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您当前的位置： 一种环保LED封装胶及其制备方法与流程
2021-02-02 15:02:58|
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起点商标网 本发明涉及封装胶
技术领域：
，尤其涉及一种环保led封装胶及其制备方法。
背景技术：
：近年来，随着全球工业化进程的推进，环境问题和能源问题日益严峻，寻求节能环保的新能源装置显得十分迫切。正是在这种形势下，发光二级管(led)应运而生，led作为一种新型光源，由于具有性能稳定、节能高效、安全环保、寿命长等一系列优点，被广泛应用于日常照明、汽车灯光、手机和电视等领域，被誉为第四代照明光源或绿色光源，已成为未来照明技术的趋势和潮流。封装材料有着提高led灯出光效率和延长其使用寿命的重要作用，因此封装材料的选择对led性能的影响至关重要。led封装胶是一种常见的封装材料，其性能的好坏直接影响led的使用寿命，因此，需求综合性能优异的led封装胶显得尤为重要。目前市场上的led封装胶基本采用环氧树脂封装胶，pu聚氨酯封装胶以及缩合型硅胶等。但这些封装胶存在热稳性差、撕裂强度低或环保性能弱等缺点，除此之外，市面上的led封装胶还或多或少存在耐候性、粘结强度和机械性能有待进一步提高的缺陷。专利cn105950104a公开了一种耐高温led灯丝封装胶，包括a组分和b组分；所述a组分由97.5-99重量份乙烯基硅油、1-2.5重量份催化剂组成；所述b组分由50-88.2重量份乙烯基硅油、5-40重量份乙烯基硅树脂、2-5.5重量份含氢硅油、3.5-7重量份触变剂、0.5-1.5重量份羟基清除剂、0.01-0.02重量份抑制剂、0.8-1.5重量份增粘剂组成；使用时，a组分和b组分按质量比1:10混合。该发明的led封装胶具有优异的耐热稳定性，适用于led灯丝封装，耐高温开裂；但该配方的led灯丝封装胶在应用时，仍然存在一定的缺点：采用该配方的led灯丝封装胶封装，灯丝的导热系数一般＜0.2w/(m.k)，且胶水固化后，易造成透光率下降。因此，开发一种热稳定性和耐候性好，粘结强度大，机械性能和环保性佳，使用寿命长，透明性和导热性优异的环保led封装胶符合市场需求，具有广泛的市场价值和应用前景，对促进封装材料行业的发展具有非常重要的意义。技术实现要素：有鉴于此，本发明的目的在于提供一种环保led封装胶，该封装胶热稳定性和耐候性好，粘结强度大，机械性能和环保性佳，使用寿命长，透明性和导热性优异；同时，本发明还提供了所述环保led封装胶的制备方法，该制备方法简单，操作控制方便，对设备和反应条件要求不高，制备成本低廉，制备效率高，适合连续规模化生产。为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：一种环保led封装胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：改性端羟基超支化聚碳酸酯35-45份、端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物15-25份、硼烯1-3份、端环氧基超支化聚磷酸酯1-4份；所述改性端羟基超支化聚碳酸酯是2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯共改性端羟基超支化聚碳酸酯。优选的，所述改性端羟基超支化聚碳酸酯的制备方法，包括如下步骤：将端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂加入到高沸点溶剂中，在105-115℃下搅拌反应4-6小时，后旋蒸在水中沉出，取出后旋蒸除去水，得到改性端羟基超支化聚碳酸酯。优选的，所述端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂、高沸点溶剂的质量比为(3-5):(0.3-0.5):0.3:(1-2):(15-25)。优选的，所述碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的至少一种。优选的，所述高沸点溶剂为二甲亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮中的至少一种。优选的，所述端羟基超支化聚碳酸酯的制备方法，参见申请号为20171046650.7的中国发明专利实施例1。优选的，所述端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂加入到n,n-二甲基甲酰胺中，混合均匀后，加入到高压反应釜中，用氮气或惰性气体置换釜内空气，升温至140-160℃，在压力0.8-1.2mpa下维持恒定压力进行排水1-2小时，后升温至240-250℃，在30-80pa下进行缩聚反应6-10小时，反应结束后，冷却至室温，调至常压，在水中沉出，取出后用乙醇洗涤产物3-5次，后旋蒸除去乙醇，得到端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物。优选的，所述端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂、n,n-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:1:(1-3):(8-12)。优选的，所述端羧基聚氨酯的制备方法参见：bab型端羧基聚氨酯(a)-环氧树脂(b)嵌段共聚物增韧酚醛塑料，单世明，孙载坚，塑料加工，1991,000(003)，数均分子量为2000。优选的，所述双端氨基硅油的制备方法参见：申请号为201710145310.6的中国发明专利实施例1。优选的，所述催化剂为六水氯化铁、硼酸、亚磷酸三苯酯中的至少一种；所述惰性气体为氦气、氖气、氩气中的任意一种。优选的，所述端环氧基超支化聚磷酸酯的制备方法，参见：申请号为201810153507.9的中国发明专利实施例1。本发明的另一个目的，在于提供一种所述环保led封装胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，控制搅拌转速为800-1200r/min，搅拌5-15分钟，然后真空脱泡，得到环保led封装胶。优选的，所述真空脱泡工艺参数为：脱泡的真空度为-0.08mpa～-0.16mpa，时间为2min～5min。采用上述技术方案所产生的有益效果在于：(1)本发明提供的一种环保led封装胶的制备方法，采用常规封装胶的制备方法即可得到，无需专门的设备和仪器，生产成本低，生产劳动强度低，生产效率高，适合连续规模化生产。(2)本发明提供的一种环保led封装胶，克服了市面上的led封装胶热稳性差，撕裂强度低或环保性能弱，耐候性、粘结强度和机械性能有待进一步提高的缺陷，各组分协同作用，使得制成的led封装胶具有热稳定性和耐候性好，粘结强度大，机械性能和环保性佳，使用寿命长，透明性和导热性优异的优点。(3)本发明提供的一种环保led封装胶，结合了聚碳酸酯、聚氨酯、硅油、环氧树脂的优点，使得其具备现有封装胶所具有的所有优点，通过合理的选材和配比设置，使得各成分之间相互作用相互影响，相辅相成，形成有机统一整体，不仅能有利于协效的发挥，还能提高封装胶的性能稳定性，使得固化后的胶料综合性优异，进而有效改善led工作性能，延长其使用寿命。(4)本发明提供的一种环保led封装胶，改性端羟基超支化聚碳酸酯通过2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯共改性，在分子链上引入三乙氧基硅烷结构能改善其粘接强度，引入苯基硼酸频哪醇酯结构，能改善封装胶的耐候性、耐温性和机械力学性能。端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物通过聚氨酯端羧基与硅油端氨基之间发生聚酰胺化反应，生成聚合物，使得二者之间不存在相容性问题，能更好地发挥协效，且引入酰胺结构，进一步提高封装胶的综合性能。(5)本发明提供的一种环保led封装胶，添加硼烯，在改善机械力学性能的同时，改善导热性能，端环氧基超支化聚磷酸酯的添加，固化时，通过其上的环氧基会与改性端羟基超支化聚碳酸酯和端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物上的氨基、羧基发生开环反应，使得形成三维网络结构，有效改善了综合性能，同时，磷酸酯的引入在不影响透明效果的同时，能改善阻燃性和耐温性能。具体实施方式为了使本
技术领域：
人员更好地理解本发明的技术方案，并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂，下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。本发明实施例原料均为商业购买；所述端羟基超支化聚碳酸酯的制备方法，参见申请号为20171046650.7的中国发明专利实施例1；所述端羧基聚氨酯的制备方法参见：bab型端羧基聚氨酯(a)-环氧树脂(b)嵌段共聚物增韧酚醛塑料，单世明，孙载坚，塑料加工，1991,000(003)，数均分子量为2000；所述双端氨基硅油的制备方法参见：申请号为201710145310.6的中国发明专利实施例1；所述端环氧基超支化聚磷酸酯的制备方法，参见：申请号为201810153507.9的中国发明专利实施例1。实施例1一种环保led封装胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：改性端羟基超支化聚碳酸酯35份、端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物15份、硼烯1份、端环氧基超支化聚磷酸酯1份；所述改性端羟基超支化聚碳酸酯是2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯共改性端羟基超支化聚碳酸酯。所述改性端羟基超支化聚碳酸酯的制备方法，包括如下步骤：将端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂加入到高沸点溶剂中，在105℃下搅拌反应4小时，后旋蒸在水中沉出，取出后旋蒸除去水，得到改性端羟基超支化聚碳酸酯；所述端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂、高沸点溶剂的质量比为3:0.3:0.3:1:15；所述碱性催化剂为氢氧化钠；所述高沸点溶剂为二甲亚砜。所述端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂加入到n,n-二甲基甲酰胺中，混合均匀后，加入到高压反应釜中，用氮气置换釜内空气，升温至140℃，在压力0.8mpa下维持恒定压力进行排水1小时，后升温至240℃，在30pa下进行缩聚反应6小时，反应结束后，冷却至室温，调至常压，在水中沉出，取出后用乙醇洗涤产物3次，后旋蒸除去乙醇，得到端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物；所述端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂、n,n-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:1:1:8；所述催化剂为六水氯化铁。一种所述环保led封装胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，控制搅拌转速为800r/min，搅拌5分钟，然后真空脱泡，得到环保led封装胶。所述真空脱泡工艺参数为：脱泡的真空度为-0.08mpa，时间为2min。实施例2一种环保led封装胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：改性端羟基超支化聚碳酸酯37份、端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物17份、硼烯1.5份、端环氧基超支化聚磷酸酯2份；所述改性端羟基超支化聚碳酸酯是2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯共改性端羟基超支化聚碳酸酯。所述改性端羟基超支化聚碳酸酯的制备方法，包括如下步骤：将端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂加入到高沸点溶剂中，在108℃下搅拌反应4.5小时，后旋蒸在水中沉出，取出后旋蒸除去水，得到改性端羟基超支化聚碳酸酯。所述端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂、高沸点溶剂的质量比为3.5:0.35:0.3:1.2:17；所述碱性催化剂为氢氧化钾；所述高沸点溶剂为n,n-二甲基甲酰胺。所述端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂加入到n,n-二甲基甲酰胺中，混合均匀后，加入到高压反应釜中，用氦气置换釜内空气，升温至145℃，在压力0.9mpa下维持恒定压力进行排水1.2小时，后升温至243℃，在40pa下进行缩聚反应7小时，反应结束后，冷却至室温，调至常压，在水中沉出，取出后用乙醇洗涤产物4次，后旋蒸除去乙醇，得到端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物；所述端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂、n,n-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:1:1.5:9；所述催化剂为硼酸。一种所述环保led封装胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，控制搅拌转速为900r/min，搅拌7分钟，然后真空脱泡，得到环保led封装胶。所述真空脱泡工艺参数为：脱泡的真空度为-0.1mpa，时间为3min。实施例3一种环保led封装胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：改性端羟基超支化聚碳酸酯40份、端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物20份、硼烯2份、端环氧基超支化聚磷酸酯2.5份；所述改性端羟基超支化聚碳酸酯是2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯共改性端羟基超支化聚碳酸酯。所述改性端羟基超支化聚碳酸酯的制备方法，包括如下步骤：将端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂加入到高沸点溶剂中，在110℃下搅拌反应5小时，后旋蒸在水中沉出，取出后旋蒸除去水，得到改性端羟基超支化聚碳酸酯；所述端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂、高沸点溶剂的质量比为4:0.4:0.3:1.5:20；所述碱性催化剂为碳酸钠；所述高沸点溶剂为n,n-二甲基乙酰胺。所述端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂加入到n,n-二甲基甲酰胺中，混合均匀后，加入到高压反应釜中，用氖气置换釜内空气，升温至150℃，在压力1mpa下维持恒定压力进行排水1.5小时，后升温至245℃，在60pa下进行缩聚反应8小时，反应结束后，冷却至室温，调至常压，在水中沉出，取出后用乙醇洗涤产物4次，后旋蒸除去乙醇，得到端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物；所述端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂、n,n-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:1:2:10；所述催化剂为亚磷酸三苯酯。一种所述环保led封装胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，控制搅拌转速为1000r/min，搅拌10分钟，然后真空脱泡，得到环保led封装胶。所述真空脱泡工艺参数为：脱泡的真空度为-0.12mpa，时间为3.5min。实施例4一种环保led封装胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：改性端羟基超支化聚碳酸酯43份、端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物23份、硼烯2.5份、端环氧基超支化聚磷酸酯3.5份；所述改性端羟基超支化聚碳酸酯是2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯共改性端羟基超支化聚碳酸酯。所述改性端羟基超支化聚碳酸酯的制备方法，包括如下步骤：将端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂加入到高沸点溶剂中，在112℃下搅拌反应5.7小时，后旋蒸在水中沉出，取出后旋蒸除去水，得到改性端羟基超支化聚碳酸酯；所述端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂、高沸点溶剂的质量比为4.5:0.45:0.3:1.8:23；所述碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾按质量比1:2:2:3混合而成；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮按质量比2:3:1:2混合而成。所述端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂加入到n,n-二甲基甲酰胺中，混合均匀后，加入到高压反应釜中，用氩气置换釜内空气，升温至155℃，在压力1.1mpa下维持恒定压力进行排水1.8小时，后升温至248℃，在70pa下进行缩聚反应9.5小时，反应结束后，冷却至室温，调至常压，在水中沉出，取出后用乙醇洗涤产物5次，后旋蒸除去乙醇，得到端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物；所述端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂、n,n-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:1:2.5:11；所述催化剂为六水氯化铁、硼酸、亚磷酸三苯酯按质量比1:3:5混合而成。一种所述环保led封装胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，控制搅拌转速为1150r/min，搅拌13分钟，然后真空脱泡，得到环保led封装胶。所述真空脱泡工艺参数为：脱泡的真空度为-0.14mpa，时间为4.5min。实施例5一种环保led封装胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：改性端羟基超支化聚碳酸酯45份、端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物25份、硼烯3份、端环氧基超支化聚磷酸酯4份；所述改性端羟基超支化聚碳酸酯是2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯共改性端羟基超支化聚碳酸酯。所述改性端羟基超支化聚碳酸酯的制备方法，包括如下步骤：将端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂加入到高沸点溶剂中，在115℃下搅拌反应6小时，后旋蒸在水中沉出，取出后旋蒸除去水，得到改性端羟基超支化聚碳酸酯；所述端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂、高沸点溶剂的质量比为5:0.5:0.3:2:25；所述碱性催化剂为碳酸钾；所述高沸点溶剂为n-甲基吡咯烷酮。所述端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂加入到n,n-二甲基甲酰胺中，混合均匀后，加入到高压反应釜中，用氮气置换釜内空气，升温至160℃，在压力1.2mpa下维持恒定压力进行排水2小时，后升温至250℃，在80pa下进行缩聚反应10小时，反应结束后，冷却至室温，调至常压，在水中沉出，取出后用乙醇洗涤产物5次，后旋蒸除去乙醇，得到端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物；所述端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂、n,n-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:1:3:12；所述催化剂为六水氯化铁。一种所述环保led封装胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，控制搅拌转速为1200r/min，搅拌15分钟，然后真空脱泡，得到环保led封装胶。所述真空脱泡工艺参数为：脱泡的真空度为-0.16mpa，时间为5min。对比例1本例提供一种环保led封装胶，其配方与制备方法同实施例1，不同的是用超支化聚碳酸酯代替改性端羟基超支化聚碳酸酯。对比例2本例提供一种环保led封装胶，其配方与制备方法同实施例1，不同的是改性端羟基超支化聚碳酸酯的制备过程中没有添加4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯。对比例3本例提供一种环保led封装胶，其配方与制备方法同实施例1，不同的是用端羧基聚氨酯代替端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物。对比例4本例提供一种环保led封装胶，其配方与制备方法同实施例1，不同的是用双端氨基硅油代替端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物。对比例5本例提供一种环保led封装胶，其配方与制备方法同实施例1，不同的是没有添加硼烯。对比例6本例提供一种环保led封装胶，其配方与制备方法同实施例1，不同的是没有添加端环氧基超支化聚磷酸酯。为了进一步说明本发明实施例中所涉及的环保led封装胶的有益技术效果，对实施例1-5及对比例1-6所述的环保led封装胶进行性能测试，测试方法参见相应国标，测试结果见表1。从表1可以看出，本发明实施例公开的环保led封装胶，粘结强度和拉伸剪切强度大，光透过率高，耐高温性能和导热性佳，这是各组分协同作用的结果；硼烯的添加能改善耐高温性能和导热性，通过4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯改性，能提高机械力学性能和耐高温性能；端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物的引入能改善综合性能。表1项目粘结强度光透过率拉伸剪切强度耐高温性能导热系数单位mpa％mpa℃w/m.k实施例13.42＞902.152862.7实施例23.48＞902.192882.9实施例33.53＞902.222913.2实施例43.56＞902.282953.6实施例53.60＞902.312973.8对比例12.89＞901.862322.3对比例23.30＞901.932352.2对比例33.15＞901.982622.0对比例43.13＞901.912652.1对比例53.40＞901.952781.8对比例63.34＞901.892702.5以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。当前第1页1 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技术领域：
，尤其涉及一种环保led封装胶及其制备方法。
背景技术：
：近年来，随着全球工业化进程的推进，环境问题和能源问题日益严峻，寻求节能环保的新能源装置显得十分迫切。正是在这种形势下，发光二级管(led)应运而生，led作为一种新型光源，由于具有性能稳定、节能高效、安全环保、寿命长等一系列优点，被广泛应用于日常照明、汽车灯光、手机和电视等领域，被誉为第四代照明光源或绿色光源，已成为未来照明技术的趋势和潮流。封装材料有着提高led灯出光效率和延长其使用寿命的重要作用，因此封装材料的选择对led性能的影响至关重要。led封装胶是一种常见的封装材料，其性能的好坏直接影响led的使用寿命，因此，需求综合性能优异的led封装胶显得尤为重要。目前市场上的led封装胶基本采用环氧树脂封装胶，pu聚氨酯封装胶以及缩合型硅胶等。但这些封装胶存在热稳性差、撕裂强度低或环保性能弱等缺点，除此之外，市面上的led封装胶还或多或少存在耐候性、粘结强度和机械性能有待进一步提高的缺陷。专利cn105950104a公开了一种耐高温led灯丝封装胶，包括a组分和b组分；所述a组分由97.5-99重量份乙烯基硅油、1-2.5重量份催化剂组成；所述b组分由50-88.2重量份乙烯基硅油、5-40重量份乙烯基硅树脂、2-5.5重量份含氢硅油、3.5-7重量份触变剂、0.5-1.5重量份羟基清除剂、0.01-0.02重量份抑制剂、0.8-1.5重量份增粘剂组成；使用时，a组分和b组分按质量比1:10混合。该发明的led封装胶具有优异的耐热稳定性，适用于led灯丝封装，耐高温开裂；但该配方的led灯丝封装胶在应用时，仍然存在一定的缺点：采用该配方的led灯丝封装胶封装，灯丝的导热系数一般＜0.2w/(m.k)，且胶水固化后，易造成透光率下降。因此，开发一种热稳定性和耐候性好，粘结强度大，机械性能和环保性佳，使用寿命长，透明性和导热性优异的环保led封装胶符合市场需求，具有广泛的市场价值和应用前景，对促进封装材料行业的发展具有非常重要的意义。技术实现要素：有鉴于此，本发明的目的在于提供一种环保led封装胶，该封装胶热稳定性和耐候性好，粘结强度大，机械性能和环保性佳，使用寿命长，透明性和导热性优异；同时，本发明还提供了所述环保led封装胶的制备方法，该制备方法简单，操作控制方便，对设备和反应条件要求不高，制备成本低廉，制备效率高，适合连续规模化生产。为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：一种环保led封装胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：改性端羟基超支化聚碳酸酯35-45份、端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物15-25份、硼烯1-3份、端环氧基超支化聚磷酸酯1-4份；所述改性端羟基超支化聚碳酸酯是2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯共改性端羟基超支化聚碳酸酯。优选的，所述改性端羟基超支化聚碳酸酯的制备方法，包括如下步骤：将端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂加入到高沸点溶剂中，在105-115℃下搅拌反应4-6小时，后旋蒸在水中沉出，取出后旋蒸除去水，得到改性端羟基超支化聚碳酸酯。优选的，所述端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂、高沸点溶剂的质量比为(3-5):(0.3-0.5):0.3:(1-2):(15-25)。优选的，所述碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾中的至少一种。优选的，所述高沸点溶剂为二甲亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮中的至少一种。优选的，所述端羟基超支化聚碳酸酯的制备方法，参见申请号为20171046650.7的中国发明专利实施例1。优选的，所述端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂加入到n,n-二甲基甲酰胺中，混合均匀后，加入到高压反应釜中，用氮气或惰性气体置换釜内空气，升温至140-160℃，在压力0.8-1.2mpa下维持恒定压力进行排水1-2小时，后升温至240-250℃，在30-80pa下进行缩聚反应6-10小时，反应结束后，冷却至室温，调至常压，在水中沉出，取出后用乙醇洗涤产物3-5次，后旋蒸除去乙醇，得到端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物。优选的，所述端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂、n,n-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:1:(1-3):(8-12)。优选的，所述端羧基聚氨酯的制备方法参见：bab型端羧基聚氨酯(a)-环氧树脂(b)嵌段共聚物增韧酚醛塑料，单世明，孙载坚，塑料加工，1991,000(003)，数均分子量为2000。优选的，所述双端氨基硅油的制备方法参见：申请号为201710145310.6的中国发明专利实施例1。优选的，所述催化剂为六水氯化铁、硼酸、亚磷酸三苯酯中的至少一种；所述惰性气体为氦气、氖气、氩气中的任意一种。优选的，所述端环氧基超支化聚磷酸酯的制备方法，参见：申请号为201810153507.9的中国发明专利实施例1。本发明的另一个目的，在于提供一种所述环保led封装胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，控制搅拌转速为800-1200r/min，搅拌5-15分钟，然后真空脱泡，得到环保led封装胶。优选的，所述真空脱泡工艺参数为：脱泡的真空度为-0.08mpa～-0.16mpa，时间为2min～5min。采用上述技术方案所产生的有益效果在于：(1)本发明提供的一种环保led封装胶的制备方法，采用常规封装胶的制备方法即可得到，无需专门的设备和仪器，生产成本低，生产劳动强度低，生产效率高，适合连续规模化生产。(2)本发明提供的一种环保led封装胶，克服了市面上的led封装胶热稳性差，撕裂强度低或环保性能弱，耐候性、粘结强度和机械性能有待进一步提高的缺陷，各组分协同作用，使得制成的led封装胶具有热稳定性和耐候性好，粘结强度大，机械性能和环保性佳，使用寿命长，透明性和导热性优异的优点。(3)本发明提供的一种环保led封装胶，结合了聚碳酸酯、聚氨酯、硅油、环氧树脂的优点，使得其具备现有封装胶所具有的所有优点，通过合理的选材和配比设置，使得各成分之间相互作用相互影响，相辅相成，形成有机统一整体，不仅能有利于协效的发挥，还能提高封装胶的性能稳定性，使得固化后的胶料综合性优异，进而有效改善led工作性能，延长其使用寿命。(4)本发明提供的一种环保led封装胶，改性端羟基超支化聚碳酸酯通过2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯共改性，在分子链上引入三乙氧基硅烷结构能改善其粘接强度，引入苯基硼酸频哪醇酯结构，能改善封装胶的耐候性、耐温性和机械力学性能。端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物通过聚氨酯端羧基与硅油端氨基之间发生聚酰胺化反应，生成聚合物，使得二者之间不存在相容性问题，能更好地发挥协效，且引入酰胺结构，进一步提高封装胶的综合性能。(5)本发明提供的一种环保led封装胶，添加硼烯，在改善机械力学性能的同时，改善导热性能，端环氧基超支化聚磷酸酯的添加，固化时，通过其上的环氧基会与改性端羟基超支化聚碳酸酯和端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物上的氨基、羧基发生开环反应，使得形成三维网络结构，有效改善了综合性能，同时，磷酸酯的引入在不影响透明效果的同时，能改善阻燃性和耐温性能。具体实施方式为了使本
技术领域：
人员更好地理解本发明的技术方案，并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂，下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。本发明实施例原料均为商业购买；所述端羟基超支化聚碳酸酯的制备方法，参见申请号为20171046650.7的中国发明专利实施例1；所述端羧基聚氨酯的制备方法参见：bab型端羧基聚氨酯(a)-环氧树脂(b)嵌段共聚物增韧酚醛塑料，单世明，孙载坚，塑料加工，1991,000(003)，数均分子量为2000；所述双端氨基硅油的制备方法参见：申请号为201710145310.6的中国发明专利实施例1；所述端环氧基超支化聚磷酸酯的制备方法，参见：申请号为201810153507.9的中国发明专利实施例1。实施例1一种环保led封装胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：改性端羟基超支化聚碳酸酯35份、端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物15份、硼烯1份、端环氧基超支化聚磷酸酯1份；所述改性端羟基超支化聚碳酸酯是2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯共改性端羟基超支化聚碳酸酯。所述改性端羟基超支化聚碳酸酯的制备方法，包括如下步骤：将端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂加入到高沸点溶剂中，在105℃下搅拌反应4小时，后旋蒸在水中沉出，取出后旋蒸除去水，得到改性端羟基超支化聚碳酸酯；所述端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂、高沸点溶剂的质量比为3:0.3:0.3:1:15；所述碱性催化剂为氢氧化钠；所述高沸点溶剂为二甲亚砜。所述端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂加入到n,n-二甲基甲酰胺中，混合均匀后，加入到高压反应釜中，用氮气置换釜内空气，升温至140℃，在压力0.8mpa下维持恒定压力进行排水1小时，后升温至240℃，在30pa下进行缩聚反应6小时，反应结束后，冷却至室温，调至常压，在水中沉出，取出后用乙醇洗涤产物3次，后旋蒸除去乙醇，得到端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物；所述端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂、n,n-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:1:1:8；所述催化剂为六水氯化铁。一种所述环保led封装胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，控制搅拌转速为800r/min，搅拌5分钟，然后真空脱泡，得到环保led封装胶。所述真空脱泡工艺参数为：脱泡的真空度为-0.08mpa，时间为2min。实施例2一种环保led封装胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：改性端羟基超支化聚碳酸酯37份、端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物17份、硼烯1.5份、端环氧基超支化聚磷酸酯2份；所述改性端羟基超支化聚碳酸酯是2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯共改性端羟基超支化聚碳酸酯。所述改性端羟基超支化聚碳酸酯的制备方法，包括如下步骤：将端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂加入到高沸点溶剂中，在108℃下搅拌反应4.5小时，后旋蒸在水中沉出，取出后旋蒸除去水，得到改性端羟基超支化聚碳酸酯。所述端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂、高沸点溶剂的质量比为3.5:0.35:0.3:1.2:17；所述碱性催化剂为氢氧化钾；所述高沸点溶剂为n,n-二甲基甲酰胺。所述端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂加入到n,n-二甲基甲酰胺中，混合均匀后，加入到高压反应釜中，用氦气置换釜内空气，升温至145℃，在压力0.9mpa下维持恒定压力进行排水1.2小时，后升温至243℃，在40pa下进行缩聚反应7小时，反应结束后，冷却至室温，调至常压，在水中沉出，取出后用乙醇洗涤产物4次，后旋蒸除去乙醇，得到端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物；所述端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂、n,n-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:1:1.5:9；所述催化剂为硼酸。一种所述环保led封装胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，控制搅拌转速为900r/min，搅拌7分钟，然后真空脱泡，得到环保led封装胶。所述真空脱泡工艺参数为：脱泡的真空度为-0.1mpa，时间为3min。实施例3一种环保led封装胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：改性端羟基超支化聚碳酸酯40份、端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物20份、硼烯2份、端环氧基超支化聚磷酸酯2.5份；所述改性端羟基超支化聚碳酸酯是2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯共改性端羟基超支化聚碳酸酯。所述改性端羟基超支化聚碳酸酯的制备方法，包括如下步骤：将端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂加入到高沸点溶剂中，在110℃下搅拌反应5小时，后旋蒸在水中沉出，取出后旋蒸除去水，得到改性端羟基超支化聚碳酸酯；所述端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂、高沸点溶剂的质量比为4:0.4:0.3:1.5:20；所述碱性催化剂为碳酸钠；所述高沸点溶剂为n,n-二甲基乙酰胺。所述端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂加入到n,n-二甲基甲酰胺中，混合均匀后，加入到高压反应釜中，用氖气置换釜内空气，升温至150℃，在压力1mpa下维持恒定压力进行排水1.5小时，后升温至245℃，在60pa下进行缩聚反应8小时，反应结束后，冷却至室温，调至常压，在水中沉出，取出后用乙醇洗涤产物4次，后旋蒸除去乙醇，得到端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物；所述端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂、n,n-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:1:2:10；所述催化剂为亚磷酸三苯酯。一种所述环保led封装胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，控制搅拌转速为1000r/min，搅拌10分钟，然后真空脱泡，得到环保led封装胶。所述真空脱泡工艺参数为：脱泡的真空度为-0.12mpa，时间为3.5min。实施例4一种环保led封装胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：改性端羟基超支化聚碳酸酯43份、端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物23份、硼烯2.5份、端环氧基超支化聚磷酸酯3.5份；所述改性端羟基超支化聚碳酸酯是2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯共改性端羟基超支化聚碳酸酯。所述改性端羟基超支化聚碳酸酯的制备方法，包括如下步骤：将端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂加入到高沸点溶剂中，在112℃下搅拌反应5.7小时，后旋蒸在水中沉出，取出后旋蒸除去水，得到改性端羟基超支化聚碳酸酯；所述端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂、高沸点溶剂的质量比为4.5:0.45:0.3:1.8:23；所述碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾按质量比1:2:2:3混合而成；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮按质量比2:3:1:2混合而成。所述端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂加入到n,n-二甲基甲酰胺中，混合均匀后，加入到高压反应釜中，用氩气置换釜内空气，升温至155℃，在压力1.1mpa下维持恒定压力进行排水1.8小时，后升温至248℃，在70pa下进行缩聚反应9.5小时，反应结束后，冷却至室温，调至常压，在水中沉出，取出后用乙醇洗涤产物5次，后旋蒸除去乙醇，得到端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物；所述端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂、n,n-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:1:2.5:11；所述催化剂为六水氯化铁、硼酸、亚磷酸三苯酯按质量比1:3:5混合而成。一种所述环保led封装胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，控制搅拌转速为1150r/min，搅拌13分钟，然后真空脱泡，得到环保led封装胶。所述真空脱泡工艺参数为：脱泡的真空度为-0.14mpa，时间为4.5min。实施例5一种环保led封装胶，其特征在于，包括如下重量份计的各组分：改性端羟基超支化聚碳酸酯45份、端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物25份、硼烯3份、端环氧基超支化聚磷酸酯4份；所述改性端羟基超支化聚碳酸酯是2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯共改性端羟基超支化聚碳酸酯。所述改性端羟基超支化聚碳酸酯的制备方法，包括如下步骤：将端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂加入到高沸点溶剂中，在115℃下搅拌反应6小时，后旋蒸在水中沉出，取出后旋蒸除去水，得到改性端羟基超支化聚碳酸酯；所述端羟基超支化聚碳酸酯、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯、碱性催化剂、高沸点溶剂的质量比为5:0.5:0.3:2:25；所述碱性催化剂为碳酸钾；所述高沸点溶剂为n-甲基吡咯烷酮。所述端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物的制备方法，包括如下步骤：将端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂加入到n,n-二甲基甲酰胺中，混合均匀后，加入到高压反应釜中，用氮气置换釜内空气，升温至160℃，在压力1.2mpa下维持恒定压力进行排水2小时，后升温至250℃，在80pa下进行缩聚反应10小时，反应结束后，冷却至室温，调至常压，在水中沉出，取出后用乙醇洗涤产物5次，后旋蒸除去乙醇，得到端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物；所述端羧基聚氨酯、双端氨基硅油、催化剂、n,n-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:1:3:12；所述催化剂为六水氯化铁。一种所述环保led封装胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各组分按重量份混合，控制搅拌转速为1200r/min，搅拌15分钟，然后真空脱泡，得到环保led封装胶。所述真空脱泡工艺参数为：脱泡的真空度为-0.16mpa，时间为5min。对比例1本例提供一种环保led封装胶，其配方与制备方法同实施例1，不同的是用超支化聚碳酸酯代替改性端羟基超支化聚碳酸酯。对比例2本例提供一种环保led封装胶，其配方与制备方法同实施例1，不同的是改性端羟基超支化聚碳酸酯的制备过程中没有添加4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯。对比例3本例提供一种环保led封装胶，其配方与制备方法同实施例1，不同的是用端羧基聚氨酯代替端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物。对比例4本例提供一种环保led封装胶，其配方与制备方法同实施例1，不同的是用双端氨基硅油代替端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物。对比例5本例提供一种环保led封装胶，其配方与制备方法同实施例1，不同的是没有添加硼烯。对比例6本例提供一种环保led封装胶，其配方与制备方法同实施例1，不同的是没有添加端环氧基超支化聚磷酸酯。为了进一步说明本发明实施例中所涉及的环保led封装胶的有益技术效果，对实施例1-5及对比例1-6所述的环保led封装胶进行性能测试，测试方法参见相应国标，测试结果见表1。从表1可以看出，本发明实施例公开的环保led封装胶，粘结强度和拉伸剪切强度大，光透过率高，耐高温性能和导热性佳，这是各组分协同作用的结果；硼烯的添加能改善耐高温性能和导热性，通过4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)苯基硼酸频哪醇酯改性，能提高机械力学性能和耐高温性能；端羧基聚氨酯/双端氨基硅油缩聚物的引入能改善综合性能。表1项目粘结强度光透过率拉伸剪切强度耐高温性能导热系数单位mpa％mpa℃w/m.k实施例13.42＞902.152862.7实施例23.48＞902.192882.9实施例33.53＞902.222913.2实施例43.56＞902.282953.6实施例53.60＞902.312973.8对比例12.89＞901.862322.3对比例23.30＞901.932352.2对比例33.15＞901.982622.0对比例43.13＞901.912652.1对比例53.40＞901.952781.8对比例63.34＞901.892702.5以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。当前第1页1 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