用安息香二乙醚。

在一具体实施例中，所述可光固化的粘合剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

本发明第二方面提供本发明第一方面所述的可光固化的粘合剂组合物的制备方法，包括将将粒子分散固化性树脂、丙烯酸酯的聚氨酯、(甲基)丙烯酸树脂以及光引发剂混合后制备获得。

本发明所提供的方法中，具体的，首先在(甲基)丙烯酸树脂中添加光引发剂用120～180℃加热30～60分钟在确认光引发剂全部溶解后，添加粒子分散固化性树脂，丙烯酸酯的聚氨酯、在真空下搅拌30～60分钟,确认全部混合后。过滤(过滤精度50um以上)后，充填成品。

本发明第三方面提供本发明第一方面所述的可光固化的粘合剂组合物在可光固化的粘合剂组合物在制备具有图案化铟锡氧化物的基板中将基板与临时载体进行临时粘接的用途。

综上，本发明的有益效果：

本发明添加有机粉体时通过有机合成分散在固化树脂中的，固化树脂相当于分散介质，所以分散性好，透明度高，同时接着力和信赖性也得到了提高。

以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效。

在进一步描述本发明具体实施方式之前，应理解，本发明的保护范围不局限于下述特定的具体实施方案；还应当理解，本发明实施例中使用的术语是为了描述特定的具体实施方案，而不是为了限制本发明的保护范围。下列实施例中未注明具体条件的试验方法，通常按照常规条件，或者按照各制造商所建议的条件。

当实施例给出数值范围时，应理解，除非本发明另有说明，每个数值范围的两个端点以及两个端点之间任何一个数值均可选用。除非另外定义，本发明中使用的所有技术和科学术语与本技术领域技术人员通常理解的意义相同。除实施例中使用的具体方法、设备、材料外，根据本技术领域的技术人员对现有技术的掌握及本发明的记载，还可以使用与本发明实施例中所述的方法、设备、材料相似或等同的现有技术的任何方法、设备和材料来实现本发明。

本发明中各实施例及对比例采用的粒子分散固化性树脂的合成方法如下：

粒子分散固化性树脂a的制备

将不饱和单羧酸2重量份、作为(甲基)丙烯酸酯系单体的丙烯酸乙酯40重量份、甲基丙烯酸乙酯5.0重量份、及甲基丙烯酸缩水甘油酯2重量份、28％氨水0.5重量份和离子交换水36重量份混合、搅拌，获得预乳化液。

在具备搅拌机、回流冷凝器、氮气导入管、温度计、及滴液漏斗的烧瓶中，加入水63重量份，边吹入氮气边升温至70℃，添加作为聚合催化剂的4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)的氨中和5％水溶液8重量份，然后用3.5小时将获得的预乳化液从滴液漏斗中滴加。预乳化液在滴加中保持70～75℃的温度，滴加结束后在同-温度下搅拌2小时使聚合完成，获得不挥发成分为20重量％的(甲基)丙烯酸酯系聚合物乳液。滴加结束后，用水清洗滴液漏斗，将该清洗液添加到烧瓶内。获得的(甲基)丙烯酸酯系聚合物的玻璃化转变温度为-8℃、平均粒径为0.2μm。

粒子分散固化性树脂b的制备

将不饱和单羧酸0.5重量份、作为(甲基)丙烯酸酯系单体的丙烯酸乙酯10重量份、甲基丙烯酸乙酯1.0重量份、及甲基丙烯酸缩水甘油酯0.5重量份、28％氨水0.5重量份和离子交换水36重量份混合、搅拌，获得预乳化液。

在具备搅拌机、回流冷凝器、氮气导入管、温度计、及滴液漏斗的烧瓶中，加入水63重量份，边吹入氮气边升温至70℃，添加作为聚合催化剂的4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)的氨中和5％水溶液8重量份，然后用3.5小时将获得的预乳化液从滴液漏斗中滴加。预乳化液在滴加中保持70～75℃的温度，滴加结束后在同-温度下搅拌2小时使聚合完成，获得不挥发成分为5重量％的(甲基)丙烯酸酯系聚合物乳液。滴加结束后，用水清洗滴液漏斗，将该清洗液添加到烧瓶内。获得的(甲基)丙烯酸酯系聚合物的玻璃化转变温度为-8℃、平均粒径为0.2μm。

粒子分散固化性树脂c的制备

将不饱和单羧酸5.0重量份、作为(甲基)丙烯酸酯系单体的丙烯酸乙酯50重量份、甲基丙烯酸乙酯5.0重量份、及甲基丙烯酸缩水甘油酯2.5重量份、28％氨水0.5重量份和离子交换水36重量份混合、搅拌，获得预乳化液。

在具备搅拌机、回流冷凝器、氮气导入管、温度计、及滴液漏斗的烧瓶中，加入水63重量份，边吹入氮气边升温至70℃，添加作为聚合催化剂的4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)的氨中和5％水溶液8重量份，然后用3.5小时将获得的预乳化液从滴液漏斗中滴加。预乳化液在滴加中保持70～75℃的温度，滴加结束后在同-温度下搅拌2小时使聚合完成，获得不挥发成分为50重量％的(甲基)丙烯酸酯系聚合物乳液。滴加结束后，用水清洗滴液漏斗，将该清洗液添加到烧瓶内。获得的(甲基)丙烯酸酯系聚合物的玻璃化转变温度为-8℃、平均粒径为0.2μm。

粒子分散固化性树脂d的制备

将不饱和单羧酸2.0重量份、作为(甲基)丙烯酸酯系单体的丙烯酸乙酯50重量份、甲基丙烯酸乙酯5.0重量份、及甲基丙烯酸缩水甘油酯2.5重量份、28％氨水0.5重量份和离子交换水36重量份混合、搅拌，获得预乳化液。

在具备搅拌机、回流冷凝器、氮气导入管、温度计、及滴液漏斗的烧瓶中，加入水63重量份，边吹入氮气边升温至80℃，添加作为聚合催化剂的4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)的氨中和10％水溶液16重量份，然后用3.5小时将获得的预乳化液从滴液漏斗中滴加。预乳化液在滴加中保持80～85℃的温度，滴加结束后在同-温度下搅拌2小时使聚合完成，获得不挥发成分为20重量％的(甲基)丙烯酸酯系聚合物乳液。滴加结束后，用水清洗滴液漏斗，将该清洗液添加到烧瓶内。获得的(甲基)丙烯酸酯系聚合物的玻璃化转变温度为-8℃、平均粒径为0.5μm。

粒子分散固化性树脂e的制备

在具备搅拌机、回流冷凝器、氮气导入管、温度计、及滴液漏斗的烧瓶中，加入水63重量份，边吹入氮气边升温至70℃，添加作为聚合催化剂的4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)的氨中和5％水溶液8重量份，然后用0.5小时将获得的预乳化液从滴液漏斗中滴加。预乳化液在滴加中保持70～75℃的温度，滴加结束后在同-温度下搅拌0.5小时使聚合完成，获得不挥发成分为20重量％的(甲基)丙烯酸酯系聚合物乳液。滴加结束后，用水清洗滴液漏斗，将该清洗液添加到烧瓶内。获得的(甲基)丙烯酸酯系聚合物的玻璃化转变温度为-8℃、平均粒径为0.05μm。

粒子分散固化性树脂f的制备

将不饱和单羧酸5.0重量份、作为(甲基)丙烯酸酯系单体的丙烯酸乙酯60重量份、甲基丙烯酸乙酯6.0重量份、及甲基丙烯酸缩水甘油酯2.6重量份、28％氨水0.5重量份和离子交换水36重量份混合、搅拌，获得预乳化液。

在具备搅拌机、回流冷凝器、氮气导入管、温度计、及滴液漏斗的烧瓶中，加入水63重量份，边吹入氮气边升温至70℃，添加作为聚合催化剂的4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)的氨中和5％水溶液8重量份，然后用3.5小时将获得的预乳化液从滴液漏斗中滴加。预乳化液在滴加中保持70～75℃的温度，滴加结束后在同-温度下搅拌2小时使聚合完成，获得不挥发成分为51重量％的(甲基)丙烯酸酯系聚合物乳液。滴加结束后，用水清洗滴液漏斗，将该清洗液添加到烧瓶内。获得的(甲基)丙烯酸酯系聚合物的玻璃化转变温度为-8℃、平均粒径为0.2μm。

粒子分散固化性树脂g的制备

将不饱和单羧酸0.4重量份、作为(甲基)丙烯酸酯系单体的丙烯酸乙酯8重量份、甲基丙烯酸乙酯0.8重量份、及甲基丙烯酸缩水甘油酯0.4重量份、28％氨水0.5重量份和离子交换水36重量份混合、搅拌，获得预乳化液。

在具备搅拌机、回流冷凝器、氮气导入管、温度计、及滴液漏斗的烧瓶中，加入水63重量份，边吹入氮气边升温至70℃，添加作为聚合催化剂的4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)的氨中和5％水溶液8重量份，然后用3.5小时将获得的预乳化液从滴液漏斗中滴加。预乳化液在滴加中保持70～75℃的温度，滴加结束后在同-温度下搅拌2小时使聚合完成，获得不挥发成分为4重量％的(甲基)丙烯酸酯系聚合物乳液。滴加结束后，用水清洗滴液漏斗，将该清洗液添加到烧瓶内。获得的(甲基)丙烯酸酯系聚合物的玻璃化转变温度为-8℃、平均粒径为0.2μm。

粒子分散固化性树脂h的制备

在具备搅拌机、回流冷凝器、氮气导入管、温度计、及滴液漏斗的烧瓶中，加入水63重量份，边吹入氮气边升温至50℃，添加作为聚合催化剂的4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)的氨中和5％水溶液8重量份，然后用10小时将获得的预乳化液从滴液漏斗中滴加。预乳化液在滴加中保持70～75℃的温度，滴加结束后在同-温度下搅拌10小时使聚合完成，获得不挥发成分为20重量％的(甲基)丙烯酸酯系聚合物乳液。滴加结束后，用水清洗滴液漏斗，将该清洗液添加到烧瓶内。获得的(甲基)丙烯酸酯系聚合物的玻璃化转变温度为-8℃、平均粒径为0.6μm。

粒子分散固化性树脂i的制备

在具备搅拌机、回流冷凝器、氮气导入管、温度计、及滴液漏斗的烧瓶中，加入水63重量份，边吹入氮气边升温至50℃，添加作为聚合催化剂的4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)的氨中和5％水溶液8重量份，然后用6.0小时将获得的预乳化液从滴液漏斗中滴加。预乳化液在滴加中保持50～55℃的温度，滴加结束后在同-温度下搅拌2小时使聚合完成，获得不挥发成分为20重量％的(甲基)丙烯酸酯系聚合物乳液。滴加结束后，用水清洗滴液漏斗，将该清洗液添加到烧瓶内。获得的(甲基)丙烯酸酯系聚合物的玻璃化转变温度为-8℃、平均粒径为0.04μm。

本发明中各实施例及对比例采用的丙烯酸酯的聚氨酯、光引发剂以及聚甲基丙烯酸甲酯均是购买。

丙烯酸酯的聚氨酯购自nippongohsei的uv-3000b。

光引发剂选自安息香二乙醚，安息香二乙醚购自basf的ir-651。

(甲基)丙烯酸树脂选自聚甲基丙烯酸甲酯，聚甲基丙烯酸甲酯购自乐丽公司的gh-s。

实施例1

可光固化的粘合剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

其中，(甲基)丙烯酸系聚合物粒子的平均粒径0.2um，所述(甲基)丙烯酸系聚合物粒子为粒子分散固化性树脂重量的20％。

(甲基)丙烯酸树脂选自聚甲基丙烯酸甲酯。

光引发剂选自安息香二乙醚。

可光固化的粘合剂组合物的制备方法包括在(甲基)丙烯酸树脂中添加光引发剂用120～180℃加热30～60分钟在确认光引发剂全部溶解后，添加粒子分散固化性树脂，丙烯酸酯的聚氨酯、在真空下搅拌30～60分钟，确认全部混合后。过滤(过滤精度50um以上)后，充填成品。

实施例2

可光固化的粘合剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

其中，(甲基)丙烯酸系聚合物粒子的平均粒径0.2um，所述(甲基)丙烯酸系聚合物粒子为粒子分散固化性树脂重量的20％。

(甲基)丙烯酸树脂选自聚甲基丙烯酸甲酯。

光引发剂选自安息香二乙醚。

实施例3

可光固化的粘合剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

其中，(甲基)丙烯酸系聚合物粒子的平均粒径0.2um，所述(甲基)丙烯酸系聚合物粒子为粒子分散固化性树脂重量的20％。

(甲基)丙烯酸树脂选自聚甲基丙烯酸甲酯。

光引发剂选自安息香二乙醚。

实施例4

可光固化的粘合剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

其中，(甲基)丙烯酸系聚合物粒子的平均粒径0.2um，所述(甲基)丙烯酸系聚合物粒子为粒子分散固化性树脂重量的5％。

(甲基)丙烯酸树脂选自聚甲基丙烯酸甲酯。

光引发剂选自安息香二乙醚。

实施例5

可光固化的粘合剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

(甲基)丙烯酸树脂选自聚甲基丙烯酸甲酯。

光引发剂选自安息香二乙醚。

其中，(甲基)丙烯酸系聚合物粒子的平均粒径0.2um，所述(甲基)丙烯酸系聚合物粒子为粒子分散固化性树脂重量的50％。

实施例6

可光固化的粘合剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

(甲基)丙烯酸树脂选自聚甲基丙烯酸甲酯。

光引发剂选自安息香二乙醚。

其中，(甲基)丙烯酸系聚合物粒子的平均粒径0.5um，所述(甲基)丙烯酸系聚合物粒子为粒子分散固化性树脂重量的20％。

实施例7

可光固化的粘合剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

其中，(甲基)丙烯酸系聚合物粒子的平均粒径0.05um，所述(甲基)丙烯酸系聚合物粒子为粒子分散固化性树脂重量的20％。

(甲基)丙烯酸树脂选自聚甲基丙烯酸甲酯。

光引发剂选自安息香二乙醚。

对比例1

可光固化的粘合剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

其中，(甲基)丙烯酸系聚合物粒子的平均粒径0.2um，所述(甲基)丙烯酸系聚合物粒子为粒子分散固化性树脂重量的51％。

(甲基)丙烯酸树脂选自聚甲基丙烯酸甲酯。

光引发剂选自安息香二乙醚。

对比例2

可光固化的粘合剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

(甲基)丙烯酸树脂选自聚甲基丙烯酸甲酯。

光引发剂选自安息香二乙醚。

其中，(甲基)丙烯酸系聚合物粒子的平均粒径0.2um，所述(甲基)丙烯酸系聚合物粒子为粒子分散固化性树脂重量的4％。

对比例3

可光固化的粘合剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

(甲基)丙烯酸树脂选自聚甲基丙烯酸甲酯。

光引发剂选自安息香二乙醚。

其中，(甲基)丙烯酸系聚合物粒子的平均粒径0.6um，所述(甲基)丙烯酸系聚合物粒子为粒子分散固化性树脂重量的20％。

对比例4

可光固化的粘合剂组合物的原料包括如下重量份的组分：

(甲基)丙烯酸树脂选自聚甲基丙烯酸甲酯。

光引发剂选自安息香二乙醚。

其中，(甲基)丙烯酸系聚合物粒子的平均粒径0.04um，所述(甲基)丙烯酸系聚合物粒子为粒子分散固化性树脂重量的20％。

表1为各实施例和对比例得到的可光固化的粘合剂组合物的相关性能数据

测试方法：

1、接着性

取极微量的通过实施例和比较例分别得到的液晶显示元件用密封剂置于20mm×50mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(lintecco.，ltd.制、“pet5011”)的中央部，在其上重叠相同大小的pet5011，按压铺展液晶显示元件用密封剂。在该状态下，使用金属卤化物灯，照射30秒的100mw/cm2紫外线(波长为365nm)后，以120℃加热1小时，制作粘接试验片。使用ezgraph(岛津制作所株式会社制)，测定所得粘接试验片的粘接强度。此外，使用玻璃基板来代替pet5011，同样地制作粘接试验片，测定粘接强度。

接着性为2.0kg/cm以上时记作“○”、接着性为1.5kg/cm以上且低于2.0kg/cm时记作“△”、接着性低于1.5kg/cm时记作“×”，评价其对于pet膜的接着性。

2、高温高湿信赖性

利用涂布机，将通过实施例和比较例得到的各液晶显示元件用密封剂以200～300μm的厚度涂布为平滑的脱模膜状，使用金属卤化物灯照射30秒的100mw/cm2紫外线(波长为365nm)后，从而得到透湿度测定用固化膜。通过基于jisz0208的防湿包装材料的透湿度试验方法(杯法)的方法来制作透湿度试验用杯，安装所得的透湿度测定用固化膜，投入至温度60℃、湿度90％rh的恒温恒湿烘箱，测定24h的透湿度。

所得透湿度的值低于60g/m²时记作“○”、为60g/m²以上且低于100g/m²时记作“△”、为100g/m²以上时记作“×”，评价防透湿性。

3、透明性

利用涂布机，将通过实施例和比较例得到的各液晶显示元件用密封剂以200～300μm的厚度涂布为平滑的脱模膜状，使用金属卤化物灯照射30秒的100mw/cm²紫外线(波长为365nm)后，从而得到透明性测定用固化膜。用透光率检测仪测试固化膜的透明度。透光率99％以上时记作“○”、为95％以上且低于99％时记作“△”、低于95％时记作“×”

4、分散性

粘合剂0.5克分别放在1um,3um,5um,的筛子上，滴下丙酮溶解粘合剂，当1um的筛子上的粘合剂都被丙酮溶解，筛子上完全没有残留时记作“○”、1um筛子上有残留，3um筛子上没有残留时记作“△”，3um筛子上有残留时记作“×”，评价分散性。

上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

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