具有增加的耐环境应力开裂性的具有聚乙二醇的聚乙烯的制作方法

本发明涉及具有改进的耐环境应力开裂性的高密度聚乙烯组合物。
背景技术：
：合成聚合材料、特别是热塑性树脂在从医疗器械到食品容器的各种最终用途制品的制造中被广泛使用。常规丙烯聚合材料长期以来在如热成型、吹塑、涂布等的方法中使用，需要可通过增加分子量和扩展分子量分布实现的高熔体强度。分子量和分子量分布可在聚合过程自身中通过选择具体过程条件和催化剂来改变。聚丙烯(pp)已广泛用来生产帽和罩子。但为了实现所需帽强度，通常需要内衬(例如由乙烯乙酸乙烯酯(eva)、聚氯乙烯(pvc)、丁基橡胶或类似物制成)以实现必需的密封性质和感官性质。这类两层帽是昂贵的。另一方面，高密度聚乙烯(hdpe)通常具有必需的刚度、流动性质和更好的感官性质以用于制作诸如螺旋帽的一件式罩子。但hdpe主要缺乏耐受随时间开裂的能力(如通过耐环境应力开裂性(escr)测试测量的)。因此，需要改进hdpe组合物的escr性质。已经尝试来改进这样的性质。它们包括在聚合过程中引入所使用的c4、c6和/或c8共聚单体，其可以在气相中或者在溶液中进行。还已经使用了对分子量分布(双峰或者多峰)进行细调，以及将聚乙烯与其他聚合物进行共混。还已经使用了聚乙烯的硅烷接枝交联。考虑到塑料部件(例如帽和罩子、瓶和容器)规格降低和将塑料容器用于存储侵蚀性化学品(漂白剂瓶)的增长趋势，增强塑料的escr性能变得更为重要。例如，如由许多品牌所有者目前要求将瓶帽重量由3g减至1.8-2.0g而仍保持其escr性能是一个新兴的挑战。尽管存在各种方法来提高聚乙烯的escr性质，但这些方法中的许多者因为它们成本高昂或仅仅可适用于制造起始聚乙烯材料的方法而不是现有聚乙烯材料而受损。因此，持续需要具有增加的escr的基于聚乙烯的组合物，特别是适合于帽和罩子应用的组合物。技术实现要素：具有增加的耐环境应力开裂性的聚乙烯组合物包含高密度聚乙烯(hdpe)和聚乙二醇(peg)的聚合物共混物，所述聚乙二醇(peg)的存在量是聚合物共混物总重量的0.5wt％-15wt％。在具体实施方案中，hdpe是单峰hdpe、双峰hdpe和多峰hdpe中的至少一种。在某些情况中，peg的平均分子量可为2000-40000。在其他情况中，peg的平均分子量可为5000-20000。在本发明上下文中，peg的平均分子量被理解为以g/mol表达。peg的存在量可为聚合物共混物总重量的1wt％-20wt％。聚合物共混物提供了escr为至少40小时的模制制品，其是通过astmd1693-15b测定的。在具体实施方案中，聚合物共混物提供了escr是40小时-1000小时的模制制品，其是通过astmd1693-15b测定的。在某些实施方案中，hdpe可以包括具有选自c3-c10烯烃单体的共聚单体的共聚物，所述共聚单体在hdpe共聚物中的存在量是2wt％或者更小。在一些实施方案中，hdpe具有1wt％或者更少的任何共聚单体c3-c10烯烃单体。在其他实施方案中，hdpe是纯hdpe。peg的平均分子量可为2000-20000，并且存在量可为聚合物共混物总重量的1wt％-7wt％。hdpe可为单峰hdpe、双峰hdpe或者多峰hdpe，并且在190℃和2.16kg和/或21.6kg下的熔体流动比(meltflowratio)是0.2dg/min-20dg/min和/或密度是945kg/m3-965kg/m3。在本发明的上下文中，hdpe的密度可以根据iso1183-1(2012)，方法a测定，和熔体流速速率是根据iso1133-1(2011)测定的。在某些情况中，聚乙烯组合物可以包括下面的至少一种的添加剂：成核剂，导热剂，连结剂，抗粘连剂，抗静电剂，抗氧化剂，中和剂，除酸剂，发泡剂，结晶助剂，染料，阻燃剂，填料，冲击改性剂，脱模剂，油，另外的聚合物，颜料，加工剂，增强剂，稳定剂，抗uv剂，澄清剂，滑动剂，流动改性剂及它们的组合。将聚合物共混物成形为制品。制品包括膜，模制部件，容器，饮料容器帽，盖子，片材，管，管接头，瓶子，杯子，托盘，托板和玩具。制品可以通过下面的至少一种来成形：注塑，吹塑，压塑，片材挤出，膜吹塑，管挤出，型材挤出，压延和热成形。在形成具有增加的耐环境应力开裂性的聚乙烯组合物的方法中，高密度聚乙烯(hdpe)是通过将该hdpe与聚乙二醇(peg)组合来改性，peg的存在量是聚合物共混物总重量的0.5wt％-15wt％。然后可以将聚合物共混物成形为制品。附图说明为了更完全地理解本文所述的实施方案及其优点，现在参考下面的说明，并且结合附图，其中：图1是引入了10wt％聚乙二醇的双峰hdpe共混物的未染色的扫描电子显微镜(sem)图像。具体实施方式已经发现，高密度聚乙烯(hdpe)的耐环境应力开裂性(escr)可以通过引入聚乙二醇(peg)添加剂来增加。通过聚合物熔融共混将聚乙二醇引入hdpe中。选择引入hdpe中的聚乙二醇的分子量和量，以使得hdpe的加工性保持相对不受影响，同时增强它的escr性能。聚合物共混物中所用的hdpe聚合物可包括通过商业使用的聚合法中的任何者(例如“高压”法、淤浆法、溶解法和/或气相法)并使用已知催化剂中的任何者(例如多位点催化剂、诸如齐格勒纳塔催化剂，和/或单位点催化剂、诸如铬或菲利普斯催化剂，茂金属催化剂，以及类似物)所制备的那些。hdpe聚乙烯可为单峰、双峰、多峰hdpe或者它们的组合。如本文所使用，在使用措词或者术语“高密度聚乙烯”或者“hdpe”，而没有表征为单峰、双峰或者多峰hdpe的情况中，该措词或者术语应当解释为指的是它们的任何或者全部。双峰和/或多峰hdpe可以使用先进级联方法来制成。hdpe可以获自商品供应商。合适的市售的hdpe的非限制性实例包括作为hdpecc253和hdpecc254(沙特阿拉伯王国)销售的那些hdpe聚合物。在某些方面，本发明的聚合物共混物不包括聚丙烯。在一些实施方案中，聚合物共混物不包括线性低密度聚乙烯(lldpe)。hdpe可以通过各种性质来表征，例如在190℃和2.16kg和/或21.6kg下的熔体流动比(mfr)，密度，escr，屈服拉伸强度，拉伸模量，屈服拉伸伸长率，简支梁缺口冲击强度(-30℃)，硬度或者其组合。单峰、双峰或者多峰hdpe的密度可为945kg/m3-965kg/m3，或者至少、等于以下值和/或介于以下值中任两者之间：945kg/m3、950kg/m3、955kg/m3、960kg/m3和965kg/m3。在本说明书中应当注意，如果提出数值、浓度或者范围，则每个数值应当解读为用术语“大约”修正的(除非已经明确这样修正)，和然后同样解读为没有这样修正，除非上下文另有指示。同样，在本说明书中，应当理解，列举或者描述为有用的、合适的或类似物的量范围目的是被认为已经描述了所述范围内的任何和每个值，包括端点。例如“1-10的范围”被解读为表示沿着大约1到大约10的连续区的每个和全部可能的值。因此，即使明确表示或者提及所述范围内的具体点，或者甚至非所述范围内的点，要理解的是本发明人认识和理解所述范围内的任何和全部点被认为已经进行了规定，并且本发明人具有整个范围和所述范围内的全部点。在一些实施方案中，hdpe组分的全部或者一部分是单峰的。单峰hdpe在190℃和2.16kg和/或21.6kg下的mfr可为0.2dg/min-20dg/min或者至少、等于以下值和/或介于以下值中任两者之间：0.2dg/min，0.3dg/min，0.4dg/min，0.5dg/min，0.75dg/min，1dg/min，1.25dg/min，1.5dg/min，1.75dg/min，2dg/min，3dg/min，4dg/min，和5dg/min，6dg/min，7dg/min，8dg/min，9dg/min，10dg/min，11dg/min，12dg/min，13dg/min，14dg/min，15dg/min，16dg/min，17dg/min，18dg/min，19dg/min和20dg/min。在具体实施方案中，mfr是0.5dg/min-5dg/min。单峰hdpe的拉伸模量和/或挠曲模量可为1000mpa-1300mpa，或者至少、等于以下值和/或介于以下值中任两者之间：1000mpa，1050mpa，1100mpa，1150mpa，1200mpa，1250mpa，和1300mpa，其是通过iso527-2测量的。单峰hdpe的屈服拉伸和/或挠曲强度可为20mpa-40mpa，或者至少、等于以下值和/或介于以下值中任两者之间：20mpa，25mpa，30mpa，35mpa，和40mpa，其是通过iso527-2测量的。在一些实施方案中，hdpe组分的全部或者一部分是双峰和/或多峰的。双峰或者多峰hdpe在190℃和2.16kg和/或21kg下的mfr可为0.2dg/min-20dg/min或者至少、等于0.2dg/min-20dg/min和/或介于0.2dg/min-20dg/min中任两者之间，或者至少、等于以下值和/或介于以下值中任两者之间：0.2dg/min，0.3dg/min，0.4dg/min，0.5dg/min，0.75dg/min，1dg/min，1.25dg/min，1.5dg/min，1.75dg/min，2dg/min，3dg/min，4dg/min，和5dg/min，6dg/min，7dg/min，8dg/min，9dg/min，10dg/min，11dg/min，12dg/min，13dg/min，14dg/min，15dg/min，16dg/min，17dg/min，18dg/min，19dg/min，和20dg/min。在具体实施方案中，mfr是0.5dg/min-5dg/min。双峰或者多峰hdpe的拉伸模量可为1000mpa-1300mpa，或者至少、等于以下值和/或介于以下值中任两者之间：1000mpa，1050mpa，1100mpa，1150mpa，1200mpa，1250mpa和1300mpa，其是通过astmd638测量的。双峰和多峰hdpe的屈服拉伸强度可为20mpa-40mpa，或者至少、等于以下值和/或介于以下值中任两者之间：20mpa，25mpa，30mpa，35mpa，和40mpa，其是通过astmd638测量的。hdpe组分在-30℃的简支梁缺口冲击强度可为3kj/m2-6kj/m2或者至少、等于以下值和/或介于以下值中任两者之间：3kj/m2，4kj/m2，5kj/m2，和6kj/m2。在某些实施方案中，聚合物共混物的hdpe聚乙烯组分将构成乙烯均聚物。它们可包括仅纯hdpe的均聚物。但是在其他实施方案中，hdpe聚乙烯可包括与非hdpe聚乙烯的聚合物共混物。它们可以包括低密度聚乙烯(ldpe)，线性低密度聚乙烯(lldpe)，和中密度聚乙烯(mdpe)。当使用这样非hdpe聚乙烯时，它在hdpe聚合物组分中的存在量可为2wt％，1.5wt％，1wt％，0.5wt％，0.1wt％或者更小。在其他实施方案中，hdpe聚乙烯组分可以包括乙烯与至少一种c3-c10α烯烃的共聚物。通常，这将是丁烯、己烯和/或辛烯的α烯烃的至少一种。在一些实施方案中，聚乙烯是与1-丁烯的共聚物(聚乙烯-1-丁烯)或者与1-己烯的共聚物(聚乙烯-1-己烯)。当使用这样的共聚物时，非乙烯共聚单体在hdpe共聚物中的存在量可为2wt％，1.5wt％，1wt％，0.5wt％，0.1wt％或者更小。在具体实施方案中，不存在丁烯或者不存在c3-c10α烯烃共聚单体。在某些实施方案中，hdpe聚乙烯可为未官能化的纯hdpe，其中沿着聚合物链不具有官能团。在具体实施方案中，hdpe聚乙烯不包括任何酸酐改性的hdpe。如上所述的hdpe组分与peg组合用作聚合物共混物。为了赋予最终产物期望的escr特性，peg的用量是该聚合物共混物总重量的0.1wt％-15wt％。在具体实施方案中，peg的用量是聚合物共混物总重量的0.1wt％-15wt％或者至少、等于以下值和/或介于以下值中任两者之间：0.1wt％，0.2wt％，0.3wt％，0.4wt％，0.5wt％，0.6wt％，0.7wt％，0.8wt％，0.9wt％，1wt％，1.5wt％，2wt％，3wt％，4wt％，5wt％，6wt％，7wt％，8wt％，9wt％，10wt％，11wt％，12wt％，13wt％，14wt％，和15wt％，基于聚合物共混物的总重量。在具体实施方案中，peg的用量是聚合物共混物总重量的0.2wt％，1wt％，2wt％，3wt％，4wt％，或者5wt％-6wt％，7wt％，10wt％，11wt％，12wt％，13wt％，14wt％，或者15wt％，并且0.5wt％-15wt％是特别有用的。在某些实施方案中，peg在聚合物共混物中的存在量可为2.5wt％-15.0wt％，或者2.5wt％-12.5wt％，或者4.0wt％-12.5wt％。聚合物共混物的peg组分是高分子量peg。peg的平均分子量(mw)可为2000-40000或者至少、等于以下值和/或介于以下值中任何两个分子量之间：2000，3000，4000，5000，6000，7000，8000，9000，10000，11000，12000，13000，14000，15000，16000，17000，18000，19000，20000，21000，22000，23000，24000，25000，26000，27000，28000，29000，30000，31000，32000，33000，34000，35000，36000，37000，38000，39000，和40000。在某些实施方案中，peg的平均mw是4000-20000，30000，或者40000。在某些实施方案中，peg的平均mw是4000-40000，或者4000-30000，或者10000-40000，或者10000-30000。聚乙烯组合物可以进一步包括至少一种添加剂。添加剂的非限制性实例包括成核剂，导热剂，连结剂，抗粘连剂，抗静电剂，抗氧化剂，中和剂，除酸剂，发泡剂，结晶助剂，染料，阻燃剂，填料(硬或者软)，冲击改性剂，脱模剂，油，另外的聚合物，颜料，加工剂，增强剂，稳定剂(包括光稳定剂)，抗uv剂，澄清剂，滑动剂，流动改性剂及它们的组合。在某些实施方案中，hdpe组合物中不存在炭黑。成核剂的非限制性实例包括碳酸钙(caco3)，硫酸钡(baso4)，二氧化硅(sio2)，高岭土，滑石，云母，二氧化钛(tio2)，氧化铝(al2o3)，沸石，芳族单羧酸或者多羧酸，染料，颜料，金属羧酸盐，金属芳族羧酸盐，六氢邻苯二甲酸金属盐，硬脂酸盐，有机磷酸盐，双酰胺，山梨醇或者其组合。金属芳族羧酸盐的非限制性实例包括苯甲酸钠。在某些方面，导热添加剂在聚合物共混物中的存在量为至少、等于以下值和/或介于以下值中任两者之间：0.01wt％，0.2wt％，0.3wt％，0.4wt％，0.5wt％，0.6wt％，0.7wt％，0.8wt％，0.9wt％，和1.0wt％，基于聚合物共混物的总重量。导热添加剂的非限制性实例包括氧化铝，二氧化钛，石墨化合物，石墨烯，氮化硼，氮化铝，氧化锌。在某些方面，连结剂分子在聚合物共混物中的存在量为至少、等于以下值和/或介于以下值中任两者之间：0.01wt％，0.2wt％，0.3wt％，0.4wt％，0.5wt％，0.6wt％，0.7wt％，0.8wt％，0.9wt％，和1.0wt％，基于聚合物共混物的总重量。连接剂分子的非限制性实例包括线性低密度聚乙烯，低密度聚乙烯，中密度聚乙烯。在某些方面，填料在聚合物共混物中的存在量为至少、等于以下值和/或介于以下值中任两者之间：0.01wt％，0.2wt％，0.3wt％，0.4wt％，0.5wt％，0.6wt％，0.7wt％，0.8wt％，0.9wt％，1.0wt％，2.0wt％，3.0wt％，4.0wt％，5.0wt％，6.0wt％，7.0wt％，8.0wt％，9.0wt％，10.0wt％，20.0wt％，30.0wt％，基于聚合物共混物的总重量。填料可为硬填料。硬填料的非限制性实例包括无机颗粒填料例如二氧化硅，碳酸钙，无机层化填料例如粘土，云母。填料可为软填料。软填料的非限制性实例包括不可混溶的颗粒弹性体/聚合物树脂。填料也可为空心填料。空心填料的非限制性实例包括玻璃微球，塑料微球，陶瓷微球例如由铝硅酸盐微球构成的空心微珠，由铝和铜/银微球构成的金属微球，酚树脂微球。在某些方面，光稳定剂在聚合物共混物中的存在量为至少、等于以下值和/或介于以下值中任两者之间：0.01wt％，0.2wt％，0.3wt％，0.4wt％，0.5wt％，0.6wt％，0.7wt％，0.8wt％，0.9wt％，和1.0wt％，基于聚合物共混物的总重量。光稳定剂可为受阻胺光稳定剂。术语“受阻胺光稳定剂”指的是具有一定光稳定性质的一类胺化合物。受阻胺光稳定剂(hals)的非限制性实例包括：1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶；双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；双(1-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；双(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；双(1-酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯；2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁氨基]-6-(2-羟乙基氨基-s-三嗪；双(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯；2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁氨基]-6-氯-s-三嗪；1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶；1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶；1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶；双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯；2,4-双{n-[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-n-丁氨基}-6-(2-羟乙基氨基)-s-三嗪；4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶；二-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)对甲氧亚苄基丙二酸酯；2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十八烷酸酯；双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯；1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶；2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷；三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯；三(2-羟基-3-(氨基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)次氮基三乙酸酯；四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四甲酸酯；四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四甲酸酯；1,1′-(1,2-乙烷二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)；3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮；8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮；3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮；n,n′-双-甲酰基-n,n′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺；2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁氨基]-6-氯-s-三嗪与n,n′-双(3-氨丙基)乙二胺的反应产物；1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物；n,n′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己二胺和4-叔辛氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；n,n′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己二胺和4-环己氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；n,n′-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；n,n′-双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)己二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物；2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双-(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物；7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷和表氯醇的反应产物；聚[甲基(3-氧基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)]硅氧烷，cas#182635-99-0；马来酸酐-c18-c22-α烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶的反应产物；4,4′-六亚甲基双(氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和用2-氯-4,6-双(二丁氨基)-s-三嗪封端的2,4-二氯-6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁氨基]-s-三嗪的低缩聚物；4,4′-六亚甲基双(氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶)和用2-氯-4,6-双(二丁氨基)-s-三嗪封端的2,4-二氯-6-[(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁氨基]-s-三嗪的低缩聚物；4,4′-六亚甲基双(氨基-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和用2-氯-4,6-双(二丁氨基)-s-三嗪封端的2,4-二氯-6-[(1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁氨基]-s-三嗪的低缩聚物；4,4′-六亚甲基双(氨基-1-酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和用2-氯-4,6-双(二丁氨基)-s-三嗪封端的2,4-二氯-6-[(1-酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁氨基]-s-三嗪的低缩聚物；以及通过使(a)与(b)反应获得的产物，其中(a)为通过使1,2-双(3-氨基丙氨基)乙烷与氰尿酰氯反应获得的产物且(b)为(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺。还包括上述化合物中任何者的位阻n-h、n-甲基、n-甲氧基、n-羟基、n-丙氧基、n-辛氧基、n-环己氧基、n-酰氧基和n-(2-羟基-2-甲基丙氧基)类似物。商品光稳定剂的非限制性实例可以商品名4050h、4077h、4092h、5062h、5050h、4092h、4077h、3026、3027、3028、3029、3033p和3034或622购自basf。抗静电剂可用来抑制粉尘在塑料制品上累积。抗静电剂可改进塑料组合物的导电性，并因此耗散在生产和使用期间产生的任何表面电荷。因此，粉尘颗粒被更少地吸引至塑料制品的表面，并且结果是粉尘累积减少。在本发明的某些方面，抗静电剂可为单硬脂酸甘油酯。聚合物共混物可包括至少、等于以下值和/或介于以下值中任两者之间的量的抗静电剂：0.01wt％，0.2wt％，0.3wt％，0.4wt％，0.5wt％，0.6wt％，0.7wt％，0.8wt％，0.9wt％，和1wt％，基于聚合物共混物的总重量。可将润滑剂加入聚合物共混物以改进模制特性。润滑剂可为来自脂肪酸、脂肪酸酯、蜡酯、脂肪醇酯、酰胺蜡、金属羧酸盐、褐煤酸、褐煤酸酯的组的低分子化合物，或者诸如石蜡或聚乙烯蜡的高分子化合物。在本发明的某些方面中，润滑剂为金属硬脂酸盐。金属硬脂酸盐的非限制性实例包括硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸锂或它们的组合，优选硬脂酸钙。聚合物共混物可包括至少、等于以下值和/或介于以下值中任两者之间的量的润滑剂：0.01wt％，0.2wt％，0.3wt％，0.4wt％，0.5wt％，0.6wt％，0.7wt％，0.8wt％，0.9wt％，和1wt％，基于聚合物共混物的总重量。抗氧化剂可在加工期间提供对聚合物降解的防护。亚磷酸酯是已知用于聚合物和其他有机材料的热氧化稳定剂。抗氧化剂可为基于亚磷酸酯的抗氧化剂。在某些方面中，亚磷酸酯抗氧化剂包括但不限于：三苯基亚磷酸酯，二苯基烷基亚磷酸酯，苯基二烷基亚磷酸酯，三(壬基苯基)亚磷酸酯，三月桂基亚磷酸酯，三(十八烷基)亚磷酸酯，二硬脂酰季戊四醇二亚磷酸酯，三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯，二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯，双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，三硬脂酰山梨醇三亚磷酸酯，以及四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4'-二亚苯基二亚膦酸酯，双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。聚合物共混物可包括至少、等于以下值和/或介于以下值中任两者之间的量的抗氧化剂：0.01wt％，02wt％，0.3wt％，0.4wt％，0.5wt％，0.6wt％，0.7wt％，0.8wt％，0.9wt％，和0.1wt％，基于聚合物共混物的总重量。市售的抗氧化剂的非限制性实例包括获自basf的irganox1010，或者获自doverchemicalcompany的doverphoss9228t。在形成所述组合物中，hdpe和peg的各种组分(其可处于粒料、粉末、薄片或者绒毛的形式)以及任何添加剂可以进行干式共混。这些材料在常规混合机中进行混合，在其中hdpe和peg与任选的添加剂进行混合。可在加工步骤结束时或者在其过程中加入任选的添加剂，来生产聚合物共混物。用于这样的混合的合适机器是本领域技术人员已知的。非限制性实例包括混合器、捏合机、挤出机和模制机。这些材料然后直接进料至挤出机的进料区。在某些方面，所述方法可以在挤出机中进行，并且添加剂的引入可以在加工过程中进行。合适的挤出机的非限制性实例包括单螺杆挤出机，反向旋转和同向旋转双螺杆挤出机，行星齿轮挤出机，环形挤出机，或者共捏合机。所述方法可以在160℃-280℃的温度进行。在一些实施方案中，用来生产本发明的聚合物共混物的hdpe和peg和任选的一种或多种添加剂可通过以下典型程序而熔融挤出：称取所需量的hdpe、peg和其他添加剂，之后是干式共混，并随后将混合物进料至双螺杆同向旋转挤出机(长度/直径(l/d)比25:1或40:1)的主进料器中以获得最终的组合物。hdpe、peg或它们的共混物可在共混期间经受升高的温度持续足够的时间段。共混温度可高于聚合物的软化点。在某些方面中，可在160℃至280℃的温度下进行挤出过程。在生产过程中，可将peg与其他添加剂一起在线(in-line)和在hdpe树脂制粒之前添加。可以调节与hdpe组合的peg的量来提供前述的那些重量量。添加剂可被预混或单独加入聚合物共混物或其不同的组分。以举例方式，本发明的添加剂可被预混，以使得形成共混物，之后将其加入hdpe或peg。其含添加剂的共混物可在添加剂的共混和/或并入期间经受升高的温度持续足够的时间段。添加剂并入聚合物树脂可例如通过使用加工技术中惯用的方法混合上述组分来进行。共混温度可高于聚合物的软化点。在某些方面中，可在160℃至280℃的温度下进行过程。这样的“熔融混合”或“熔融配混”导致所呈现的添加剂在hdpe和/或peg中均匀的分散。包括聚合物共混物的制品(例如帽)的escr可高于在没有peg的情况下由hdpe所制成的制品(即，使用hdpe来制备共混物)。在一些实施方案中，本发明的制品的escr是在不使用peg的情况下使用相同hdpe的具有相同构造的hdpe制品的escr值的200％-1000％。escr值可为不使用peg的hdpe的escr值的至少、等于以下值和/或介于以下值中任两者之间：200％，300％，400％，500％，600％，700％，800％，900％，1000％和2000％。如实施例章节和整个说明书中所示例，本发明的含有聚合物共混物的制品的escr值可为至少20小时-1000小时(例如20，30，40，50，60，70，80，90，100，110，120，130，140，150，160，170，180，190，200，300，400，500，600，700，800，900，1000和2000和介于且包括端点之间的任何范围或者值)。相反，不使用peg的hdpe制品的escr值可为小于但不等于20小时。如所述而形成的聚合物共混物组合物通常作为粒料收集，其可以存储一段时间或者立即用于成形方法中。该成形方法可包括注塑，吹塑，压塑，片材挤出，膜吹塑，管挤出，型材挤出，压延，热成形，滚塑或者其组合。最终形成的制品可以例如是模制部件，片材，膜或者纤维。模制部件的实例包括帽，瓶帽，容器，盖子，片材，管，管接头，瓶子，杯子，托盘，托板或者玩具或者其组合。帽可为注塑和/或压塑的。帽可为有螺纹或者无螺纹帽，来选择性闭合瓶子或者其他容器的开口。这样的帽可用于各种食品和非食品应用。作为实例，包括本发明的聚合物共混物的帽可和容器一起用于存储碳酸饮料、加压饮料等。下面的实施例用于进一步说明不同的实施方案和应用。实施例实施例1将mw为20000的peg(即，peg-20000)作为粉末或者薄片，以2.5wt％-15wt％的不同的量与市售的hdpe进行干式共混。所用的hdpe是hdpecc253和hdpecc254。hdpecc253是一种单峰hdpe，其在190℃和2.16kg下的mfr是1.8dg/min和密度是952kg/m3。hdpecc254是一种双峰hdpe，其在190℃和2.16kg下的mfr是2.1dg/min和密度是953kg/m3。为了比较，还测试了没有任何peg-20000的纯hdpe和具有低分子量peg(即，peg-1500，mw＝1500)的hdpe。将不同的混合物进料至l/d比为25：1的zsk-25mm六筒双螺杆挤出机的料斗中。所用运行参数列于下表1中：表1料筒-1(与料斗相连)温度＝160℃料筒-2温度＝185℃料筒-3温度＝195℃料筒-4温度＝195℃料筒-5温度＝200℃料筒-6(口模)温度＝210℃螺杆速度250rpm进料速率6.8kg/hr批次尺寸600g在纯hdpe和具有低和高mw的peg二者的配制hdpe的熔融挤出过程中所测量的扭矩是28-34％，其表明hdpe的加工性没有受到低/高分子量peg的明显妨碍。实施例2将实施例1的熔融挤出后获得的粒料在195℃-210℃的温度压塑成1.85mm-1.95mm厚的片材，并且保持时间是5min和冷却时间是5min。在压片中没有明显可见的不均匀性。然后根据astmd1693-15b(belltest)评价了压塑片材(纯hdpe和配制hdpe二者)的escr性能。将压塑片材切割成长度为38mm和宽度为13mm的测试样本。在每个测试样本的中心处产生0.5mm深度的缺口，之后将它存储在23℃和55％rh湿度的调节环境。将调节的样本借助于夹具进行u形弯曲。对于每个纯的和配制的hdpe材料，将10个弯曲样本置于铝样品支架上，随后置于填充有igepolco-630(壬基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇，cas68412-54-4)的10％v/v水溶液的测试管中。将测试管的口用铝箔包裹的橡胶软木封闭。将置于填充有igepolco-630水溶液的测试管中的测试样本浸入保持在50℃的油浴中。定期记录观察到测试样本中裂纹形成所用的时间。报告了50％的样本(即，10个样本中的5个)失效(即，裂纹)所用时间，来推断给定组合物的escr性能。下表2给出了纯hdpe和引入peg的配制hdpe的escr性能：表2组合物50％失效所用时间(h)cc253(单峰hdpe)12cc254(双峰hdpe)16cc253+2.5wt％peg-150016cc253+5wt％peg-150016cc254+5wt％peg-150035cc254+10wt％peg-150035cc253+0.5wt％peg-2000012cc254+0.5wt％peg-2000016cc253+2.5wt％peg-2000022cc253+5wt％peg-2000022cc254+5wt％peg-2000045cc254+10wt％peg-20000190cc254+15wt％peg-20000200从表2可见，所观察的单峰(cc253)和双峰(cc254)hdpe的50％的样品失效的时间分别是12小时和16小时。对于引入低mwpeg(即，peg-1500)的那些样品，50％样本失效的时间仅仅稍有增加。已经发现，对于引入2.5wt％-10wt％高mwpeg(即，peg-20000)的那些hdpe组合物，50％样本失效的时间增加了2-12倍。下表3显示了通过iso1133-1：2011方法在190℃和2.16kg负荷下所测量的纯的单峰(cc253)和双峰(cc254)hdpe树脂的熔体质量流量速率(mfr)，以及双峰hdpe(90wt％)和peg-20000(10wt％)共混物的mfr。在mfr测量过程中所观察到的标准偏差是0.1g/10min。表3组合物mfr(g/10min)cc253(单峰hdpe)1.80cc254(双峰hdpe)1.97cc254+10wt％peg-200005.20cc254+15wt％peg-20000>10如从表3可见，所观察的单峰(cc253)和双峰(cc254)hdpe的mfr值分别是1.8g/10min和1.97g/10min。相反，引入10wt％peg-20000的双峰hdpe组合物的mfr值是5.20g/10min。这个结果表明，通过引入10wt％的peg-20000，hdpe树脂的熔体粘度/流动特性得到明显改进，另外这样的引入10wt％peg-20000的hdpe组合物还具有优异的escr性能。加入15wt％peg-20000导致mfr增加超过10g/10min，这使得这种配制不适于某些应用。图1显示了引入10wt％peg-20000的双峰hdpe(cc254)的共混物的未染色的扫描电子显微镜(sem)图像。从图1可见，peg-20000分散在hdpe基质内，并且聚集体尺寸是1-15μm，其是从显微切片表面上的孔尺寸来估计的。此外，极性peg-20000与非极性hdpe基质的聚集体会具有相对差的界面粘结性。当前第1页1 2 3 

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