一种具有智能防霉功能的水性丙烯酸树脂涂料及其制备方法与流程
本发明涉及涂料领域,尤其涉及一种具有智能防霉功能的水性丙烯酸树脂涂料及其制备方法。
背景技术:
与传统的有机溶剂型涂料相比,水性涂料具有价格低、使用安全,节省资源和能源,减少环境污染和公害等优点,因而已成为当前发展涂料工业的主要方向。水性丙烯酸树脂涂料是水性涂料中发展最快、品种最多的无污染型涂料。
在潮湿环境下,尤其是为湿热气候的中国南方地区,空气中湿度较大,墙面涂料在长时间的高湿度环境中容易吸湿,不仅容易在墙面上结露,而且在湿热环境下涂料还容易成为微生物滋生的温床,从而导致霉斑的产生。一方面,霉斑难以去除,对于墙面美观度造成了极大的负面影响。另一方面,微生物会对涂料进行侵蚀,使得涂料出现褪色、脱落情况。
目前,为了解决上述技术问题,通常的解决方案是在涂料中添加吸湿成分或者是抗菌成分,分别起到吸收湿气和抑制微生物生长的作用。例如中国发明专利cn201410268287.6公开了一种无毒水性微胶囊防霉保温涂料及其制备方法,该防霉保温涂料主要由有机硅改性丙烯酸酯自乳化乳液、无毒防霉剂微胶囊、填料、助剂、去离子水组成。其中,无毒防霉剂微胶囊以环氧甲萘醌等亲油性防污剂为囊芯,聚丙烯酸酯为囊壁,保证了防霉剂长期均匀有效地渗出,具有明显的防霉、保温效果,且使用期效比传统的防霉涂料长。
然而,包括上述专利在内公开的防霉涂料只是单纯地添加有抗菌防霉或吸湿作用的添加剂,并不具有根据环境湿度来智能调节其防霉能力的功能。
技术实现要素:
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种具有智能防霉功能的水性丙烯酸树脂涂料及其制备方法。本发明的涂料以水性丙烯酸树脂为成膜材料,且含有智能防霉微胶囊粒子,具有能够根据环境湿度来智能调节涂料防霉能力的功能。
本发明的具体技术方案为:一种具有智能防霉功能的水性丙烯酸树脂涂料,包括以下重量份的组分:
固含量为30-50wt%的水性丙烯酸树脂乳液30-50份,
智能防霉微胶囊粒子1-15份,
填料20-30份,
分散剂1-5份,
流平剂0-2份,
消泡剂0-2份,
水20-40份。
本发明的涂料以水性丙烯酸树脂为成膜材料,以水为溶剂,不含有机溶剂,因此不会产生voc,绿色环保。并且本发明涂料中含有智能防霉微胶囊粒子,具有能够根据环境湿度来智能调节涂料吸湿能力和防霉能力的功能。
作为优选,所述的水性丙烯酸树脂涂料包括以下重量份的组分:
固含量为30-50wt%的水性丙烯酸树脂乳液35-45份,
智能防霉微胶囊粒子5-10份,
填料20-25份,
分散剂1-3份,
流平剂0.5-1份,
消泡剂0.5-1份,
水25-30份。
作为优选,所述填料为硅藻土、硅酸盐、碳酸钙、滑石粉和白炭黑中的一种或多种。所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷消泡剂;所述流平剂为聚醚硅氧烷型流平剂。
作为优选,所述分散剂为六偏磷酸钠,三聚磷酸钠。
由于本发明的智能防霉微胶囊粒子具有疏水表面,因此在水性涂料中的分散性较差,容易团聚,为此需要添加上述分散剂使智能防霉微胶囊粒子在涂料中均匀分散。
作为优选,所述智能防霉微胶囊粒子的制备方法为:
1)载银水溶性淀粉的制备:将水溶性淀粉溶解于水中配制为5-10wt%的水溶性淀粉溶液,向水溶性淀粉溶液中添加0.5-1wt%的硝酸银并搅拌均匀,在搅拌条件下滴加稀硝酸直至溶液ph为3-5,在避光条件下70-80℃水浴加热1-2h,然后向溶液中添加过量的硼氢化钠,加碱调节溶液ph为7-9,反应1-3h,冷却析出固体,离心分离、洗涤、真空干燥得到载银水溶性淀粉。
在步骤1)中,水溶性淀粉作为智能防霉微胶囊粒子的包覆壁材,对其进行载银处理,能够赋予水溶性淀粉具有一定的抗菌性,从而抑制微生物的生长。
2)将载银水溶性淀粉添加至水中,然后在50-60℃、400-600r/min搅拌条件下添加吐温,获得浓度5-10wt%的载银水溶性淀粉溶液。
3)在100-200r/min搅拌条件下按质量比1:5-10将挥发性植物油相提取物滴加至载银水溶性淀粉溶液中,形成水包油乳液;对水包油乳液进行旋转蒸发,对所得浓缩液进行冷冻干燥,制得负载有挥发性植物油相提取物的水溶性淀粉微胶囊。
水溶性淀粉具有亲水表面和疏水内腔,因此可作为挥发性植物油相提取物的理想载体,制成负载有挥发性植物油相提取物的水溶性淀粉微胶囊。
4)取蟹壳,粗磨,先在350-450℃下绝氧焙烧1-3h,然后在900-950℃下绝氧焙烧2-4h,精磨得到焙烧蟹壳粉。
蟹壳的基质主要为碳酸钙以及部分有机质,本发明先将其粗磨至一定粒径,在350-450℃下绝氧焙烧,可使有机质发生炭化,再在900-950℃下绝氧焙烧,有机质进一步炭化,并且碳酸钙逐渐热解为氧化钙和二氧化碳,在上述两步焙烧过程中,可在蟹壳粉中生成大量毛细孔隙,从而获得的焙烧蟹壳粉是具有一定吸附性、以氧化钙为主、生物炭为辅的混合材料。
5)按质量比1-2:0.01-0.05:1将焙烧蟹壳粉、光降解催化剂与水溶性淀粉微胶囊在高能球磨机中机械球磨1-3h,球磨后获得焙烧蟹壳粉包裹的水溶性淀粉微胶囊。
在机械力作用下可将焙烧蟹壳粉、光降解催化剂以微小粒子状(不形成完整的包覆层)包覆于水溶性淀粉微胶囊的表面。
6)按质量比1:0.5-1.5将焙烧蟹壳粉包裹的水溶性淀粉微胶囊添加至硅烷偶联剂中进行改性处理,取出。
用硅烷偶联剂对焙烧蟹壳粉包裹的水溶性淀粉微胶囊进行表面改性处理,可改善其与有机聚合物的相容性,为后续处理提供条件。
7)在避光条件下将步骤6)所得产物分批添加至乙烯-一氧化碳共聚物的有机溶液中分散均匀,然后离心处理,对所得沉淀物用水洗涤,干燥,得到智能防霉微胶囊粒子,避光备用。
步骤6)所得的产物为硅烷偶联剂表面处理的焙烧蟹壳粉包裹的水溶性淀粉微胶囊,该微胶囊的芯材为具有出色抗菌性以及芳香味的挥发性植物油相提取物,可赋予涂料防霉功效,第一壁材为载银水溶性淀粉,不仅可对挥发性植物油相提取物实现有效包覆且实现缓释功能,而且自身也具有抗菌性。第二壁材为以氧化钙为主、生物炭为辅的焙烧蟹壳粉,以微小粒子状包覆于载银水溶性淀粉表面,由于氧化钙的存在以及该材料具有一定的孔隙率,因此具有出色的吸湿性,吸水后氧化钙与水反应生成氢氧化钙,与普通物理吸湿相比,可彻底将湿气转化。并且氧化钙吸水反应过程能够生成大量热量,可促使挥发性植物油相提取物的释放,进而加强防霉效果。此作用的好处在于可实现根据环境湿度来实现不同程度防霉效果:当环境湿度较低时,焙烧蟹壳粉几乎不吸水,因此不产生反应热,挥发性植物油相提取物正常缓释,尽量延长释放周期;随着环境湿度不同程度的提高,焙烧蟹壳粉吸水不同程度的增加,因此反应热不同程度的增加,挥发性植物油相提取物的释放不同程度的得到增强。此外,银的抗菌活性在短暂的更高温度下也能够被进一步激活。而众所周知,环境湿度越高,微生物越容易滋生,此时便需要更强的防霉效果。因此,本发明涂料可实现根据环境湿度来调节其防霉效果。
步骤7)中对微胶囊进一步包覆乙烯-一氧化碳共聚物的原因在于智能防霉微胶囊粒子最终需要添加以水为溶剂的涂料中去,而焙烧蟹壳粉会与水提前发生反应。为此,本发明先在智能防霉微胶囊粒子表面包覆一层疏水的乙烯-一氧化碳共聚物作为保护膜以隔绝外界水分。而乙烯-一氧化碳共聚物又具有出色的可光降解性能。本发明在智能防霉微胶囊粒子中添加有少量的光降解催化剂。当涂料涂覆于墙面后干燥固化,人工利用紫外光灯管或普通可见光源进行照射,即可快速将乙烯-一氧化碳共聚物降解;或者也可根据实际需要将乙烯-一氧化碳共聚物在自然光照下自然缓慢光降解。
作为优选,步骤2)中,所述吐温的添加量为水的0.5-1.5wt%。
作为优选,步骤3)中,所述挥发性植物油相提取物的滴加速度为0.05-0.2ml/s。
作为优选,步骤3)中,所述挥发性植物油相提取物为质量比为1-2:1的紫苏精油和薰衣草精油。
作为优选,步骤4)中,蟹壳粗磨后的粒径为0.5-2mm,精磨后的粒径为0.1-0.5μm。
作为优选,步骤7)中,乙烯-一氧化碳共聚物有机溶液的浓度为5-20wt%;步骤6)所得产物的添加量为乙烯-一氧化碳共聚物质量的10-20wt%。
与现有技术相比,本发明具有以下技术效果:
(1)本发明涂料以水性丙烯酸树脂为成膜材料,以水为溶剂,不含有机溶剂,因此不会产生voc,绿色环保。
(2)本发明的涂料以水性丙烯酸树脂为成膜材料,且含有智能防霉微胶囊粒子,具有能够根据环境湿度来智能调节涂料防霉能力的功能。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1
一种具有智能防霉功能的水性丙烯酸树脂涂料,包括:
固含量为40wt%的水性丙烯酸树脂乳液40份,
智能防霉微胶囊粒子10份,
填料(硅藻土)25份,
分散剂(六偏磷酸钠)3份,
流平(聚醚硅氧烷型流平剂)剂1份,
消泡剂(聚二甲基硅氧烷)1份,
水20份。其中,智能防霉微胶囊粒子的制备方法为:
1)载银水溶性淀粉的制备:将水溶性淀粉溶解于水中配制为8wt%的水溶性淀粉溶液,向水溶性淀粉溶液中添加0.8wt%的硝酸银并搅拌均匀,在搅拌条件下滴加稀硝酸直至溶液ph为4,在避光条件下75℃水浴加热1.5h,然后向溶液中添加过量的硼氢化钠,加氢氧化钠调节溶液ph为8,反应2h,冷却析出固体,离心分离、洗涤、真空干燥得到载银水溶性淀粉。
2)将载银水溶性淀粉添加至水中,然后在55℃、500r/min搅拌条件下添加水1wt%的吐温,获得浓度8wt%的载银水溶性淀粉溶液。
3)在150r/min搅拌条件下按质量比1:8将挥发性植物油相提取物(质量比为1.5:1的紫苏精油和薰衣草精油混合物)以0.15ml/s的速率滴加至载银水溶性淀粉溶液中,形成水包油乳液;对水包油乳液进行旋转蒸发,对所得浓缩液进行冷冻干燥,制得负载有挥发性植物油相提取物的水溶性淀粉微胶囊。
4)取蟹壳,粗磨至平均粒径为1.5mm,先在400℃下绝氧焙烧2h,然后在925℃下绝氧焙烧3h,精磨至粗磨至平均粒径为粒径为0.3μm,得到焙烧蟹壳粉。
5)按质量比1.5:0.03:1将焙烧蟹壳粉、光降解催化剂(分别掺杂1wt%n、p、k元素的纳米二氧化钛)与水溶性淀粉微胶囊在高能球磨机中机械球磨2h,球磨后获得焙烧蟹壳粉包裹的水溶性淀粉微胶囊。
6)按质量比1:1将焙烧蟹壳粉包裹的水溶性淀粉微胶囊添加至硅烷偶联剂中进行改性处理,取出。
7)在避光条件下将步骤6)所得产物分批添加至其8倍质量的浓度为15wt%的乙烯-一氧化碳共聚物的甲苯溶液中分散均匀,然后离心处理,对所得沉淀物用水洗涤,干燥,得到智能防霉微胶囊粒子,避光备用。
实施例2
一种具有智能防霉功能的水性丙烯酸树脂涂料,包括以下重量份的组分:
固含量为30wt%的水性丙烯酸树脂乳液50份,
智能防霉微胶囊粒子1份,
填料(硅酸盐)25份,
分散剂(三聚磷酸钠)1份,
流平剂(聚醚硅氧烷型流平剂)2份,
消泡剂(聚二甲基硅氧烷)1份,
水20份。
其中,智能防霉微胶囊粒子的制备方法为:
1)载银水溶性淀粉的制备:将水溶性淀粉溶解于水中配制为5wt%的水溶性淀粉溶液,向水溶性淀粉溶液中添加0.5wt%的硝酸银并搅拌均匀,在搅拌条件下滴加稀硝酸直至溶液ph为5,在避光条件下70℃水浴加热2h,然后向溶液中添加过量的硼氢化钠,加氢氧化钠调节溶液ph为9,反应1h,冷却析出固体,离心分离、洗涤、真空干燥得到载银水溶性淀粉。
2)将载银水溶性淀粉添加至水中,然后在50℃、400r/min搅拌条件下添加水0.5wt%的吐温,获得浓度5wt%的载银水溶性淀粉溶液。
3)在100r/min搅拌条件下按质量比1:5将挥发性植物油相提取物(质量比为1:1的紫苏精油和薰衣草精油混合物)以0.05ml/s的速率滴加至载银水溶性淀粉溶液中,形成水包油乳液;对水包油乳液进行旋转蒸发,对所得浓缩液进行冷冻干燥,制得负载有挥发性植物油相提取物的水溶性淀粉微胶囊。
4)取蟹壳,粗磨至平均粒径为0.5mm,先在350℃下绝氧焙烧3h,然后在900℃下绝氧焙烧4h,精磨至平均粒径为0.1μm,得到焙烧蟹壳粉。
5)按质量比1:0.01:1将焙烧蟹壳粉、光降解催化剂(分别掺杂1wt%n、p、k元素的纳米二氧化钛)与水溶性淀粉微胶囊在高能球磨机中机械球磨1h,球磨后获得焙烧蟹壳粉包裹的水溶性淀粉微胶囊。
6)按质量比1:0.5将焙烧蟹壳粉包裹的水溶性淀粉微胶囊添加至硅烷偶联剂中进行改性处理,取出。
7)在避光条件下将步骤6)所得产物分批添加至其5倍质量的浓度为20wt%的乙烯-一氧化碳共聚物的甲苯溶液中分散均匀,然后离心处理,对所得沉淀物用水洗涤,干燥,得到智能防霉微胶囊粒子,避光备用。
实施例3
一种具有智能防霉功能的水性丙烯酸树脂涂料,包括以下重量份的组分:
固含量为50wt%的水性丙烯酸树脂乳液30份,
智能防霉微胶囊粒子15份,
填料(碳酸钙)30份,
分散剂(六偏磷酸钠)5份,
水20份。
其中,智能防霉微胶囊粒子的制备方法为:
1)载银水溶性淀粉的制备:将水溶性淀粉溶解于水中配制为10wt%的水溶性淀粉溶液,向水溶性淀粉溶液中添加1wt%的硝酸银并搅拌均匀,在搅拌条件下滴加稀硝酸直至溶液ph为3,在避光条件下80℃水浴加热1h,然后向溶液中添加过量的硼氢化钠,加氢氧化钠调节溶液ph为7,反应3h,冷却析出固体,离心分离、洗涤、真空干燥得到载银水溶性淀粉。
2)将载银水溶性淀粉添加至水中,然后在60℃、600r/min搅拌条件下添加水1.5wt%的吐温,获得浓度10wt%的载银水溶性淀粉溶液。
3)在200r/min搅拌条件下按质量比1:10将挥发性植物油相提取物(质量比为2:1的紫苏精油和薰衣草精油混合物)以0.2ml/s的速率滴加至载银水溶性淀粉溶液中,形成水包油乳液;对水包油乳液进行旋转蒸发,对所得浓缩液进行冷冻干燥,制得负载有挥发性植物油相提取物的水溶性淀粉微胶囊。
4)取蟹壳,粗磨至平均粒径为2mm,先在450℃下绝氧焙烧1h,然后在950℃下绝氧焙烧2h,精磨至平均粒径为0.5μm,得到焙烧蟹壳粉。
5)按质量比2:0.05:1将焙烧蟹壳粉、光降解催化剂(分别掺杂1wt%n、p、k元素的纳米二氧化钛)与水溶性淀粉微胶囊在高能球磨机中机械球磨3h,球磨后获得焙烧蟹壳粉包裹的水溶性淀粉微胶囊。
6)按质量比1:1.5将焙烧蟹壳粉包裹的水溶性淀粉微胶囊添加至硅烷偶联剂中进行改性处理,取出。
7)在避光条件下将步骤6)所得产物分批添加至其10倍质量的浓度为5wt%的乙烯-一氧化碳共聚物的甲苯溶液中分散均匀,然后离心处理,对所得沉淀物用水洗涤,干燥,得到智能防霉微胶囊粒子,避光备用。
实施例4
一种具有智能防霉功能的水性丙烯酸树脂涂料,包括以下重量份的组分:
固含量为40wt%的水性丙烯酸树脂乳液35份,
智能防霉微胶囊粒子5份,
填料(滑石粉)25份,
分散剂(六偏磷酸钠)3份,
流平剂(聚醚硅氧烷型流平剂)0.5份,
消泡剂(聚二甲基硅氧烷)0.5份,
水31份。
其中,智能防霉微胶囊粒子的制备方法为:
1)载银水溶性淀粉的制备:将水溶性淀粉溶解于水中配制为8wt%的水溶性淀粉溶液,向水溶性淀粉溶液中添加0.5wt%的硝酸银并搅拌均匀,在搅拌条件下滴加稀硝酸直至溶液ph为3.5,在避光条件下75℃水浴加热1.5h,然后向溶液中添加过量的硼氢化钠,加氢氧化钠调节溶液ph为8.5,反应2.5h,冷却析出固体,离心分离、洗涤、真空干燥得到载银水溶性淀粉。
2)将载银水溶性淀粉添加至水中,然后在55℃、550r/min搅拌条件下添加水1wt%的吐温,获得浓度8wt%的载银水溶性淀粉溶液。
3)在200r/min搅拌条件下按质量比1:6将挥发性植物油相提取物(质量比为1:1的紫苏精油和薰衣草精油混合物)以0.1ml/s的速率滴加至载银水溶性淀粉溶液中,形成水包油乳液;对水包油乳液进行旋转蒸发,对所得浓缩液进行冷冻干燥,制得负载有挥发性植物油相提取物的水溶性淀粉微胶囊。
4)取蟹壳,粗磨至平均粒径为1mm,先在400℃下绝氧焙烧1.5h,然后在950℃下绝氧焙烧2.5h,精磨至平均粒径为0.2μm,得到焙烧蟹壳粉。
5)按质量比2:0.05:1将焙烧蟹壳粉、光降解催化剂(分别掺杂1wt%n、p、k元素的纳米二氧化钛)与水溶性淀粉微胶囊在高能球磨机中机械球磨1.5h,球磨后获得焙烧蟹壳粉包裹的水溶性淀粉微胶囊。
6)按质量比1:1将焙烧蟹壳粉包裹的水溶性淀粉微胶囊添加至硅烷偶联剂中进行改性处理,取出。
7)在避光条件下将步骤6)所得产物分批添加至其10倍质量的浓度为10wt%的乙烯-一氧化碳共聚物的甲苯溶液中分散均匀,然后离心处理,对所得沉淀物用水洗涤,干燥,得到智能防霉微胶囊粒子,避光备用。
实施例5
一种具有智能防霉功能的水性丙烯酸树脂涂料,包括以下重量份的组分:
固含量为40wt%的水性丙烯酸树脂乳液45份,
智能防霉微胶囊粒子10份,
填料(白炭黑)20份,
分散剂(六偏磷酸钠)1份,
流平剂(聚醚硅氧烷型流平剂)1份,
消泡剂(聚二甲基硅氧烷)1份,
水22份。
其中,智能防霉微胶囊粒子的制备方法为:
1)载银水溶性淀粉的制备:将水溶性淀粉溶解于水中配制为6wt%的水溶性淀粉溶液,向水溶性淀粉溶液中添加0.5wt%的硝酸银并搅拌均匀,在搅拌条件下滴加稀硝酸直至溶液ph为4.5,在避光条件下80℃水浴加热2h,然后向溶液中添加过量的硼氢化钠,加氢氧化钠调节溶液ph为7.5,反应2.5h,冷却析出固体,离心分离、洗涤、真空干燥得到载银水溶性淀粉。
2)将载银水溶性淀粉添加至水中,然后在60℃、500r/min搅拌条件下添加水1wt%的吐温,获得浓度6wt%的载银水溶性淀粉溶液。
3)在200r/min搅拌条件下按质量比1:6将挥发性植物油相提取物(质量比为1:1的紫苏精油和薰衣草精油混合物)以0.15ml/s的速率滴加至载银水溶性淀粉溶液中,形成水包油乳液;对水包油乳液进行旋转蒸发,对所得浓缩液进行冷冻干燥,制得负载有挥发性植物油相提取物的水溶性淀粉微胶囊。
4)取蟹壳,粗磨至平均粒径为1.5mm,先在400℃下绝氧焙烧2h,然后在900℃下绝氧焙烧3h,精磨至平均粒径为0.4μm,得到焙烧蟹壳粉。
5)按质量比1.5:0.05:1将焙烧蟹壳粉、光降解催化剂(分别掺杂1wt%n、p、k元素的纳米二氧化钛)与水溶性淀粉微胶囊在高能球磨机中机械球磨1-3h,球磨后获得焙烧蟹壳粉包裹的水溶性淀粉微胶囊。
6)按质量比1:1将焙烧蟹壳粉包裹的水溶性淀粉微胶囊添加至硅烷偶联剂中进行改性处理,取出。
7)在避光条件下将步骤6)所得产物分批添加至其8倍质量的浓度为10wt%的乙烯-一氧化碳共聚物的甲苯溶液中分散均匀,然后离心处理,对所得沉淀物用水洗涤,干燥,得到智能防霉微胶囊粒子,避光备用。
对比例1
一种水性丙烯酸树脂涂料,包括:
固含量为40wt%的水性丙烯酸树脂乳液40份,
填料(硅藻土)35份,
分散剂(六偏磷酸钠)3份,
流平剂(聚醚硅氧烷型流平剂)1份,
消泡剂(聚二甲基硅氧烷)1份,
水20份。
对比例2
一种水性丙烯酸树脂涂料,包括:
固含量为40wt%的水性丙烯酸树脂乳液40份,
防霉微胶囊粒子10份,
填料(硅藻土)25份,
分散剂(六偏磷酸钠)3份,
流平剂(聚醚硅氧烷型流平剂)1份,
消泡剂(聚二甲基硅氧烷)1份,
水20份。
其中,防霉微胶囊粒子的制备方法为:
1)载银水溶性淀粉的制备:将水溶性淀粉溶解于水中配制为8wt%的水溶性淀粉溶液,向水溶性淀粉溶液中添加0.8wt%的硝酸银并搅拌均匀,在搅拌条件下滴加稀硝酸直至溶液ph为4,在避光条件下75℃水浴加热1.5h,然后向溶液中添加过量的硼氢化钠,加氢氧化钠调节溶液ph为8,反应2h,冷却析出固体,离心分离、洗涤、真空干燥得到载银水溶性淀粉。
2)将载银水溶性淀粉添加至水中,然后在55℃、500r/min搅拌条件下添加水1wt%的吐温,获得浓度8wt%的载银水溶性淀粉溶液。
3)在150r/min搅拌条件下按质量比1:8将挥发性植物油相提取物(质量比为1.5:1的紫苏精油和薰衣草精油混合物)以0.15ml/s的速率滴加至载银水溶性淀粉溶液中,形成水包油乳液;对水包油乳液进行旋转蒸发,对所得浓缩液进行冷冻干燥,制得负载有挥发性植物油相提取物的水溶性淀粉微胶囊,即为防霉微胶囊粒子。
对比例3
一种水性丙烯酸树脂涂料,包括:
固含量为40wt%的水性丙烯酸树脂乳液40份,
防霉微胶囊粒子10份,
填料(硅藻土)25份,
分散剂(六偏磷酸钠)3份,
流平剂(聚醚硅氧烷型流平剂)1份,
消泡剂(聚二甲基硅氧烷)1份,
水20份。
其中,防霉微胶囊粒子的制备方法为:
1)载银水溶性淀粉的制备:将水溶性淀粉溶解于水中配制为6wt%的水溶性淀粉溶液,向水溶性淀粉溶液中添加0.5wt%的硝酸银并搅拌均匀,在搅拌条件下滴加稀硝酸直至溶液ph为4.5,在避光条件下80℃水浴加热2h,然后向溶液中添加过量的硼氢化钠,加氢氧化钠调节溶液ph为7.5,反应2.5h,冷却析出固体,离心分离、洗涤、真空干燥得到载银水溶性淀粉。
2)将载银水溶性淀粉添加至水中,然后在60℃、500r/min搅拌条件下添加水1wt%的吐温,获得浓度6wt%的载银水溶性淀粉溶液。
3)在200r/min搅拌条件下按质量比1:6将挥发性植物油相提取物(质量比为1:1的紫苏精油和薰衣草精油混合物)以0.15ml/s的速率滴加至载银水溶性淀粉溶液中,形成水包油乳液;对水包油乳液进行旋转蒸发,对所得浓缩液进行冷冻干燥,制得负载有挥发性植物油相提取物的水溶性淀粉微胶囊。
4)取蟹壳,粗磨至平均粒径为1.5mm,先在400℃下绝氧焙烧2h,然后在900℃下绝氧焙烧3h,精磨至平均粒径为0.4μm,得到焙烧蟹壳粉。
5)按质量比1.5:1将焙烧蟹壳粉与水溶性淀粉微胶囊在高能球磨机中机械球磨1-3h,球磨后获得焙烧蟹壳粉包裹的水溶性淀粉微胶囊。
6)按质量比1:1将焙烧蟹壳粉包裹的水溶性淀粉微胶囊添加至硅烷偶联剂中进行改性处理,取出。
7)在避光条件下将步骤6)所得产物分批添加至其8倍质量的浓度为10wt%的乙烯-一氧化碳共聚物的甲苯溶液中分散均匀,然后离心处理,对所得沉淀物用水洗涤,干燥,得到智能防霉微胶囊粒子,避光备用。
性能测试
对实施例1和对比例1~3的水性丙烯酸树脂涂料进行防霉性能测试:按照国家标准gb1741-2007《漆膜耐霉菌性测定法》中的(湿室悬挂法)分别在普通湿度环境(80±1%,29±1℃,避光)以及高湿度环境(95±1%,29±1℃,避光)进行,测试周期为28天。其中对实施例1和对比例3的涂料在涂布后进行人工紫外光辐照30min。检测数据如下所示:
0级——在放大约50倍下无明显长霉;
1级——肉眼看不到或很难看到长霉,但在放大镜下可见明显见到长霉;
2级——肉眼明显看到长霉,在样品表面的覆盖面积为10-30%;
3级——肉眼明显看到长霉,在样品表面的覆盖面积为30-60%;
4级——肉眼明显看到长霉,在样品表面的覆盖面积大于60%;
由以上表中数据可知:
在80%湿度环境下,实施例1和对比例2中由于含有防霉成分,因此能够有效起到防霉效果,防霉等级为1级;而对比例1中由于不含防霉成分,因此防霉等级较低,为3级;对比例3中虽然含有防霉成分,但是由于其防霉粒子中不含有光降解催化剂,因此在涂布紫外辐照后防霉粒子表面的聚合物层无法得到快速降解,使得防霉成分无法及时释放,对其防霉性能造成了一定的影响。
在95%环境下,实施例1由于具有智能防霉功能,因此仍能够保持较佳的防霉性,而对比例2中由于不含氧化钙,防霉效果无法根据环境湿度来进行相应调整,因此在高湿度环境下防霉性能无法得到有效增强,因此防霉效果变差。
本发明中所用原料、设备,若无特别说明,均为本领域的常用原料、设备;本发明中所用方法,若无特别说明,均为本领域的常规方法。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例,并非对本发明作任何限制,凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换,均仍属于本发明技术方案的保护范围。
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