商标分类 
商标转让 
您当前的位置： 溶剂组合物的制作方法
2021-02-02 17:02:08|
417|
起点商标网 本发明的实施方式之一涉及一种用于溶解以具有全氟聚醚基(以下，也称为“pfpe基”)的化合物为主要成分的组合物的溶剂组合物。
背景技术：
：具有pfpe基的化合物通常具有热稳定、化学稳定，电绝缘性优异等各种特征。因此，具有pfpe基的化合物例如在半导体产业中可用于真空泵的工作油、磁记录媒体用等的润滑剂、脱模剂、光学构件的粘合剂等。具有pfpe基的化合物通常难以溶解于除含氟化合物以外的化合物中，作为在制备包含具有pfpe基的化合物的润滑剂溶液时所使用的溶剂、或用于从附着有具有pfpe基的化合物的物品上将该化合物去除的清洗剂，从热稳定性、化学稳定性优异的点出发，使用有氯氟碳化合物类(以下，也称为“cfc类”)、氢氯氟碳化合物类(以下，也称为“hcfc类”)、全氟碳化合物类(以下，也称为“pfc类”)、氢氟碳化合物类(以下，也称为“hfc类”)等。然而，出于对臭氧层的不良影响的担忧，cfc类、hcfc类等的使用在发达国家中受到限制，或处于被禁止的趋向。由于pfc类及hfc类的全球变暖潜能值(gwp)大，因此在京都议定书中将其视为制约对象物质。因此，谋求开发一种对地球环境影响小的物质。作为它们的代替品，正着眼于氢氯氟烯烃类、氢氟烯烃类(以下，也将其统称为“hfo类”)、氢氟醚类(以下，也称为“hfe类”)。作为hfo类之一，已知1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯(以下，也称为“1214ya”)、1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(以下，“1223xd”)等(专利文献1～9)。然而，对于hfo类对具有pfpe基的化合物的性能，迄今为止尚未进行研究。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2013/161723号专利文献2：日本特开2016-141730号公报专利文献3:日本特开平2-221388号公报专利文献4:日本特开平2-221389号公报专利文献5:日本特开平2-221962号公报专利文献6:日本特开平2-222469号公报专利文献7:日本特开平2-222496号公报专利文献8:日本特开平2-222497号公报专利文献9:日本特开平2-222702号公报技术实现要素：本发明要解决的技术问题本发明的实施方式的技术问题之一在于提供一种对地球环境的不良影响少、且使具有pfpe基的化合物为溶液状态时的稳定性优异的溶剂组合物。解决技术问题的技术手段本申请的发明人为了解决上述技术问题而进行了深入研究。其结果发现，包含z-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(以下，也称为“1223xd(z)”)作为主要成分的溶剂组合物能够充分溶解具有pfpe基的化合物，且具有pfpe基的化合物溶解后的溶液状态下的溶解稳定性优异。1223xd(z)由于为在分子内具有双键的氟烯烃类，因此在大气中的寿命短，对地球环境的不良影响少。即，本发明的实施方式之一为一种溶剂组合物，其为用于溶解具有全氟聚醚基的化合物的溶剂组合物，并以z-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯为主要成分。该溶剂组合物可包含e-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯。此外，该溶剂组合物可包含选自hfc类、hfe类、hfo类中的有机溶剂。此外，该溶剂组合物可包含稳定剂、阻燃剂、表面活性剂、金属钝化剂或防锈剂。本发明的实施方式之一为包含所述溶剂组合物、及具有全氟聚醚基的化合物的溶液。该溶液可用作用于将具有全氟聚醚基的化合物涂布于物品而形成涂膜的溶液。本发明的实施方式之一为使用所述溶剂组合物，对附着有具有全氟聚醚基的化合物的物品进行清洗的方法。物品的材质可以为聚碳酸酯、丙烯酸树脂或abs树脂。本发明的实施方式之一为一种在物品的表面形成包含具有全氟聚醚基的化合物的涂膜的方法，该方法中，将所述溶液涂布在物品的表面，然后使溶剂组合物从物品上挥发。物品的材质可以为聚碳酸酯、丙烯酸树脂或abs树脂。发明效果根据本发明的实施方式，可提供一种对地球环境的不良影响少、且具有pfpe基的化合物在溶液状态下的稳定性优异的溶剂组合物。具体实施方式以下，对本发明的实施方式进行说明。然而，本发明能够在不脱离其主旨的范围内以各种形式实施，不应被理解为仅限定于以下例示的实施方式的记载内容。此外，即使为与以下的实施方式的形式所带来的作用效果不同的其他作用效果，只要是可从本说明书的记载明显得到的效果、或者本领域技术人员容易预料得到的效果，则应当将其认定为由本发明得到的效果。[1.含有1223xd(z)作为主要成分的溶剂组合物]本实施方式中，对包含1223xd(z)作为主要成分的用于溶解具有pfpe基的化合物的溶剂组合物(以下，也简称为“本溶剂组合物”)进行说明。(1223xd(z))在本溶剂组合物中，相对于本溶剂组合物(100质量％)，包含50质量％以上的1223xd(z)，优选包含大于50质量％的1223xd(z)，更优选包含70质量％以上的1223xd(z)，进一步优选包含80质量％以上的1223xd(z)，特别优选包含90质量％以上的1223xd(z)。此外，本溶剂组合物中也可基本上仅包含1223xd(z)。(1223xd(e))本溶剂组合物中也可以包含e-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(以下，也称为“1223xd(e)”)。例如，相对于本溶剂组合物(100质量％)，可以包含50质量％以下、小于50质量％、30质量％以下、20质量％以下或10质量％以下的1223xd(e)。若本溶剂组合物中包含1223xd(e)，则对具有pfpe基的化合物的溶解性提升。(其他有机溶剂)本溶剂组合物中也可以包含除1223xd(z)、1223xd(e)以外的有机溶剂(以下，也称为“其他有机溶剂”)。例如，相对于本溶剂组合物(100质量％)，可以包含30质量％以下、20质量％以下或10质量％以下的其他有机溶剂。作为其他有机溶剂，例如可列举出hfc类、hfe类、hfo类。此外，这些其他有机溶剂可单独使用，也可同时使用2种以上。作为hfc类，例如可列举出碳原子数为4以上8以下的链状或环状的氢氟碳化合物，其中，1分子中的氟原子数可以在氢原子数以上。具体而言，可列举出1,1,1,3,3-五氟丁烷、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷、1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟辛烷等，但并不仅限于此。作为hfe类，例如可列举出碳原子数为4以上8以下的链状或环状的氢氟醚。具体可列举出c4f9och3、c3f7och3、1,1,2,2-四氟乙氧基-1-(2,2,2-三氟)乙烷(以下，也称为“hfe-347pc-f”)等，但并不仅限于此。作为hfo类，例如可列举出碳原子数为3以上6以下的氢氟烯烃或氢氯氟烯烃。具体而言，可列举出1,3,3,3-四氟丙烯、2,3,3,3-四氟丙烯等，但并不仅限于此。(稳定剂)本溶剂组合物中可以包含稳定剂。通过包含稳定剂，例如能够提高热稳定性、抗氧化性等。例如，在本溶剂组合物中，可以包含10质量％以下、3质量％以下、1质量％以下、0.1质量％以下的稳定剂。作为该稳定剂，例如可列举出硝基化合物、环氧化合物、酚类、咪唑类、胺类、醇类、不饱和烃类等，但并不仅限于此。此外，这些稳定剂可单独使用，也可同时使用2种以上。作为硝基化合物，例如可列举出脂肪族类硝基化合物、芳香族类硝基化合物。作为脂肪族类硝基化合物，例如可列举出硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷等。作为芳香族硝基化合物，例如可列举出硝基苯、邻二硝基苯、间二硝基苯或对二硝基苯、三硝基苯、邻硝基甲苯、间硝基甲苯或对硝基甲苯、邻乙基硝基苯、间乙基硝基苯或对乙基硝基苯、2,3-二甲基硝基苯、2,4-二甲基硝基苯、2,5-二甲基硝基苯、2,6-二甲基硝基苯、3,4-二甲基硝基苯或3,5-二甲基硝基苯、邻硝基苯乙酮、间硝基苯乙酮或对硝基苯乙酮、邻硝基苯酚、间硝基苯酚或对硝基苯酚、邻硝基苯甲醚、间硝基苯甲醚或对硝基苯甲醚等。作为环氧化合物，例如可列举出环氧乙烷、1,2-环氧丁烷、环氧丙烷、氧化苯乙烯、氧化环己烯、缩水甘油、环氧氯丙烷、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、甲基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚等单环氧类化合物、二环氧丁烷、二氧化乙烯基环己烯、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚(glycerinpolyglycidylether)、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚等聚环氧类化合物等。作为酚类，例如可列举出可包含酚羟基、以及烷基、烯基、烷氧基、羧基、羰基、卤素等各种取代基的芳香族化合物。作为这样的芳香族化合物，例如可列举出2,6-二叔丁基对甲酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、百里酚、对叔丁基苯酚、邻甲氧基苯酚、间甲氧基苯酚、对甲氧基苯酚、丁子香酚、异丁子香酚、丁基羟基苯甲醚、苯酚、二甲苯酚等一价酚或叔丁基邻苯二酚、2,5-二叔戊基氢醌、2,5-二叔丁基氢醌等二价酚等。作为咪唑类，可列举出将碳原子数为1以上18以下的烷基、环烷基、或芳基作为n位取代基的、1-甲基咪唑、1-正丁基咪唑、1-苯基咪唑、1-苄基咪唑、1-(β-氧基乙基)咪唑、1-甲基-2-丙基咪唑、1-甲基-2-异丁基咪唑、1-正丁基-2-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、1,4-二甲基咪唑、1,5-二甲基咪唑、1,2,5-三甲基咪唑、1,4,5-三甲基咪唑、1-乙基-2-甲基咪唑等。作为胺类，可列举出戊胺、己胺、二异丙胺、二异丁胺、二正丙胺、二烯丙胺、三乙胺、n-甲基苯胺、吡啶、吗啉、n-甲基吗啉、三烯丙胺、烯丙胺、α-甲基苄胺、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、丙胺、异丙胺、二丙胺、丁胺、异丁胺、二丁胺、三丁胺、二戊胺、三戊胺、2-乙基己胺、苯胺、n,n-二甲基苯胺、n,n-二乙基苯胺、乙烯二胺、丙二胺、二乙烯三胺、四乙烯五胺、苄胺、二苄胺、二苯胺、二乙基羟胺等。作为醇类，可列举出甲醇、乙醇、1-丙醇，2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-2-丙醇等。作为不饱和烃类，可列举出α-甲基苯乙烯，对异丙烯基甲苯，异戊二烯类、丙二烯类、萜烯类等。(阻燃剂)本溶剂组合物中可包含阻燃剂。通过包含阻燃剂，可提高阻燃性。例如，在本溶剂组合物中，可包含5质量％以下、3质量％以下、1质量％以下、0.1质量％以下的阻燃剂。作为这样的阻燃剂，可列举出磷酸类、卤代芳香族化合物、氟碘碳化合物、溴氟碳化合物等，但并不仅限于此。(表面活性剂)本溶剂组合物中可包含表面活性剂。通过包含表面活性剂，例如可提高清洗力、表面作用等。例如，在本溶剂组合物中，可包含5质量％以下、3质量％以下、1质量％以下、0.1质量％以下的表面活性剂。作为表面活性剂，可列举出山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等山梨糖醇酐脂肪族酯类；聚氧乙烯的山梨糖醇四油脂酸酯(sorbittetraoleate)等聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯类；聚氧乙烯单月桂酸酯等聚乙二醇脂肪酸酯类；聚氧乙烯月桂基醚等聚氧乙烯烷基醚类；聚氧乙烯壬基苯基醚等聚氧乙烯烷基苯基醚类；聚氧乙烯油酸酰胺等聚氧乙烯烷基胺脂肪酸酰胺类等非离子型表面活性剂。(金属钝化剂)本溶剂组合物中可包含金属钝化剂。例如，在本溶剂组合物中，可包含5质量％以下、3质量％以下、1质量％以下、0.1质量％以下的金属钝化剂。作为金属钝化剂，例如可列举出苯并三唑及其衍生物、烷基苯并三唑及其衍生物、1,2,4-三唑及其衍生物、含硫杂环式化合物等。(防锈剂)本溶剂组合物中可包含防锈剂。例如，在本溶剂组合物中，可包含5质量％以下、3质量％以下、1质量％以下、0.1质量％以下的防锈剂。(溶剂组合物的例示)以下例示本溶剂组合物的具体的组成，但本溶剂组合物并不仅限于此。另外，以下的“辅助剂”，是指稳定剂、阻燃剂、表面活性剂、金属钝化剂、防锈剂的总称，本溶剂组合物中的辅助剂的含量是指其一种或两种以上的成分的总和。相对于本溶剂组合物(100质量％)，包含70质量％以上的1223xd(z)、及30质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂的组合物；包含70质量％以上的1223xd(z)、25质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂、及5质量％以下的辅助剂的组合物；包含70质量％以上的1223xd(z)与20质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂、及10质量％以下的辅助剂的组合物；包含80质量％以上的1223xd(z)、及20质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂的组合物；包含80质量％以上的1223xd(z)、15质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂、及5质量％以下的辅助剂的组合物；包含80质量％以上的1223xd(z)与10质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂、及10质量％以下的辅助剂的组合物；包含85质量％以上的1223xd(z)、及15质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂的组合物；包含85质量％以上的1223xd(z)、10质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂、及5质量％以下的辅助剂的组合物；包含85质量％以上的1223xd(z)与5质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂、及10质量％以下的辅助剂的组合物；包含90质量％以上的1223xd(z)的组合物；包含90质量％以上的1223xd(z)及10质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂的组合物；包含90质量％以上的1223xd(z)与5质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂、及5质量％以下的辅助剂的组合物；包含95质量％以上的1223xd(z)的组合物；包含95质量％以上的1223xd(z)与5质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂的组合物；包含95质量％以上的1223xd(z)与5质量％以下的辅助剂的组合物。(具有pfpe基的化合物)在本说明书中，具有pfpe基的化合物是指具有由-caf2ao-(a为1以上6以下的整数)表示的重复单元(氧基全氟亚烷基)的化合物，优选为具有选自由-c4f8o-、-c3f6o-、-c2f4o-及-cf2o-组成的组中的至少一种重复单元的化合物。作为用本溶剂组合物溶解的具有pfpe基的化合物，只要为具有pfpe基的化合物，则没有特别限制，优选pfpe基占化合物整体的主要部分的化合物、即pfpe基占具有pfpe基的化合物的分子量中的50％以上、60％以上、70％以上、80％以上或90％以上的化合物。具有pfpe基的化合物也可以具有羧基、羟基、酰胺基、羰基、氨基或烷氧基。具有pfpe基的化合物可以为基本上由pfpe基构成的化合物、即基本上为全氟聚醚。作为具有pfpe基的化合物，例如可列举出以下的(a)～(d)的化合物，但并不仅限于此。(a)具有1300以上8000以下的平均分子量且由通式(1)表示的化合物；(b)具有3200以上23000以下的平均分子量且由通式(2)表示的化合物；(c)具有2000以上11000以下的平均分子量且由通式(3)表示的化合物；(d)具有1000以上20000以下的平均分子量且由通式(4)表示的化合物。[化学式1]r1-[(ocf(cf3)cf2)m-(ocf2)n]-or2(1)r3-[(oc2f4)p-(ocf2)q]-or4(2)f-(c3f6o)r-r5(3)r6o-(cf2o)s-(c2f4o)t-(c3f5o)x-(c4f8o)v-r7(4)式中，m及n为1以上的整数，且满足m+n＝8以上120以下，r1及r2各自独立地为碳原子数为1以上4以下的全氟烷基，p及q为1以上的整数，且满足p+q＝25以上350以下，r3及r4各自独立地为碳原子数为1以上4以下的全氟烷基，r为10以上80以下的整数，r5为碳原子数为1以上4以下的全氟烷基，s、t、u及v为1以上的整数，且满足t/s＝2以上5以下、(u+v)/(s+t+u+v)＝0.07以上0.2以下、s/(s+t+u+v)＝0.1以上0.3以下，r6及r7各自独立地为碳原子数为1以上4以下的全氟烷基。除此以外，作为用本溶剂组合物溶解的具有pfpe基的化合物，例如可列举出全氟聚醚改性烷基氧基硅烷聚合物。此外，作为用本溶剂组合物溶解的具有pfpe基的化合物，例如可列举出以下的产品，但并不仅限于此。solvayspecialtypolymers公司制造的fomblin(注册商标)y系列、fomblin(注册商标)m系列、fomblin(注册商标)w系列、fomblin(注册商标)z系列；daikinindustries，ltd.制造的demnum(注册商标)系列；dupont公司制造的krytox(注册商标)系列。含有全氟聚醚的氟类润滑剂在包含全氟聚醚的同时还包含添加剂(例如防锈剂等)，有时还会与聚四氟乙烯树脂粉末等氟类固体润滑剂进行混合而使用。本溶剂组合物在溶解具有pfpe基的化合物的同时，对于存在上述成分的情况也是有用的。因此，本说明书中的具有pfpe基的化合物在包含全氟聚醚的同时还可包含含有上述成分的组合物。[2.在本溶剂组合物中溶解有具有pfpe基的化合物的溶液]本溶剂组合物通过使具有pfpe基的化合物溶解，可制成具有pfpe基的化合物的溶液(以下，也称为“涂布用溶液”)。将该涂布用溶液涂布在物品的表面，然后使本溶剂组合物从物品上挥发，由此能够制造在物品的表面形成有包含具有pfpe基的化合物的涂膜的带涂膜物品。例如，利用基于刷毛的涂布、基于喷雾器的涂布、基于将物品浸渍于涂布用溶液的涂布、通过吸起涂布用溶液而使涂布用溶液与管或注射针的内壁接触等的方法，将涂布用溶液涂布于物品，接着，通过干燥而使本溶剂组合物挥发，从而能够在物品表面形成涂膜。hfo类、hfe类虽然作为cfc类等的代替品而受到期待，但由于例如作为hfo类的一种的1214ya在空气中的稳定性低，因此在空气中进行使用时可能会发生分解而酸性化。此外，如后述的实施例所示，作为hfe类中的一种的1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚(347pc-f)与pfpe的溶解稳定性也不能够说得上一定良好。另一方面，本溶剂组合物对具有pfpe基的化合物显示良好的溶解性。此外，本溶剂组合物由于以在大气中寿命短的1223xd(z)为主要成分，因此对地球环境的不良影响少。使具有pfpe基的化合物溶解于本溶剂组合物而成的溶液不仅在刚溶解后不久，在经过长期(例如3天以上、10天以上)后也能显示均一性，且在溶液状态下的稳定性(溶解稳定性)优异。因此，可作为用于在物品表面形成包含具有pfpe基的化合物的涂膜的溶液(涂布用溶液)而稳定地供给。此外，将本溶剂组合物用作清洗剂时，将具有pfpe基的化合物从物品上去除时，会形成具有pfpe基的化合物与本溶剂组合物的溶液(以下，也称为“清洗工序后的溶液”)。为了回收利用本溶剂组合物，可在回收后对该清洗工序后的溶液实施蒸馏等提纯操作，从而回收本溶剂组合物。由于在通常的方法中，会分开进行该回收与清洗工序，因此从回收至提纯操作为止还需要较长时间。在该期间内，由于在本清洗工序后的溶液中，具有pfpe基的化合物与本溶剂组合物显示均一性，因此具有pfpe基的化合物很少会粘着在回收容器上而妨碍提纯，因而能够有效地回收本溶剂组合物。[3.物品的清洗方法]使用了本溶剂组合物的物品的清洗方法除了针对附着有具有pfpe基的化合物的物品使用本溶剂组合物以外，没有特别限定。通过使本溶剂组合物与附着有具有pfpe基的化合物的物品接触，能够将具有pfpe基的化合物从该物品上去除。作为该接触，例如可列举出手擦清洗、浸渍清洗、喷雾清洗、浸渍摇动清洗、浸渍超声波清洗、煮沸清洗、蒸气清洗、基于这些清洗的组合等的方法，但并不仅限于此。作为该物品，可列举出金属、树脂、橡胶、纤维、玻璃、陶瓷、由这些复合材料构成的材质的物品。作为复合材料，可列举出金属与树脂的层叠体等。作为该物品，具体可列举出精密机械零件、电子材料(印制基板，液晶显示器，磁记录零件，半导体材料等)，树脂加工零件，光学镜片，纤维制品，医疗器具等，但并不仅限于此。如后述实施例所示，本溶剂组合物由于对pc(聚碳酸酯)、丙烯酸树脂、abs树脂等各种树脂的不良影响少，因此对于将这种树脂用作物品的材料的实施方式而言是特别有效的。实施例以下，利用实施例对本发明的实施方式详细地进行说明，但本发明的实施方式并不限定于实施例。在本实施例中，作为具有pfpe基的化合物(以下，也简称为“pfpe”)，使用了以下的pfpe1～pfpe3中的任一种。pfpe1：具有由cf3-[(ocf(cf3)cf2)m-(ocf2)n]-ocf3表示的结构式的聚合物(平均分子量3300)pfpe2：具有由cf3-[(oc2f4)p-(ocf2)q]-ocf3表示的结构式的聚合物(平均分子量9700)pfpe3：具有由f-(c3f6o)m-c2f5表示的结构式的聚合物(平均分子量4500)式中，m及n为1以上的整数，且满足m+n＝8以上120以下，p及q为1以上的整数，且满足p+q＝25以上350以下。[实施例1～6、20、比较例1～6、10]pfpe溶液的溶解稳定性试验向50ml玻璃制螺口瓶中加入28.5g表1所示的溶剂。接着，向螺口瓶中加入1.5g表1所示的pfpe，充分进行混合，从而制成均一的溶液。将其在室温下进行遮光保存，通过肉眼观察0天后(将pfpe与溶剂刚混合后不久)、3天后、10天后的溶液的状态。将溶液为无色透明(没有浑浊)状态评价为“○”，将产生浑浊的状态评价为“△”，将明显着色、发生凝胶化或产生两层分离的状态评价为“×”。将该结果示于表1。[表1]表1中，1233zd(z)是指(z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯。如表1所示，包含50质量％以上的1223xd(z)作为溶剂时，仅使用了1223xd(z)的溶剂、使用了1223xd(z)50质量％与1233xd(z)50质量％的溶剂、及使用了1223xd(z)90质量％与1223xd(e)10质量％的溶剂时，3天后、10天后的溶液的状态均为无色透明。然而，单独使用作为hfo类中的一种的1233zd(z)、或作为hfe类中的一种的347pc-f时，以及包含小于50质量％的1223xd(z)时，从与pfpe刚混合后不久发生了两层分离。如表1所示，并不是所有的含氟化合物均能够溶解具有pfpe基的化合物。一般而言，认为化合物中氟原子比例高的溶剂能够溶解具有pfpe基的化合物。然而，如表1所示，使用了化合物中氟原子的比例更高的347pc-f时，未能溶解pfpe1～pfpe3，而使用了化合物中氟原子的比例更低的1223xd时，能够溶解pfpe1～pfpe3。[实施例7～8、比较例7]保存稳定性试验向100ml的螺口瓶中加入80g表2所示的溶剂，于室温静置10天。静置10天后，从螺口瓶中取50g溶剂，加入50g制备成中性的水，充分进行混合。然后，静置并进行两层分离，使用ph计(toa-dkk公司制造的ph计mm-60r)，进行水层的ph测定。将在试验前后ph没有发生变化的情况评价为“○”，将ph下降为4以下的情况评价为“×”。将该结果示于表2。[表2][实施例9～10、比较例8]材料适合性试验将20g表3所示的溶剂与1片abs树脂试验片(30mm×15mm×2mm)加入至30ml螺口瓶，并使试验片完全浸渍于溶剂中，将溶剂温度设为40℃，并保持1小时。然后，取出试验片，使其自然干燥。通过肉眼确认干燥后的试验片的状态。将未观察到试验片的尺寸、表面与浸渍前有所变化的情况评价为“○”，将观察到尺寸变化或外观明显变化的情况评价为“×”。将该结果示于表3。[表3][实施例11、比较例9]材料适合性试验将20g表4所示的溶剂与1片pc(聚碳酸酯)的试验片(30mm×15mm×2mm)、1片丙烯酸树脂的试验片(30mm×15mm×2mm)、1片abs树脂的试验片(30mm×15mm×2mm)分别加入至30ml螺口瓶，并使试验片完全浸渍于溶剂中，将溶剂温度设为5℃，并保持5分钟。然后，取出试验片，使其自然干燥。通过肉眼确认干燥后的试验片的状态。将未观察到试验片的尺寸、表面与浸渍前所有变化的情况评价为“○”，将观察到尺寸变化、外观明显变化的情况评价为“×”。将其结果示于表4。[表4]溶剂pc丙烯酸树脂abs树脂实施例111223xd(z)○○○实施例91233xd(z)×××[实施例12～17]涂布性、干燥性评价试验将表5所示的pfpe与溶剂混合，制备0.5质量％pfpe溶液。将该将pfpe溶液涂布在sus316制试验片上，将溶剂风干，由此在sus316制试验片表面形成pfpe涂膜。通过肉眼确认得到的涂膜的状态。将未在涂膜上看到不均的情况评价为涂布性“良好”。此外，将在形成pfpe涂膜时溶剂立即蒸发的情况评价为干燥性“良好”。将该结果示于表5。[表5][实施例18]清洗试验向300ml玻璃制烧杯中加入200gpfpe(fomblin(注册商标)ylvac25/6e、solvayspecialtypolymers公司制造)。接着，使1片sus316制试验片(30mm×15mm×2mm)完全浸渍于pfpe中。将该试验片从pfpe中取出并通过肉眼进行确认，结果在试验片表面附着有pfpe。然后，向500ml玻璃制烧杯中加入200g1223xd(z)，加入附着有pfpe的sus试验片并使其完全浸渍，进行25℃、2分钟超声波清洗(超声波振荡器：alexcorporation公司制neosonic、输出100w、频率28khz)。然后，取出试验片，于80℃干燥5分钟后，肉眼观察试验片的表面，结果未在试验片表面确认到污垢。由此，显示出了1223xd(z)的良好的pfpe清洗性。[实施例19]除了使用1223xd(z体90质量％、e体10质量％)代替1223xd(z)以外，进行与实施例18相同的操作。其结果，未在清洗干燥后的试验片表面确认到污垢。由此，显示出了1223xd(z体90质量％、e体10质量％)的良好的pfpe清洗性。当前第1页1 2 3
背景技术：
：具有pfpe基的化合物通常具有热稳定、化学稳定，电绝缘性优异等各种特征。因此，具有pfpe基的化合物例如在半导体产业中可用于真空泵的工作油、磁记录媒体用等的润滑剂、脱模剂、光学构件的粘合剂等。具有pfpe基的化合物通常难以溶解于除含氟化合物以外的化合物中，作为在制备包含具有pfpe基的化合物的润滑剂溶液时所使用的溶剂、或用于从附着有具有pfpe基的化合物的物品上将该化合物去除的清洗剂，从热稳定性、化学稳定性优异的点出发，使用有氯氟碳化合物类(以下，也称为“cfc类”)、氢氯氟碳化合物类(以下，也称为“hcfc类”)、全氟碳化合物类(以下，也称为“pfc类”)、氢氟碳化合物类(以下，也称为“hfc类”)等。然而，出于对臭氧层的不良影响的担忧，cfc类、hcfc类等的使用在发达国家中受到限制，或处于被禁止的趋向。由于pfc类及hfc类的全球变暖潜能值(gwp)大，因此在京都议定书中将其视为制约对象物质。因此，谋求开发一种对地球环境影响小的物质。作为它们的代替品，正着眼于氢氯氟烯烃类、氢氟烯烃类(以下，也将其统称为“hfo类”)、氢氟醚类(以下，也称为“hfe类”)。作为hfo类之一，已知1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯(以下，也称为“1214ya”)、1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(以下，“1223xd”)等(专利文献1～9)。然而，对于hfo类对具有pfpe基的化合物的性能，迄今为止尚未进行研究。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2013/161723号专利文献2：日本特开2016-141730号公报专利文献3:日本特开平2-221388号公报专利文献4:日本特开平2-221389号公报专利文献5:日本特开平2-221962号公报专利文献6:日本特开平2-222469号公报专利文献7:日本特开平2-222496号公报专利文献8:日本特开平2-222497号公报专利文献9:日本特开平2-222702号公报技术实现要素：本发明要解决的技术问题本发明的实施方式的技术问题之一在于提供一种对地球环境的不良影响少、且使具有pfpe基的化合物为溶液状态时的稳定性优异的溶剂组合物。解决技术问题的技术手段本申请的发明人为了解决上述技术问题而进行了深入研究。其结果发现，包含z-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(以下，也称为“1223xd(z)”)作为主要成分的溶剂组合物能够充分溶解具有pfpe基的化合物，且具有pfpe基的化合物溶解后的溶液状态下的溶解稳定性优异。1223xd(z)由于为在分子内具有双键的氟烯烃类，因此在大气中的寿命短，对地球环境的不良影响少。即，本发明的实施方式之一为一种溶剂组合物，其为用于溶解具有全氟聚醚基的化合物的溶剂组合物，并以z-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯为主要成分。该溶剂组合物可包含e-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯。此外，该溶剂组合物可包含选自hfc类、hfe类、hfo类中的有机溶剂。此外，该溶剂组合物可包含稳定剂、阻燃剂、表面活性剂、金属钝化剂或防锈剂。本发明的实施方式之一为包含所述溶剂组合物、及具有全氟聚醚基的化合物的溶液。该溶液可用作用于将具有全氟聚醚基的化合物涂布于物品而形成涂膜的溶液。本发明的实施方式之一为使用所述溶剂组合物，对附着有具有全氟聚醚基的化合物的物品进行清洗的方法。物品的材质可以为聚碳酸酯、丙烯酸树脂或abs树脂。本发明的实施方式之一为一种在物品的表面形成包含具有全氟聚醚基的化合物的涂膜的方法，该方法中，将所述溶液涂布在物品的表面，然后使溶剂组合物从物品上挥发。物品的材质可以为聚碳酸酯、丙烯酸树脂或abs树脂。发明效果根据本发明的实施方式，可提供一种对地球环境的不良影响少、且具有pfpe基的化合物在溶液状态下的稳定性优异的溶剂组合物。具体实施方式以下，对本发明的实施方式进行说明。然而，本发明能够在不脱离其主旨的范围内以各种形式实施，不应被理解为仅限定于以下例示的实施方式的记载内容。此外，即使为与以下的实施方式的形式所带来的作用效果不同的其他作用效果，只要是可从本说明书的记载明显得到的效果、或者本领域技术人员容易预料得到的效果，则应当将其认定为由本发明得到的效果。[1.含有1223xd(z)作为主要成分的溶剂组合物]本实施方式中，对包含1223xd(z)作为主要成分的用于溶解具有pfpe基的化合物的溶剂组合物(以下，也简称为“本溶剂组合物”)进行说明。(1223xd(z))在本溶剂组合物中，相对于本溶剂组合物(100质量％)，包含50质量％以上的1223xd(z)，优选包含大于50质量％的1223xd(z)，更优选包含70质量％以上的1223xd(z)，进一步优选包含80质量％以上的1223xd(z)，特别优选包含90质量％以上的1223xd(z)。此外，本溶剂组合物中也可基本上仅包含1223xd(z)。(1223xd(e))本溶剂组合物中也可以包含e-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(以下，也称为“1223xd(e)”)。例如，相对于本溶剂组合物(100质量％)，可以包含50质量％以下、小于50质量％、30质量％以下、20质量％以下或10质量％以下的1223xd(e)。若本溶剂组合物中包含1223xd(e)，则对具有pfpe基的化合物的溶解性提升。(其他有机溶剂)本溶剂组合物中也可以包含除1223xd(z)、1223xd(e)以外的有机溶剂(以下，也称为“其他有机溶剂”)。例如，相对于本溶剂组合物(100质量％)，可以包含30质量％以下、20质量％以下或10质量％以下的其他有机溶剂。作为其他有机溶剂，例如可列举出hfc类、hfe类、hfo类。此外，这些其他有机溶剂可单独使用，也可同时使用2种以上。作为hfc类，例如可列举出碳原子数为4以上8以下的链状或环状的氢氟碳化合物，其中，1分子中的氟原子数可以在氢原子数以上。具体而言，可列举出1,1,1,3,3-五氟丁烷、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷、1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟辛烷等，但并不仅限于此。作为hfe类，例如可列举出碳原子数为4以上8以下的链状或环状的氢氟醚。具体可列举出c4f9och3、c3f7och3、1,1,2,2-四氟乙氧基-1-(2,2,2-三氟)乙烷(以下，也称为“hfe-347pc-f”)等，但并不仅限于此。作为hfo类，例如可列举出碳原子数为3以上6以下的氢氟烯烃或氢氯氟烯烃。具体而言，可列举出1,3,3,3-四氟丙烯、2,3,3,3-四氟丙烯等，但并不仅限于此。(稳定剂)本溶剂组合物中可以包含稳定剂。通过包含稳定剂，例如能够提高热稳定性、抗氧化性等。例如，在本溶剂组合物中，可以包含10质量％以下、3质量％以下、1质量％以下、0.1质量％以下的稳定剂。作为该稳定剂，例如可列举出硝基化合物、环氧化合物、酚类、咪唑类、胺类、醇类、不饱和烃类等，但并不仅限于此。此外，这些稳定剂可单独使用，也可同时使用2种以上。作为硝基化合物，例如可列举出脂肪族类硝基化合物、芳香族类硝基化合物。作为脂肪族类硝基化合物，例如可列举出硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷等。作为芳香族硝基化合物，例如可列举出硝基苯、邻二硝基苯、间二硝基苯或对二硝基苯、三硝基苯、邻硝基甲苯、间硝基甲苯或对硝基甲苯、邻乙基硝基苯、间乙基硝基苯或对乙基硝基苯、2,3-二甲基硝基苯、2,4-二甲基硝基苯、2,5-二甲基硝基苯、2,6-二甲基硝基苯、3,4-二甲基硝基苯或3,5-二甲基硝基苯、邻硝基苯乙酮、间硝基苯乙酮或对硝基苯乙酮、邻硝基苯酚、间硝基苯酚或对硝基苯酚、邻硝基苯甲醚、间硝基苯甲醚或对硝基苯甲醚等。作为环氧化合物，例如可列举出环氧乙烷、1,2-环氧丁烷、环氧丙烷、氧化苯乙烯、氧化环己烯、缩水甘油、环氧氯丙烷、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、甲基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚等单环氧类化合物、二环氧丁烷、二氧化乙烯基环己烯、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚(glycerinpolyglycidylether)、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚等聚环氧类化合物等。作为酚类，例如可列举出可包含酚羟基、以及烷基、烯基、烷氧基、羧基、羰基、卤素等各种取代基的芳香族化合物。作为这样的芳香族化合物，例如可列举出2,6-二叔丁基对甲酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、百里酚、对叔丁基苯酚、邻甲氧基苯酚、间甲氧基苯酚、对甲氧基苯酚、丁子香酚、异丁子香酚、丁基羟基苯甲醚、苯酚、二甲苯酚等一价酚或叔丁基邻苯二酚、2,5-二叔戊基氢醌、2,5-二叔丁基氢醌等二价酚等。作为咪唑类，可列举出将碳原子数为1以上18以下的烷基、环烷基、或芳基作为n位取代基的、1-甲基咪唑、1-正丁基咪唑、1-苯基咪唑、1-苄基咪唑、1-(β-氧基乙基)咪唑、1-甲基-2-丙基咪唑、1-甲基-2-异丁基咪唑、1-正丁基-2-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、1,4-二甲基咪唑、1,5-二甲基咪唑、1,2,5-三甲基咪唑、1,4,5-三甲基咪唑、1-乙基-2-甲基咪唑等。作为胺类，可列举出戊胺、己胺、二异丙胺、二异丁胺、二正丙胺、二烯丙胺、三乙胺、n-甲基苯胺、吡啶、吗啉、n-甲基吗啉、三烯丙胺、烯丙胺、α-甲基苄胺、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、丙胺、异丙胺、二丙胺、丁胺、异丁胺、二丁胺、三丁胺、二戊胺、三戊胺、2-乙基己胺、苯胺、n,n-二甲基苯胺、n,n-二乙基苯胺、乙烯二胺、丙二胺、二乙烯三胺、四乙烯五胺、苄胺、二苄胺、二苯胺、二乙基羟胺等。作为醇类，可列举出甲醇、乙醇、1-丙醇，2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-2-丙醇等。作为不饱和烃类，可列举出α-甲基苯乙烯，对异丙烯基甲苯，异戊二烯类、丙二烯类、萜烯类等。(阻燃剂)本溶剂组合物中可包含阻燃剂。通过包含阻燃剂，可提高阻燃性。例如，在本溶剂组合物中，可包含5质量％以下、3质量％以下、1质量％以下、0.1质量％以下的阻燃剂。作为这样的阻燃剂，可列举出磷酸类、卤代芳香族化合物、氟碘碳化合物、溴氟碳化合物等，但并不仅限于此。(表面活性剂)本溶剂组合物中可包含表面活性剂。通过包含表面活性剂，例如可提高清洗力、表面作用等。例如，在本溶剂组合物中，可包含5质量％以下、3质量％以下、1质量％以下、0.1质量％以下的表面活性剂。作为表面活性剂，可列举出山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等山梨糖醇酐脂肪族酯类；聚氧乙烯的山梨糖醇四油脂酸酯(sorbittetraoleate)等聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯类；聚氧乙烯单月桂酸酯等聚乙二醇脂肪酸酯类；聚氧乙烯月桂基醚等聚氧乙烯烷基醚类；聚氧乙烯壬基苯基醚等聚氧乙烯烷基苯基醚类；聚氧乙烯油酸酰胺等聚氧乙烯烷基胺脂肪酸酰胺类等非离子型表面活性剂。(金属钝化剂)本溶剂组合物中可包含金属钝化剂。例如，在本溶剂组合物中，可包含5质量％以下、3质量％以下、1质量％以下、0.1质量％以下的金属钝化剂。作为金属钝化剂，例如可列举出苯并三唑及其衍生物、烷基苯并三唑及其衍生物、1,2,4-三唑及其衍生物、含硫杂环式化合物等。(防锈剂)本溶剂组合物中可包含防锈剂。例如，在本溶剂组合物中，可包含5质量％以下、3质量％以下、1质量％以下、0.1质量％以下的防锈剂。(溶剂组合物的例示)以下例示本溶剂组合物的具体的组成，但本溶剂组合物并不仅限于此。另外，以下的“辅助剂”，是指稳定剂、阻燃剂、表面活性剂、金属钝化剂、防锈剂的总称，本溶剂组合物中的辅助剂的含量是指其一种或两种以上的成分的总和。相对于本溶剂组合物(100质量％)，包含70质量％以上的1223xd(z)、及30质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂的组合物；包含70质量％以上的1223xd(z)、25质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂、及5质量％以下的辅助剂的组合物；包含70质量％以上的1223xd(z)与20质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂、及10质量％以下的辅助剂的组合物；包含80质量％以上的1223xd(z)、及20质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂的组合物；包含80质量％以上的1223xd(z)、15质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂、及5质量％以下的辅助剂的组合物；包含80质量％以上的1223xd(z)与10质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂、及10质量％以下的辅助剂的组合物；包含85质量％以上的1223xd(z)、及15质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂的组合物；包含85质量％以上的1223xd(z)、10质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂、及5质量％以下的辅助剂的组合物；包含85质量％以上的1223xd(z)与5质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂、及10质量％以下的辅助剂的组合物；包含90质量％以上的1223xd(z)的组合物；包含90质量％以上的1223xd(z)及10质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂的组合物；包含90质量％以上的1223xd(z)与5质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂、及5质量％以下的辅助剂的组合物；包含95质量％以上的1223xd(z)的组合物；包含95质量％以上的1223xd(z)与5质量％以下的1223xd(e)或其他有机溶剂的组合物；包含95质量％以上的1223xd(z)与5质量％以下的辅助剂的组合物。(具有pfpe基的化合物)在本说明书中，具有pfpe基的化合物是指具有由-caf2ao-(a为1以上6以下的整数)表示的重复单元(氧基全氟亚烷基)的化合物，优选为具有选自由-c4f8o-、-c3f6o-、-c2f4o-及-cf2o-组成的组中的至少一种重复单元的化合物。作为用本溶剂组合物溶解的具有pfpe基的化合物，只要为具有pfpe基的化合物，则没有特别限制，优选pfpe基占化合物整体的主要部分的化合物、即pfpe基占具有pfpe基的化合物的分子量中的50％以上、60％以上、70％以上、80％以上或90％以上的化合物。具有pfpe基的化合物也可以具有羧基、羟基、酰胺基、羰基、氨基或烷氧基。具有pfpe基的化合物可以为基本上由pfpe基构成的化合物、即基本上为全氟聚醚。作为具有pfpe基的化合物，例如可列举出以下的(a)～(d)的化合物，但并不仅限于此。(a)具有1300以上8000以下的平均分子量且由通式(1)表示的化合物；(b)具有3200以上23000以下的平均分子量且由通式(2)表示的化合物；(c)具有2000以上11000以下的平均分子量且由通式(3)表示的化合物；(d)具有1000以上20000以下的平均分子量且由通式(4)表示的化合物。[化学式1]r1-[(ocf(cf3)cf2)m-(ocf2)n]-or2(1)r3-[(oc2f4)p-(ocf2)q]-or4(2)f-(c3f6o)r-r5(3)r6o-(cf2o)s-(c2f4o)t-(c3f5o)x-(c4f8o)v-r7(4)式中，m及n为1以上的整数，且满足m+n＝8以上120以下，r1及r2各自独立地为碳原子数为1以上4以下的全氟烷基，p及q为1以上的整数，且满足p+q＝25以上350以下，r3及r4各自独立地为碳原子数为1以上4以下的全氟烷基，r为10以上80以下的整数，r5为碳原子数为1以上4以下的全氟烷基，s、t、u及v为1以上的整数，且满足t/s＝2以上5以下、(u+v)/(s+t+u+v)＝0.07以上0.2以下、s/(s+t+u+v)＝0.1以上0.3以下，r6及r7各自独立地为碳原子数为1以上4以下的全氟烷基。除此以外，作为用本溶剂组合物溶解的具有pfpe基的化合物，例如可列举出全氟聚醚改性烷基氧基硅烷聚合物。此外，作为用本溶剂组合物溶解的具有pfpe基的化合物，例如可列举出以下的产品，但并不仅限于此。solvayspecialtypolymers公司制造的fomblin(注册商标)y系列、fomblin(注册商标)m系列、fomblin(注册商标)w系列、fomblin(注册商标)z系列；daikinindustries，ltd.制造的demnum(注册商标)系列；dupont公司制造的krytox(注册商标)系列。含有全氟聚醚的氟类润滑剂在包含全氟聚醚的同时还包含添加剂(例如防锈剂等)，有时还会与聚四氟乙烯树脂粉末等氟类固体润滑剂进行混合而使用。本溶剂组合物在溶解具有pfpe基的化合物的同时，对于存在上述成分的情况也是有用的。因此，本说明书中的具有pfpe基的化合物在包含全氟聚醚的同时还可包含含有上述成分的组合物。[2.在本溶剂组合物中溶解有具有pfpe基的化合物的溶液]本溶剂组合物通过使具有pfpe基的化合物溶解，可制成具有pfpe基的化合物的溶液(以下，也称为“涂布用溶液”)。将该涂布用溶液涂布在物品的表面，然后使本溶剂组合物从物品上挥发，由此能够制造在物品的表面形成有包含具有pfpe基的化合物的涂膜的带涂膜物品。例如，利用基于刷毛的涂布、基于喷雾器的涂布、基于将物品浸渍于涂布用溶液的涂布、通过吸起涂布用溶液而使涂布用溶液与管或注射针的内壁接触等的方法，将涂布用溶液涂布于物品，接着，通过干燥而使本溶剂组合物挥发，从而能够在物品表面形成涂膜。hfo类、hfe类虽然作为cfc类等的代替品而受到期待，但由于例如作为hfo类的一种的1214ya在空气中的稳定性低，因此在空气中进行使用时可能会发生分解而酸性化。此外，如后述的实施例所示，作为hfe类中的一种的1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚(347pc-f)与pfpe的溶解稳定性也不能够说得上一定良好。另一方面，本溶剂组合物对具有pfpe基的化合物显示良好的溶解性。此外，本溶剂组合物由于以在大气中寿命短的1223xd(z)为主要成分，因此对地球环境的不良影响少。使具有pfpe基的化合物溶解于本溶剂组合物而成的溶液不仅在刚溶解后不久，在经过长期(例如3天以上、10天以上)后也能显示均一性，且在溶液状态下的稳定性(溶解稳定性)优异。因此，可作为用于在物品表面形成包含具有pfpe基的化合物的涂膜的溶液(涂布用溶液)而稳定地供给。此外，将本溶剂组合物用作清洗剂时，将具有pfpe基的化合物从物品上去除时，会形成具有pfpe基的化合物与本溶剂组合物的溶液(以下，也称为“清洗工序后的溶液”)。为了回收利用本溶剂组合物，可在回收后对该清洗工序后的溶液实施蒸馏等提纯操作，从而回收本溶剂组合物。由于在通常的方法中，会分开进行该回收与清洗工序，因此从回收至提纯操作为止还需要较长时间。在该期间内，由于在本清洗工序后的溶液中，具有pfpe基的化合物与本溶剂组合物显示均一性，因此具有pfpe基的化合物很少会粘着在回收容器上而妨碍提纯，因而能够有效地回收本溶剂组合物。[3.物品的清洗方法]使用了本溶剂组合物的物品的清洗方法除了针对附着有具有pfpe基的化合物的物品使用本溶剂组合物以外，没有特别限定。通过使本溶剂组合物与附着有具有pfpe基的化合物的物品接触，能够将具有pfpe基的化合物从该物品上去除。作为该接触，例如可列举出手擦清洗、浸渍清洗、喷雾清洗、浸渍摇动清洗、浸渍超声波清洗、煮沸清洗、蒸气清洗、基于这些清洗的组合等的方法，但并不仅限于此。作为该物品，可列举出金属、树脂、橡胶、纤维、玻璃、陶瓷、由这些复合材料构成的材质的物品。作为复合材料，可列举出金属与树脂的层叠体等。作为该物品，具体可列举出精密机械零件、电子材料(印制基板，液晶显示器，磁记录零件，半导体材料等)，树脂加工零件，光学镜片，纤维制品，医疗器具等，但并不仅限于此。如后述实施例所示，本溶剂组合物由于对pc(聚碳酸酯)、丙烯酸树脂、abs树脂等各种树脂的不良影响少，因此对于将这种树脂用作物品的材料的实施方式而言是特别有效的。实施例以下，利用实施例对本发明的实施方式详细地进行说明，但本发明的实施方式并不限定于实施例。在本实施例中，作为具有pfpe基的化合物(以下，也简称为“pfpe”)，使用了以下的pfpe1～pfpe3中的任一种。pfpe1：具有由cf3-[(ocf(cf3)cf2)m-(ocf2)n]-ocf3表示的结构式的聚合物(平均分子量3300)pfpe2：具有由cf3-[(oc2f4)p-(ocf2)q]-ocf3表示的结构式的聚合物(平均分子量9700)pfpe3：具有由f-(c3f6o)m-c2f5表示的结构式的聚合物(平均分子量4500)式中，m及n为1以上的整数，且满足m+n＝8以上120以下，p及q为1以上的整数，且满足p+q＝25以上350以下。[实施例1～6、20、比较例1～6、10]pfpe溶液的溶解稳定性试验向50ml玻璃制螺口瓶中加入28.5g表1所示的溶剂。接着，向螺口瓶中加入1.5g表1所示的pfpe，充分进行混合，从而制成均一的溶液。将其在室温下进行遮光保存，通过肉眼观察0天后(将pfpe与溶剂刚混合后不久)、3天后、10天后的溶液的状态。将溶液为无色透明(没有浑浊)状态评价为“○”，将产生浑浊的状态评价为“△”，将明显着色、发生凝胶化或产生两层分离的状态评价为“×”。将该结果示于表1。[表1]表1中，1233zd(z)是指(z)1-氯-3,3,3-三氟丙烯。如表1所示，包含50质量％以上的1223xd(z)作为溶剂时，仅使用了1223xd(z)的溶剂、使用了1223xd(z)50质量％与1233xd(z)50质量％的溶剂、及使用了1223xd(z)90质量％与1223xd(e)10质量％的溶剂时，3天后、10天后的溶液的状态均为无色透明。然而，单独使用作为hfo类中的一种的1233zd(z)、或作为hfe类中的一种的347pc-f时，以及包含小于50质量％的1223xd(z)时，从与pfpe刚混合后不久发生了两层分离。如表1所示，并不是所有的含氟化合物均能够溶解具有pfpe基的化合物。一般而言，认为化合物中氟原子比例高的溶剂能够溶解具有pfpe基的化合物。然而，如表1所示，使用了化合物中氟原子的比例更高的347pc-f时，未能溶解pfpe1～pfpe3，而使用了化合物中氟原子的比例更低的1223xd时，能够溶解pfpe1～pfpe3。[实施例7～8、比较例7]保存稳定性试验向100ml的螺口瓶中加入80g表2所示的溶剂，于室温静置10天。静置10天后，从螺口瓶中取50g溶剂，加入50g制备成中性的水，充分进行混合。然后，静置并进行两层分离，使用ph计(toa-dkk公司制造的ph计mm-60r)，进行水层的ph测定。将在试验前后ph没有发生变化的情况评价为“○”，将ph下降为4以下的情况评价为“×”。将该结果示于表2。[表2][实施例9～10、比较例8]材料适合性试验将20g表3所示的溶剂与1片abs树脂试验片(30mm×15mm×2mm)加入至30ml螺口瓶，并使试验片完全浸渍于溶剂中，将溶剂温度设为40℃，并保持1小时。然后，取出试验片，使其自然干燥。通过肉眼确认干燥后的试验片的状态。将未观察到试验片的尺寸、表面与浸渍前有所变化的情况评价为“○”，将观察到尺寸变化或外观明显变化的情况评价为“×”。将该结果示于表3。[表3][实施例11、比较例9]材料适合性试验将20g表4所示的溶剂与1片pc(聚碳酸酯)的试验片(30mm×15mm×2mm)、1片丙烯酸树脂的试验片(30mm×15mm×2mm)、1片abs树脂的试验片(30mm×15mm×2mm)分别加入至30ml螺口瓶，并使试验片完全浸渍于溶剂中，将溶剂温度设为5℃，并保持5分钟。然后，取出试验片，使其自然干燥。通过肉眼确认干燥后的试验片的状态。将未观察到试验片的尺寸、表面与浸渍前所有变化的情况评价为“○”，将观察到尺寸变化、外观明显变化的情况评价为“×”。将其结果示于表4。[表4]溶剂pc丙烯酸树脂abs树脂实施例111223xd(z)○○○实施例91233xd(z)×××[实施例12～17]涂布性、干燥性评价试验将表5所示的pfpe与溶剂混合，制备0.5质量％pfpe溶液。将该将pfpe溶液涂布在sus316制试验片上，将溶剂风干，由此在sus316制试验片表面形成pfpe涂膜。通过肉眼确认得到的涂膜的状态。将未在涂膜上看到不均的情况评价为涂布性“良好”。此外，将在形成pfpe涂膜时溶剂立即蒸发的情况评价为干燥性“良好”。将该结果示于表5。[表5][实施例18]清洗试验向300ml玻璃制烧杯中加入200gpfpe(fomblin(注册商标)ylvac25/6e、solvayspecialtypolymers公司制造)。接着，使1片sus316制试验片(30mm×15mm×2mm)完全浸渍于pfpe中。将该试验片从pfpe中取出并通过肉眼进行确认，结果在试验片表面附着有pfpe。然后，向500ml玻璃制烧杯中加入200g1223xd(z)，加入附着有pfpe的sus试验片并使其完全浸渍，进行25℃、2分钟超声波清洗(超声波振荡器：alexcorporation公司制neosonic、输出100w、频率28khz)。然后，取出试验片，于80℃干燥5分钟后，肉眼观察试验片的表面，结果未在试验片表面确认到污垢。由此，显示出了1223xd(z)的良好的pfpe清洗性。[实施例19]除了使用1223xd(z体90质量％、e体10质量％)代替1223xd(z)以外，进行与实施例18相同的操作。其结果，未在清洗干燥后的试验片表面确认到污垢。由此，显示出了1223xd(z体90质量％、e体10质量％)的良好的pfpe清洗性。当前第1页1 2 3
起点商标作为专业知识产权交易平台，可以帮助大家解决很多问题，如果大家想要了解更多知产交易信息请点击 【在线咨询】或添加微信 【19522093243】
与客服一对一沟通，为大家解决相关问题。
此文章来源于网络,如有侵权,请联系删除
热门咨询
tips