一种纺织品用反应型聚氨酯粘合材料及其制备工艺的制作方法

2021-02-02 17:02:53|

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本发明涉及纺织用聚氨酯粘合剂
技术领域：
，特别涉及一种纺织品用反应型聚氨酯粘合材料及其制备工艺。
背景技术：
：近年来，随着经济的发展，纺织行业也在不断创新改革以满足人们对服装日益增长的品质追求。聚氨酯粘合剂因其牢固的粘接力，正在逐步取代针线在纺织服装加工中的作用。在现有技术中，聚氨酯粘合剂分为热塑性聚氨酯粘合剂和反应型聚氨酯粘合剂，是由有机二异氰酸酯或多异氰酸酯与二羟基或多羟基化合物加聚而成，主链上含有氨基甲酸酯基和异氰酸酯基，具有很高极性和活泼性的一类粘合剂。对于反应型聚氨酯粘合剂而言，通常在室温下为固体，但在加热情况下发生熔融，在成为液体或流体状态下进行涂布，在冷却时粘接被粘物，通过进一步与空气中或被粘基材上的水分发生进一步固化交联反应，从而获得高的粘结强度。现有针对高泼水面料，尤其是尼龙面料的粘接的技术及产品，大多来自美国h.bfuller及德国henkel公司，这两家公司的产品基本垄断了国内外纺织品贴合市场30余年的时间。国内做同类型的产品，基本都是通过技术路线规避，如“先贴后泼”工艺或者通过油性产品取代工艺，弊端很大，不利于产品的推广。在现有纺织品面料向着绿色，环保及功能性推动的大潮下，国内的面辅料供应商急需一只国产的具有良好防泼水性能的粘接材料来配合生产。但现有国产卷纸热熔粘合材料普遍对泼水剂处理过的尼龙纺织面料不亲和，不渗透，在水洗的情况下不能保持良好的附着力。国外产品，如美国h.bfuller及德国henkel公司的产品存在供货周期长，市场价格高等缺点。不能满足国内日益增长的客户和市场需求。有鉴于此，特提出本申请。技术实现要素：有鉴于此，本发明旨在提出一种纺织品用反应型聚氨酯粘合材料及其制备工艺，以解决现有技术中存在的反应型聚氨酯粘合材料对泼水剂处理过的尼龙纺织面料不亲和、不渗透的问题。为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：一种纺织品用反应型聚氨酯粘合材料的制备工艺，包括：s1、制备分子量在2000～3000的双官能度聚酯多元醇；s2、将所述分子量在2000～3000的双官能度聚酯多元醇与peg二元醇、ppg二元醇、ppg三元醇混合脱水，得到多元醇混合物；s3、将多元醇混合物与mdi、hdi反应，得到聚氨酯混合物；s4、向聚氨酯混合物中加入kh560硅烷偶联剂、kh550硅烷偶联剂，制得所述纺织品用反应型聚氨酯粘合材料。进一步的，步骤s1中，用1，4-丁二醇，2-甲基丙二醇，己二酸，新戊二醇，按照摩尔比1：1：1：3的比例，在200-250℃的温度下，通过真空缩聚制得分子量在2000～3000的双官能度聚酯多元醇。进一步的，步骤s2中，所述peg二元醇的分子量为2000，ppg二元醇的分子量为1000、ppg三元醇的分子量为400。进一步的，所述分子量在2000～3000的双官能度聚酯多元醇与peg二元醇、ppg二元醇、ppg三元醇之间的摩尔比为25：20：30：5。进一步的，步骤s3中，多元醇混合物：mdi：hdi之间的质量比为69：35：5。进一步的，步骤s4中，聚氨酯混合物、kh560硅烷偶联剂、kh550硅烷偶联剂之间的质量比为100：0.5：0.5。进一步的，步骤s2包括：s21、制备多孔二氧化硅微粒；s22、制备植物蛋白液；s23、将多孔二氧化硅微粒加入植物蛋白液中进行浓缩、过滤、干燥后，得到负载蛋白的多孔二氧化硅微粒；s24、将分子量在2000～3000的双官能度聚酯多元醇与peg二元醇、ppg二元醇、ppg三元醇、负载蛋白的多孔二氧化硅微粒混合均匀后，经过干燥脱水脱水，得到多元醇混合物。优选的，所述植物蛋白液为大豆蛋白液。一种纺织品用反应型聚氨酯粘合材料，通过所述的纺织品用反应型聚氨酯粘合材料的制备工艺制得。相对于现有技术，本发明所述的一种纺织品用反应型聚氨酯粘合材料及其制备工艺具有以下优势：本发明所述的一种纺织品用反应型聚氨酯粘合材料及其制备工艺，通过预先对聚酯多元醇的结构进行设计、合成，用于改变聚氨酯的分子结构，使之对尼龙材料具有更好的相容性，增加聚氨酯粘合材料对尼龙纺织面料的亲和性；同时通过控制聚酯多元醇的分子量在2000～3000之间，并使用特定分子量的peg二元醇、ppg二元醇、ppg三元醇，合成聚氨酯，能够降低聚氨酯材料的流体粘度，使之对非极性材料有更好的渗透性；同时通过增加偶联剂材料，能够增加聚氨酯粘合材料对泼水剂类的产品的耐受性。附图说明构成本发明的一部分的附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：图1为本发明实施例所述的提取浓缩罐的结构示意图；图2为本发明实施例所述的喷淋设备的整体示意图；图3为本发明实施例所述的喷淋设备的剖面示意图；图4为本发明实施例所述的传动结构的结构示意图；图5为本发明实施例所述转动件的结构示意图。附图标记说明：1-罐体；2-搅拌系统；3-喷淋设备；31-传动结构；311-第一齿轮；312-第一双联齿轮；313-第一齿轮轴；314-第二齿轮；315-第二齿轮轴；316-第二双联齿轮；317-第三齿轮；318-第一驱动轴；319-第二驱动轴；32-喷淋组件；321-下筒体；3211-圆孔；322-上盖板；3221-回料口；323-转动件；3231-杆体；3232-密封轴承；3233-容纳腔；3234-固定座；3235-第一混合段；3236-第二混合段；3237-第三混合段；3238-叶片；33-主动轴；4-驱动电机；5-投料口；6-加热层；7-输送泵；8-回流管。具体实施方式下文将使用本领域技术人员向本领域的其它技术人员传达他们工作的实质所通常使用的术语来描述本公开的发明概念。然而，这些发明概念可体现为许多不同的形式，因而不应视为限于本文中所述的实施例。为了解决现有技术中存在的反应型聚氨酯粘合材料对泼水剂处理过的尼龙纺织面料不亲和，不渗透的问题，本申请提出一种纺织品用反应型聚氨酯粘合材料的制备工艺，包括：s1、制备分子量在2000～3000的双官能度聚酯多元醇；在步骤s1中，用1，4-丁二醇，2-甲基丙二醇，己二酸，新戊二醇，按照摩尔比1：1：1：3的比例，在200-250℃的温度下，通过真空缩聚制得分子量在2000～3000的双官能度聚酯多元醇。s2、将所述分子量在2000～3000的双官能度聚酯多元醇与peg二元醇、ppg二元醇、ppg三元醇混合脱水，得到多元醇混合物；在步骤s2中，所述分子量在2000～3000的双官能度聚酯多元醇与peg二元醇、ppg二元醇、ppg三元醇之间的摩尔比为25：20：30：5。所述peg二元醇的分子量为2000，ppg二元醇的分子量为1000、ppg三元醇的分子量为400。s3、将多元醇混合物与mdi、hdi反应，得到聚氨酯混合物；在步骤s3中，多元醇混合物：mdi：hdi之间的质量比为69：35：5，在85-105℃的温度下反应2小时，制得聚氨酯混合物。需要说明的是，mdi为二苯基甲烷二异氰酸酯的缩写，hdi为六亚甲基二异氰酸酯的缩写。s4、向聚氨酯混合物中加入kh560硅烷偶联剂、kh550硅烷偶联剂，制得所述纺织品用反应型聚氨酯粘合材料。在步骤s4中，聚氨酯混合物、kh560硅烷偶联剂、kh550硅烷偶联剂之间的质量比为100：0.5：0.5。从而本申请通过预先对聚酯多元醇的结构进行设计、合成，用于改变聚氨酯的分子结构，使之对尼龙材料具有更好的相容性，增加聚氨酯粘合材料对尼龙纺织面料的亲和性；同时通过控制聚酯多元醇的分子量在2000～3000之间，并使用特定分子量的peg二元醇、ppg二元醇、ppg三元醇，合成聚氨酯，能够降低聚氨酯材料的流体粘度，使之对非极性材料有更好的渗透性；在步骤s4中增加偶联剂材料，能够增加聚氨酯粘合材料对泼水剂类的产品的耐受性。但申请人在研发过程中发现，虽然制得的反应型聚氨酯粘合材料，对尼龙材料有良好的相容性，对泼水剂类的产品具有良好的耐受性，但仍存在现有技术中反应型聚氨酯粘合材料机械性能较差的问题。为了解决现有技术中存在的反应型聚氨酯粘合材料机械性能较差的问题，申请人对上述制备工艺进行进一步改进，在上述制备工艺的基础上，提出另一种纺织品用反应型聚氨酯粘合材料的制备工艺，包括：s1、制备分子量在2000～3000的双官能度聚酯多元醇；s21、制备多孔二氧化硅微粒；s22、制备植物蛋白液；s23、将多孔二氧化硅微粒加入植物蛋白液中进行浓缩、过滤、干燥后，得到负载蛋白的多孔二氧化硅微粒；s24、将分子量在2000～3000的双官能度聚酯多元醇与peg二元醇、ppg二元醇、ppg三元醇、负载蛋白的多孔二氧化硅微粒混合均匀后，经过干燥脱水脱水，得到多元醇混合物；s3、将多元醇混合物与mdi、hdi反应，得到聚氨酯混合物；s4、向聚氨酯混合物中加入kh560硅烷偶联剂、kh550硅烷偶联剂，制得所述纺织品用反应型聚氨酯粘合材料。其中，所述植物蛋白液优选为大豆蛋白液；在步骤s24中，所述负载蛋白的多孔二氧化硅微粒的用量占多元醇混合物总质量的30％。具体的，对于步骤s21而言，包括：s211、将水溶性模板剂的水溶液与氨水混合后，加入正硅酸乙酯，得到混合液；s212、在对混合液进行微波处理后，进行多次水洗、过滤，得到多孔二氧化硅微粒。对于步骤s22而言，包括：s221、将大豆进行超微粉碎、过筛，得到粒度＜0.5μm的大豆粉末；s222、对大豆粉末加过量水稀释，加入复合酶酶解后静置、离心，收集蛋白沉淀物；s223、向蛋白沉淀物中加过量水稀释，调ph至中性后加热到50℃-55℃，以蛋白沉淀物重量为1份的基准，分别加入0.01份胰蛋白酶、0.015份木瓜蛋白酶、0.012份组织蛋白酶，恒温搅拌酶解2h后，升温至80℃保温15min，过滤杂质后，得到植物蛋白液。对于步骤s23而言，包括：s231、在提取浓缩罐中，向植物蛋白液中加入步骤s212制得的多孔二氧化硅微粒，进行搅拌、浓缩后，得到浓缩液；s232、对浓缩液进行过滤、干燥，得到负载蛋白的多孔二氧化硅微粒。在本发明中，制备多孔二氧化硅微粒的过程与制备植物蛋白液的过程，不分先后顺序，这两个过程可以一先一后制备，或一后一先制备，也可以同时制备；下面对多孔二氧化硅微粒、植物蛋白液的具体制备过程，进行介绍：在步骤s211中，所述水溶性模板剂优选为柠檬酸钠或海藻酸钠中的至少一种；所述氨水为市售的工业氨水，即常规中含氨25％左右的水溶液；所述水溶性模板剂的水溶液的浓度为180-220mg/l，所述水溶性模板剂的水溶液、氨水、正硅酸乙酯的体积比为20:1:3。在步骤s212中，所述微波处理的过程中，微波功率为200w，微波处理时长为1.5h，通过微波处理来替代常规的加热处理的过程，促进生成二氧化硅反应的进行，并围绕水溶性模板剂形成具有多孔道结构的二氧化硅微粒；然后在微波处理后，通过多次水洗过滤，将混合液中的杂质析出并过滤掉，得到多孔二氧化硅微粒备用；在步骤s221中，先将大豆粉碎至粒度＜300nm后，用真空挤压膨化机进行真空挤压膨化，再超微粉碎至粒度＜100nm，过筛备用；所述粉碎设备、真空挤压膨化机均为市售的相关生产设备，在此不进行赘述。在步骤s222中，具体为：对大豆粉末加过量水稀释，加热至40-45℃，以大豆粉末质量为1份的基准，加入0.0005份纤维素酶、0.001份α-淀粉酶搅拌酶解5-12h，之后升温至85℃搅拌酶解1.5h，调ph至9后再加入0.2份peg20000和0.1份nacl，静置8h、离心并收集第一次酶解后的沉淀物，向第一次酶解后的沉淀物中再加入10份去离子水及0.2份珍珠岩，过滤收集蛋白沉淀物。通过加入peg20000、nacl形成沉淀体系，提高大豆蛋白液的收率；然后通过加入珍珠岩吸附nacl等成分，避免对后续的酶解产生影响；在步骤s223中，所述ph调至中性，是指常规意义上的中性ph值，可以视为25℃下，ph＝7为中性；对蛋白沉淀物进行第二次酶解，使部分蛋白质、酶解出的多肽分散在溶液中，过滤杂质后，得到植物蛋白液；从而在植物蛋白液的制备过程中，通过两级酶解，对大豆中的蛋白质进行提取，得到的植物蛋白液中含有蛋白质分子、多肽等物质，备用。在步骤s231中，通过将多孔二氧化硅微粒与植物蛋白液混合，使得植物蛋白液中的蛋白质、多肽被多孔二氧化硅微粒吸附，然后通过步骤s232的过滤、干燥，得到负载蛋白的多孔二氧化硅微粒；其中，步骤s232的干燥过程为80-100℃下真空干燥脱水。为了确保植物蛋白液中的蛋白质、多肽被多孔二氧化硅微粒充分吸附，在步骤s231中，对多孔二氧化硅微粒、植物蛋白液进行了混合、浓缩；同时为了提高浓缩效率以及蛋白质利用率，降低生产成本及能耗，申请人对现有提取浓缩设备进行改进：如图1所述，一种提取浓缩罐，包括罐体1、搅拌系统2、投料口5、加热层6，所述罐体1的顶部设有投料口5及排/抽气口，所述搅拌系统2包括贯穿所述罐体1且设在所述罐体1的中轴线上的搅拌轴以及设在所述搅拌轴下端部的搅拌桨叶。所述加热层6位于所述罐体1的中下部，环绕的设在所述罐体1的外周侧。所述罐体1内还设有喷淋设备3，所述喷淋设备3通过回流管8与输送泵7的出口端相连，所述输送泵7的进口端与所述罐体1的底部相连，用于将罐体1内的物料输送至喷淋设备3内。优选的，所述喷淋设备3的上方依次设有驱动电机4，用于驱动所述喷淋设备3转动。如图2、图3所示，所述喷淋设备3包括由上自下依次相连的主动轴33、传动结构31、喷淋组件32，所述主动轴33通过传动结构31驱动喷淋组件32转动。作为优选，所述主动轴33通过传动结构31同时驱动所述转动件323、下筒体321互为反向转动。也就是说：所述转动件323为顺时针转动，同时所述下筒体321为逆时针转动；或者所述转动件323为逆时针转动，同时所述下筒体321为顺时针转动。具体的，如图4所示，所述传动结构31包括依次啮合相连的第一齿轮311、第一双联齿轮312、第二齿轮314，所述第一齿轮311位于主动轴33的下部，所述第一齿轮311与所述主动轴33驱动相连，所述第一双联齿轮312套设在所述第一齿轮轴313的外周侧，所述第二齿轮314的下方设有第一驱动轴318，所述第一驱动轴318用于驱动所述转动件323的转动；所述传动结构31还包括依次啮合相连第二双联齿轮316、第三齿轮317，所述第二双联齿轮316套设在所述第二齿轮轴315的外周侧，所述第二双联齿轮316与第一双联齿轮312传动相连，所述第三齿轮317位于所述第二齿轮314的下部的，所述第二驱动轴319的内部中空，所述第一驱动轴318设在所述第二驱动轴319内，所述第二驱动轴319用于驱动所述下筒体321的转动。所述第一双联齿轮312、第一齿轮轴313、第二双联齿轮316、第二齿轮轴315均为二个，分别对称的设在所述主动轴33的两侧。所述传动结构31还包括外壳，所述第一齿轮轴313、第二齿轮轴315插装在所述外壳体相应位置的轴孔内。第一驱动轴318与第二驱动轴319的转向关系为：主动轴33正转→第一齿轮311正转→第一双联齿轮312反转→第二齿轮314正转→第一驱动轴318正转；同样的，当主动轴33反转时，也会使第一驱动轴318反转。主动轴33正转→第一齿轮311正转→第一双联齿轮312反转→第二双联齿轮316正转→第三齿轮317反转→第二驱动轴319反转；同样的，当主动轴33反转时，也会使第一驱动轴318正转。当物料进入喷淋组件32后，在转动件323的作用下向周侧旋转运动以形成雾滴，当与反向运动的下筒体321接处后，雾滴由于瞬间受到极大的差速而被进一步撕裂、雾化；同时部分雾滴直接与圆孔3211上的锯齿状结构相接触，形成粒径更小的雾滴，最终在喷淋设备3在相对低转速下实现高速离心雾化和/或高压雾化的效果，在真空下实现快速浓缩，更加节能、安全。所述喷淋组件32包括下筒体321、上盖板322、转动件323。优选的，所述上盖板322与所述筒体1为固定连接，所述下筒体321与上盖板322之间转动相连，所述上盖吧二者形成的容纳空间内设有所述转动件323；优选的，所述上盖板322上设有与回流管8相连的回料口3221，用于向喷淋设备3内输入物料；所述下筒体321的外周侧设有圆孔3211，进入喷淋设备3内的物料通过所述圆孔3211喷射进入所述罐体1内，随着驱动电机4的转动，带动喷淋组件32高速转动产生的离心作用，物料最终从圆孔3211飞出，大幅改善喷淋效果，提高植物蛋白液的浓缩效率。优选的，所述圆孔3211的内壁面上还设有锯齿状结构，通过圆孔3211的雾滴部分与锯齿状结构相互碰撞、撕裂，达到更好的雾化效果。优选的，如图3所述，所述转动件323包括依次相连的杆体3231、密封轴承3232、固定座3234，所述固定座3234与所述上盖板322可拆卸的连接，例如螺接、卡接、插接等。所述密封轴承3232在远离所述杆体3231的一端与所述第一驱动轴318驱动相连。如图5所示，所述杆体3231的侧壁上设有倾斜向上或向下设置的叶片3238，可以是常规的叶片，如涡轮式叶片、平桨式叶片、斜桨式叶片、螺带式叶片等等。优选的，所述叶片3238为倾斜向上设置的螺带式叶片，能够产生向上的驱动力；优选的，所述杆体3231包括从上至下依次连接的第一混合段3235、第二混合段3236、第三混合段3237，所述第一混合段3235的侧壁与下筒体321之间的距离、第二混合段3236的侧壁与下筒体321之间的距离、第三混合段3237的侧壁与下筒体321之间的距离依次增大。从回料口3221进入的物料在重力的作用下向下移动，当转动件323转动时，可对喷淋组件32内的物料产生向上的驱动力，对物料向上挤压，因此位于喷淋组件32上部的物料受到的压力较大，流量也较大；从所述下筒体321的上端至下端，所述叶片3238的直径逐渐减小，其产生的驱动力也越小，所述下筒体321自上而下的流量依次减小，从而使喷雾更加立体化，进一步提高浓缩效率。除此之外，申请人还对转动件323的杆体3231、固定座3234进行了进一步改进，所述杆体3231内设置容纳腔3233，所述容纳腔3233的开口方向朝向所述固定座3234的一侧，所述固定座3234上固定设置有连接管路，所述容纳腔3233用于对所述连接管路进行容纳，当需要清洗或消泡时，可通过连接管路向喷淋组件内通入相应的清洗剂或消泡剂。本申请通过向多元醇混合物中添加负载蛋白的多孔二氧化硅微粒，混合均匀后与mdi、hdi反应，制备聚氨酯混合物，这一过程一方面二氧化硅微粒作为填料，添加到聚氨酯粘合剂中，有利于降低生产成本，且在一定程度上有利于增强聚氨酯粘合剂的机械性能；另一方面，通过多孔二氧化硅微粒吸附植物蛋白液中的蛋白质、多肽，使得在聚氨酯粘合剂的制备过程中，即在步骤s3中，通过适当的加热使蛋白质、长链多肽等长链分子从紧密集合状态变为松散状态，使得长链分子延展开来，隐藏于长链分子内部的亲油性基团展露出来，与聚氨酯粘合剂中的其余有机物、小分子量多肽进行化学键结合，形成立体的网络结构，增强聚氨酯粘合剂内部各个分子之间的作用力，从而能够提高聚氨酯粘合剂的机械性能，尤其是改善聚氨酯粘合剂的拉伸强度、拉断伸长率等。以下结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述，并不因此将本发明限制在所述的实施例范围内。实施例1纺织品用反应型聚氨酯粘合材料的制备工艺，包括：s1、用1，4-丁二醇，2-甲基丙二醇，己二酸，新戊二醇，按照摩尔比1：1：1：3的比例，在200℃的温度下，通过真空缩聚制得分子量在2000～3000的双官能度聚酯多元醇；s211、将200mg/l柠檬酸钠的水溶液与氨水混合后，加入正硅酸乙酯，得到混合液；s212、在对混合液进行微波处理后，进行多次水洗、过滤，得到多孔二氧化硅微粒；s221、将大豆进行超微粉碎、过筛，得到粒度＜0.5μm的大豆粉末；s222、对大豆粉末加过量水稀释，加热至40℃，以大豆粉末质量为1份的基准，加入0.0005份纤维素酶、0.001份α-淀粉酶搅拌酶解12h，之后升温至85℃搅拌酶解1.5h，调ph至9后再加入0.2份peg20000和0.1份nacl，静置8h、离心并收集第一次酶解后的沉淀物，向第一次酶解后的沉淀物中再加入10份去离子水及0.2份珍珠岩，过滤收集蛋白沉淀物；s223、向蛋白沉淀物中加过量水稀释，调ph至中性后加热到50℃，以蛋白沉淀物重量为1份的基准，分别加入0.01份胰蛋白酶、0.015份木瓜蛋白酶、0.012份组织蛋白酶，恒温搅拌酶解2h后，升温至80℃保温15min，过滤杂质后，得到植物蛋白液；s231、在提取浓缩罐中，向植物蛋白液中加入多孔二氧化硅微粒，进行搅拌、浓缩后，得到浓缩液；s232、对浓缩液进行过滤、干燥，得到负载蛋白的多孔二氧化硅微粒；s24、将分子量在2000～3000的双官能度聚酯多元醇与peg二元醇、ppg二元醇、ppg三元醇、负载蛋白的多孔二氧化硅微粒混合均匀后，经过干燥脱水脱水，得到多元醇混合物；s3、将质量比为69：35：5的多元醇混合物：mdi：hdi，在85℃的温度下反应2小时，制得聚氨酯混合物；s4、向聚氨酯混合物中加入kh560硅烷偶联剂、kh550硅烷偶联剂，制得所述纺织品用反应型聚氨酯粘合材料。实施例2纺织品用反应型聚氨酯粘合材料的制备工艺，包括：s1、用1，4-丁二醇，2-甲基丙二醇，己二酸，新戊二醇，按照摩尔比1：1：1：3的比例，在250℃的温度下，通过真空缩聚制得分子量在2000～3000的双官能度聚酯多元醇；s211、将180mg/l的海藻酸钠水溶液与氨水混合后，加入正硅酸乙酯，得到混合液；s212、在对混合液进行微波处理后，进行多次水洗、过滤，得到多孔二氧化硅微粒；s221、将大豆进行超微粉碎、过筛，得到粒度＜0.5μm的大豆粉末；s222、对大豆粉末加过量水稀释，加热至45℃，以大豆粉末质量为1份的基准，加入0.0005份纤维素酶、0.001份α-淀粉酶搅拌酶解5h，之后升温至85℃搅拌酶解1.5h，调ph至9后再加入0.2份peg20000和0.1份nacl，静置8h、离心并收集第一次酶解后的沉淀物，向第一次酶解后的沉淀物中再加入10份去离子水及0.2份珍珠岩，过滤收集蛋白沉淀物；s223、向蛋白沉淀物中加过量水稀释，调ph至中性后加热到55℃，以蛋白沉淀物重量为1份的基准，分别加入0.01份胰蛋白酶、0.015份木瓜蛋白酶、0.012份组织蛋白酶，恒温搅拌酶解2h后，升温至80℃保温15min，过滤杂质后，得到植物蛋白液；s231、在提取浓缩罐中，向植物蛋白液中加入多孔二氧化硅微粒，进行搅拌、浓缩后，得到浓缩液；s232、对浓缩液进行过滤、干燥，得到负载蛋白的多孔二氧化硅微粒；s24、将分子量在2000～3000的双官能度聚酯多元醇与peg二元醇、ppg二元醇、ppg三元醇、负载蛋白的多孔二氧化硅微粒混合均匀后，经过干燥脱水脱水，得到多元醇混合物；s3、将质量比为69：35：5的多元醇混合物：mdi：hdi，在105℃的温度下反应2小时，制得聚氨酯混合物；s4、向聚氨酯混合物中加入kh560硅烷偶联剂、kh550硅烷偶联剂，制得所述纺织品用反应型聚氨酯粘合材料。实施例3纺织品用反应型聚氨酯粘合材料的制备工艺，包括：s1、用1，4-丁二醇，2-甲基丙二醇，己二酸，新戊二醇，按照摩尔比1：1：1：3的比例，在220℃的温度下，通过真空缩聚制得分子量在2000～3000的双官能度聚酯多元醇；s211、取质量比为1:1的柠檬酸钠与海藻酸钠，配制220g/ml的混合溶液与氨水混合后，加入正硅酸乙酯，得到混合液；s212、在对混合液进行微波处理后，进行多次水洗、过滤，得到多孔二氧化硅微粒；s221、将大豆进行超微粉碎、过筛，得到粒度＜0.5μm的大豆粉末；s222、对大豆粉末加过量水稀释，加热至43℃，以大豆粉末质量为1份的基准，加入0.0005份纤维素酶、0.001份α-淀粉酶搅拌酶解10h，之后升温至85℃搅拌酶解1.5h，调ph至9后再加入0.2份peg20000和0.1份nacl，静置8h、离心并收集第一次酶解后的沉淀物，向第一次酶解后的沉淀物中再加入10份去离子水及0.2份珍珠岩，过滤收集蛋白沉淀物；s223、向蛋白沉淀物中加过量水稀释，调ph至中性后加热到53℃，以蛋白沉淀物重量为1份的基准，分别加入0.01份胰蛋白酶、0.015份木瓜蛋白酶、0.012份组织蛋白酶，恒温搅拌酶解2h后，升温至80℃保温15min，过滤杂质后，得到植物蛋白液；s231、在提取浓缩罐中，向植物蛋白液中加入多孔二氧化硅微粒，进行搅拌、浓缩后，得到浓缩液；s232、对浓缩液进行过滤、干燥，得到负载蛋白的多孔二氧化硅微粒；s24、将分子量在2000～3000的双官能度聚酯多元醇与peg二元醇、ppg二元醇、ppg三元醇、负载蛋白的多孔二氧化硅微粒混合均匀后，经过干燥脱水脱水，得到多元醇混合物；s3、将质量比为69：35：5的多元醇混合物：mdi：hdi，在100℃的温度下反应2小时，制得聚氨酯混合物；s4、向聚氨酯混合物中加入kh560硅烷偶联剂、kh550硅烷偶联剂，制得所述纺织品用反应型聚氨酯粘合材料。实施例4纺织品用反应型聚氨酯粘合材料的制备工艺，包括：s1、用1，4-丁二醇，2-甲基丙二醇，己二酸，新戊二醇，按照摩尔比1：1：1：3的比例，在230℃的温度下，通过真空缩聚制得分子量在2000～3000的双官能度聚酯多元醇；s211、将200mg/l海藻酸钠的水溶液与氨水混合后，加入正硅酸乙酯，得到混合液；s212、在对混合液进行微波处理后，进行多次水洗、过滤，得到多孔二氧化硅微粒；s221、将大豆进行超微粉碎、过筛，得到粒度＜0.5μm的大豆粉末；s222、对大豆粉末加过量水稀释，加热至45℃，以大豆粉末质量为1份的基准，加入0.0005份纤维素酶、0.001份α-淀粉酶搅拌酶解8h，之后升温至85℃搅拌酶解1.5h，调ph至9后再加入0.2份peg20000和0.1份nacl，静置8h、离心并收集第一次酶解后的沉淀物，向第一次酶解后的沉淀物中再加入10份去离子水及0.2份珍珠岩，过滤收集蛋白沉淀物；s223、向蛋白沉淀物中加过量水稀释，调ph至中性后加热到50℃，以蛋白沉淀物重量为1份的基准，分别加入0.01份胰蛋白酶、0.015份木瓜蛋白酶、0.012份组织蛋白酶，恒温搅拌酶解2h后，升温至80℃保温15min，过滤杂质后，得到植物蛋白液；s231、在提取浓缩罐中，向植物蛋白液中加入多孔二氧化硅微粒，进行搅拌、浓缩后，得到浓缩液；s232、对浓缩液进行过滤、干燥，得到负载蛋白的多孔二氧化硅微粒；s24、将分子量在2000～3000的双官能度聚酯多元醇与peg二元醇、ppg二元醇、ppg三元醇、负载蛋白的多孔二氧化硅微粒混合均匀后，经过干燥脱水脱水，得到多元醇混合物；s3、将质量比为69：35：5的多元醇混合物：mdi：hdi，在90℃的温度下反应2小时，制得聚氨酯混合物；s4、向聚氨酯混合物中加入kh560硅烷偶联剂、kh550硅烷偶联剂，制得所述纺织品用反应型聚氨酯粘合材料。实施例5以实施例4为基础，不添加负载蛋白的多孔二氧化硅微粒，即省去步骤s211、s212、s221、s222、s223、s231、s232，同时在步骤s24中不添加负载蛋白的多孔二氧化硅微粒，作为对比例5，制得所述纺织品用反应型聚氨酯粘合材料。对比例1以专利申请文件cn101613586a的实施例3为对比例1，具体方法如下：称取聚四氢呋喃二醇ptmg200015g、聚醚多元醇ppg202510g、1，4丁二醇3g、e-442g、乙烯-甲基丙烯酸甲酯20g，萜烯酚树脂10g、活性碳酸钙粉22.7g、抗氧剂10100.1g与uv-3270.2g，加入三口烧瓶，加热搅拌，140℃下真空干燥2.5h，氮气保护下加入甲苯二异氰酸酯tdi15g、二月桂酸二丁基锡3滴、双吗啉基二乙基醚5滴，反应2.5h，再加入丙二酸二甲酯2g，反应30min，即得反应型聚氨酯热熔胶。对比例2以对比例1为基础，将对比例1中作为填料的活性碳酸钙粉，替换为实施例4中制得的负载蛋白的多孔二氧化硅微粒，其余工艺仍按照对比例1进行操作，作为对比例2，制得反应型聚氨酯粘合材料。针对实施例1-5、对比例1-2制得的反应型聚氨酯粘合材料，采用gb/t1701-2001硬质橡胶抗拉伸强度和拉断伸长率的测定的方法，对反应型聚氨酯粘合材料的机械性能进行检测，具体如表1所示。表1反应型聚氨酯粘合材料的机械性能表拉伸强度(mpa)拉断伸长率(％)实施例17.88777实施例27.91759实施例38.07763实施例48.02781实施例57.21707对比例17.18713对比例27.30705从表1可以看出，本申请通过多孔二氧化硅微粒吸附植物蛋白液中的蛋白质、多肽，使得在聚氨酯粘合剂的制备过程中加入蛋白质分子、多肽分子，在步骤s3中，通过反应过程的加热，使蛋白质、长链多肽等长链分子从紧密集合状态变为松散状态，使得长链分子延展开来，隐藏于长链分子内部的亲油性基团展露出来，与聚氨酯粘合剂中的其余有机物、小分子量多肽进行化学键结合，形成立体的网络结构，增加了分子之间的交联程度，增强聚氨酯粘合剂内部各个分子之间的作用力，从而能够提高聚氨酯粘合剂的机械性能，尤其是改善聚氨酯粘合剂的拉伸强度、拉断伸长率等。即如表1中的数据所示，在机械性能上，本申请实施例1-4中制得的反应型聚氨酯粘合材料的机械性能要明显优于对比例1、实施例5中所制得的反应型聚氨酯粘合材料，且其数据具有统计学意义(p＜0.01)。然而通过表1中的对比实验，本申请的研究人员发现，将对比例2与实施例1-5、对比例1进行对比，可以看出：对比例2作为已经使用负载蛋白的多孔二氧化硅微粒的实施例，并未明显提高反应型聚氨酯粘合材料的机械性能。这无疑与本申请之前的结论似乎不太一致。因此，本申请的研究人员通过进一步研究发现：对比例2中的操作温度为140℃，似乎在制备反应型聚氨酯粘合材料的过程中操作温度对相关结果造成了干扰；为此，本申请的研究人员又进行了进一步的对比实验，受篇幅所限，以下仅列举部分实验内容：以实施例4为基础，其余工艺均不变的同时，将步骤s3中的反应温度进行改动，作为实施例6-11，具体结果如表2所示。表2通过表2可以看出，当相关的操作温度高于105℃时，制得的反应型聚氨酯粘合材料的机械性能会出现明显的下降，这也与对比例2的相关结论一致，本申请的研究人员认为，这一现象的出现可能是由于温度过高，蛋白质分子、长链多肽分子的分子链断裂，难以形成立体网络结构所致；此外，本申请的研究人员还意外地发现，当相关的操作温度低于85℃时，制得的反应型聚氨酯粘合材料的机械性能也会出现明显的下降；同时，根据表2可以看出，本申请在步骤s3中的反应温度为85-105℃，相比于其他操作温度而言，在确保异氰酸酯与聚酯二元醇反应速率的基础上，使得蛋白质分子、长链多肽分子能够充分延展且不至断裂，形成较为致密的立体网络结构，增强聚氨酯粘合剂内部各个分子之间的作用力，提高聚氨酯粘合剂的机械性能。因此，通过表2中的数据可以看出本发明在步骤s3中的反应温度为85-105℃，相比于其他反应温度而言，制得的反应型聚氨酯粘合材料具有更好的机械性能，且其数据具有统计学意义(p＜0.01)。以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页1 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