液晶化合物、液晶组合物、液晶显示元器件或液晶显示器的制作方法

本发明涉及液晶显示
技术领域：
。更具体地，涉及液晶化合物、包含该液晶化合物的液晶组合物、液晶显示元器件或液晶显示器。
背景技术：
：随着显示技术的发展，液晶显示器件(liquidcrystaldisplay，lcd)等平面显示装置因具有高画质、省电、机身薄及应用范围广等优点，而被广泛的应用于手机、电视、个人数字助理、数字相机、笔记本电脑、台式计算机等各种消费性电子产品，成为显示装置中的主流。为了满足各种消费性电子产品的要求，ips显示模式、ffs显示模式、va显示模式等的显示元件、显示器件所用的液晶材料，要求具有①低的驱动电压：液晶材料具有适当的负介电各向异性；②快速响应：液晶材料具有较小的旋转粘度；③高可靠性：高的电荷保持率，高的比电阻值，优良的耐高温稳定性及对uv光或常规的背光照明来照射的稳定性有严格要求等的特点；④良好的低温互溶性：液晶材料的溶解度比较好。但是，当我们的液晶材料达到以上显示器所要求的基本特性(低驱动电压、快速响应)时，其可靠性的问题便会一一曝露出来。液晶显示器在进行动态显示过程中，为了保证上一幅显示画面在下一幅不再显示，造成在画面切换过程中出现残影或是拖尾现象，就要求液晶显示器具有很快的响应速度，进而要求液晶材料的旋转粘度较低。同时，很多情况下液晶混合物要在很低的温度下也可以工作，尤其是室外环境下使用，要考察在-30℃下也可以长时间工作，这就要求液晶组合物要有良好的低温性能，也就是说，液晶组合物在低温下长时间保存，不会析出单体，所以开发在低温下具有良好互溶性的液晶组合物仍然很有必要。技术实现要素：为了解决现有技术中存在的问题，本发明人的第一个目的提供一种液晶化合物，该液晶化合物具有较好的信赖性、良好的低温互溶性以及较快的响应速度。另外，本公开的第二个目的在于提供一种液晶组合物，该液晶组合物在维持良好的旋转粘度的基础上，兼具改善低温互溶性以及提高信赖性及响应速度。本公开的第三个目的在于提供一种液晶显示元件或液晶显示器，其包含本公开的液晶组合物，该液晶显示元件或液晶显示器具有快速响应速度。为达到上述目的，本公开采用下述技术方案：本公开提供一种液晶化合物，所述液晶化合物的结构式如下式ⅰ所示，其中，r表示碳原子数为1～10的烷基、氟取代的碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为2～10的链烯基、氟取代的碳原子数为2～10的链烯基、碳原子数为3～8的链烯氧基、或者、氟取代的碳原子数为3～8的链烯氧基，任意一个不与-o-相连的-ch2-任选被-o-取代；r所示基团中任意一个或多个不相连的-ch2-任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基取代；表示1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基、1,4-亚苯基或氟代1,4-亚苯基；p表示0、1、2、3。本公开还提供液晶显示元件，其包含本公开的液晶组合物，所述液晶显示元件为有源矩阵寻址显示元件或者无源矩阵寻址显示元件。本公开还提供液晶显示器，其包含本公开的液晶组合物，所述液晶显示器为有源矩阵寻址显示器或者无源矩阵寻址显示器。在液晶分子内引入烯基会增大液晶分子的弹性常数k，进而会使含有此类液晶化合物的液晶组合物显现出较快的响应速度；但是，一方面端位烯键的裸露，另一方面烯键与芳香体系的直连，极易造成此类单体的信赖性较差。本专利在烯键端位增加双甲基取代基后会使该类液晶单体的信赖性有很大的提高。由于在烯键端位增加双甲基取代基一定程度上破坏了该类液晶分子的规则性，从而此类液晶单体具有良好的低温互溶性，但同时能保持原有大的负介电各向异性。本发明还提供的包含上述液晶组合物的液晶显示元件或液晶显示器也具有上述液晶组合物所具有的特性，在此不赘述。具体实施方式本公开提供一种液晶化合物，所述液晶化合物的结构式如下式ⅰ所示，其中，r表示碳原子数为1～10的烷基、氟取代的碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为2～10的链烯基、氟取代的碳原子数为2～10的链烯基、碳原子数为3～8的链烯氧基、或者、氟取代的碳原子数为3～8的链烯氧基，任意一个不与-o-相连的-ch2-任选被-o-取代；r所示基团中任意一个或多个不相连的-ch2-任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基取代；作为前述碳原子数为1～10的烷基，可以列举出例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。作为前述的碳原子数为1～10的烷氧基，可以列举出例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基等。作为前述碳原子数为2～10的链烯基，可以列举出例如，乙烯基、1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基等。前述的氟取代的碳原子数为1～10的烷基、氟取代的碳原子数为1～10的烷氧基、氟取代的碳原子数为2～10的链烯基、氟取代的碳原子数为3～8的链烯氧基中的“氟取代”可以是单氟取代，或者、二氟取代、三氟取代等多氟取代，也可以是全氟取代，对氟的取代数没有特别的限定。例如，作为氟取代的碳原子数为1～10的烷基，可以列举出氟代甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟代乙基、2-氟代乙基、1,2-二氟乙基、1,1-二氟乙基、1,1,2-三氟乙基、1,1,1,2,2-五氟取代乙基等但不限于此。表示1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基、1,4-亚苯基或氟代1,4-亚苯基；p表示0、1、2、3。本公开的液晶化合物中，优选地，前述式ⅰ所示的化合物选自下述式ⅰ-1至式ⅰ-14所示的化合物组成的组：其中，r表示碳原子数为1～10的烷基、氟取代的碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为2～10的链烯基、氟取代的碳原子数为2～10的链烯基、碳原子数为3～8的链烯氧基、或者、氟取代的碳原子数为3～8的链烯氧基，任意一个不与-o-相连的-ch2-任选被-o-取代；r所示基团中任意一个或多个不相连的-ch2-任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基取代。优选地，所述液晶化合物的结构式如下式ⅰ-1-1至式ⅰ-14-2所示，式ⅰ所示化合物具有大的负介电各向异性、良好的低温互溶性、大的弹性常数k值，通过式ⅰ所示化合物来调节液晶组合物的驱动电压及解决低温互溶性。可以理解，本发明液晶组合物的技术方案中包含但不局限于所列出的具体形式。根据本发明的第二个目的，本发明提供一种液晶组合物，该液晶组合物包括上述第一个目的提供的液晶化合物。优选地，所述液晶组合物还包含一种或多种下述式ⅱ所示的化合物，式ⅱ中，r1、r2各自独立地表示碳原子数为1～10的烷基、氟取代的碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为2～10的链烯基、氟取代的碳原子数为2～10的链烯基、碳原子数为3～8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基，各自独立地表示或优选地，所述一种或多种式ⅱ所示的化合物选自式ⅱ-1至式ⅱ-17所示的化合物，式ⅱ所示化合物具有旋转粘度低、与其他化合物互溶性好的特点。较低的旋转粘度更有利于提高液晶组合物的响应速度。优选地，所述液晶组合物还包含一种或多种下述式ⅲ所示的化合物，式ⅲ中，r3、r4各自独立地表示碳原子数为1～10的烷基、氟取代的碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为2～10的直链烯基、氟取代的碳原子数为2～10的直链烯基、碳原子数为3～8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3～8的链烯氧基，且r3、r4中任意一个或多个不相邻的-ch2-可任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基取代；z1、z2各自独立地表示单键、-ch2ch2-或-ch2o-；各自独立地表示或m表示1或2；n表示0、1或2。作为前述的式ⅲ中的r3、r4所示的碳原子数为1～10的烷基中一个或多个不相邻的-ch2-被亚环丙基、亚环丁基或亚环戊基取代后得到的基团，可以列举出环丙基、环丁基、环戊基、甲基亚环丙基、乙基亚环丙基、丙基亚环丙基、异丙基亚环丙基、正丁基亚环丙基、异丁基亚环丙基、叔丁基亚环丙基、甲基亚环丁基、乙基亚环丁基、丙基亚环丁基、异丙基亚环丁基、正丁基亚环丁基、异丁基亚环丁基、叔丁基亚环丁基、甲基亚环戊基、乙基亚环戊基、丙基亚环戊基、异丙基亚环戊基、正丁基亚环戊基、异丁基亚环戊基等。r3、r4所示的基团中，从液晶化合物旋转粘度、溶解度和清亮点的角度考虑优选的是亚环丙基、亚环丁基或亚环戊基。优选地，所述一种或多种式ⅲ所示的化合物选自式ⅲ-1至式ⅲ-15所示的化合物，其中，r3、r4各自独立地表示碳原子数为1～10的烷基、氟取代的碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为2～10的直链烯基、氟取代的碳原子数为2～10的直链烯基、碳原子数为3～8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3～8的链烯氧基，且r3、r4中任意一个或多个不相邻的-ch2-可任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基取代。式ⅲ所示化合物具有负介电各向异性，通过式ⅲ所示化合物来调节液晶组合物的驱动电压。本发明的液晶组合物优选为负介电各向异性液晶组合物。优选地，本发明的液晶组合物中，式ⅰ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)为1-20％，优选为5-10％；式ⅱ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)为10-60％，优选为20-45％；式ⅲ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)为15-60％，优选为25-50％。优选地，所述液晶组合物还包含一种或多种式ⅳ所示的化合物，其中，r5、r6各自独立地表示碳原子数为1～10的烷基、氟取代的碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为2～10的链烯基、氟取代的碳原子数为2～10的链烯基、碳原子数为3～8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3～8的链烯氧基，并且r5、r6中任意一个或多个不相邻的-ch2-任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基替代；-w-表示-o-、-s-或-ch2o-。通过在本申请的液晶组合物中含有前述的式ⅳ所示的化合物，从而能够使得液晶组合物具有较大的负的介电各向异性，有利于降低器件的驱动电压。本发明的液晶组合物中，含有前述的式ⅳ所示化合物的情况下，式ⅳ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)可以为1-20％，优选为2-15％。优选地，所述一种或多种式ⅳ所示的化合物选自式ⅳ-1至式ⅳ-10所示的化合物，其中，r51、r61表示碳原子数为2-6的烷基。优选地，所述液晶组合物还包含一种或多种式ⅴ所示的化合物，其中，r7、r8各自独立地表示碳原子数为1～10的烷基、氟取代的碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为2～10的链烯基、氟取代的碳原子数为2～10的链烯基、碳原子数为3～8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3～8的链烯氧基；各自独立地表示或优选地，上述一种或多种式ⅴ所示的化合物选自式ⅴ-1至式ⅴ-4所示的化合物，其中，r71、r81各自独立的表示碳原子数为2-6的烷基或碳原子数为2-6的烯基；其中，前述的碳原子数为2-6的烯基可以列举出例如乙烯基、2-丙烯基或者3-戊烯基。r82表示碳原子数为1-5的烷氧基；式ⅴ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)可以为1-30％，优选为3-25％。式ⅴ所示的化合物具有高的清亮点与弹性常数，尤其是弯曲弹性常数k33，有利于提升液晶组合物的参数性能。优选地，所述液晶组合物还包含一种或多种式ⅵ所示化合物其中，r9、r10各自独立地表示碳原子数为1～10的烷基、氟取代的碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为2～10的链烯基、氟取代的碳原子数为2～10的链烯基、碳原子数为3～8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3～8的链烯氧基；表示或f1、f2、f3各自独立地表示h或f，且f2、f3不同时为f。优选地，上述一种或多种式ⅵ所示的化合物选自式ⅵ-1至ⅵ-3所示的化合物，其中，r9、r10各自独立地优选表示碳原子数为2-6的烷基或原子数为2-6的烯基。式ⅵ-1至ⅵ-3所示的化合物具有高的清亮点，一般高于200℃，可以更加显著地提升本发明的液晶组合物的清亮点。式ⅵ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)可以为1-10％，优选为2-7％。为达到上述第三个目的，本发明提供一种液晶显示元件或液晶显示器，其包含如上第二个目的提供的液晶组合物，所述液晶显示元件或液晶显示器为有源矩阵显示元件或显示器或无源矩阵显示元件或显示器。附图说明下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。图1示出实施例2所得液晶化合物的质谱图。实施例为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例和附图对本发明做进一步的说明。附图中相似的部件以相同的附图标记进行表示。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。本发明中，制备方法如无特殊说明则均为常规方法，所用的原料如无特别说明均可从公开的商业途径获得，百分比均是指质量百分比，温度为摄氏度(℃)，液晶化合物也成为液晶单体，其他符号的具体意义及测试条件如下：cp表示液晶清亮点(℃)，dsc定量法测试；δn表示光学各向异性，δn＝ne-no，其中，no为寻常光的折射率，ne为非寻常光的折射率，测试条件为25±2℃，589nm，阿贝折射仪测试；δε表示介电各向异性，δε＝ε∥-ε⊥，其中，ε∥为平行于分子轴的介电常数，ε⊥为垂直于分子轴的介电常数，测试条件为25±0.5℃，20微米平行盒，instec:alct-ir1测试；vhr表示电压保持率(％)，测试条件为20±2℃、电压为±5v、脉冲宽度为10ms、电压保持时间16.7ms。测试设备为toyomodel6254液晶性能综合测试仪；γ1表示旋转粘度(mpa·s),测试条件为25±0.5℃，20微米平行盒，instec:alct-ir1测试；k11为展曲弹性常数，k33为弯曲弹性常数，测试条件为：25℃、instec:alct-ir1、18微米垂直盒。液晶组合物的制备方法如下：将各液晶单体按照一定配比称量后放入不锈钢烧杯中，将装有各液晶单体的不锈钢烧杯置于磁力搅拌仪器上加热融化，待不锈钢烧杯中的液晶单体大部份融化后，往不锈钢烧杯中加入磁力转子，将混合物搅拌均匀，冷却到室温后即得液晶组合物。本发明实施例中使用的液晶单体结构用代码表示，液晶环结构、端基、连接基团的代码表示方法见下表1、表2。表1：环结构的对应代码表2：端基与链接基团的对应代码举例：其代码为cc-cp-v1；其代码为pgp-cpr1-2；其代码为cpy-2-o2；其代码为ccy-3-o2；其代码为coy-3-o2；其代码为ccoy-3-o2；其代码为sb-cpo-o4；其代码为sc-cpo-o4；其代码为cy-ib-o2；其代码为py-ib-o2；其代码为yy-ib-o2；其代码为cpy-ib-o2；其代码为cyy-ib-o2；其代码为ccy-ib-o2；其代码为cly-ib-o2；其代码为py-1v-o2。[液晶化合物]本发明提供的制备所述式i所示化合物的方法，可根据下述方案进行合成：1)当r代表取代或未取代烷基、烷氧基，烯基，为环己环时，反应历程如下：其制备包括如下步骤：a.以与为原料，在丁基锂存在的条件下，发生加成反应，得b.以为原料，分别经过对甲苯磺酸脱水和pd/c催化加氢，得c.以为原料，在酸性条件下，水解的到化合物d.以为原料，在碱性条件下，经过wittig反应的到化合物e.以为原料，在酸性条件下，水解的到化合物f.以为原料，在碱性条件下，经过wittig反应的到化合物以为原料替代用上述通式可以合成2)当r代表取代或未取代烷氧基,烯基，代表苯环时，反应历程如下：其制备包括如下步骤：①以上为原料，在催化剂存在的条件下，发生偶联反应，②以为原料，在叔丁醇钾存在的条件下，发生wittig反应，得以2,3-二氟-4-溴苯甲醛为原料替代对溴苯甲醛可以合成以为原料替代对溴苯甲醛可以合成合成通式中原材料及试剂均可通过商业途径购买而得，此类方法原理、操作过程、常规后处理、过硅胶柱、重结晶提纯等手段是本领域合成人员所熟知的，完全可以实现合成过程，得到目标产物。上述所有方法的所有步骤的反应均在溶剂中进行；所述溶剂均选自四氢呋喃、n,n-二甲基甲酰胺、乙醇、甲醇、二氯甲烷、丙酮、甲苯和去离子水中的至少一种。实施例1化合物结构式如下式i-1-3所示：其制备路线如下：制备的具体操作流程：步骤1：中间体1-a在5l三口瓶中投0.5mol的2,3-二氟苯乙醚降温-78℃，氮气保护，滴加0.6mol丁基锂，滴加完毕，保温-78℃，搅拌1小时，滴加0.5mol单乙二醇缩环己二酮，反应完毕，加入1.0l水和并调ph小于7，用0.5l乙酸乙酯搅拌静置分液，有机相用0.5l×2水洗，无水硫酸钠干燥后液体旋干，加入2l甲苯和0.02mol对甲苯磺酸，升温回流脱水2小时，反应完毕分液，有机相用0.5l水洗一遍，再加入10gpd/c,50psi氢气，反应2小时。反应完毕，过滤催化剂，浓缩溶剂，残余物重结晶，得白色固体100g中间体1-a，gc:98％，收率y＝67％。步骤2：中间体1-b在2l三口瓶中加入0.33mol中间体1-a，500ml四氢呋喃，开动搅拌，滴加20％盐酸水溶液340ml,半小时加完，滴加完毕，保温50-60℃反应搅拌1小时。反应完毕，倒入500ml去离子水中水解，分液，水相用1000ml乙酸乙酯提取一次，合并有机层，蒸干溶剂，减压蒸馏得无色固体1-b共60g，gc:97.5％，收率y＝70.5％。、步骤3：中间体1-c在2l三口瓶中加入0.28mol氯甲醚三苯基膦盐,500ml四氢呋喃，开动搅拌，氮气保护，降温-10℃，分批加入0.28mol叔丁醇钾,加完搅拌半小时，滴加0.23mol中间体1-b和200ml四氢呋喃的混合液，滴加完毕反应搅拌1小时。反应完毕，倒入500ml去离子水中水解，乙酸乙酯萃取，分液，合并有机层，蒸干溶剂，重结晶得无色固体1-c共50g，gc:97.5％，收率y＝75％。步骤4：中间体1-d在1l三口瓶中加入0.17mol中间体1-c，300ml四氢呋喃，开动搅拌，滴加20％盐酸水溶液170ml,半小时加完，滴加完毕，保温50-60℃反应搅拌1小时。反应完毕，倒入500ml去离子水中水解，分液，水相用1000ml乙酸乙酯提取一次，合并有机层，蒸干溶剂，重结晶得无色固体1-d共35g，gc:98％，收率y＝77％。步骤5：目标化合物i-1-3在1l三口瓶中加入0.15mol2-溴丙烷三苯基膦盐,200ml四氢呋喃，开动搅拌，氮气保护，降温-10℃，分批加入0.15mol叔丁醇钾,加完搅拌半小时，滴加0.13mol中间体1-d和200ml四氢呋喃的混合液，滴加完毕反应搅拌1小时。反应完毕，倒入500ml去离子水中水解，乙酸乙酯萃取，分液，合并有机层，蒸干溶剂，重结晶得目标化合物i-1-3共20g，gc:99.5％，收率y＝51％。液晶化合物(i-1-3)的测试结果如下：δn[589nm,25℃]：0.1121；cp：26℃；k33：9.2；δε[1khz,25℃]：-6.7。实施例2化合物结构式如下式i-2-1所示：其制备路线如下：制备的具体操作流程：步骤1：中间体2-a在1l三口瓶中加入0.1mol2,3-二氟-4-乙氧基苯硼酸,0.2mol对溴苯甲醛，0.3mol碳酸钾，加入500ml甲苯和100ml水，氮气保护，再加入100mg四三苯基膦钯。升温80℃，反应3小时。反应完毕，倒入500ml去离子水，乙酸乙酯萃取，分液，合并有机层，蒸干溶剂，重结晶得目标化合物2-a共41g，gc:99％，收率y＝78％。步骤2：目标化合物ⅰ-2-1参照实施例1中步骤5合成目标化合物1-e的方法以2-a为原料合成目标化合物ⅰ-2-1,共得白色固体21g，gc:99.5％，收率y＝46％。液晶化合物(i-2-1)的测试结果如下：δn[589nm,25℃]：0.1877；cp：23℃；k33：8.5；δε[1khz,25℃]：-6.5。实施例3化合物结构式如下式i-3-1所示：其制备路线如下：制备的具体操作流程：步骤1：中间体3-a参照实施例2步骤1的方法以2,3-二氟-4-溴苯甲醛和2,3-二氟-4-乙氧基苯硼酸为原料合成目标化合物3-a,共得白色固体10g,gc:98％,收率y＝95％。步骤2：目标化合物ⅰ-3-1参照实施例2步骤2的方法以3-a为原料合成目标化合物ⅰ-3-1,共得白色固体5g,gc：99.8％，收率y＝75％。液晶化合物(i-3-1)的测试结果如下：δn[589nm,25℃]：0.1823；cp：11℃；k33：4.5；δε[1khz,25℃]：-7.1。实施例4化合物结构式如下式i-7-1所示：其制备路线如下：制备的具体操作流程：步骤1：中间体4-a以对溴碘苯替代对溴苯甲醛为原料，参考实施例2中步骤1合成中间体4-a。步骤2：中间体4-b以4-a替代2,3-二氟苯乙醚为原料，参考实施例1中步骤1合成中间体4-b。步骤3：中间体4-c以4-b替代1-a为原料，参考实施例1中步骤2合成中间体4-c。步骤4：中间体4-d以4-c替代1-b为原料，参考实施例1中步骤3合成中间体4-d。步骤5：中间体4-e以4-d替代1-c为原料，参考实施例1中步骤4合成中间体4-e。步骤6：目标化合物ⅰ-5-1以4-e替代1-d为原料，参考实施例1中步骤5合成目标化合物ⅰ-7-1。液晶化合物(i-7-1)的测试结果如下：δn[589nm,25℃]：0.2215；cp：181℃；k33：42.1；δε[1khz,25℃]：-6.1。实施例5化合物结构式如下式i-8-1所示：其制备路线如下：制备的具体操作流程：步骤1：中间体5-a以2,3-二氟溴苯替代对溴苯碘为原料，参考实施例4中步骤1合成中间体5-a。步骤2：中间体5-b以中间体5-a为原料，参考实施例4中步骤2合成中间体5-b。步骤3：中间体5-c以中间体5-b为原料，参考实施例4中步骤3合成中间体5-c。步骤4：中间体5-d以中间体5-c为原料，参考实施例4中步骤4合成中间体5-d。步骤5：中间体5-e以中间体5-d为原料，参考实施例4中步骤5合成中间体5-e。步骤6：目标化合物ⅰ-8-1以中间体5-e为原料，参考实施例4中步骤6合成目标化合物ⅰ-8-1。液晶化合物(i-8-1)的测试结果如下：δn[589nm,25℃]：0.2103；cp：139℃；k33：31.5；δε[1khz,25℃]：-8.1。实施例6化合物结构式如下式ⅰ-9-2所示：其制备路线如下：制备的具体操作流程：步骤1：中间体6-a以单乙二醇缩1,4双环己二酮替代单乙二醇缩环己二酮为原料，参考实施例1中步骤1合成目标化合物6-a；步骤2：中间体6-b以6-a替代1-a为原料，参考实施例1中步骤2合成目标化合物6-b；步骤3：中间体6-c以6-b替代1-b为原料，参考实施例1中步骤3合成中间体6-c；步骤4：中间体6-d以6-c替代1-c为原料，参考实施例1中步骤4合成中间体6-d；步骤5：目标化合物i-7-2以6-d替代1-d为原料，参考实施例1中步骤5合成目标化合物i-9-2。液晶化合物(i-9-2)的测试结果如下：δn[589nm,25℃]：0.1687；cp：187℃；k33：44.6；δε[1khz,25℃]：-6.8。实施例7化合物结构式如下式i-10-1所示：其制备路线如下：制备的具体操作流程：步骤1：中间体7-a在1l三口瓶中投0.1mol的2,3-二氟乙醚,500mlthf,降温-78℃，氮气保护，滴加0.15mol丁基锂，滴加完毕，保温-78℃，搅拌1小时，滴加0.1mol单乙二醇缩1,4双环环己二酮，反应完毕，加入1.0l水和并调ph小于7，用0.5l乙酸乙酯搅拌静置分液，有机相用0.5l×2水洗，无水硫酸钠干燥后液体旋干，加入1l甲苯和0.02mol对甲苯磺酸，升温回流脱水2小时，反应完毕分液，有机相用0.5l水洗一遍，浓缩溶剂，残余物重结晶，得白色固体，中间体7-a30g，gc:98％，收率y＝79.3％。步骤2：中间体7-b以7-a替代1-a为原料，参考实施例1中步骤2合成中间体7-b；步骤3：中间体7-c以7-b替代1-b为原料，参考实施例1中步骤3合成中间体7-c；步骤4：中间体7-d以7-c替代1-c为原料，参考实施例1中步骤4合成中间体7-d；步骤5：目标化合物ⅰ-8-1以7-d替代1-d为原料，参考实施例1中步骤5合成目标化合物ⅰ-10-1；液晶化合物(i-10-1)的测试结果如下：δn[589nm,25℃]：0.1958；cp：204℃；k33：45.7；δε[1khz,25℃]：-7.2。[液晶组合物]实施例8液晶组合物的配方及相应的性能如下表3所示。表3：实施例8的液晶组合物的配方及相应的性能实施例9液晶组合物的配方及相应的性能如下表4所示。表4：实施例9的液晶组合物的配方及相应的性能实施例10液晶组合物的配方及相应的性能如下表5所示。表5：实施例10的液晶组合物的配方及相应的性能实施例11液晶组合物的配方及相应的性能如下表6所示。表6：实施例11的液晶组合物的配方及相应的性能实施例12液晶组合物的配方及相应的性能如下表7所示。表7：实施例12的液晶组合物的配方及相应的性能实施例13液晶组合物的配方及相应的性能如下表8所示。表8实施例13的液晶组合物的配方及相应的性能实施例14液晶组合物的配方及相应的性能如下表9所示。表9实施例14的液晶组合物的配方及相应的性能对比例1将实施例14中的ⅰ替换为现有的式对比结构1所示化合物液晶组合物的配方及相应的性能如下表10所示。表10对比例1的液晶组合物的配方及相应的性能将实施例14与对比例1相比，对比例1的清亮点cp、折射率δn、k33仅略有变化。将实施例14与对比例1的液晶组合物分别置于10ml玻璃瓶中，在-30℃保存120小时，实施例14的液晶组合物无晶体析出，对比例1的液晶组合物有晶体析出，由此可见本方案的组合物具有良好的低温互溶性，可以实现更宽的工作温度范围。对比例2将实施例12中的ⅰ替换为现有的式对比结构2所示化合物液晶组合物的配方及相应的性能如下表11所示。表11对比例2的液晶组合物的配方及相应的性能表12实施例与对比例的信赖性数据编号vhr/％vhr(uv)/％vhr(heat)/％实施例1299.7598.5298.55对比例299.7073.5083.55液晶组合物的信赖性通过紫外、高温老化试验并进行vhr测试来进行。液晶组合物紫外、高温试验前后的vhr数据变化越小，抗紫外、抗高温能力越强。因此，通过比较各个实施例、比较例在试验前后的vhr数据的差来判断抗紫外、抗高温能力。首先，在进行紫外、高温老化试验之前，测定液晶组合物的vhr数据作为初始vhr数据，然后，对液晶组合物进行紫外、高温老化试验，在试验后再次测定液晶组合物的vhr数据。紫外老化试验：将液晶组合物放置在波长为365nm的紫外灯下照射5000mj能量。高温老化试验：将液晶组合物放置在100℃烘箱内一小时。在老化试验后vhr数据相对于初始vhr数据变化越小，说明该液晶组合物抗紫外、抗高温的能力越强，从而可以判断该液晶组合物在工作过程中抵抗外界环境破坏的能力越强，因此，该液晶组合物的信赖性就越高。将实施例12与对比例2相比，对比例2旋转粘度γ1大致相当，vhr较低，本发明的液晶组合物的抗uv、抗高温性能是非常明显的。由此说明，本发明的液晶组合物具有良好信赖性、较快的响应速度。显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。当前第1页1 2 3 

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