洗脱型标签的制作方法

[0001]
本申请涉及胶粘标签。尤其涉及在后续洗涤过程中可以从贴了标签的物品表面上去除的洗脱型标签。


背景技术：

[0002]
通常的做法是在物品表面上贴上标签，以提供装饰，和/或显示所售产品的信息，如物品的内容、商品名或标识。可以使用其他类型的标签技术和标签，例如压敏，湿胶，缠绕和收缩套标。容器，例如在饮料工业中的瓶，通常是重复使用或可回收的，因此需要在常规洗涤过程(例如热稀释苛性钠)中容易从容器表面去除的标签。因此，可去除标签在例如饮料工业中是重要的议题。


技术实现要素：

[0003]
本申请的目的是提供一种胶粘标签，其随后可从贴了标签的表面去除。另一个目的是提供标签和物品的组合，其中该物品随后被回收或再利用。
[0004]
根据一个实施方式，提供了一种洗脱型标签，其包括表面膜和用于将标签粘附至要贴标签的物品的表面的粘合剂层。表面膜是双轴取向的塑料膜，并且构造成不对称地收缩，使得当暴露于温度在65-85℃范围内的包含苛性钠的洗涤液等于或小于5分钟时，该膜在纵向(机器方向)和横向上的收缩之差至少为55％。
[0005]
一个实施方式提供了洗脱型标签和制品的组合，所述制品可以是诸如饮料瓶。
[0006]
一个实施方式提供了洗脱型标签用于给饮料瓶贴标签的用途。
[0007]
其他实施方式如从属权利要求所述。
[0008]
根据一个实例，膜在纵向和横向上的收缩之差至少为65％。
[0009]
根据一个实例，双轴取向的塑料膜包含二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
[0010]
根据一个实例，双轴取向的塑料膜是单层膜。
[0011]
根据一个实例，双轴取向的塑料膜在膜的横向上表现出20％至80％的收缩。
[0012]
根据一个实例，粘合剂层包含永久压敏粘合剂。
[0013]
根据一个实例，粘合剂层包含丙烯酸类分散粘合剂或丙烯酸类uv热熔粘合剂。
[0014]
附图简要说明
[0015]
在下文中，将参考附图更详细地描述本发明的一些实例和实施方式，其中：
[0016]
图1以透视图显示了塑料膜的热收缩的示例性实施方式，
[0017]
图2示出了印刷标签的示例性实施方式，
[0018]
图3示出了包括模切标签的标签层叠体的示例性实施方式，
[0019]
图4示出了带标签的物品。
[0020]
发明详述
[0021]
在本发明的说明书和权利要求书中，除非另有说明，否则涉及原料的量的百分值是重量百分比(重量％)。在本申请中采用如下附图标记和符号：
[0022]
sx,sy,sz
ꢀꢀ
正交方向，
[0023]
td
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
横向，
[0024]
cd
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
交叉方向，
[0025]
md
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
纵向(机器方向)，
[0026]
dr
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
拉伸比，
[0027]
mrk1
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
图案，
[0028]
l1
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
收缩前的标签膜长度，
[0029]
w1
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
收缩前的标签膜宽度，
[0030]
d1
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
收缩前的标签膜厚度，
[0031]
l2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
已收缩标签膜的长度，
[0032]
w2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
已收缩标签膜的宽度，
[0033]
d2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
已收缩标签膜的厚度，
[0034]
1
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
可收缩表面膜，
[0035]
2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
胶粘标签，
[0036]
4
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
粘合剂层，
[0037]
5
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
剥离衬垫，
[0038]
6
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
剥离层，
[0039]
7
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
基材，
[0040]
8
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
标签层叠体，
[0041]
10
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
已收缩表面膜，
[0042]
100
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
物品，
[0043]
101
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
已贴标签的物品。
[0044]
在本申请中，术语"标签”表示一片材料，其用于对物品贴标签。标签可用于标识某些事情。标签可以附着在制品上。制品可以是包装，如瓶子。换言之，标签适合施用于物品表面，以提供装饰和/或显示有关所销售的产品的信息，如内容物信息、商品名、标识、条形码或任何其他图案。参考图2，标签2包括表面膜1，粘合剂层4和在该表面膜的表面上的至少一些图案mrk1。表面膜也可称为标签膜。所述图案可包括例如印刷的信息和/或装饰。表面膜包括第一表面和第二表面。其中的至少一个表面包括图案。其中的一个表面包含粘合剂。粘合剂用于使标签粘贴到物品，制品或容器上。
[0045]
术语“可收缩”是指塑料膜在暴露于外部能量下收缩的性质。参考图1，当暴露于高温时，可收缩的表面膜可以收缩。可以通过洗涤液来施加热。响应于热的施加，可热收缩的表面膜被设置为收缩。
[0046]
术语“洗脱型标签(wash-off label)”也称为可清洗标签，是指在后续洗涤过程中可从粘附的物品表面去除(分离)的标签。在包含升高的温度的洗涤条件下，标签与标签粘附的物品之间的粘合力减弱。洗涤溶液的化学作用可能进一步促进粘合力的减弱。洗脱型标签可包含对洗涤条件敏感的粘合剂层。洗脱型标签可用于对饮料瓶贴标签。例如，啤酒瓶和葡萄酒瓶，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)瓶和玻璃瓶。
[0047]
术语“纵向(机械方向)”md表示标签制备过程中表面膜或连续标签层叠体的行进方向sx。“横向”td或“交叉方向”cd表示与表面膜或标签层叠体的行进方向sx垂直的方向
sy。md也等于粘贴在物品表面的标签的方向dir1。
[0048]
拉伸(取向)之前和之后的总膜厚度之比称为“拉伸比”或“伸长比”(dr)。其也可称为取向比。拉伸比是未取向(未拉伸)膜厚度相对于取向(拉伸)膜厚度的比值。未取向膜厚度是在挤出并随后冷却之后的膜的厚度。当对膜进行拉伸时，膜的厚度会以膜拉伸或伸长的相同比例减小。例如，单轴取向之前厚度为100微米的膜以拉伸比5进行拉伸。在单轴取向后，该膜具有减小至五分之一的厚度，即20微米。因此，拉伸比(取向比)是5。
[0049]
可以例如通过单轴或双轴拉伸提供取向膜，如取向的面层。由于取向，表面膜在升高的温度下表现出可收缩性。可以以加热的洗涤液的形式施加所述升高的温度。对可收缩膜进行熔融加工，例如挤出，然后拉伸(取向)。冷却后取向膜保持其状态，即在拉伸过程中提供的内应力被锁定在膜中。膜未退火，因此没有释放内部应力。但是，可以对其进行部分退火或热处理，以使至少一些内部应力仍保留在膜结构中。当该膜再次达到在其制造期间被引发应力并随后固定该应力的升高的温度时，该应力被释放并且膜收缩回到未拉伸状态。取决于所施加的取向处理，膜可以纵向和横向收缩(膜称为双轴取向)，或者主要在一个方向上收缩(膜称为单轴取向)。
[0050]
参见图1，未热定形(未退火)的双轴取向表面膜1具有长度为l1、宽度为w1，厚度为d1的尺寸，将该表面膜设置为在加热条件下收缩，以形成经收缩的表面膜10。该膜的纵向取向方向s
x
平行于膜的长度l1和l2。膜的横向取向方向s
y
平行于膜宽度w1和w2。在加热下，双轴取向膜1能够在双轴取向的方向上收缩，即在纵向和横向上都收缩。换句话说，当加热时，膜的长度减小，即l1>l2且w1>w2。对于包括双轴取向的表面膜的标签也是如此。厚度d1可以保持基本不变，即，d1基本上等于d2。
[0051]
参考图2，标签2可以至少包括以下的层：表面膜1，粘合剂4和印刷层mrk1。随后可以对印刷物进行面涂或层压，以保护印刷物。作为替代或者附加形式，与粘合剂层4相邻的表面膜的反面可被印刷。印刷层应该理解为还包括由例如金属或类金属层制成的装饰，前提是在标签中使用这样的装饰。
[0052]
参考图3，标签层叠体8包括表面膜1，粘合剂层4以及另外的剥离衬垫7。各个标签2是从连续的标签层叠体模切的。在图3中，标签层叠体结构8包括四个贴附于共用的剥离衬垫5的模切标签2。剥离衬垫具有基材7，在该基材7上施加了诸如硅树脂的剥离涂层6。剥离涂层提供非粘附性表面，即对粘合剂层的粘附性低，具有剥离作用。表面膜和剥离衬垫通常被层叠在一起，并且在两者之间具有粘合剂层，该层叠结构称为标签层叠体。剥离衬垫用于保护粘合剂层。其还可以使标签的操作更容易，直到贴标签的时候，标签面层被分配，并粘附到物品的表面上。在贴标签的过程中，剥离衬里被去除并丢弃，并通过粘合剂层将标签粘附到待贴标签的表面上。因此，标签层叠体的剥离衬垫具有一种或多种有用功能：它们用作可以在上面涂覆粘合剂的载体片；它们在储存和运输过程中保护粘合剂层；它们在模切和印刷期间为标签提供支撑；并且最后它们从粘合剂上剥离而不损伤粘合剂。
[0053]
标签可广泛用于标记应用和终端使用领域，例如饮料标记、食品标记、家庭和个人护理产品标记和工业产品的标记。贴上标签的制品的表面可以是例如基于塑料、玻璃、金属或纸的。贴上标签的制品可是例如容器，如瓶、广口瓶、筒、罐、罐头等。标签也可施加到用于例如食品包装的半刚性或柔性包装上。制品的例子包括：玻璃瓶、金属瓶、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)瓶、以及由聚烯烃(例如高密度聚乙烯(hdpe)和聚丙烯(pp))制造的瓶。标签可
完全或部分围绕所述贴上标签的制品，例如瓶。
[0054]
表面膜
[0055]
表面膜可以是单层。或者，表面膜可具有包括两层或更多层的多层结构。可以通过共挤出来提供多层结构，以提供均匀的膜结构，其中相邻的膜层彼此直接接触。
[0056]
表面膜包含热塑性聚合物。热塑性聚合物包括聚对苯二甲酸乙二醇酯pet，聚氯乙烯pvc，聚苯乙烯ps，聚丙烯pp，聚乙烯pe，聚乳酸pla和环烯烃共聚物coc。在一个实例中，表面膜包含聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯pet。pet可以被改性。改性的pet可以是二醇改性的petg。在petg中，聚合物骨架的乙二醇单元可以例如被环己烷二甲醇chdm和/或新戊二醇npg代替。优选地，该表面膜包括二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯petg。二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯petg可能对膜的柔韧性有影响。还可能影响膜的取向能力。更进一步，该改性可具有降低表面膜的脆性的作用。petg可具有避免表面膜应力发白的作用，例如在粘贴标签的过程中起到该作用。其也可能影响表面膜的透明度和清晰度。
[0057]
表面膜可以是透明或清澈的。出于光学考虑，高透明度的标签可能是优选的。透明(清澈)标签对于可见光是基本透明的。标签的透明、无标签外观是有利的，例如在标签下方的物体(即瓶表面)应该是透过标签可见的应用中。可以通过雾度值测量和评估表面膜和包含所述表面膜的标签的透明度。表面膜的雾度可低于25％，或低于10％，例如2-6％，或4-5％。根据标准astm d1003测试雾度。当标签的雾度低时，使用的粘合剂也应该是清澈或透明的。
[0058]
或者，表面膜可以是不透明和/或白色的。在不透明表面膜的一个实施方式中，表面包含添加剂以提供所需的颜色。添加剂可包括一种或多种颜料或无机填料，例如二氧化钛、碳酸钙和/或它们的组合。在多层膜结构中，可在一个或多个层中包含颜料。作为一个例子，提供含有炭黑添加剂的黑色表面膜。当依据标准iso 2471测量时，不透明面层可具有至少70％，或至少75％，或至少80％的不透明度。不透明度可为70-95％，或优选为70-80％。或者，当依据标准iso 2471测量时，不透明度可小于12％。
[0059]
表面膜可以是双轴取向的。可以通过使用拉幅机框线来提供双轴取向，其中首先使膜在纵向md上取向，然后在横向td上取向。或者，可以同时使膜在md和td方向上取向。可以例如使用吹塑技术来提供同时的取向。优选地，在取向之后不对膜进行退火以释放内部应力。或者，可以对膜进行部分退火或热处理，以改变内部应力的量并提供受控的收缩性能。表面膜可以具有不对称的取向。不对称取向是指取向度在两个取向方向上不同。未经退火和/或经历受控热处理的双轴不对称取向可对提供预定且不均匀的表面膜收缩能力有影响。还可以通过调节取向温度来控制收缩性。取向温度可以在表面膜的聚合物的玻璃化转变温度t
g
至熔化温度t
m
的范围内调节。
[0060]
在一个实例中，表面膜在纵向和横向上的拉伸比(取向比或伸长比)可以为2至10(2:1至10:1)，优选为3至9(3:1至9:1)，最优选为3至8(3:1至8:1)。在一个实例中，膜在横向上的拉伸比最大可以为10。在一个实例中，纵向上的拉伸比最大可以为5。
[0061]
根据一个实施方式，将表面膜设计为双轴拉伸的，从而实现膜的不均匀收缩能力。或者，可以通过改变取向过程中产生的内应力的量，对取向膜进行热后处理，从而获得不均匀的收缩能力。也可以通过双轴拉伸和热后处理相结合来实现不均匀的收缩。双轴取向的膜或双轴取向的经过后热处理的膜被设置为以不均匀的方式在其两个取向方向上收缩，最
小收缩差为至少55％，优选至少60％或至少70％。换句话说，膜在第一取向方向和第二取向方向上的收缩量彼此相差至少55％，优选至少60％或至少70％。
[0062]
膜在其两个取向方向上均具有最小收缩率，所述最小收缩率彼此相差至少55％，优选至少60％或至少70％(基于较高的收缩率)。
[0063]
膜在第一方向和第二方向上的收缩之间的差异，即收缩差，是指通过从较高的收缩值中减去较低的收缩值，再将该减法的结果除以较高的收缩值，最后乘以100所计算的百分比值。第一方向可以指纵向或横向。第二方向也是如此。
[0064]
例如，在第一方向上的收缩为70％且第二方向上的收缩为0.5％的情况下，收缩差的计算如下：(((70％-0.5％)/70％)x100)＝99％。
[0065]
例如，在第一方向上的收缩为70％的情况下，则第二方向上的收缩必然最多为31.5％，以落入至少55％的所需收缩差。
[0066]
通常，较高的拉伸比可以实现较高的收缩性。在一个实例中，表面膜在纵向和横向之间的取向度上可以具有差异。差异可以大于50％，例如在50％至95％之间。
[0067]
根据一个实例，热收缩标签膜在65℃至80℃之间的温度下，在标签膜的第二方向上表现出至少20％的收缩。参考图1，第二方向是sy，即横向。
[0068]
第一方向和第二方向之间的收缩差等于或大于50％。优选地，第一方向和第二方向之间的收缩差等于或大于55％。
[0069]
在低于65℃时，在sx和sy两个方向上，表面膜的收缩小于5％，优选小于2％，例如在0至5％之间，或0.5％至2％之间。在低于65℃的温度下的低收缩可能会对避免标签在存储过程中或标签转换步骤(例如在印刷过程中)发生不必要的收缩产生影响。
[0070]
根据一个实施方式，洗脱型标签包括被配置为当暴露于65℃至85℃温度范围内的苛性洗涤液5分钟时横向上的收缩为20％至80％，优选35％至70％，并且横向和纵向之间的收缩差为至少55％的标签表面膜。另外，标签膜构造成在低于65℃的温度下在第一方向和第二方向上的收缩均小于5％。
[0071]
在一个实例中，当暴露于85℃的水浴10秒时，表面膜在横向上表现出65％至70％的收缩，在纵向上表现出小于2％的收缩。
[0072]
在一个实例中，当暴露于85℃的水浴10秒时，表面膜在横向上表现出70％的收缩，在纵向上表现出小于1％的收缩。
[0073]
在一个实例中，当暴露于80℃的水浴10秒时，表面膜在横向上表现出至少56％的收缩，在纵向上表现出小于25％的收缩。
[0074]
当在含有苛性钠且温度在65-85℃范围内的洗涤液中暴露等于或少于5分钟时，第一方向或第二方向上的收缩从未等于0％。
[0075]
可以根据以下方法测量收缩率：提供具有测量并标记的100mm*100mm区域的样品，将样品放置在温度为55℃至95℃且间隔为5℃的苛性洗涤液中5分钟，将样品在温度约为室温的水浴中冷却，干燥样品并测量样品标记区域的尺寸。优选使用至少3个或更多个平行样品。收缩率确定为尺寸的相对变化。
[0076]
标签表面膜的双轴取向和随后的收缩可对标签从被贴标签的表面上洗脱的能力产生影响。表面膜的收缩能力产生力(收缩力)，例如使标签区域抬升离开瓶子，可具有能在洗涤处理过程中更有效且快速地从粘附的物品表面上去除标签的作用。表面膜的收缩对粘
合剂层和被贴标签的物品表面之间的粘合剂结合施加了应力，例如收缩张力，从而增强标签从被贴标签的表面去除或使其成为可能。与经过退火的膜或单轴取向的膜相比，膜的双轴取向和收缩可缩短标签的洗脱时间。膜在两个方向上的双轴取向和收缩可能会影响标签的去除效果。对于单轴取向的可收缩表面膜，当标签中间的相对收缩减小至接近于零时，最后的接触区域将形成垂直于取向方向的线。对于双轴取向的膜，最后的接触区域减小并且可以例如接近单点。
[0077]
双轴取向的标签膜的不对称收缩性在标签阶段和随后的从被贴标签的物品表面去除标签的阶段中都对标签的性能产生影响。纵向取向具有在md上提供膜足够的刚度的作用，因此使得能够实现标签分配线中所需的足够的机械性能，在标签分配线中，标签与支撑衬垫分离并被施加到物品的表面上。不对称的取向可能具有提供足够的刚度并且又能有效地将标签从附着的表面上除去的作用。不对称的收缩性和在横向上较高的收缩也可能对增强附着到具有凸表面的圆柱形瓶形状上的标签的分离产生影响。如图4所示，不对称的收缩性可能会增强附着在弯曲表面上的标签的脱离。标签沿弯曲(例如凸形)表面在纵向dir1上的扭转刚度小于在横向dir2上的扭转刚度。因此，与标签2的纵向相比，需要更大的应力才能使标签在横向上脱离。提供不对称应力的不对称收缩性可以使调节脱离成为可能，使粘附在弯曲表面(例如瓶表面)上的标签发生更符合预定的对称脱离。
[0078]
粘合剂层
[0079]
图4示出了被贴标签的物品101。将标签2粘贴在物品100的表面上。可通过粘合剂层4将标签粘贴到物品(制品)100的表面上，以形成被贴标签的物品101。粘合剂层提供粘附力，即将标签粘合或粘附到物品的表面上。标签的粘合剂层应具有合适的粘合性，即粘着性(粘性)，从而在贴标签过程中粘附到物品上。粘着性是粘合剂的性质，使得在与另一表面接触时立即形成粘合。在将标签粘附到物品时需要粘着性。两种材料之间最佳粘合性取决于例如材料的润湿和表面能。
[0080]
粘合剂层可以是覆盖100％面层表面的连续涂层。或者，粘合剂层可以点状或条状非连续地施加，覆盖小于100％的面层表面。例如，粘合剂可覆盖面层总面积的10％至90％。粘合剂量的减少可具有减少后续在洗涤过程中从被粘附的物品表面上去除标签所需的时间的效果。
[0081]
粘合剂层的厚度可以在约5-40μm的范围内，或在约8-20μm的范围内。例如，粘合剂层的厚度在约5-15μm或5-12μm的范围内。以干重计，粘合剂层的量可以在约5-40g/m
2
，或8
–
20g/m
2
的范围内。粘合剂的量可优选为小于20g/m
2
，或者等于或小于15g/m
2
。例如，粘合剂层的量在5至20g/m
2
之间，或在5至15g/m
2
之间。
[0082]
粘合剂层可以包括永久压敏粘合剂，可移除粘合剂，例如可溶性粘合剂或可分散性粘合剂。
[0083]
根据一个实施方式，与被贴标签的物品的表面相邻的粘合剂层包含压敏粘合剂(psa)或由压敏粘合剂(psa)组成。包含压敏粘合剂的粘合剂层的标签可称为压敏胶粘(psa)标签。压敏胶粘标签还可称为自粘标签。由psa构成的标签可以通过粘合剂层粘附到大多数表面上，而无需使用辅助剂(例如溶剂)或加热来增强粘合。当在环境温度下(例如15到35℃之间)向标签施加压力时，psa形成粘合，使标签粘附到要贴标签的物品上。粘合剂层可包含以下所列中的至少一种：水基(水性)psa、溶剂基psa和固体psa。固体psa在施加到待
涂覆的表面的过程中熔化，其也可称为热熔psa。在一个实例中，粘合剂层可以包括丙烯酸类粘合剂或由丙烯酸类粘合剂组成，例如丙烯酸类分散粘合剂或丙烯酸类uv热熔粘合剂。在洗涤过程中，丙烯酸类粘合剂仍然主要粘附在膜上。或者，粘合剂可以是基于橡胶的。
[0084]
标签去除
[0085]
被帖标签的物品，例如瓶子，通常被再利用或再循环数次。与纸基面层相比，包含聚合物(塑料)面层的标签具有例如优异的湿强度和透明度，它们能在标准化机器中被分配到瓶子和其它容器上，而无需像例如湿胶纸标签中那样使用单独的粘合剂。因为聚合物标签不具有纸标签的水渗透性，所以聚合物标签更难以用现有的洗涤方法完全地去除。因此，需要一种改进的标签和表面膜结构，以便对贴标签的物品进行有效和有成本效益的回收过程。
[0086]
在洗涤过程中，标签从被贴标签的物品(例如瓶表面)上脱离。在洗涤过程中，标签暴露于加热的洗涤液。在包括加热的水性洗涤溶液的洗涤过程中，可收缩的表面膜能够提供收缩力，该收缩力削弱了粘合剂层的粘合力，从而使胶粘标签从粘附的物品的表面脱离。另外，在洗涤条件的影响下，粘合剂层4可能至少一定程度地失去其粘合性，从而能够和/或增强从被贴标签的物品的表面上去除标签。在一个实例中，粘合剂层可以不溶解在洗涤液中。从物品表面去除标签之后，可以将粘合剂层粘附至面层。
[0087]
洗涤过程可包括升高的温度和碱性洗涤溶液。可回收容器，例如玻璃容器的洗涤条件包括60-90℃(摄氏度)或65-85℃的温度范围，或优选在水性溶液中在高于77℃的温度下。对于聚酯或塑料容器，洗涤温度可为65-75℃，或甚至更高，例如约80℃。洗涤液通常包含苛性钠，例如氢氧化钠。洗涤液可为1-4％，优选为1-2％碱性水。在一个实例中，在被贴标签的物品进入80℃的洗涤室之前，先使它们进入50℃的预洗室中约1分钟。

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