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您当前的位置： 一种相变储热灌封胶及其制备方法与流程
2021-02-02 17:02:13|
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起点商标网 本发明属于灌封胶
技术领域：
，具体涉及一种相变储热灌封胶及其制备方法。
背景技术：
：环氧树脂是一种热固性树脂，具有很高的化学稳定性和耐腐蚀性，它粘结性能好，机械强度高，电绝缘性强，在工业尤其在航天工业中得到大量的实际应用。灌封胶又叫电子胶，随着电子产品的日益普及，其在人们的日常生活中扮演者越越重要的角色。传统的灌封胶在实际应用在电子芯片封装时由于导热能力差，容易出现局部受热不均匀，严重影响了电子元器件的使用寿命。中国专利cn105860893a公开了一种使用云母片改善灌封胶导热和耐高低温变的方法，可以使灌封胶固化物在高温和低温条件下长期使用。但是由于云母片和基体树脂的相容性较差，长期使用容易产生微裂纹，影响设备的正常使用。相变微胶囊(pcms)是一种在由固态和液态相互转化时吸收和放出大量热量，同时相变材料本身温度不发生变化的新型智能材料。由于这种特性其被广泛应用在太阳能、工业余热废热回收、蓄冷空调、航天航空等领域。目前亟需提供一种可以很好地调控灌封胶温度的变化，并且储热能力强、性能优异的灌封胶。技术实现要素：为了解决上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种相变储热灌封胶，包括a组分和b组分，按重量份计，a组分的制备原料包括：20-30份环氧树脂、30-50份改性粉体、5-10份稀释剂；b组分的制备原料包括：20-25份酸酐固化剂，1-3份促进剂。作为一种优选的技术方案，所述改性粉体的制备原料，按重量份计，包括15-25份导热填料、15-25份相变微胶囊、0.1-0.4份改性剂。作为一种优选的技术方案，所述导热填料选自氧化铝、氮化硼、氮化硅、氮化铝、氢氧化铝、碳酸钙、铝粉、氧化锌中的至少一种。作为一种优选的技术方案，所述导热填料的平均粒径包括0.2～1、1～10、10～30、30～50、50～100、100～200、200～300微米中的至少一种。作为一种优选的技术方案，所述的相变微胶囊相变点为20-60℃，焓值在160～240j/g，平均粒径包括1～5、5～10、10～30、30～60微米中的至少一种。作为一种优选的技术方案，所述相变微胶囊的制备方法，包括以下步骤：s1.对导热粉体进行等离子预处理；s2.相变微胶囊乳液制备；s3.将步骤s1得到的导热粉体加入到步骤s2得到的相变微胶囊乳液中，搅拌1-2小时，后处理得到相变微胶囊。作为一种优选的技术方案，所述等离子预处理的气体为氧气和/或空气，预处理时间为10-40min。作为一种优选的技术方案，所述相变微胶囊乳液的制备原料包括：200～300重量份相变材料、5～15重量份表面活性剂、0.01～0.1重量份助剂、500-700重量份水、40～80重量份密胺树脂预聚体。本发明的第二方面提供了所述的相变储热灌封胶的制备方法，包括以下步骤：(1)配置a组分：称取环氧树脂，改性粉体，稀释剂在反应釜中充分搅拌混合均匀，然后取出放入真空箱中脱泡1-3h，制得a组份；(2)配置b组份：称取固化剂，促进剂，放入反应釜中，充分搅拌混合均匀，放入真空箱中脱泡1-3h，制得b组份。本发明的第三方面提高了所述的相变储热灌封胶的使用方法，将配置好的a组分和b组分混合后浇筑被封装物，固化。有益效果：本申请通过选自一定粒径范围的导热填料和自制的相变微胶囊与环氧树脂制备成相变储热灌封胶，通过各组分的相互协同，得到的相变储热灌封胶导热能力强，并且具有很好的调温性能。具体实施方式为了下面的详细描述的目的，应当理解，本发明可采用各种替代的变化和步骤顺序，除非明确规定相反。此外，除了在任何操作实例中，或者以其他方式指出的情况下，表示例如说明书和权利要求中使用的成分的量的所有数字应被理解为在所有情况下被术语“约”修饰。因此，除非相反指出，否则在以下说明书和所附权利要求中阐述的数值参数是根据本发明所要获得的期望性能而变化的近似值。至少并不是试图将等同原则的适用限制在权利要求的范围内，每个数值参数至少应该根据报告的有效数字的个数并通过应用普通舍入技术来解释。尽管阐述本发明的广泛范围的数值范围和参数是近似值，但是具体实例中列出的数值尽可能精确地报告。然而，任何数值固有地包含由其各自测试测量中发现的标准偏差必然产生的某些误差。当本文中公开一个数值范围时，上述范围视为连续，且包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值。进一步地，当范围是指整数时，包括该范围的最小值与最大值之间的每一个整数。此外，当提供多个范围描述特征或特性时，可以合并该范围。换言之，除非另有指明，否则本文中所公开之所有范围应理解为包括其中所归入的任何及所有的子范围。例如，从“1至10”的指定范围应视为包括最小值1与最大值10之间的任何及所有的子范围。范围1至10的示例性子范围包括但不限于1至6.1、3.5至7.8、5.5至10等。为了解决上述问题，本发明提供了一种相变储热灌封胶，包括a组分和b组分，按重量份计，a组分的制备原料包括：20-30份环氧树脂、30-50份改性粉体、5-10份稀释剂；b组分的制备原料包括：20-25份酸酐固化剂，1-3份促进剂。a组分所述环氧树脂包括双酚a环氧树脂、酚醛环氧树脂、脂肪族型环氧树脂中的至少一种；所述环氧树脂的型号包括但不限于npcn-701、nppn-631、nppn-638s、nppn-431、epn1179、epn1180中一种或多种；其中，epn1179、epn1180厂家为美国亨斯迈。所述改性粉体的制备原料，按重量份计，包括15-25份导热填料、15-25份相变微胶囊、0.1-0.4份改性剂。所述导热填料选自氧化铝、氮化硼、氮化硅、氮化铝、氢氧化铝、铝粉、氧化锌、碳酸钙中的至少一种；优选的，所述导热填料的平均粒径包括0.2～1、1～10、10～30、30～50、50～100、100～200、200～300微米中的至少一种。所述的相变微胶囊相变点为20～60℃，焓值在160～240j/g，平均粒径包括1～5、5～10、10～30、30～60微米中的至少一种；所述相变微胶囊的制备方法，包括以下步骤：s1.对导热粉体进行等离子预处理；s2.相变微胶囊乳液制备；s3.将步骤s1得到的导热粉体加入到步骤s2得到的相变微胶囊乳液中，搅拌1-2小时，后处理得到相变微胶囊。所述导热粉体选自氮化硼纳米片、石墨烯纳米片、纳米氧化铝、氧化石墨烯纳米片、纳米氧化锌、纳米碳酸钙中的至少一种；所述导热粉体可自制，也可购买，购买厂家无特别限制。所述等离子预处理的气体为氧气和/或空气，预处理时间为10-40min。通过将导热粉体进行等离子预处理，在导热粉体表面引入活性基团。所述相变微胶囊乳液的制备原料包括：200～300重量份相变材料、5～15重量份表面活性剂、0.01～0.1重量份助剂、500-700重量份水、40～80重量份密胺树脂预聚体。所述相变微胶囊乳液的制备，包括以下步骤：(1)将相变材料熔化，制成油相；(2)将表面活性剂、助剂加入到水中，溶解，制备成水相；(3)边搅拌边将油相加入到水相中，搅拌均匀，得微乳液；(4)将密胺树脂预聚体加入到上述微乳液中并搅拌均匀，调节ph为4～5，反应30～60min后缓慢升温到70±10℃，继续反应3～5小时，得到相变微胶囊乳液。优选的，所述相变微胶囊乳液的制备，包括以下步骤：(1)将相变材料熔化，制成油相；(2)将表面活性剂、助剂加入到水中，溶解，制备成水相；(3)边搅拌边将油相加入到水相中，搅拌均匀，得微乳液；(4)将密胺树脂预聚体加入到上述微乳液中并搅拌均匀，搅拌速度为150-250rpm；调节ph为4～5，反应30～60min后缓慢升温到70±10℃，继续反应3～5小时，得到相变微胶囊乳液。所述导热粉体为5～15重量份。优选的，所述相变材料为长链烷烃；进一步优选的，所述相变材料的化学式为cnh2n+2，其中n≥18；更优选的，22≧n≧18；所述相变材料化学稳定性好、无腐蚀、无毒性、在冷却结晶过程中过冷却度低，具有较高的潜热值。本申请中，所述相变材料为石蜡。优选的，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂和/或嵌段共聚物。所述阴离子表面活性剂为硫酸钠表面活性剂和/或磺酸钠表面活性剂；所述硫酸钠表面活性剂可以列举的有十二烷基硫酸钠、2-乙基己基硫酸钠；所述磺酸钠表面活性剂可以列举的有聚苯乙烯磺酸钠、十二烷基二苯基磺酸钠、α-烯基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、长链羧酸酯聚氧乙烯磺酸钠、丁二酸烷基聚氧乙烯醚单酯磺酸二钠；所述嵌段共聚物包括乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物中的至少一种。优选的，所述助剂选自动物胶、明胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、纤维素衍生物、聚丙烯酸盐中的至少一种。本申请通过选用表面活性剂控制相变微胶囊的形貌及尺寸，但是表面活性剂的含量较少时，相变材料不能很好的被分散，难以形成形状规则的胶囊；表面活性剂的含量较多时，胶囊表面粗糙；本申请人发现，通过加入少量的助剂，促进油相在水相中形成独立均一的液滴，增加微胶囊的立体空间感。优选的，所述密胺树脂预聚体选自三聚氰胺-甲醛的预聚体、甲醚化的三聚氰胺-甲醛的预聚体、尿素-甲醛预聚体、环脲预聚体中的至少一种。步骤(4)中，所述ph调节剂无特别限制，能够调节ph为4～5，且不影响本发明目的即可；所述ph调节剂可以列举的有柠檬酸、醋酸、盐酸、磷酸二氢钾、磷酸二氢钠。步骤(4)中，优选的，反应30～60min后在90～150min匀速升温到70±10℃；更优选的，反应30～60min后在110～130min匀速升温到70±10℃；反应30～60min指ph调到4～5开始计算反应时间；本申请人意外发现，控制一定的升温速度，能够得到表面光亮，耐高温的相变微胶囊；升温速度过快的话，得到的微胶囊表面粗糙，升温速度过慢的话，影响相变微胶囊的耐高温性。步骤(4)中，优选的，当调节ph为4～5后，搅拌速度每隔1h降低5-15rpm，直到反应结束得到相变微胶囊乳液。本申请人还意外发现，控制搅拌速度，能够得到性能优异的相变微胶囊；转速降的太快不利于各种物质充分混合、及与壳体材料的均匀混合；转速降的太慢导致新形成的壳材不能很好的包裹在芯材表面，从而导致微胶囊易破裂，并且耐热性受到严重影响。步骤s3中，所述后处理步骤无特别限制，目的为去除液体，得到干燥的相变微胶囊。本申请中，所述后处理包括：脱水，干燥。所述的干燥温度为0～100℃，优选的为30～80℃。本发明通过使用等离子技术将导热粉体进行预处理制备出表面沉积大量负离子基团的导热粉体。将导热粉体加入密胺壳材制备的相变微胶囊微乳液中，在粉体表面的负电荷和密胺树脂壳材表面正电荷的相互吸引下，导热粉体紧密吸附在微胶囊表面原位构成一层由导热粉体构成的导热层，而且将导热粉体在相变微胶囊的后期加入，提高了相变微胶囊的高耐热性和高导热性。所述改性剂为硅烷偶联剂和/或钛酸酯偶联剂；所述的硅烷偶联剂选自sh6040、a-171、乙烯基三甲氧基硅烷、kh-560、kh-550、(3,4环氧环己烷基)-乙基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷中的至少一种。所述的钛酸酯偶联剂选自异丙氧基钛三硬脂酸盐、异丙氧基三油酸酰氧基钛酸酯、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙氧基三(乙二胺基-n-乙氧基)钛酸酯、四新烷氧基双(二癸基亚磷酸酰氧基)钛酸酯中的至少一种。所述改性粉体的制备方法，包括以下步骤：将导热填料、相变微胶囊、改性剂，使用高速混合设备混合均匀，然后烘干，备用。所述烘干温度、混合设备无特别限制。优选的，所述稀释剂为活性稀释剂；所述稀释剂选自环氧丙烷丙烯醚、丁基缩水甘油醚、甘油环氧树脂、环氧氯丙烷、丙氧基甘油三缩水甘油醚、三羟甲基三缩水甘油醚中的至少一种。为了更好的实现本发明的目的，所述a组分还包括消泡剂、流平剂、阻燃剂、抗紫外线剂中的至少一种；本申请中，所述a组分包括0.5-1份消泡剂，2-4份阻燃剂；所述消泡剂选自醇类、聚醚类、聚醚改性聚硅氧烷类消泡剂中的一种或多种；所述阻燃剂为有机阻燃剂和/或无机阻燃剂；所述无机阻燃剂可以列举的有三氧化二锑、氢氧化铝、氢氧化镁；所述有机阻燃剂可以列举的有磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2，3-二氯丙基)酯、磷酸三(2，3-二溴丙基)酯、磷酸甲苯-二苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸(2-乙基己基)-二苯酯中的至少一种。b组分所述酸酐固化剂选自顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、聚壬二酸酐、聚癸二酸酐、桐油酸酐、二苯醚四酸二酐中的至少一种。所述酸酐固化剂也可以替换为胺类固化剂、咪唑类固化剂。所述促进剂为胺类促进剂和/或醇类促进剂；优选的，所述促进剂为胺类促进剂；所述促进剂选自dmp-30、dmp-10、叔胺类促进剂、季铵盐类促进剂中的一种或多种。本发明的第二方面提供所述相变储热灌封胶的制备方法，包括以下步骤：(1)配置a组分：称取环氧树脂，改性粉体，稀释剂在反应釜中充分搅拌混合均匀，然后取出放入真空箱中脱泡1-3h，制得a组份；(2)配置b组份：称取固化剂，促进剂，放入反应釜中，充分搅拌混合均匀，放入真空箱中脱泡1-3h，制得b组份。本发明的第三方面提供所述相变储热灌封胶的使用方法，包括以下步骤：将配置好的a组分和b组分混合后，固化。所述固化温度包括但不限于40～70℃，70～150℃，可以一段固化，也可以二段固化。在一些优选的实施方式中，在110-130℃固化2-4h，然后在130-150℃固化10-15h。使用方法中，所述混合是在20-30℃下进行，搅拌速度包括50～200r/min、200～500r/min、500～1000r/min、1000～1500r/min、1500-2500r/min中的至少一种。优选的，所述a组分和b组分的重量比为6：2-3。本申请通过选自一定粒径范围的导热填料和自制的相变微胶囊与环氧树脂制备成相变储热灌封胶，通过各组分的相互协同，得到的相变储热灌封胶导热能力强，并且具有很好的调温性能。下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售得到的。实施例实施例1一种相变储热灌封胶，包括a组分和b组分，按重量份计，a组分的制备原料包括：30份环氧树脂(环氧树脂型号为epn1180，厂家为美国亨斯迈)、50份改性粉体、10份稀释剂、0.8份消泡剂(型号为b-0997，厂家为中联邦)，3份阻燃剂氢氧化镁；b组分的制备原料包括：25份酸酐固化剂顺丁烯二酸酐，3份促进剂(型号为dmp-30，中文名称为2，4，6—三(二甲胺基甲基)苯酚)。所述改性粉体的制备原料，按重量份计，包括25份导热填料、25份相变微胶囊、0.4份改性剂。所述导热填料为平均粒径为5微米的氧化铝；所述改性剂为硅烷偶联剂，型号为kh560。所述相变微胶囊的制备方法，包括以下步骤：s1.对15重量份导热粉体石墨烯纳米片进行等离子预处理；s2.相变微胶囊乳液制备；s3.将步骤s1得到的导热粉体加入到步骤s2得到的相变微胶囊乳液中，搅拌1小时，后处理得到相变微胶囊。所述等离子预处理的气体为氧气，预处理时间为20min；石墨烯纳米片购买于南京先丰纳米材料科技有限公司，货号为10078。所述相变微胶囊乳液的制备原料包括：300重量份相变材料石蜡、15重量份表面活性剂十二烷基硫酸钠、0.1重量份助剂聚乙烯吡咯烷酮、700重量份水、80重量份密胺树脂预聚体。所述石蜡购买于广州中佳新材料科技有限公司，产品编号为zj-37，相变温度为37℃；所述密胺树脂预聚体为三聚氰胺-甲醛的预聚体，三聚氰胺-甲醛的预聚体的制备方法，包括以下步骤：将1重量份三聚氰胺，3重量份浓度为37wt％的甲醛水溶液加入到3重量份水中，搅拌均匀，用三乙醇胺调节ph到10，在70℃反应30min，得到三聚氰胺-甲醛的预聚体。所述相变微胶囊乳液的制备，包括以下步骤：(1)将相变材料熔化，制成油相；(2)将表面活性剂、助剂加入到水中，溶解，制备成水相；(3)边搅拌边将油相加入到水相中，搅拌均匀，得微乳液；(4)将密胺树脂预聚体加入到上述微乳液中并搅拌均匀，搅拌速度为200rpm；加入柠檬酸调节ph为4，然后搅拌速度每隔1h降低5rpm，反应40min后在110min匀速升温到70℃，继续反应5小时，得到相变微胶囊乳液。所述后处理指脱水，在30℃干燥。所述改性粉体的制备方法，包括以下步骤：将导热填料、相变微胶囊、改性剂，使用高速混合设备混合均匀，然后烘干，备用。所述相变储热灌封胶的制备方法，包括以下步骤：(1)配置a组分：称取环氧树脂，改性粉体，稀释剂在反应釜中充分搅拌混合均匀，然后取出放入真空箱中脱泡2h，制得a组份；(2)配置b组份：称取固化剂，促进剂，放入反应釜中，充分搅拌混合均匀，放入真空箱中脱泡2h，制得b组份。实施例2一种相变储热灌封胶，包括a组分和b组分，按重量份计，a组分的制备原料包括：20份环氧树脂(环氧树脂型号为epn1180，厂家为美国亨斯迈)、30份改性粉体、5份稀释剂、0.8份消泡剂(型号为b-0997，厂家为中联邦)，3份阻燃剂氢氧化镁；b组分的制备原料包括：20份酸酐固化剂顺丁烯二酸酐，1份促进剂(型号为dmp-30，中文名称为2，4，6—三(二甲胺基甲基)苯酚)。所述改性粉体的制备原料，按重量份计，包括15份导热填料、15份相变微胶囊、0.1份改性剂。所述导热填料为平均粒径为3微米的氧化铝；所述改性剂为硅烷偶联剂，型号为kh560。所述相变微胶囊的制备方法，包括以下步骤：s1.对5重量份导热粉体石墨烯纳米片进行等离子预处理；s2.相变微胶囊乳液制备；s3.将步骤s1得到的导热粉体加入到步骤s2得到的相变微胶囊乳液中，搅拌1小时，后处理得到相变微胶囊。所述等离子预处理的气体为氧气，预处理时间为20min；石墨烯纳米片购买于南京先丰纳米材料科技有限公司，货号为10078。所述相变微胶囊乳液的制备原料包括：200重量份相变材料石蜡、5重量份表面活性剂十二烷基硫酸钠、0.01重量份助剂聚乙烯吡咯烷酮、500重量份水、40重量份密胺树脂预聚体。所述石蜡购买于广州中佳新材料科技有限公司，产品编号为zj-37，相变温度为37℃；所述密胺树脂预聚体为三聚氰胺-甲醛的预聚体，三聚氰胺-甲醛的预聚体的制备方法，包括以下步骤：将1重量份三聚氰胺，3重量份浓度为37wt％的甲醛水溶液加入到3重量份水中，搅拌均匀，用三乙醇胺调节ph到10，在70℃反应30min，得到三聚氰胺-甲醛的预聚体。所述相变微胶囊乳液的制备，包括以下步骤：(1)将相变材料熔化，制成油相；(2)将表面活性剂、助剂加入到水中，溶解，制备成水相；(3)边搅拌边将油相加入到水相中，搅拌均匀，得微乳液；(4)将密胺树脂预聚体加入到上述微乳液中并搅拌均匀，搅拌速度为250rpm；加入柠檬酸调节ph为4，然后搅拌速度每隔1h降低15rpm，反应40min后在150min匀速升温到70℃，继续反应3小时，得到相变微胶囊乳液。所述后处理指脱水，在30℃干燥。所述改性粉体的制备方法同实施例1；所述相变储热灌封胶的制备方法同实施例1。实施例3一种相变储热灌封胶，包括a组分和b组分，按重量份计，a组分的制备原料包括：25份环氧树脂(环氧树脂型号为epn1180，厂家为美国亨斯迈)、40份改性粉体、7份稀释剂、0.8份消泡剂(型号为b-0997，厂家为中联邦)，3份阻燃剂氢氧化镁；b组分的制备原料包括：23份酸酐固化剂顺丁烯二酸酐，2份促进剂(型号为dmp-30，中文名称为2，4，6—三(二甲胺基甲基)苯酚)。所述改性粉体的制备原料，按重量份计，包括20份导热填料、20份相变微胶囊、0.3份改性剂。所述导热填料为平均粒径为4微米的氧化铝；所述改性剂为硅烷偶联剂，型号为kh560。所述相变微胶囊的制备方法，包括以下步骤：s1.对10重量份导热粉体石墨烯纳米片进行等离子预处理；s2.相变微胶囊乳液制备；s3.将步骤s1得到的导热粉体加入到步骤s2得到的相变微胶囊乳液中，搅拌1-2小时，后处理得到相变微胶囊。所述等离子预处理的气体为氧气，预处理时间为20min；石墨烯纳米片购买于南京先丰纳米材料科技有限公司，货号为10078。所述相变微胶囊乳液的制备原料包括：250重量份相变材料石蜡、10重量份表面活性剂十二烷基硫酸钠、0.05重量份助剂聚乙烯吡咯烷酮、600重量份水、60重量份密胺树脂预聚体。所述石蜡购买于广州中佳新材料科技有限公司，产品编号为zj-37，相变温度为37℃；所述密胺树脂预聚体为三聚氰胺-甲醛的预聚体，三聚氰胺-甲醛的预聚体的制备方法，包括以下步骤：将1重量份三聚氰胺，3重量份浓度为37wt％的甲醛水溶液加入到3重量份水中，搅拌均匀，用三乙醇胺调节ph到10，在70℃反应30min，得到三聚氰胺-甲醛的预聚体。所述相变微胶囊乳液的制备，包括以下步骤：(1)将相变材料熔化，制成油相；(2)将表面活性剂、助剂加入到水中，溶解，制备成水相；(3)边搅拌边将油相加入到水相中，搅拌均匀，得微乳液；(4)将密胺树脂预聚体加入到上述微乳液中并搅拌均匀，搅拌速度为200rpm；加入柠檬酸调节ph为4，然后搅拌速度每隔1h降低10rpm，反应40min后在120min匀速升温到70℃，继续反应4小时，得到相变微胶囊乳液。所述后处理指脱水，在30℃干燥。所述改性粉体的制备方法同实施例1；所述相变储热灌封胶的制备方法同实施例1。对比例1一种相变储热灌封胶，具体实施方式同实施例3，不同点在于，所述橡胶微胶囊的制备方法中：导热粉体石墨烯纳米片未进行等离子预处理。对比例2一种相变储热灌封胶，具体实施方式同实施例3，不同点在于，所述相变微胶囊的制备方法，包括以下步骤：s1.对10重量份导热粉体石墨烯纳米片进行等离子预处理；s2.相变微胶囊制备：(1)将相变材料熔化，制成油相；(2)将表面活性剂、助剂加入到水中，溶解，制备成水相；(3)边搅拌边将油相加入到水相中，搅拌均匀，得微乳液；(4)将密胺树脂预聚体加入到上述微乳液中并搅拌均匀，搅拌速度为250rpm；加入柠檬酸调节ph为4，加入步骤s1得到的导热粉体，然后搅拌速度每隔1h降低15rpm，反应40min后在150min匀速升温到70℃，继续反应3小时，得到相变微胶囊乳液。s3.将相变微胶囊乳液后处理得到相变微胶囊。对比例3一种相变储热灌封胶，具体实施方式同实施例3，不同点在于，所述相变微胶囊的制备方法：步骤(4)中，将密胺树脂预聚体加入到上述微乳液中并搅拌均匀，搅拌速度为200rpm；加入柠檬酸调节ph为4，然后搅拌速度每隔1h降低10rpm，反应40min后在40min匀速升温到70℃，继续反应4小时，得到相变微胶囊乳液。对比例4一种相变储热灌封胶，具体实施方式同实施例3，不同点在于，所述相变微胶囊的制备方法：步骤(4)中，将密胺树脂预聚体加入到上述微乳液中并搅拌均匀，搅拌速度为200rpm；加入柠檬酸调节ph为4，然后搅拌速度每隔1h降低10rpm，反应40min后在200min匀速升温到70℃，继续反应4小时，得到相变微胶囊乳液。对比例5一种相变储热灌封胶，具体实施方式同实施例3，不同点在于，所述相变微胶囊的制备方法：步骤(4)中，将密胺树脂预聚体加入到上述微乳液中并搅拌均匀，搅拌速度为200rpm；加入柠檬酸调节ph为4，然后搅拌速度每隔1h降低30rpm，反应40min后在120min匀速升温到70℃，继续反应4小时，得到相变微胶囊乳液。对比例6一种相变储热灌封胶，具体实施方式同实施例3，不同点在于，所述相变微胶囊的制备方法：步骤(4)中，将密胺树脂预聚体加入到上述微乳液中并搅拌均匀，搅拌速度为200rpm；加入柠檬酸调节ph为4，反应40min后在120min匀速升温到70℃，继续反应4小时，得到相变微胶囊乳液。性能测试将实施例及对比例配置好的a组分和b组分(所述a组分和b组分的重量比为6：4)混合后，在120℃固化3h，然后在140℃固化12h进行性能测试，结果见表1和表2。导热系数：使用导热系数仪进行测试；表1表2测试项目对比例3对比例4对比例5对比例6粘度(cp，25℃)4456445844574563导热系数(w/m.k)0.690.710.740.45断裂伸长率(％)88909175dsc(焓值j/g)25302232吸水率(％)0.040.020.050.03硬度(邵a)85868682击穿强度(kv/mm)≥10≥10≥10≥10阻燃等级v0v0v0v0以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对发明作其他形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或更改为等同变化的等效实施例，但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改，等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。当前第1页1 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技术领域：
，具体涉及一种相变储热灌封胶及其制备方法。
背景技术：
：环氧树脂是一种热固性树脂，具有很高的化学稳定性和耐腐蚀性，它粘结性能好，机械强度高，电绝缘性强，在工业尤其在航天工业中得到大量的实际应用。灌封胶又叫电子胶，随着电子产品的日益普及，其在人们的日常生活中扮演者越越重要的角色。传统的灌封胶在实际应用在电子芯片封装时由于导热能力差，容易出现局部受热不均匀，严重影响了电子元器件的使用寿命。中国专利cn105860893a公开了一种使用云母片改善灌封胶导热和耐高低温变的方法，可以使灌封胶固化物在高温和低温条件下长期使用。但是由于云母片和基体树脂的相容性较差，长期使用容易产生微裂纹，影响设备的正常使用。相变微胶囊(pcms)是一种在由固态和液态相互转化时吸收和放出大量热量，同时相变材料本身温度不发生变化的新型智能材料。由于这种特性其被广泛应用在太阳能、工业余热废热回收、蓄冷空调、航天航空等领域。目前亟需提供一种可以很好地调控灌封胶温度的变化，并且储热能力强、性能优异的灌封胶。技术实现要素：为了解决上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种相变储热灌封胶，包括a组分和b组分，按重量份计，a组分的制备原料包括：20-30份环氧树脂、30-50份改性粉体、5-10份稀释剂；b组分的制备原料包括：20-25份酸酐固化剂，1-3份促进剂。作为一种优选的技术方案，所述改性粉体的制备原料，按重量份计，包括15-25份导热填料、15-25份相变微胶囊、0.1-0.4份改性剂。作为一种优选的技术方案，所述导热填料选自氧化铝、氮化硼、氮化硅、氮化铝、氢氧化铝、碳酸钙、铝粉、氧化锌中的至少一种。作为一种优选的技术方案，所述导热填料的平均粒径包括0.2～1、1～10、10～30、30～50、50～100、100～200、200～300微米中的至少一种。作为一种优选的技术方案，所述的相变微胶囊相变点为20-60℃，焓值在160～240j/g，平均粒径包括1～5、5～10、10～30、30～60微米中的至少一种。作为一种优选的技术方案，所述相变微胶囊的制备方法，包括以下步骤：s1.对导热粉体进行等离子预处理；s2.相变微胶囊乳液制备；s3.将步骤s1得到的导热粉体加入到步骤s2得到的相变微胶囊乳液中，搅拌1-2小时，后处理得到相变微胶囊。作为一种优选的技术方案，所述等离子预处理的气体为氧气和/或空气，预处理时间为10-40min。作为一种优选的技术方案，所述相变微胶囊乳液的制备原料包括：200～300重量份相变材料、5～15重量份表面活性剂、0.01～0.1重量份助剂、500-700重量份水、40～80重量份密胺树脂预聚体。本发明的第二方面提供了所述的相变储热灌封胶的制备方法，包括以下步骤：(1)配置a组分：称取环氧树脂，改性粉体，稀释剂在反应釜中充分搅拌混合均匀，然后取出放入真空箱中脱泡1-3h，制得a组份；(2)配置b组份：称取固化剂，促进剂，放入反应釜中，充分搅拌混合均匀，放入真空箱中脱泡1-3h，制得b组份。本发明的第三方面提高了所述的相变储热灌封胶的使用方法，将配置好的a组分和b组分混合后浇筑被封装物，固化。有益效果：本申请通过选自一定粒径范围的导热填料和自制的相变微胶囊与环氧树脂制备成相变储热灌封胶，通过各组分的相互协同，得到的相变储热灌封胶导热能力强，并且具有很好的调温性能。具体实施方式为了下面的详细描述的目的，应当理解，本发明可采用各种替代的变化和步骤顺序，除非明确规定相反。此外，除了在任何操作实例中，或者以其他方式指出的情况下，表示例如说明书和权利要求中使用的成分的量的所有数字应被理解为在所有情况下被术语“约”修饰。因此，除非相反指出，否则在以下说明书和所附权利要求中阐述的数值参数是根据本发明所要获得的期望性能而变化的近似值。至少并不是试图将等同原则的适用限制在权利要求的范围内，每个数值参数至少应该根据报告的有效数字的个数并通过应用普通舍入技术来解释。尽管阐述本发明的广泛范围的数值范围和参数是近似值，但是具体实例中列出的数值尽可能精确地报告。然而，任何数值固有地包含由其各自测试测量中发现的标准偏差必然产生的某些误差。当本文中公开一个数值范围时，上述范围视为连续，且包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值。进一步地，当范围是指整数时，包括该范围的最小值与最大值之间的每一个整数。此外，当提供多个范围描述特征或特性时，可以合并该范围。换言之，除非另有指明，否则本文中所公开之所有范围应理解为包括其中所归入的任何及所有的子范围。例如，从“1至10”的指定范围应视为包括最小值1与最大值10之间的任何及所有的子范围。范围1至10的示例性子范围包括但不限于1至6.1、3.5至7.8、5.5至10等。为了解决上述问题，本发明提供了一种相变储热灌封胶，包括a组分和b组分，按重量份计，a组分的制备原料包括：20-30份环氧树脂、30-50份改性粉体、5-10份稀释剂；b组分的制备原料包括：20-25份酸酐固化剂，1-3份促进剂。a组分所述环氧树脂包括双酚a环氧树脂、酚醛环氧树脂、脂肪族型环氧树脂中的至少一种；所述环氧树脂的型号包括但不限于npcn-701、nppn-631、nppn-638s、nppn-431、epn1179、epn1180中一种或多种；其中，epn1179、epn1180厂家为美国亨斯迈。所述改性粉体的制备原料，按重量份计，包括15-25份导热填料、15-25份相变微胶囊、0.1-0.4份改性剂。所述导热填料选自氧化铝、氮化硼、氮化硅、氮化铝、氢氧化铝、铝粉、氧化锌、碳酸钙中的至少一种；优选的，所述导热填料的平均粒径包括0.2～1、1～10、10～30、30～50、50～100、100～200、200～300微米中的至少一种。所述的相变微胶囊相变点为20～60℃，焓值在160～240j/g，平均粒径包括1～5、5～10、10～30、30～60微米中的至少一种；所述相变微胶囊的制备方法，包括以下步骤：s1.对导热粉体进行等离子预处理；s2.相变微胶囊乳液制备；s3.将步骤s1得到的导热粉体加入到步骤s2得到的相变微胶囊乳液中，搅拌1-2小时，后处理得到相变微胶囊。所述导热粉体选自氮化硼纳米片、石墨烯纳米片、纳米氧化铝、氧化石墨烯纳米片、纳米氧化锌、纳米碳酸钙中的至少一种；所述导热粉体可自制，也可购买，购买厂家无特别限制。所述等离子预处理的气体为氧气和/或空气，预处理时间为10-40min。通过将导热粉体进行等离子预处理，在导热粉体表面引入活性基团。所述相变微胶囊乳液的制备原料包括：200～300重量份相变材料、5～15重量份表面活性剂、0.01～0.1重量份助剂、500-700重量份水、40～80重量份密胺树脂预聚体。所述相变微胶囊乳液的制备，包括以下步骤：(1)将相变材料熔化，制成油相；(2)将表面活性剂、助剂加入到水中，溶解，制备成水相；(3)边搅拌边将油相加入到水相中，搅拌均匀，得微乳液；(4)将密胺树脂预聚体加入到上述微乳液中并搅拌均匀，调节ph为4～5，反应30～60min后缓慢升温到70±10℃，继续反应3～5小时，得到相变微胶囊乳液。优选的，所述相变微胶囊乳液的制备，包括以下步骤：(1)将相变材料熔化，制成油相；(2)将表面活性剂、助剂加入到水中，溶解，制备成水相；(3)边搅拌边将油相加入到水相中，搅拌均匀，得微乳液；(4)将密胺树脂预聚体加入到上述微乳液中并搅拌均匀，搅拌速度为150-250rpm；调节ph为4～5，反应30～60min后缓慢升温到70±10℃，继续反应3～5小时，得到相变微胶囊乳液。所述导热粉体为5～15重量份。优选的，所述相变材料为长链烷烃；进一步优选的，所述相变材料的化学式为cnh2n+2，其中n≥18；更优选的，22≧n≧18；所述相变材料化学稳定性好、无腐蚀、无毒性、在冷却结晶过程中过冷却度低，具有较高的潜热值。本申请中，所述相变材料为石蜡。优选的，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂和/或嵌段共聚物。所述阴离子表面活性剂为硫酸钠表面活性剂和/或磺酸钠表面活性剂；所述硫酸钠表面活性剂可以列举的有十二烷基硫酸钠、2-乙基己基硫酸钠；所述磺酸钠表面活性剂可以列举的有聚苯乙烯磺酸钠、十二烷基二苯基磺酸钠、α-烯基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、长链羧酸酯聚氧乙烯磺酸钠、丁二酸烷基聚氧乙烯醚单酯磺酸二钠；所述嵌段共聚物包括乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物中的至少一种。优选的，所述助剂选自动物胶、明胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、纤维素衍生物、聚丙烯酸盐中的至少一种。本申请通过选用表面活性剂控制相变微胶囊的形貌及尺寸，但是表面活性剂的含量较少时，相变材料不能很好的被分散，难以形成形状规则的胶囊；表面活性剂的含量较多时，胶囊表面粗糙；本申请人发现，通过加入少量的助剂，促进油相在水相中形成独立均一的液滴，增加微胶囊的立体空间感。优选的，所述密胺树脂预聚体选自三聚氰胺-甲醛的预聚体、甲醚化的三聚氰胺-甲醛的预聚体、尿素-甲醛预聚体、环脲预聚体中的至少一种。步骤(4)中，所述ph调节剂无特别限制，能够调节ph为4～5，且不影响本发明目的即可；所述ph调节剂可以列举的有柠檬酸、醋酸、盐酸、磷酸二氢钾、磷酸二氢钠。步骤(4)中，优选的，反应30～60min后在90～150min匀速升温到70±10℃；更优选的，反应30～60min后在110～130min匀速升温到70±10℃；反应30～60min指ph调到4～5开始计算反应时间；本申请人意外发现，控制一定的升温速度，能够得到表面光亮，耐高温的相变微胶囊；升温速度过快的话，得到的微胶囊表面粗糙，升温速度过慢的话，影响相变微胶囊的耐高温性。步骤(4)中，优选的，当调节ph为4～5后，搅拌速度每隔1h降低5-15rpm，直到反应结束得到相变微胶囊乳液。本申请人还意外发现，控制搅拌速度，能够得到性能优异的相变微胶囊；转速降的太快不利于各种物质充分混合、及与壳体材料的均匀混合；转速降的太慢导致新形成的壳材不能很好的包裹在芯材表面，从而导致微胶囊易破裂，并且耐热性受到严重影响。步骤s3中，所述后处理步骤无特别限制，目的为去除液体，得到干燥的相变微胶囊。本申请中，所述后处理包括：脱水，干燥。所述的干燥温度为0～100℃，优选的为30～80℃。本发明通过使用等离子技术将导热粉体进行预处理制备出表面沉积大量负离子基团的导热粉体。将导热粉体加入密胺壳材制备的相变微胶囊微乳液中，在粉体表面的负电荷和密胺树脂壳材表面正电荷的相互吸引下，导热粉体紧密吸附在微胶囊表面原位构成一层由导热粉体构成的导热层，而且将导热粉体在相变微胶囊的后期加入，提高了相变微胶囊的高耐热性和高导热性。所述改性剂为硅烷偶联剂和/或钛酸酯偶联剂；所述的硅烷偶联剂选自sh6040、a-171、乙烯基三甲氧基硅烷、kh-560、kh-550、(3,4环氧环己烷基)-乙基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷中的至少一种。所述的钛酸酯偶联剂选自异丙氧基钛三硬脂酸盐、异丙氧基三油酸酰氧基钛酸酯、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙氧基三(乙二胺基-n-乙氧基)钛酸酯、四新烷氧基双(二癸基亚磷酸酰氧基)钛酸酯中的至少一种。所述改性粉体的制备方法，包括以下步骤：将导热填料、相变微胶囊、改性剂，使用高速混合设备混合均匀，然后烘干，备用。所述烘干温度、混合设备无特别限制。优选的，所述稀释剂为活性稀释剂；所述稀释剂选自环氧丙烷丙烯醚、丁基缩水甘油醚、甘油环氧树脂、环氧氯丙烷、丙氧基甘油三缩水甘油醚、三羟甲基三缩水甘油醚中的至少一种。为了更好的实现本发明的目的，所述a组分还包括消泡剂、流平剂、阻燃剂、抗紫外线剂中的至少一种；本申请中，所述a组分包括0.5-1份消泡剂，2-4份阻燃剂；所述消泡剂选自醇类、聚醚类、聚醚改性聚硅氧烷类消泡剂中的一种或多种；所述阻燃剂为有机阻燃剂和/或无机阻燃剂；所述无机阻燃剂可以列举的有三氧化二锑、氢氧化铝、氢氧化镁；所述有机阻燃剂可以列举的有磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2，3-二氯丙基)酯、磷酸三(2，3-二溴丙基)酯、磷酸甲苯-二苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸(2-乙基己基)-二苯酯中的至少一种。b组分所述酸酐固化剂选自顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、聚壬二酸酐、聚癸二酸酐、桐油酸酐、二苯醚四酸二酐中的至少一种。所述酸酐固化剂也可以替换为胺类固化剂、咪唑类固化剂。所述促进剂为胺类促进剂和/或醇类促进剂；优选的，所述促进剂为胺类促进剂；所述促进剂选自dmp-30、dmp-10、叔胺类促进剂、季铵盐类促进剂中的一种或多种。本发明的第二方面提供所述相变储热灌封胶的制备方法，包括以下步骤：(1)配置a组分：称取环氧树脂，改性粉体，稀释剂在反应釜中充分搅拌混合均匀，然后取出放入真空箱中脱泡1-3h，制得a组份；(2)配置b组份：称取固化剂，促进剂，放入反应釜中，充分搅拌混合均匀，放入真空箱中脱泡1-3h，制得b组份。本发明的第三方面提供所述相变储热灌封胶的使用方法，包括以下步骤：将配置好的a组分和b组分混合后，固化。所述固化温度包括但不限于40～70℃，70～150℃，可以一段固化，也可以二段固化。在一些优选的实施方式中，在110-130℃固化2-4h，然后在130-150℃固化10-15h。使用方法中，所述混合是在20-30℃下进行，搅拌速度包括50～200r/min、200～500r/min、500～1000r/min、1000～1500r/min、1500-2500r/min中的至少一种。优选的，所述a组分和b组分的重量比为6：2-3。本申请通过选自一定粒径范围的导热填料和自制的相变微胶囊与环氧树脂制备成相变储热灌封胶，通过各组分的相互协同，得到的相变储热灌封胶导热能力强，并且具有很好的调温性能。下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售得到的。实施例实施例1一种相变储热灌封胶，包括a组分和b组分，按重量份计，a组分的制备原料包括：30份环氧树脂(环氧树脂型号为epn1180，厂家为美国亨斯迈)、50份改性粉体、10份稀释剂、0.8份消泡剂(型号为b-0997，厂家为中联邦)，3份阻燃剂氢氧化镁；b组分的制备原料包括：25份酸酐固化剂顺丁烯二酸酐，3份促进剂(型号为dmp-30，中文名称为2，4，6—三(二甲胺基甲基)苯酚)。所述改性粉体的制备原料，按重量份计，包括25份导热填料、25份相变微胶囊、0.4份改性剂。所述导热填料为平均粒径为5微米的氧化铝；所述改性剂为硅烷偶联剂，型号为kh560。所述相变微胶囊的制备方法，包括以下步骤：s1.对15重量份导热粉体石墨烯纳米片进行等离子预处理；s2.相变微胶囊乳液制备；s3.将步骤s1得到的导热粉体加入到步骤s2得到的相变微胶囊乳液中，搅拌1小时，后处理得到相变微胶囊。所述等离子预处理的气体为氧气，预处理时间为20min；石墨烯纳米片购买于南京先丰纳米材料科技有限公司，货号为10078。所述相变微胶囊乳液的制备原料包括：300重量份相变材料石蜡、15重量份表面活性剂十二烷基硫酸钠、0.1重量份助剂聚乙烯吡咯烷酮、700重量份水、80重量份密胺树脂预聚体。所述石蜡购买于广州中佳新材料科技有限公司，产品编号为zj-37，相变温度为37℃；所述密胺树脂预聚体为三聚氰胺-甲醛的预聚体，三聚氰胺-甲醛的预聚体的制备方法，包括以下步骤：将1重量份三聚氰胺，3重量份浓度为37wt％的甲醛水溶液加入到3重量份水中，搅拌均匀，用三乙醇胺调节ph到10，在70℃反应30min，得到三聚氰胺-甲醛的预聚体。所述相变微胶囊乳液的制备，包括以下步骤：(1)将相变材料熔化，制成油相；(2)将表面活性剂、助剂加入到水中，溶解，制备成水相；(3)边搅拌边将油相加入到水相中，搅拌均匀，得微乳液；(4)将密胺树脂预聚体加入到上述微乳液中并搅拌均匀，搅拌速度为200rpm；加入柠檬酸调节ph为4，然后搅拌速度每隔1h降低5rpm，反应40min后在110min匀速升温到70℃，继续反应5小时，得到相变微胶囊乳液。所述后处理指脱水，在30℃干燥。所述改性粉体的制备方法，包括以下步骤：将导热填料、相变微胶囊、改性剂，使用高速混合设备混合均匀，然后烘干，备用。所述相变储热灌封胶的制备方法，包括以下步骤：(1)配置a组分：称取环氧树脂，改性粉体，稀释剂在反应釜中充分搅拌混合均匀，然后取出放入真空箱中脱泡2h，制得a组份；(2)配置b组份：称取固化剂，促进剂，放入反应釜中，充分搅拌混合均匀，放入真空箱中脱泡2h，制得b组份。实施例2一种相变储热灌封胶，包括a组分和b组分，按重量份计，a组分的制备原料包括：20份环氧树脂(环氧树脂型号为epn1180，厂家为美国亨斯迈)、30份改性粉体、5份稀释剂、0.8份消泡剂(型号为b-0997，厂家为中联邦)，3份阻燃剂氢氧化镁；b组分的制备原料包括：20份酸酐固化剂顺丁烯二酸酐，1份促进剂(型号为dmp-30，中文名称为2，4，6—三(二甲胺基甲基)苯酚)。所述改性粉体的制备原料，按重量份计，包括15份导热填料、15份相变微胶囊、0.1份改性剂。所述导热填料为平均粒径为3微米的氧化铝；所述改性剂为硅烷偶联剂，型号为kh560。所述相变微胶囊的制备方法，包括以下步骤：s1.对5重量份导热粉体石墨烯纳米片进行等离子预处理；s2.相变微胶囊乳液制备；s3.将步骤s1得到的导热粉体加入到步骤s2得到的相变微胶囊乳液中，搅拌1小时，后处理得到相变微胶囊。所述等离子预处理的气体为氧气，预处理时间为20min；石墨烯纳米片购买于南京先丰纳米材料科技有限公司，货号为10078。所述相变微胶囊乳液的制备原料包括：200重量份相变材料石蜡、5重量份表面活性剂十二烷基硫酸钠、0.01重量份助剂聚乙烯吡咯烷酮、500重量份水、40重量份密胺树脂预聚体。所述石蜡购买于广州中佳新材料科技有限公司，产品编号为zj-37，相变温度为37℃；所述密胺树脂预聚体为三聚氰胺-甲醛的预聚体，三聚氰胺-甲醛的预聚体的制备方法，包括以下步骤：将1重量份三聚氰胺，3重量份浓度为37wt％的甲醛水溶液加入到3重量份水中，搅拌均匀，用三乙醇胺调节ph到10，在70℃反应30min，得到三聚氰胺-甲醛的预聚体。所述相变微胶囊乳液的制备，包括以下步骤：(1)将相变材料熔化，制成油相；(2)将表面活性剂、助剂加入到水中，溶解，制备成水相；(3)边搅拌边将油相加入到水相中，搅拌均匀，得微乳液；(4)将密胺树脂预聚体加入到上述微乳液中并搅拌均匀，搅拌速度为250rpm；加入柠檬酸调节ph为4，然后搅拌速度每隔1h降低15rpm，反应40min后在150min匀速升温到70℃，继续反应3小时，得到相变微胶囊乳液。所述后处理指脱水，在30℃干燥。所述改性粉体的制备方法同实施例1；所述相变储热灌封胶的制备方法同实施例1。实施例3一种相变储热灌封胶，包括a组分和b组分，按重量份计，a组分的制备原料包括：25份环氧树脂(环氧树脂型号为epn1180，厂家为美国亨斯迈)、40份改性粉体、7份稀释剂、0.8份消泡剂(型号为b-0997，厂家为中联邦)，3份阻燃剂氢氧化镁；b组分的制备原料包括：23份酸酐固化剂顺丁烯二酸酐，2份促进剂(型号为dmp-30，中文名称为2，4，6—三(二甲胺基甲基)苯酚)。所述改性粉体的制备原料，按重量份计，包括20份导热填料、20份相变微胶囊、0.3份改性剂。所述导热填料为平均粒径为4微米的氧化铝；所述改性剂为硅烷偶联剂，型号为kh560。所述相变微胶囊的制备方法，包括以下步骤：s1.对10重量份导热粉体石墨烯纳米片进行等离子预处理；s2.相变微胶囊乳液制备；s3.将步骤s1得到的导热粉体加入到步骤s2得到的相变微胶囊乳液中，搅拌1-2小时，后处理得到相变微胶囊。所述等离子预处理的气体为氧气，预处理时间为20min；石墨烯纳米片购买于南京先丰纳米材料科技有限公司，货号为10078。所述相变微胶囊乳液的制备原料包括：250重量份相变材料石蜡、10重量份表面活性剂十二烷基硫酸钠、0.05重量份助剂聚乙烯吡咯烷酮、600重量份水、60重量份密胺树脂预聚体。所述石蜡购买于广州中佳新材料科技有限公司，产品编号为zj-37，相变温度为37℃；所述密胺树脂预聚体为三聚氰胺-甲醛的预聚体，三聚氰胺-甲醛的预聚体的制备方法，包括以下步骤：将1重量份三聚氰胺，3重量份浓度为37wt％的甲醛水溶液加入到3重量份水中，搅拌均匀，用三乙醇胺调节ph到10，在70℃反应30min，得到三聚氰胺-甲醛的预聚体。所述相变微胶囊乳液的制备，包括以下步骤：(1)将相变材料熔化，制成油相；(2)将表面活性剂、助剂加入到水中，溶解，制备成水相；(3)边搅拌边将油相加入到水相中，搅拌均匀，得微乳液；(4)将密胺树脂预聚体加入到上述微乳液中并搅拌均匀，搅拌速度为200rpm；加入柠檬酸调节ph为4，然后搅拌速度每隔1h降低10rpm，反应40min后在120min匀速升温到70℃，继续反应4小时，得到相变微胶囊乳液。所述后处理指脱水，在30℃干燥。所述改性粉体的制备方法同实施例1；所述相变储热灌封胶的制备方法同实施例1。对比例1一种相变储热灌封胶，具体实施方式同实施例3，不同点在于，所述橡胶微胶囊的制备方法中：导热粉体石墨烯纳米片未进行等离子预处理。对比例2一种相变储热灌封胶，具体实施方式同实施例3，不同点在于，所述相变微胶囊的制备方法，包括以下步骤：s1.对10重量份导热粉体石墨烯纳米片进行等离子预处理；s2.相变微胶囊制备：(1)将相变材料熔化，制成油相；(2)将表面活性剂、助剂加入到水中，溶解，制备成水相；(3)边搅拌边将油相加入到水相中，搅拌均匀，得微乳液；(4)将密胺树脂预聚体加入到上述微乳液中并搅拌均匀，搅拌速度为250rpm；加入柠檬酸调节ph为4，加入步骤s1得到的导热粉体，然后搅拌速度每隔1h降低15rpm，反应40min后在150min匀速升温到70℃，继续反应3小时，得到相变微胶囊乳液。s3.将相变微胶囊乳液后处理得到相变微胶囊。对比例3一种相变储热灌封胶，具体实施方式同实施例3，不同点在于，所述相变微胶囊的制备方法：步骤(4)中，将密胺树脂预聚体加入到上述微乳液中并搅拌均匀，搅拌速度为200rpm；加入柠檬酸调节ph为4，然后搅拌速度每隔1h降低10rpm，反应40min后在40min匀速升温到70℃，继续反应4小时，得到相变微胶囊乳液。对比例4一种相变储热灌封胶，具体实施方式同实施例3，不同点在于，所述相变微胶囊的制备方法：步骤(4)中，将密胺树脂预聚体加入到上述微乳液中并搅拌均匀，搅拌速度为200rpm；加入柠檬酸调节ph为4，然后搅拌速度每隔1h降低10rpm，反应40min后在200min匀速升温到70℃，继续反应4小时，得到相变微胶囊乳液。对比例5一种相变储热灌封胶，具体实施方式同实施例3，不同点在于，所述相变微胶囊的制备方法：步骤(4)中，将密胺树脂预聚体加入到上述微乳液中并搅拌均匀，搅拌速度为200rpm；加入柠檬酸调节ph为4，然后搅拌速度每隔1h降低30rpm，反应40min后在120min匀速升温到70℃，继续反应4小时，得到相变微胶囊乳液。对比例6一种相变储热灌封胶，具体实施方式同实施例3，不同点在于，所述相变微胶囊的制备方法：步骤(4)中，将密胺树脂预聚体加入到上述微乳液中并搅拌均匀，搅拌速度为200rpm；加入柠檬酸调节ph为4，反应40min后在120min匀速升温到70℃，继续反应4小时，得到相变微胶囊乳液。性能测试将实施例及对比例配置好的a组分和b组分(所述a组分和b组分的重量比为6：4)混合后，在120℃固化3h，然后在140℃固化12h进行性能测试，结果见表1和表2。导热系数：使用导热系数仪进行测试；表1表2测试项目对比例3对比例4对比例5对比例6粘度(cp，25℃)4456445844574563导热系数(w/m.k)0.690.710.740.45断裂伸长率(％)88909175dsc(焓值j/g)25302232吸水率(％)0.040.020.050.03硬度(邵a)85868682击穿强度(kv/mm)≥10≥10≥10≥10阻燃等级v0v0v0v0以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对发明作其他形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或更改为等同变化的等效实施例，但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改，等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。当前第1页1 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